[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

SU1498541A1 - Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов - Google Patents

Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов Download PDF

Info

Publication number
SU1498541A1
SU1498541A1 SU874278154A SU4278154A SU1498541A1 SU 1498541 A1 SU1498541 A1 SU 1498541A1 SU 874278154 A SU874278154 A SU 874278154A SU 4278154 A SU4278154 A SU 4278154A SU 1498541 A1 SU1498541 A1 SU 1498541A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
product
esters
hydrocarbalkoxylation
methanol
Prior art date
Application number
SU874278154A
Other languages
English (en)
Inventor
Борис Геннадиевич Соколов
Моисей Гиршевич Кацнельсон
Светлана Шоломовна Кагна
Евгения Исааковна Леенсон
Original Assignee
Ленинградское Научно-Производственное Объединение По Разработке И Внедрению Нефтехимических Процессов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ленинградское Научно-Производственное Объединение По Разработке И Внедрению Нефтехимических Процессов filed Critical Ленинградское Научно-Производственное Объединение По Разработке И Внедрению Нефтехимических Процессов
Priority to SU874278154A priority Critical patent/SU1498541A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1498541A1 publication Critical patent/SU1498541A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии ,в частности, регенерации кобальтового катализатора дл  гидрокарбалкоксилировани  олефинов, может быть применено в промышленности основного органического синтеза. Дл  упрощени  способа и сокращени  энергозатрат обработку продукта гидрокарбалкоксилировани  в смеси с катализатором осуществл ют углеводородной фракцией процесса риформинга, содержащей ароматические углеводороды, при объемном соотношении продукта гидрокарбалкоксилировани  и углеводородной фракции 1:(0,5-2,0). Способ обеспечивает упрощение технологии и сокращение энергозатрат за счет исключени  стадии перемешивани  и использовани  в качестве экстрагента некондиционных фракций процесса риформинга при сохранении высокой степени извлечени  кобальта - 98,5-99 мас.%. 2 табл.

