SU258309A1 - METHOD OF OBTAINING TETRABENZYL-1,4-PHENYLENEDIPHOSPHONOXIDE - Google Patents
METHOD OF OBTAINING TETRABENZYL-1,4-PHENYLENEDIPHOSPHONOXIDEInfo
- Publication number
- SU258309A1 SU258309A1 SU1282030A SU1282030A SU258309A1 SU 258309 A1 SU258309 A1 SU 258309A1 SU 1282030 A SU1282030 A SU 1282030A SU 1282030 A SU1282030 A SU 1282030A SU 258309 A1 SU258309 A1 SU 258309A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- tetrabenzyl
- obtaining
- phenylenediphosphonoxide
- phenylenebisdichlorophosphine
- phosphorus
- Prior art date
Links
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N Benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N (3β)-Cholest-5-en-3-ol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 claims 2
- 229940107161 Cholesterol Drugs 0.000 claims 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 (2,4-dimethylbenzyl) -phosphine oxide Chemical compound 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N Diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanidylbenzene;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C1=CC=CC=C1 SCEZYJKGDJPHQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение касаетс способа получени новых соединений общей формулыThe invention concerns a process for the preparation of new compounds of the general formula
(УШЛР-/ УР(СН,-О) фУ|, II -t//.(SHRR- / UR (СН, -О) фУ |, II -t //.
п P
ХпHP
где X-Н, алкил, галоид; п-1, 2.where X is H, alkyl, halo; n-1, 2.
Синтезированные вещества могут найти применение в качестве пестицидов, комплексообразователей , полупродуктов синтеза.Synthesized substances can be used as pesticides, complexing agents, semi-synthetic products.
Наибольший интерес представл ет применение подобных бисфоофиноксидов в качестве комплексообразователей.Of greatest interest is the use of such bisphosphine oxides as complexing agents.
Предлагаемый способ основан на взаимодействии 1,4-фениленбисдихлорфосфина с бензилхлоридом и элементарным фосфором с последующей обработкой продуктов реакции неорганическими основани ми. Вместо чистого 1,4-фениленбиодихлорфосфина удобно использовать реакционную массу, полученную нагреванием п-дихлорбензола, белого и треххлористого фосфора. Процесс провод т нагреванием смеси реагентов при 170-220°С с одновременной отгонкой треххлористого фосфора , образующегос в реакции. Реакци несколько ускор етс в присутствии каталитичеCKiHx количеств йода (1 мол. о/о). Остаток после отгонки трех.члористого фосфора кип т т в спирте, воде или водно-спиртовом растворе. Получае.мые соединени представл ют собой Бысокоплавкие кристаллические вещества,The proposed method is based on the interaction of 1,4-phenylene bisdichlorophosphine with benzyl chloride and elemental phosphorus, followed by treatment of the reaction products with inorganic bases. Instead of pure 1,4-phenylenebiodichlorophosphine, it is convenient to use the reaction mass obtained by heating p-dichlorobenzene, white phosphorus trichloride. The process is carried out by heating the mixture of reagents at 170-220 ° C with simultaneous distillation of phosphorus trichloride formed in the reaction. The reaction is somewhat accelerated in the presence of catalytic ChiHx amounts of iodine (1 mol. O / o). The residue after distillation of the three phosphorus chloride is boiled in an alcohol, water or aqueous-alcoholic solution. The resulting compounds are high melting point crystalline substances,
трудно растворимые в большинстве органических растворителей.hardly soluble in most organic solvents.
