SU1520082A1

SU1520082A1 - Method of obtaining monoazopigments of benzanilide series

Info

Publication number: SU1520082A1
Application number: SU874259081A
Authority: SU
Inventors: Георгий Николаевич Кошель; Юрий Петрович Кобзев; Герман Иванович Мигачев; Маргарита Ивановна Атаманова; Яков Абрамович Гурович; Наталья Николаевна Кожемякина
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1987-03-24
Filing date: 1987-03-24
Publication date: 1989-11-07

Abstract

Изобретение относитс к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получени моноазопигментов бензанилидного р да, которые могут быть использованы дл крашени резины и пластических масс. Изобретение позвол ет повысить устойчивость пигмента к органическим растворител м на 1 балл (до 4-5 баллов) и к миграции с 4 до 5 баллов за счет того, что диазотирование 3-амино-4-метоксибензанилида ведут в присутствии препарата оксанол 0-18 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров олеилового спирта со степенью оксиэтилировани 18 и гидрированного краунэфира в количестве 2-4 и 1-2% соответственно от массы азопигмента с последующим сочетанием обратным приемом при 28-33°С с м-нитроанилидом 2,3-оксинафтойной кислоты в присутствии 1-1,5% от массы азопигмента таллового масла и нагреванием полученной суспензии при 90-92°С. 1 табл.The invention relates to the aniline dye industry, in particular, to a method for producing monoazo pigments of the benzanilide series, which can be used to dye rubber and plastics. The invention makes it possible to increase the resistance of the pigment to organic solvents by 1 point (up to 4-5 points) and to migration from 4 to 5 points due to the fact that the diazotization of 3-amino-4-methoxybenzanilide is carried out in the presence of the drug oxanol 0-18 the basis of a mixture of polyethylene glycol ethers of oleyl alcohol with a degree of hydroxyethylation of 18 and a hydrogenated crown ether in an amount of 2-4 and 1-2%, respectively, based on the mass of the azo pigment, followed by a reverse combination with 2,3-hydroxy naphthoic acid at 28-33 ° C in the presence of 1-1.5% by weight of azopig ment of tall oil and heating the resulting suspension at 90-92 ° C. 1 tab.

Description

Изобретение относитс к анилино- красочной пpoмыuJлeннocти, в частности к способу получени моноазопигментов бензанилидного р да, которые могут быть использованы дл крашени резины, резинотехнических изделий и пластических масс.The invention relates to an aniline-ink production, in particular, to a method for producing monoazo pigments of the benzanilide series, which can be used to dye rubber, rubber products and plastics.

Целью изобретени вл етс повышение устойчивости пигмента к органическим растворител м и миграции.The aim of the invention is to increase the resistance of the pigment to organic solvents and migration.

Сущность способа заключаетс в том, что диазотирование ведут в присутствии оксанола 0-18 и гидрированного краунэфира при массовом соотношении 2:1, а азосочетание с мета-нитро- анйлидом 2,3-оксинафтойной кислоты ве- ведут в присутствии следующей смеси вспомогательных веществ и препаратов, % от массы азопигмента:The essence of the method is that the diazotization is carried out in the presence of oxanol 0-18 and hydrogenated crown ether at a mass ratio of 2: 1, and the azo-combination with 2,3-hydroxynaphthoic acid meta-nitroanylide is carried out in the presence of the following mixture of auxiliary substances and preparations % by weight of azo pigment:

Оксанол 0-18 2-14 Гидрированный краун- эфир1-2Oksanol 0-18 2-14 Hydrogenated crown ether1-2

Препарат ОС-20 1-1 ,5 Талловое масло 1-1, 5 обратным приемом с начальной температурой 8-10 Си конеч ной 28-33°С температурой с последующим нагреванием пасты при 90-92 С.Drug OS-20 1-1, 5 Tall oil 1-1, 5 by reverse administration with an initial temperature of 8-10 C, final 28-33 ° C temperature, followed by heating the paste at 90-92 C.

Оптимальное количество оксанола 0-18 2-Ц%, а гидрированного краунэфира 1-2 от массы моноазопигмента. Присутствие препарата ОС-20 и таллового масла в количестве 1-1,5% на стадии азосочетани также благопри тно сказываетс на кристаллической структуре пигмента. Исключение какого-либо компонента из комбинации вспомогательных веществ, особенно какого-либо из перслThe optimal amount of oxanol is 0-18 2-C%, and hydrogenated crown ether is 1-2 by weight of monoazo pigment. The presence of OS-20 and tall oil in an amount of 1-1.5% at the azo coupling stage also has a positive effect on the crystal structure of the pigment. The exclusion of any component from the combination of excipients, especially any of the Persl

1C1C

0000

кto

вых двух, ведет к резкому ухудшению текстуры пигмента и его прочностей.Out of two, leads to a sharp deterioration in the texture of the pigment and its strengths.