Description

(
(21)4278154/23-04
(22)06.07.87
(46) 07.08.89. Бкш. № 29
(71)Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехиьдаческих процессов
(72)Б.Г.Соколов, М.Г.Кацнельсон, С.Ш.Кагна и Е.И.Леенсон
(53)66.097,3(088.8)
(56)Патент Японии № 55-141440, кл. С 07 С 67/38, опублик. 1980.
Патент ФРГ № 2159139, кл. С 07 С 67/38, опублик. 1972.
(54)СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КОБАЛЬТОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДНЯ ГИДРОКАРБАДКОКСИПИ- РОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ
(57)Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности регене-
рации кобальтового катализатора дл  гидрокарбалкоксилировани  олефинов, может быть применено в промьшшенно- сти основного органического синтеза. Дл  упрощени  способа и сокращени  энергозатрат обработку продукта гидрокарбалкоксилировани  в смеси с катализатором осуществл ют углеводородной фракцией процесса риформинга , содержащей ароматические углеводороды , при объемном соотношении продукта гидрокарбалкоксилировани  и углеводородной фракции 1:(О,5-2,0). Способ обеспечивает упрощение технологии и сокращение энергозатрат за счет исключени  стадии перемешивани  и использовани  в качестве экстраген- та некондиционных фракций процесса риформинга при сохранении высокой степени извлечени  кобальта - 98,5 - 99 мас.%. 2 табл.
i
Изобретение относитс  к регенерации катализаторов, а именно к способам регенерации кобальтсодержащих катализаторов дл  гидрокарбапоксипи- ровани  олефинов.
Целью изобретени   вл е- с  упрощение способа и сокращение энергозатрат за счет обработки продукта гидрокарбалкоксилировани  в смеси с катализатором углеводородной фракцией процесса риформинга, содержащей ароматические углеводороды, при объемном соотношении продукт гидрокарбалкоксилировани  : углеводородна  фракци  1:(О,5-2,0).
Пример 1. В мешалку типа винт Вишневского объемом 150 мл загружают 23 г метанола, 8 г пиридина, 10 г дикобальтоктакарбонила (ДОК) и выдерживают 30 мин при и давлении окиси углерода 40 кгс/см, затем передавливают 40 г додецена - 1 и провод т синтез метиловых эфиров тридекановой кислоты .в одну стадию. Конверси  олефина 80%. Брем  реакции 1,8 ч. Выгружают 86,32 г продукта следующего состава:
г мас.%
Додецены8,09,27
Пиридин8,09,27
Метанол16,919,58
ДОК10,011,58
Чистый кобальт
4:
СХ) ел
4;
(в ДОКе)2,52,90
Побочные продукты . 1,31,50 Сложные эфиры 42,12 48,80 К получеиной смесипродуктов реакции добавл ют 96 мл ксилольного рафината,
Количество добавленного рафината составл ет 1.об, продукта реакции на 1 об. углеводородной фракции.При комнатной температуре и атмосферном давлении без перемешивани  происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слой, В верхний слой переход т целевые эфиры. Нижний слой весит 26,98 г и содержит: ДОК 9,93 г пиридин 7,07 г, метанол 9,97 г, изо- меризованные додецены, эфиры и поВ табл.1 представлен состав углеводородных фракций процесса ри- форминга, примененных дл  экстрагировани  кобальтового катализатора .
Таблица 1
бочные продукты наход тс  в следовых количествах. Верхний слой весит 1.26,34 г и содержит, г: ДОК 0,07; пиридин 0,93; метанол 6,93; изомеризованные додецены 8,0; эфирй 42,12; побочные продукты 1,3; угле-, водороды 67,2. Степень экстрактивной регенерации кобальтового катализатора составл ет 99,3%.
Нижний слой отправл ют на синтез эфиров в реактор гидрокарбометокси5
лировани . Верхний слой отправл ют на ректификацию, где вьщеленные метанол и пиридин отправл ют снова в процесс, а эфиры .отдел ют от по- бочных продуктов и получают товарн эфиры,Оставшийс  кобальт в кубе ректификации суспендируют в метил- триденоате (метиловом эфире,триде- кановой кислоты).. К нему добавл ют метанол в соотношении 1 об, метил- тридеканоата с суспендированным в нем кобальтом на 1 об, метанола, и полученный раствор отправл ют на карбонилообразование, т.е на полу- чение док-катализатора процесса получени  сложных эфиров высших кар- боновых кислот.
Пример 2.В мешалку типа винт Вишневского объемом 150 мл за- гружают 45,7 г метанола, 13 г ДОКа 9,8 г пиридина и выдерживают при и давлении окиси углерода 100 кгс/см 30 мин, затем передав- ливают 40 г ге-ксена-2 и провод т синтез метиловых эфиров гептано- вой кислоты в одну стадию. Конверси  олефина 82%, врем  реакции 2 ч Выружают 1Г9,43 г продукта следующего состава:
гмас.%
Гексены7,26,03
Пиридин9,88,21
Метанол33,227,80
Чистый кобальт
(в ДОКе)3,252,72
ДОК13,01-0,88
.Эфиры54,54 - 45,67
Побочные продукты1 ,691,41 К полученной смеси продуктов реции добавл ют 66,3 мл бензольного рафината (состав рафината представлен в табл.1), что составл ет 1 об продукта реакции на 0,5 об, угле- водородной фракции. При комнатной температуре и атмосферном давлении : без перемешивани  происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слои. В верхний слой переход т це- левые эфиры. Нижний слой весит 43,42 г и содержит: ДОК- 12,805 г (или 98,5% всего ДОКа поданного в реакцию); парафин 8,63 г; метанол 21,24 г; гексены и побочные продук ты наход т в нижнем слое в следовы количествах; эфиры 0,72 г. Верхний слой весит 122,42 г и содержит, г: ДОК 0,195; пиридин 1,17; метанол
s
5 0
0 ; & п g
5
16
11,96; эфиры 53,82; гексены 7,2;
побочные продукты 1,69; углеводороды 46,41, Степень экстрактивной регенерации кобальтового катализа , о- ра составл ет 98,5%.
Нижний слой отправл ют в реактор синтеза эфиров, а верхний - на ректификацию и его обрабатывают, как указано в примере 1.