Пример I. Получение 1,4-фенилептетрабензилдифосфиноксида . а) Смесь 0,75 г -моль -дихлорбензола,Example I. Preparation of 1,4-Phenyleptetrabenzyl diphosphine oxide. a) A mixture of 0.75 g-mol-dichlorobenzene,
1,0 гатом белого фосфора, 300 мл треххлористого фосфора и 3 г йода нагревают в автоклаве из нержавеющей сталв при перемешивании и температуре 340-360°С в течение 6 час. Разгонкой «автоклавной смеси получают 143,3 г (79,) 1,4-фениленбисдихлорфосфина с т. кип. 132-133° С/1 мм и т. пл. 58-59°С.1.0 ghat of white phosphorus, 300 ml of phosphorus trichloride and 3 g of iodine are heated in a stainless steel autoclave with stirring and at a temperature of 340-360 ° C for 6 hours. Distillation of the “autoclave mixture gives 143.3 g of (79,) 1,4-phenylenebisdichlorophosphine with m.p. 132-133 ° C / 1 mm and so on. Pl. 58-59 ° C.
Смесь 0,015 г-моль полргенного 1,4-фениленбисдихлорфосфина , 0,135 г-моль бензилхлорида , 0,04 Ватом белого фосфора и 76 г (1 мол. о/о) йода кип т т в атмосфере азота при температуре 170-220°С с одновременной отгонкой образующегос в реакции треххлористого фосфора в течение 2-3 час. СмесьA mixture of 0.015 gmol of polrhenic 1,4-phenylenebisdichlorophosphine, 0.135 gmol of benzyl chloride, 0.04 Vat of white phosphorus and 76 g (1 mol. O / o) of iodine is boiled under nitrogen atmosphere at a temperature of 170-220 ° C by simultaneous distillation of phosphorus trichloride formed in the reaction within 2-3 hours. Mixture
вакуумируют при 130-140°С/15-20 мм. Остаток в виде темной смолы охлаждают до 70- 80°С, раствор ют в 20 лы 70i /o-Horo этанола и при энергичном перемещивании добавл ют по капл м 5 Н. раствор гидроокиси натри доvacuum at 130-140 ° C / 15-20 mm. The residue in the form of a dark gum is cooled to 70-80 ° C, dissolved in 20 liters of 70i / o-Horo ethanol, and with a vigorous movement of 5 N is added dropwise sodium hydroxide solution to
на вип щей вод ной бане, затем охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 79,2%, т. пл. 287-289°С (из этанола). Найдено, од: Р 11,23.in a water bath, then cooled, the precipitated crystals are filtered off. The output of 79.2%, so pl. 287-289 ° C (from ethanol). Found, one: R 11.23.
Сз4Нз2О2Р2.Sz4Nz2O2P2.
Вычислено, о/о: Р 11,59.Calculated, o / o: R 11.59.
Смешанна проба с образцом, полученным реакцией 1,4-фениленбисдихлорфосфина с бензилмагнийхлоридом с последующим окислением третичного фосфина, депрессии температуры плавлени не дает.A mixed sample with a sample obtained by the reaction of 1,4-phenylenebisdichlorophosphine with benzyl magnesium chloride followed by the oxidation of tertiary phosphine does not depress the melting point.
б) Реакцию провод т в услови х варианта а, но вместе выделенного 1,4-фениленбисдихлорфосфина используют автоклавную смесь (реакционную массу, полученную из /г-дихлорбензола , белого фосфора и треххлористого фосфора). Выход 750/0.b) The reaction is carried out under the conditions of variant a, but together isolated 1,4-phenylenebisdichlorophosphine an autoclave mixture is used (the reaction mass obtained from (g-dichlorobenzene, white phosphorus and phosphorus trichloride). Output 750/0.
Пример 2. Получение 1,4-фенилентетр а (4-хлорбензил)-дифоофиноксида.Example 2. Obtaining 1,4-phenylentetra a (4-chlorobenzyl) -diffooxidine.
а) Продукт получают в услови х примера 1а из 0,03 гМОЛЬ 1,4-фениленбисдихлорфо€фина , 0,207 г-моль 4-хлор1бенз1Илхлорида, 0,08 гйтом белого фосфора и 5 н. раствора гидрокиси натри . Выход 80о/о. Т. пл. 310- 312°С.a) The product is obtained under the conditions of Example 1a from 0.03 gmOL 1,4-phenylenebisdichlorfopanosine, 0.207 gmol 4-chloro1benz1Il chloride, 0.08 gyt of white phosphorus and 5 n. sodium hydroxide solution. Exit 80o / o. T. pl. 310-312 ° C.
