SU1565838A1 - Способ получени 3,4,4 @ -триаминодифенилсульфида - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к ароматическим сульфидам, в частности к получению 3,4,4^Ъ-триаминодифенилсульфида, который в виде соли минеральной кислоты используетс  в производстве антигельминтного препарата фенбендазола. Цель - упрощение процесса. Получение ведут восстановлением 3,4^Ъ-динитро-4-аминодифенилсульфида электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35 - 50 г/л сульфата ванадила и 0,007 - 0,07 мас.% тетраалкиламмониевых солей при 50 - 60°С с выделением продукта охлаждением реакционной массы до (-7)-(-10)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановлени . Способ обеспечивает возможность проведени  процесса непрерывным при частичном отборе электролита из циркул ционного контура и добавлени  ранее отобранных и откорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт. Содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 98%. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  3,4,4 -триаминодифенилсуль- фида, который в виде соли минеральной кислоты используетс  в производстве антигельминтного препарата фен- бендазола.

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса .

Поставленна  цель достигаетс  тем, что восстановление производного 3,4 -динитродифенилсульфида, в ка- четстве которого используют 3,4 -ди- нитро-4-аминодифенилсудьфид, провод т электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.%

тетраалкиламмониевых солей (ТАА) при 50-60°С с выделением продукта охлаждением реакционной массы до (-7)- (-10)°С и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановлени  .

3 качестве ТАА используют, например , бромид тетрабутиламмони  (АО), бромид трибутилгексиламмони  (А), смесь бромидов (по 50 мас.%) три- этилдодециламмони  и триэтилтетра- дециламмони  (А1).

Пример 1 (по известному способу ). 29 г 4 ацетамидо 3,4 -динитро- дифенилсульфида суспендируют в 150 мл этанола. К суспензии порци ми

СЛ

О5

сл

00

со

00

при перемешивании добавл ют 130 мл концентрированной сол ной кислоты, содержащей 130 г двухводного хлорида счлва (Т1), поддержива  температуру . Реакционную смесь выдерживают в течение 185 ч при указанной температуре и охлаждают. После этого в реакционную смесь пропускают газообразный сероводород до полного осаждени  сульфида олова (IV). Выпавшую массу сульфида отфильтоовывают. Дл  выделени  продукта реакции раствор насыщают ацетатом натри  и нейтрализуют 13 г насыщенного эаствора щелочи , предохран   от перегрева. Выдел ющийс  в виде масла 3 ,4,4 ттжами- нодифенилсульфид отдел ют, прозывают водой и кристаллизуют т выдержи;,оЯ смесь при +5°С в течение 24 чг Затем сушат под вакуумом. Получают 16,3 г продукта, что соответствует выходу по веществу 81%.

П р и м е р 2 (по предлагаемому способу). 5 г (0,35 М) 3,4 -динитро- -4-аминодифенилсульфида добавл ют к 50 мл раствора,, содержащего 150 г/л серной кислоты, 50 г/л сульфата вана дила и 0,012% бромида трибутилгексил аммонй , Полученную суспензию заливают в катодное пространство электролизера с катионообменной мембраной МК-40 и подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде при 50°С. Анод - свинец , анолит - 15%-на  серна  кислота,

Окончание реакции определ ют по полному растворению исходного вещества и фиолетовой окраске раствора. Выход по веществу -триаминоди- фенилсульфида по анализу 84%.

Дл  выделени  продукта реакционную смесь охлаждают до -10°С, выпавший осадок отфильтровывает, сушат на воздухе. Выход ло веществу после первого опыта 69%,, по току 56%. Фильт.рат корректируют по содержанию серной кислоты, добавл ют 5,0 г исходного вещества и повторно подвергают электролизу в тех же услови х, выдел   продукт аналогично. Выкод по веществу 83%, по току 69%. Содержание основного вещества в продукте не менее 98%,

Средний выход продукта за 10-15 циклов без учета остающегос  в растворе на последнем цикле составл ет

82% по веществу и 68л по току.

Остальные примеры приведены в таблице.

Таким образом, достигаютс  следующие преимущества данного способа:

простота выделени  при сохранении высокого выхода продукта, многократное использование фильтрата после выделени  продукта, исключение органических растворителей, резкое сокра5 щение количества отходов, значительное сокращение затрат реагентов, отказ от применени  газообразного водорода и сероводорода, концентрированных кислот, дефицитных и дорогих

Q солей олова, чистота продукта (содержание основного вещества в выделенном продукте не менее 98%).

Кроме того, процесс можно осуществл ть непрерывно при частичном от5 боре электролита из циркул ционного контура и добавлени  ранее отобранных и откорректированных порций реакционной массы, из которой выделен продукт, что все в целом упрощает

0 технологию получени  целевого продукта .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   5

   0

   Способ получени  3,4,4 -триамино- дифенилсульфида, восстановлением производного 3,4 -динитродифенилсульфида в кислой среде с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы, отлич ающий- с   тем, что, с целью упрощени  процесса , в качестве производного 3,4 -динитродифенилсульфида используют 3,4 -динитро-4-аминодифенилсульфид , восстановление провод т электрохимически в сернокислой среде в присутствии 35-50 г/л сульфата ванадила и 0,007-0,07 мас.% тетраалкиламмоние- вых солей при 50-60 С, а выделение целевого продукта провод т охлаждением реакционной массы до (7)-(-10)гС и фильтрацией с последующим возвратом фильтрата на стадию восстановлени  .

   5

   Примеры с 1 по 21 - 10%-на  сернн  кислота, пример 22 - 10%-на  сол на  кислота, плотность тока 600 А/мг. Выделение при охлаждении реакционной массы до -10°С.

   #

   При охлаждении реакционной массы до 0°С в первом цикле выход 45%, в последующих 80%.