Пример З.В мешапку типа винт Вишневского объемом 150 NUI загружают 15,2 г метанола, 8 г ДОКа, 6 г пиридина и вьщерЖ11Еают 30 мин при 1 50 С и давлении окиси- углерода 20 кгс/см -, затем передавливают 40 г октадецена - 1 и провод т синтез метиловых эфиров нонадецило- вой кислоты. Конверси  олефина 84%. Врем  реакции 1,5 ч. Выгружают 72,88 г продукта сле;дзтощего состава/ ,
г .мас,%
Октадецены - 6,4 8,78 Пиридин 6,0 8,23 ДОК8,0 Ь,23
Со (чистый
в ДОКе) 2,0 2,75 Метанол 10,88 14,93 Эфиры 38,27 52,51 Побочные продукты3 ,33 4,57
К полученной смеси продуктов реакции добавл ют 162 мт бензина пр мой гонки (состав представлен в табл.1), что составл.чет 1 об. продуктов реакции на 2 об. углеводородной фракции. При комнатной температуре и атмосферном давлении без перемешивани  происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слой. В верхний слой переход т целевме эфи-. ры. Нижний слой весит 19,48 г и содержит: ДОК 7,92 г; пиридин 5,03 г; метанол 6,53 г; изомеризованные до- децены, эфиры и побочные продукты наход тс  в следовых количествах. Верхний слой весит 160,4 г и содержит , г: ДОК 0,08; пиридин 0,97; метанол 4,35; эфиры 38,27; побочные продукты 3,33; углеводороды 113,4. Степень,экстрактивной регенерации кобальтового катализатора составл ет 99,0%. Слои обрабатывают по примеру 1. -
Пример 4 (без пиридина). В мешалку типа винт Вишневского объемом 150 мл загружают 15,2 г метанола , 8 г ДОКа и выдерживают 30 мин
3,33
4,98
при и-давлении очистки углерода 50 кга/см, затем передавливают 40 г октаде цена - 1 и провод т синтез метиловых эфиров нонадецило- вой кислоты. Конверси  олефина 84%. Врем  реакции 3 ч. Выгружают 66,88 г продукта следующего состава:
Октадецены
ДОК
Со (чистый
в ДОКе)
Метанол
Эфиры
Побочные продукты
К полученной смеси продуктов рекции добавл ют 150 мл бензольного афината, что составл ет 1 об. проуктов реакции на 2 об. углеводород- ой фракции. При комнатной темперауре и атмосферном давлении без еремешивани  происходит осалде- ие катализатора - ДОКа в нижний лой. В верхний слой переход т цеевые Эфиры. Нижний слой- весит 15,32 г и содержит: ДОК 7,87 г; метанол 7,44 г; изомеризованные доде- цены, зфиры и побочные продукты наход тс  в следовых количествах.Верхний слой весит 150,16 г и содержит, rt ДОК 0,13; метанол 3,44; эфиры 38,26: побочные продукты 3,33; угеводороды 105. Степень экстрактивной регенерации кобальтового катали- затора составл ет 98,4%.
Нижний слой отправл ют на синтез эфиров в реактор гидрокарбометокси- лировани . Верхний слой отправл ют на 1 ектификацию и обрабатывают,как указано в примере 1
Пример 5 (сравнительный). Синтез эфиров провод т по примеру 1, выгружают 86,32 г продукта и добавл ют 38,4 г ксилольного рафината, что составл ет 1 об. продукта на 0,4 об. углеводородной фракции При комнатной температуре и атмосферном давлении без перемешивани  происходит осаждение ДОКа в нижний слой. В верхний слой переход т зфиры. Нижний слой весит 29,46 г и содержит: ДОК г; пиридин 7,1 г; метанол 9, олефины и побочные продукты наход тс  в следовых количествах, эфиры 2,86 г.
0
5
0
5
0
Как видно из состава нижнего сло , в него переходит (2,86) 42,12.100% 6,8% эфиров, что нежелательно дл  предлагаемой технологии синтеза эфир рв.
1
Пример 6 (сравнительный). Синтез эфиров провод т согласно примеру 1, выгружают 86,32 г .продукта и добавл ют 240 мп ксилольного рафината , что составл ет 1 об. продук - та на 2,5 объема углеводородной фракции . При комнатной температур е и атмосферном давлении без перемешивани  происходит осаждение ДОКа в нижний слойо В верхний слой переход т эфиры. Нижний слой весит 28,43 г и содёр- жит: ДОК 9,93 г; пиридин 7,3 г; метанол 11,2 г; олефины, эфиры и побочные продукты наход тс  в следовых количествах.
Как видно из состава нижнего сло , содержание ДОКа не увеличиваетс  по сравнению с примером 1, а содержание пиридина и метанола уменьшаетс , что ухудшает показатели рециркул ции пиридина и метанола в процессе синтеза эфиров, а также увеличиваютс  св занные с вво- количества экстраэнергозатраты , дом большого гента.
Пример 7. Синтез эфиров провод т согласно примеру 1. Выгружают 86,32 г.смеси продуктов указанного состава.. К полученной смеси продуктов добавл ют 96 мл технического / йэооктана, что составл ет 1 об. продукта на 1 об. углеводородной фракции . При комнатной температуре.без перемешивани  происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слой. Нижний слой весит 26,45 г и содержит: ДОК 9,74 г; пиридин 6,9 г; метанол 9,81 г; изомеризованные додецены, эфиры и побочные продукты в следовых количествах. Верхний слой весит 126,27 г и содержит, г: ДОК 0,26; пиридин 1,1; метанол 7,09; изомеризованные додецены 66,40. Степень экстрактивной регенерации кобальтового катализатора составл ет 97,4%, Показатели извлечени  ДОКа углеводородными фракци ми процесса рифор- минга из продуктов синтеза эфиров представлены в табл.2.
Таблица2
Как видно из представленных в табл.2 данных, предлагаемый способ характеризуетс  высокой степенью извлечени  активной катализаторной формы, при этом существенным преиму ществом способа  вл етс  использова- ffiie в качестве экстрагента некондиционных углеводородных фракций процесса риформинга, которые не наход т квалифицированного применени .
0
5
Углеводородные фpaкцIiи позвол ют провдоить экстракцию кобальтового катализатора при атмосферном давлении и комнатной температуре без перемешивани , что позвол ет использовать в процессе экстракции стандартное оборудование без перемешивающих устройств и уменьшает энергозатраты в процессе экстракции катализатора .