Найдено, %: С 21,40; Р 8,87.Found,%: C 21.40; R 8.87.
Сз4Н28С14О2Р2Вычислено , о/о: С 21,09; Р 9,21.Sz4N28S14O2R2Calculated, o / o: C 21.09; R 9.21.
1б) Аналогичный результат получают при использовании автоклавной смеси в качестве 1,4-фениленбисдихлорфосфина. Выход 76,5о/оПример 3. Получение 1,4-фенилентетр а (2,4-диметилбензил) - дифосфиноксида.1b) A similar result is obtained using an autoclave mixture as 1,4-phenylenebisdichlorophosphine. Exit 76,5o / o Example 3. Preparation of 1,4-phenylenetetra a (2,4-dimethylbenzyl) -phosphine oxide.
Продукт получают в услови х примера id из 0,015 г-моль 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,117 гмоль 2,4 - диметилбензилхлорида, 0,04 г-атом фосфора и 76 мг йода. Выход 60%. Т. пл. 200-202°С (из спирта).The product is prepared under the conditions of the example id from 0.015 gmol 1,4-phenylenebisdichlorophosphine, 0.117 gmol 2.4 - dimethylbenzyl chloride, 0.04 g-atom of phosphorus and 76 mg iodine. Yield 60%. T. pl. 200-202 ° C (from alcohol).
Найдено, о/о: Р 10,02.Found, o / o: P 10.02.
С42Н48О2Р2.C42H48O2P2.
Вычислено, %: Р 9,58.Calculated,%: P 9.58.
Предмет изобретени Subject invention
Г Способ получени тетрабензил-1,4 - фенилендифосфиноксидов обш,ей формулыG The method of producing tetrabenzyl-1,4-phenylenediphosphine oxides shells, formula
.-O).-O)
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU258309A1 true SU258309A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4705651A (en) | Process for the preparation of diphosphonic acids | |
| EP0135392B1 (en) | Rhodium-phosphine complexes | |
| JPH01215394A (en) | Method of treating glyphosate method waste flow | |
| Bell et al. | The Chemistry of Aryllead (IV) Tricarboxylates. Synthesis | |
| SU843754A3 (en) | Method of preparing n-(perfluoroacyl)-n-phosphomethylglycins | |
| Jones et al. | The preparation of 2, 5-dihydroxyquinone | |
| GB1581618A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| SU258309A1 (en) | METHOD OF OBTAINING TETRABENZYL-1,4-PHENYLENEDIPHOSPHONOXIDE | |
| US5274183A (en) | Water-soluble sulfonated diphosphines | |
| US5451698A (en) | Process for the preparation of sulfonated arylphosphines | |
| BG100226A (en) | Preparation of n-phosphonomethylglycine and its salts | |
| GB2097003A (en) | Phosporus-containing compounds | |
| JPH0338258B2 (en) | ||
| KR910008936B1 (en) | Process for the preparation of 2,4-dichloro-5 fluoro-benzoic acid | |
| EP0010799B1 (en) | A process for the preparation of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane derivatives and modifications thereof | |
| JPH0379333B2 (en) | ||
| JPH0751590B2 (en) | Production of organic phosphinites | |
| JPH0247477B2 (en) | ||
| IL33775A (en) | Method of producing thiono-or dithio-phosphonic acid esters | |
| SU1011652A1 (en) | Process for preparing poly(diphenylphosphino)alkanes | |
| JPH04290889A (en) | Process for producing water-soluble diphosphine | |
| SU259880A1 (en) | ||
| JP3907721B2 (en) | Method for producing 2-aralkyloxypyridines | |
| KR910001623B1 (en) | Process for making glyphosate from n-phosphonomethyl-2-oxazolidone | |
| JP2589564B2 (en) | Preparation of styrene derivatives |