SU213878A1 - METHOD OF OBTAINING TETRAFENILBORNATRIA - Google Patents
METHOD OF OBTAINING TETRAFENILBORNATRIAInfo
- Publication number
- SU213878A1 SU213878A1 SU752166A SU752166A SU213878A1 SU 213878 A1 SU213878 A1 SU 213878A1 SU 752166 A SU752166 A SU 752166A SU 752166 A SU752166 A SU 752166A SU 213878 A1 SU213878 A1 SU 213878A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- product
- tetrafenilbornatria
- obtaining
- ether
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 3
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ULKGULQGPBMIJU-UHFFFAOYSA-N benzene;hydron;bromide Chemical compound Br.C1=CC=CC=C1 ULKGULQGPBMIJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- -1 trimethyl boric acid ester Chemical class 0.000 description 2
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl toluene Natural products CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N boron sodium Chemical compound [B].[Na] MOOAHMCRPCTRLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010200 validation analysis Methods 0.000 description 1
Description
Изобретение касаетс получени и очистки тетрафенилборнатри .The invention relates to the preparation and purification of tetraphenyl boron sodium.
Известно получение тетрафенилборнатри путем взаимодействи фенилмагнийбромида с борфторидами натри в среде эфира с последующей очисткой полученного продукта.It is known to prepare tetraphenyl boron by reacting phenylmagnesium bromide with sodium borofluorides in ether medium, followed by purification of the product obtained.
Недостатком этого способа вл етс применение фторсодержащих компонентов, затрудн ющих последующее выделение и очистку гфодукта, а также невысокий выход целевого продукта.The disadvantage of this method is the use of fluorine-containing components, which impede the subsequent isolation and purification of the product, as well as the low yield of the target product.
Предложен способ получени тетрафенилборнатри , отличающийс тем, что фенилмагнийбромид подвергают взаимодействию с триалкиловыми эфирами борной кислоты или эфиратом трехфтористого бора в среде эфира или тетрагидрофурана с последующей обработкой реакционной смеси, в случае использовани эфирата трехфтористого бора, ацетоном .A method of producing tetraphenylboron is proposed, in which phenyl magnesium bromide is reacted with boric acid trialkyl esters or boron trifluoride etherate in ether or tetrahydrofuran, followed by treatment of the reaction mixture in the case of boron trifluoride etherate.
Выдел ют целевой продукт добавлением к реакционной смеси водного раствора углекислого , а затем хлористого натри . Продукт реакции экстрагируют метилалем или тетрагидрофураном и выпаривают до высыхани . Остаток раствор ют в воде, отфильтровывают, высаливают хлористым натрием, отсасывают и сушат. Полученный таким образом сырой продукт очищают путем перекристаллизаци из этилацетата или бензола.The target product is isolated by adding to the reaction mixture an aqueous solution of carbonate, and then sodium chloride. The reaction product is extracted with methylal or tetrahydrofuran and evaporated to dry. The residue is dissolved in water, filtered, salted out with sodium chloride, sucked off and dried. The crude product thus obtained is purified by recrystallization from ethyl acetate or benzene.
Пример 1. К 500 Л1Л эфирного раствора реактива Гринь ра, содержащего 179 г магнийбромфенила , добавл ют по капл м при хорошем перемешивании в течение 40 мин раствор 34,5 г трифторборэтерата в 100 жл эфира. Перемешивание продолжают до тех пор, пока маслообразный слой внезапно не затвердеет , и затем отсасывают, эфир. Твердый остаток обрабатывают первоначально 400 мл ацетона , затем трехкратно порци ми по 100 мл ацетона. Полученный ацетоновый раствор вливают струйкой при сильном перемешивании в раствор, содержащий 100 г кристаллического углекислого натри в 1,5 л воды, продолжаютExample 1. To a 500L1L of the ethereal Grignard reagent solution containing 179 g of magnesium bromophenyl is added dropwise with good stirring over 40 minutes a solution of 34.5 g of trifluoroboroterate in 100 g of ether. Stirring is continued until the oily layer hardens suddenly, and then the ether is sucked off. The solid residue is initially treated with 400 ml of acetone, then three times in 100 ml portions of acetone. The resulting acetone solution is poured in with a strong stirring into a solution containing 100 g of crystalline sodium carbonate in 1.5 liters of water, continue
перемешивание еще некоторое врем после добавлени 1 л метилал . Раствор расслаиваетс немедленно после добавлени 400 г хлористого натри . Слой, содержащий ацетон и метилаль, отдел ют, отгон ют на вод нойstirring for some time after adding 1 l of methylal. The solution is stratified immediately after adding 400 g of sodium chloride. The layer containing acetone and methylal is separated, distilled on water.