Способ реализуетс следующим образом ,. The method is implemented as follows.

Оксанол 0-18 и гидрированный краун- эфир внос т на стадии диазотировани 3-амино- 4-метоксибензанилида. На стадии азосочетани внос т тепловое масло в количестве 1-1,5 от массы сухого азопигмента. Азосочетание пpoвoд f |обратным способом, прибавл к раствору диазосоединени , имеющему температуру 8-10 Cj раствор азотола МНА сOxanol 0-18 and hydrogenated crown ether are introduced in the diazotization stages of 3-amino-4-methoxybenanilide. At the stage of azo coupling, heat oil is introduced in an amount of 1-1.5 by weight of dry azo pigment. Azo coupling of the f | f reverse method added to the solution of the diazo compound having a temperature of 8-10 Cj a solution of azotole MNA with

1520082415200824

Выход пигмента 30,3 г (90,5% от теории).The output of the pigment is 30.3 g (90.5% of theory).

Устойчивость полученного пигмента к химическим реагентам, баллы: к спирту 3, к ацетону 31 к ксилолу ; к уайт-спириту k, концентраци 90.Resistance of the obtained pigment to chemical reagents, points: to alcohol 3, to acetone 31 to xylene; to white spirit k, concentration 90.

Пример. Азосочетание привод т как в примере 3i диазотирование провод т в присутствии 0,1 г гидрированного краунэфира.Example. Azo coupling is carried out as in Example 3i. Diazotization is carried out in the presence of 0.1 g of a hydrogenated crown ether.

Выход пигмента 30,3 г (90,5 от теории).The output of the pigment of 30.3 g (90.5 from theory).

Пигмент обладает сравнительно низ10The pigment has a relatively low

температурой С. В конце прили- устойчивостью к химическим реаген- вани азотола (10 мин) устанавливает- там, баллы: к ацетону 3, к спирту k с температура 28-33°С, при которой размешивают еще 30 мин до конца азосочетани , при 90-92 С.temperature C. At the end, when it is resistant to the chemical reagent of nitrogen (10 minutes), it sets the following points: to acetone 3, to alcohol k with a temperature of 28-33 ° C, at which it is stirred for another 30 minutes until the end of the azo combination; 90-92 S.

Пример. 14,52 г 3 амино- - метоксибензанилида загружают в 150 мл воды, размешивают и приливают 7,03 мл (100) сол ной кислоты. ПолученныйExample. 14.52 g of 3 amino- - methoxybenanilide are loaded into 150 ml of water, stirred and 7.03 ml (100) of hydrochloric acid are poured. Received by

после чего пасту нагреваютafter which the paste is heated

0 г0 g

2020

к ксилолу 4 к уайт-спириту , По сравнению с пигментом, полученным в примере , полученный пигмент обладает , на 25 меньшей крас щей силой и тусклым оттенком. Мигрирует в резине,to xylene 4 to white spirit, Compared with the pigment obtained in the example, the pigment obtained has 25 times less color and a dim shade. Migrates in rubber,

П р и м е р 5 Диазотирование, Характеристика сырь приведена в табл,1,PRI me R 5 Diazotization, Characteristics of the raw materials are given in table, 1,

В стакан вместимостью 00 см,In a glass with a capacity of 00 cm,

устойчивостью к химическим реаген- там, баллы: к ацетону 3, к спирту k chemical resistance, points: acetone 3, alcohol k

раствор охлаждают до 3 С и быстро за- 25 снабженный рамной мешалкой, ртутнымthe solution is cooled to 3 ° C and quickly supplied with a frame stirrer, mercury

гружают 4,35 г нитрита натри (11,7мл г/л), После 30 мин выдержки раствор диазосоединени фильтруют,4.35 g of sodium nitrite (11.7 ml g / l) are loaded. After 30 minutes of exposure, the diazo compound solution is filtered,