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ регенерации кобальтового
    катализатора дл  гидрокарбалкоксили- ровани  олефинов, включающий обработку продукта гидрокарбалкоксилирова- ни  в смеси с катализатором углеводородным соединением, о т л и ч а - ю щ и и с   тем,что, с целью Tipo- щенк  способа и сокращени  энергозатрат , в качестве углеводородного соединени  используют углеводородную фракцию процесса риформинга, содержащую ароматические углеводороды, и обработку осуществл ют при объем-ном соотношении продукт гидрокар- балоксилировани : углеводородна  фракци  1:0,5-2,0.
SU874278154A 1987-07-06 1987-07-06 Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов SU1498541A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874278154A SU1498541A1 (ru) 1987-07-06 1987-07-06 Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874278154A SU1498541A1 (ru) 1987-07-06 1987-07-06 Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1498541A1 true SU1498541A1 (ru) 1989-08-07

Family

ID=21317115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874278154A SU1498541A1 (ru) 1987-07-06 1987-07-06 Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1498541A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4469905A (en) Process for producing and extracting C2 to C6 alcohols
US2423180A (en) Process for the reduction of nitronaphthenes
CA1140945A (en) Process for preparation of high purity isobutylene
JP5305036B2 (ja) ジメチルエーテルの製造方法
US4310714A (en) Hydrogenation of α-pinene to cis-pinane
US4482767A (en) Process for production of alcohols and LPG
US2571160A (en) Oxo synthesis process
SU1498541A1 (ru) Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов
EP1363866B1 (en) Method and apparatus for the preparation of triptane and/or triptene
JPS6051451B2 (ja) 第3級ブチルアルコ−ルの製造法
WO1982001829A1 (en) Process for the recovery of rhodium catalyst
JPH0669974B2 (ja) 可塑剤用アルコールの製造法
JPS60149535A (ja) アルコ−ルの連続製造法
CN111187132A (zh) 一种由甲醇和/或二甲醚制备汽油联产对二甲苯的方法
US2683177A (en) Single stage process for preparing alcohols from co, h2 and olefins
JPS6140658B2 (ru)
CA1077066A (en) Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons
JPS6240335B2 (ru)
US4242526A (en) Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons
US2689845A (en) Sepakating organic compounds
JPH06343873A (ja) アルキル化法において使用済弗化スルホン酸触媒を回収する方法
JPH04221333A (ja) エチルターシャリーアルキルエーテルの製造方法
JPS5811931B2 (ja) アルデヒドの連続的製造法
CA1235429A (en) Manufacture of butanedicarboxylic acid esters
JPS6310926B2 (ru)