бане (под конец в вакууме).bath (at the end in a vacuum).
Остаток обрабатывают 300 мл дистиллированной воды, отфильтровывают, высаливают, отсасывают и высушивают в вакууме над хлористым кальцием. В итоге получают около 100 г сырого продукта, из которого извлекают тетрафенилборнатрий с помощью этилового эфира уксусной кислоты, вз того в количестве 150 мл. Последующую очистку ведут приThe residue is treated with 300 ml of distilled water, filtered, salted out, sucked off and dried in vacuum over calcium chloride. In the end, about 100 g of a crude product is obtained, from which tetraphenylboron sodium is extracted using ethyl acetate, taken in an amount of 150 ml. Subsequent purification is carried out at
степенью чистоты 99,1% (60% от теоретического ).99.1% purity (60% of theoretical).
Пример 2. К 350 мл эфириого раствора реактива Гринь ра, содержащего 125 г магнийбромфек (ила, добавл ют по капл м при хорошем перемешивании раствор 17,5 г триметилового эфира борной кислоты в 50 мл эфира.Example 2. To 350 ml of an ethereal solution of Grignard reagent containing 125 g of magnesium bromide (sludge), a solution of 17.5 g of boric acid trimethyl ester in 50 ml of ether is added dropwise with good stirring.
Полученную реакционную смесь постепенно вливают при энергичном перемешивании в раствор , содержащий 200 г кристаллического углекислого натри в 1,5 л воды. Приблизительно через 20 мин отдел ют эфирный слой, содержащий основное количество целевого продукта . Дополнительную экстракцию провод т метилалем с последующим высаливанием хлористым натрием. Перегонку обоих экстрактов целесообразно проводить раздельно, чтобы облегчить регенерацию растворителей.The resulting reaction mixture is gradually poured with vigorous stirring into a solution containing 200 g of crystalline sodium carbonate in 1.5 liters of water. After about 20 minutes, the ether layer containing the majority of the desired product is separated. Additional extraction is carried out with methylal, followed by salting out with sodium chloride. The distillation of both extracts should be carried out separately in order to facilitate the regeneration of solvents.
Остатки после перегон-ки совмещают и обрабатывают , как описано в примере 1.The residues after distillation are combined and processed as described in example 1.
Выход 28 г 100%-ного продукта (48,7% от теоретического).The yield of 28 g of a 100% product (48.7% of theoretical).
Пример 3. К 25 г магниевых стружек сначала добавл ют от 10 до 20 мл раствора, содержащего 160 г бромистого бензола .в 100 мл тетрагидрофурана. После того как реакци полностью разовьетс (1-2 мин), к смеси добавл ют 100 мл тетрагидрофурана, затем добавл ют по капл м при медленном перемешивании оставшеес количество раствора , содержащего бромистый бензол.Example 3. First, from 10 to 20 ml of a solution containing 160 g of benzene bromide in 100 ml of tetrahydrofuran is added to 25 g of magnesium chips. After the reaction is fully developed (1-2 minutes), 100 ml of tetrahydrofuran is added to the mixture, then the remaining amount of the solution containing benzene bromide is added dropwise with slow stirring.
К приготовленному указанным путем раствору реактива Гринь ра, который оставл ют сто ть дл продолжени реакции еще па 20 мин, медленно добавл ют раствор 32-35 г бортрифторидэтерата в 50 мл тетрагидрофурана . Реакцию провод т до тех пор, пока результаты проверочного испытани но Джилмену остаютс слабоположительными. Полученную реакционную смесь постепенно вливают в раствор 300 г кристаллического углекислого натри в 2 л воды. Последующую обработку провод т, как описано выше.A solution of 32-35 g of boron trifluoride etherate in 50 ml of tetrahydrofuran is slowly added to the prepared Grignard reagent solution, which is left to stand to continue the reaction for another 20 minutes. The reaction is carried out as long as the results of the validation test but Gilman remain weakly positive. The resulting reaction mixture is gradually poured into a solution of 300 g of crystalline sodium carbonate in 2 liters of water. Subsequent processing is carried out as described above.