К раствору диазосоединени приливают в течение 7 мин 18-,5 г азотола ,Q МНА, предварительно растворенного при 98°С в 600 мл воды, и 4,8 г едкого натра, размешивают при 30 С в течение 25 мин, Затем суспензию пигмента нагревают до 90°С и дают выдержку при18-, 5 g of Nitol, Q MLA, previously dissolved at 98 ° C in 600 ml of water, and 4.8 g of caustic soda, are stirred at a temperature of 30 C for 25 minutes to the solution of the diazo compound. Then the pigment suspension is heated to 90 ° C and give exposure at

термометром и баней дл наружного охлаждени стакана льдом, заливают 150 смз воды, загружают 14,52 г (100% амина. Массу размешивают в течение 20-25 мин до получени однородной сус пензии, затем заливают 7|05 г (100%) сол ной кислоты. Получают раствор темно-коричневого цвета, охлаждают до температуры 3-4°С, загружают 1% окса- нола 0-18 и 0,5% гидрированного краунusing a thermometer and a bath for external cooling of the glass with ice, pour 150 cm of water, load 14.52 g (100% amine. The mixture is stirred for 20-25 min. until a homogeneous suspension is obtained, then pour 7 | 05 g (100%) with salt acids. A dark brown solution is obtained, cooled to a temperature of 3-4 ° С, 1% oxanol 0-18 and 0.5% hydrogenated crown are loaded

этой температуре в течение 1 м. Оса- эфира (от массы амина) и диазотируют.this temperature for 1 m. Osa-ether (by weight of amine) and diazotized.

быстро прилива 4,35 г (100%) нитрита натри . Дают:выдержку в течение JOмин Затем диазосоединение фильтруют на воронке Бюхнера, Получают диазосоединение коричневого цвета, прозрачное. Объем его 200-220 см, выход 96-97%.fast tide 4.35 g (100%) of sodium nitrite. Give: extract for JOmin Then the diazocompound is filtered on a Buchner funnel. A brown diazocompound is obtained, transparent. Its volume is 200-220 cm, yield 96-97%.

док пигмента отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70°С. Выход сухого пигмента 26,94 г (80% от теории ) ,the pigment dock is filtered, washed with water and dried at 70 ° C. The output of dry pigment 26,94 g (80% of theory),

Получают очень жесткий пигмент с гр зным тоном и низкой устойчивостью, баллы: к ацетону 3j к спирту 4; к щелочи 4j концентраци 90%.A very tough pigment with a dirty tone and low resistance is obtained, the scores are: to acetone 3j to alcohol 4; to alkali 4j concentration of 90%.

П р и м е р 2, Диазотирование и азосочетание провод т как в примере 1 с тем отличием, что растворение азотола МНА провод т в присутствии 0,33 г таллового масла.EXAMPLE 2 Diazotization and azo coupling are carried out as in Example 1 with the difference that the dissolution of azoTol MNA is carried out in the presence of 0.33 g of tall oil.

Выход пигмента 28,62 г (85,5% от теории).The pigment yield of 28.62 g (85.5% of theory).

Получают пигмент с низкой устойчивостью к химическим реагентам, баллы: к спирту 4, к ацетону 3; к щелочи 4 и с тупым оттенком, концентраци 90%,A pigment with low resistance to chemical reagents is obtained, points: to alcohol 4, to acetone 3; to alkali 4 and with a dull shade, concentration of 90%,

П р и м е р 3. Азосочетание провод т как в примере 2, диазотирование провод т в присутствии 0,1 г оксанола 0-18,PRI me R 3. Azo coupling was carried out as in Example 2, diazotization was carried out in the presence of 0.1 g of oxanol 0-18,

термометром и баней дл наружного охлаждени стакана льдом, заливают 150 смз воды, загружают 14,52 г (100%) амина. Массу размешивают в течение 20-25 мин до получени однородной суспензии , затем заливают 7|05 г (100%) сол ной кислоты. Получают раствор темно-коричневого цвета, охлаждают до температуры 3-4°С, загружают 1% окса- нола 0-18 и 0,5% гидрированного краунэфира (от массы амина) и диазотируют.thermometer and bath for external cooling of the glass with ice, pour 150 cm of water, load 14.52 g (100%) of the amine. The mixture is stirred for 20-25 minutes until a homogeneous suspension is obtained, then 7–05 g (100%) of hydrochloric acid is poured. A dark brown solution is obtained, cooled to a temperature of 3-4 ° C, loaded with 1% oxanol 0-18 and 0.5% hydrogenated crown ether (by weight of amine) and diazotized.

00

5five

00

5five

быстро прилива 4,35 г (100%) нитрита натри . Дают:выдержку в течение JOмин. Затем диазосоединение фильтруют на воронке Бюхнера, Получают диазосоединение коричневого цвета, прозрачное. Объем его 200-220 см, выход 96-97%.fast tide 4.35 g (100%) of sodium nitrite. Give: exposure for JOmin. Then the diazo compound is filtered on a Buchner funnel. A brown diazo compound is obtained, transparent. Its volume is 200-220 cm, yield 96-97%.

Приготовление раствора азосостав- л ющей. Параметры приведены в табл.2,Preparation of the azo compound solution. The parameters are given in table 2,

В химический состав вместимостью 800 СМ , снабженный рамной мешалкой, термометром, заливают 600-см воды, 4,8 г (100%) гидроокиси натри и нагревают до 90°С, загружают 18,35 г (100%) азотола МНА, довод т температуру до и кип т т 5-7 мин до полного растворени . Раствор охлаждают до температуры 55-60 0, загружают тал- ловое масло 1% (от массы сухого пигмента ). Объем азососоставл ющей 630 см|In a chemical composition with a capacity of 800 cm, equipped with a frame stirrer, a thermometer, 600 cm of water, 4.8 g (100%) of sodium hydroxide are poured and heated to 90 ° C, 18.35 g (100%) of azotol MNA are loaded, adjusted to the temperature is before and boiled for 5-7 minutes until completely dissolved. The solution is cooled to a temperature of 55-60 0, load tall oil 1% (by weight of dry pigment). Volume azo composition 630 cm |

Азосочетание, Характеристика сырь дана Б табл,3.Azo combination, Characterization of raw materials given table B, 3.

В химический стакан вместимостью 1 л, снабженный рамной мешалкой иIn a beaker with a capacity of 1 l, equipped with a frame stirrer and

5152051520

термометром, загружают раствор отфильтрованного диазосоединени с температурой 8-10°С, нейтрализуют его уксуснокислым нитрием до рН 1,8-2,2, загружают П ОС-20 (от массы пигмента), предварительно растворив его в теплой воде,thermometer, load the solution of the filtered diazo compound with a temperature of 8-10 ° C, neutralize it with nitric acid nitrite to a pH of 1.8-2.2, load P OC-20 (by weight of pigment), previously dissolved in warm water,

Раствор азосоставл ющей с температурой 50-55 С приливают к раствору диазосоединени в течение мин. Устанавливаетс температура суспензии 28-33°С. При этом температуре дают выдержку в теч-ение 30 мин до исчезновени азотола, рН сочетани 4,3-, 5. Нагревают до 90-32 С, дают выдержку в течение 1 ч. Объем суспензии 850- 900 смЗ. фильтруют и промывают пасту. Масса сухого пигмента 33 г.The solution of the azo component with a temperature of 50-55 ° C is poured into the solution of the diazo compound within minutes. The suspension temperature is set at 28-33 ° C. At this temperature, the extract is allowed to stand for 30 minutes until the disappearance of azo- tol, the pH of the combination is 4.3-, 5. Heated to 90-32 ° C, and allowed to stand for 1 hour. The volume of the suspension is 850-900 cm3. filter and wash the paste. Dry pigment weight 33 g

Claims

Comparative data on the color fastness are given in the table.

The method of producing monoazo pigments of the benzanilide series by diazotiro

vanilla derivative 3 aminobenzane 25 by heating the resulting suspension at

90-92 S.

followed by a combination with the production of sodium hydroxide tall oil

40 251

2,3-hydroxy naphthoic acid anilide in the presence of the preparation OC-20 based on a mixture of polyethylene glycol esters of higher fatty alcohols, o t l and

increasing the resistance of the pigment to organic solvents and migration, diazotization is carried out in the presence of the preparation oxanol 0-18 based on a mixture of polyethylene glycol ethers of oleyl alcohol with a degree of hydroxyethyl 18 and a hydrogenated crown ether in an amount of 2-4 and 1-2, respectively, from the mass of azo pigment using 3 amino-benzanilide 3 amino-4-methoxy-benzanilide as a derivative, and the combination is reversed at 28-33 ° C using m-nitro-anilyl as an anilide derivative of 2,3-hydroxynaphthoic acid 2,3-hydroxy naphthoic acid ida together with 1-1.5% by weight of tall oil azo-pigment followed by

heating

90-92 S.

Table 1

Table 2

0.33

4.8

0.12 19.1

Table3