Выход 65 3 99,8%-ного продукта (83% от теоретического).Output 65 3 99,8% product (83% of theoretical).
При.мер 4. Следуют предписани м П римера 3 с тем отличием, что взамен трифторидэтерата берут вычисленное эквивалентное количество свел еперегнанного триметилового эфира борной кислоты. Выход 82% от теоретического .Ex. 4. Follow the instructions of P. Remer 3 with the difference that instead of trifluoride etherate, they take the calculated equivalent amount of distilled trimethyl boric acid ester. Output 82% of theoretical.
Пред.мет изобретени Prev Invention
1.Способ получени тетрафенилборнатри взаимодействием фенилмагниевого галоидного1. Method of producing tetraphenylboron by the interaction of phenylmagnesium halide
производного с борорганическими соединени ми в среде растворител с последующей очисткой конечного продукта, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта , в качестве борорганического соединени используют сложные триалкиловые эфиры борной кислоты или эфират трехфтористого бора, а в качестве растворител эфир или тетрагидрофуран с последующей обработкойan organo-boron compound in a solvent medium followed by purification of the final product, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, boric acid trialkyl esters or boron trifluoride etherate are used as an organo-boron compound, and ether or tetrahydrofuran followed by processing
реакционной смеси, в случае использовани эфирата трехфтористого бора, ацетоном.the reaction mixture, in the case of boron trifluoride etherate, with acetone.
2.Способ по и. 1, отличающийс тем, что очистку целевого продукта ведут путем обработки реакционной смеси содовым раствором2. Method for and. 1, characterized in that the purification of the target product is carried out by treating the reaction mixture with a soda solution
с последующим добавлением хлористого натри , экстракцией и дальнейщей очисткой известными методами.with the subsequent addition of sodium chloride, extraction and further purification by known methods.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU213878A1 true SU213878A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0372613B2 (en) | ||
| SU682126A3 (en) | Method of preparation of 4a-aryl-cis-decahydroisoquinolines | |
| EP0925292B1 (en) | Processes and intermediates for preparing substituted chromanol derivatives | |
| SU213878A1 (en) | METHOD OF OBTAINING TETRAFENILBORNATRIA | |
| SU900806A3 (en) | Process for producing prostaglandin derivatives | |
| JP3599804B2 (en) | Method for producing 9- (Z) -retinoic acid | |
| US2723280A (en) | 1-methyl-17-ethinyl-estradiol | |
| SU580826A3 (en) | Method of preparing (+) or (-) alletrolone | |
| US3669996A (en) | 11-halo-10-oyo-3,7,11-trialkyl-2-alkenoic and 2,6-alkadienoic acids and esters thereof | |
| SU192200A1 (en) | ||
| CN112745286B (en) | Preparation method of spirodiclofen diester derivative | |
| US3935241A (en) | 11α-METHYLSUBSTITUTED PROSTAGLANDIN DERIVATIVES | |
| SU362023A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ALKYL ETHERS OF p-BROMETHYLAL-ALCHOLOSPHINE ACID-RECEPTION 1; nATERTviO-T? KWH4? "u4f; | |
| SU429052A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CATETALS OF COMPLEX ETHERES OF A-KETO ACIDS | |
| Danikiewicz et al. | 7-Substituted prostaglandin analogues. A new synthetic approach | |
| SU330153A1 (en) | METHOD OF OBTAINING CARBONILE COMPOUNDS | |
| SU650500A3 (en) | Method of obtaining optically active 9-desoxy-prosta-5,9-/10/13-triene acid derivatives or racemates thereof | |
| SU293355A1 (en) | ITENTNO-TEXSH- ^ ECOLOGICAL LIBRARY | |
| CS229064B1 (en) | Process for preparing prostaglandin f2 and analogs there e of | |
| JPS6149315B2 (en) | ||
| EP0305289B1 (en) | Enantioselective process for preparing derivatives of trans- or cis-hemicaronaldehyde, and intermediates obtained | |
| SU271512A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ARYL-SUBSTITUTED ETHYLINVINYL ETHERS | |
| SU1133274A1 (en) | Process for preparing 15-pentadecanolide | |
| US3849455A (en) | Process for preparing methyl and ethyl 3,11-dimethyl-7-ethyltrideca-2,6,10-trienoates | |
| SU169120A1 (en) | METHOD FOR ISOLATION OF 4-ETHYLPYRIDINE FROM A MIXTURE |