SU1498541A1 - Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов - Google Patents
Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1498541A1 SU1498541A1 SU874278154A SU4278154A SU1498541A1 SU 1498541 A1 SU1498541 A1 SU 1498541A1 SU 874278154 A SU874278154 A SU 874278154A SU 4278154 A SU4278154 A SU 4278154A SU 1498541 A1 SU1498541 A1 SU 1498541A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- product
- esters
- hydrocarbalkoxylation
- methanol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс каталитической химии ,в частности, регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов, может быть применено в промышленности основного органического синтеза. Дл упрощени способа и сокращени энергозатрат обработку продукта гидрокарбалкоксилировани в смеси с катализатором осуществл ют углеводородной фракцией процесса риформинга, содержащей ароматические углеводороды, при объемном соотношении продукта гидрокарбалкоксилировани и углеводородной фракции 1:(0,5-2,0). Способ обеспечивает упрощение технологии и сокращение энергозатрат за счет исключени стадии перемешивани и использовани в качестве экстрагента некондиционных фракций процесса риформинга при сохранении высокой степени извлечени кобальта - 98,5-99 мас.%. 2 табл.
Description
(
(21)4278154/23-04
(22)06.07.87
(46) 07.08.89. Бкш. № 29
(71)Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехиьдаческих процессов
(72)Б.Г.Соколов, М.Г.Кацнельсон, С.Ш.Кагна и Е.И.Леенсон
(53)66.097,3(088.8)
(56)Патент Японии № 55-141440, кл. С 07 С 67/38, опублик. 1980.
Патент ФРГ № 2159139, кл. С 07 С 67/38, опублик. 1972.
(54)СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ КОБАЛЬТОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДНЯ ГИДРОКАРБАДКОКСИПИ- РОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ
(57)Изобретение касаетс каталитической химии, в частности регене-
рации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов, может быть применено в промьшшенно- сти основного органического синтеза. Дл упрощени способа и сокращени энергозатрат обработку продукта гидрокарбалкоксилировани в смеси с катализатором осуществл ют углеводородной фракцией процесса риформинга , содержащей ароматические углеводороды , при объемном соотношении продукта гидрокарбалкоксилировани и углеводородной фракции 1:(О,5-2,0). Способ обеспечивает упрощение технологии и сокращение энергозатрат за счет исключени стадии перемешивани и использовани в качестве экстраген- та некондиционных фракций процесса риформинга при сохранении высокой степени извлечени кобальта - 98,5 - 99 мас.%. 2 табл.
i
(Л
Изобретение относитс к регенерации катализаторов, а именно к способам регенерации кобальтсодержащих катализаторов дл гидрокарбапоксипи- ровани олефинов.
Целью изобретени вл е- с упрощение способа и сокращение энергозатрат за счет обработки продукта гидрокарбалкоксилировани в смеси с катализатором углеводородной фракцией процесса риформинга, содержащей ароматические углеводороды, при объемном соотношении продукт гидрокарбалкоксилировани : углеводородна фракци 1:(О,5-2,0).
Пример 1. В мешалку типа винт Вишневского объемом 150 мл загружают 23 г метанола, 8 г пиридина, 10 г дикобальтоктакарбонила (ДОК) и выдерживают 30 мин при и давлении окиси углерода 40 кгс/см, затем передавливают 40 г додецена - 1 и провод т синтез метиловых эфиров тридекановой кислоты .в одну стадию. Конверси олефина 80%. Брем реакции 1,8 ч. Выгружают 86,32 г продукта следующего состава:
г мас.%
Додецены8,09,27
Пиридин8,09,27
Метанол16,919,58
ДОК10,011,58
Чистый кобальт
4:
;о
СХ) ел
4;
(в ДОКе)2,52,90
Побочные продукты . 1,31,50 Сложные эфиры 42,12 48,80 К получеиной смесипродуктов реакции добавл ют 96 мл ксилольного рафината,
Количество добавленного рафината составл ет 1.об, продукта реакции на 1 об. углеводородной фракции.При комнатной температуре и атмосферном давлении без перемешивани происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слой, В верхний слой переход т целевые эфиры. Нижний слой весит 26,98 г и содержит: ДОК 9,93 г пиридин 7,07 г, метанол 9,97 г, изо- меризованные додецены, эфиры и поВ табл.1 представлен состав углеводородных фракций процесса ри- форминга, примененных дл экстрагировани кобальтового катализатора .
Таблица 1
бочные продукты наход тс в следовых количествах. Верхний слой весит 1.26,34 г и содержит, г: ДОК 0,07; пиридин 0,93; метанол 6,93; изомеризованные додецены 8,0; эфирй 42,12; побочные продукты 1,3; угле-, водороды 67,2. Степень экстрактивной регенерации кобальтового катализатора составл ет 99,3%.
Нижний слой отправл ют на синтез эфиров в реактор гидрокарбометокси5
лировани . Верхний слой отправл ют на ректификацию, где вьщеленные метанол и пиридин отправл ют снова в процесс, а эфиры .отдел ют от по- бочных продуктов и получают товарн эфиры,Оставшийс кобальт в кубе ректификации суспендируют в метил- триденоате (метиловом эфире,триде- кановой кислоты).. К нему добавл ют метанол в соотношении 1 об, метил- тридеканоата с суспендированным в нем кобальтом на 1 об, метанола, и полученный раствор отправл ют на карбонилообразование, т.е на полу- чение док-катализатора процесса получени сложных эфиров высших кар- боновых кислот.
Пример 2.В мешалку типа винт Вишневского объемом 150 мл за- гружают 45,7 г метанола, 13 г ДОКа 9,8 г пиридина и выдерживают при и давлении окиси углерода 100 кгс/см 30 мин, затем передав- ливают 40 г ге-ксена-2 и провод т синтез метиловых эфиров гептано- вой кислоты в одну стадию. Конверси олефина 82%, врем реакции 2 ч Выружают 1Г9,43 г продукта следующего состава:
гмас.%
Гексены7,26,03
Пиридин9,88,21
Метанол33,227,80
Чистый кобальт
(в ДОКе)3,252,72
ДОК13,01-0,88
.Эфиры54,54 - 45,67
Побочные продукты1 ,691,41 К полученной смеси продуктов реции добавл ют 66,3 мл бензольного рафината (состав рафината представлен в табл.1), что составл ет 1 об продукта реакции на 0,5 об, угле- водородной фракции. При комнатной температуре и атмосферном давлении : без перемешивани происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слои. В верхний слой переход т це- левые эфиры. Нижний слой весит 43,42 г и содержит: ДОК- 12,805 г (или 98,5% всего ДОКа поданного в реакцию); парафин 8,63 г; метанол 21,24 г; гексены и побочные продук ты наход т в нижнем слое в следовы количествах; эфиры 0,72 г. Верхний слой весит 122,42 г и содержит, г: ДОК 0,195; пиридин 1,17; метанол
s
5 0
0 ; & п g
5
16
11,96; эфиры 53,82; гексены 7,2;
побочные продукты 1,69; углеводороды 46,41, Степень экстрактивной регенерации кобальтового катализа , о- ра составл ет 98,5%.
Нижний слой отправл ют в реактор синтеза эфиров, а верхний - на ректификацию и его обрабатывают, как указано в примере 1.
Пример З.В мешапку типа винт Вишневского объемом 150 NUI загружают 15,2 г метанола, 8 г ДОКа, 6 г пиридина и вьщерЖ11Еают 30 мин при 1 50 С и давлении окиси- углерода 20 кгс/см -, затем передавливают 40 г октадецена - 1 и провод т синтез метиловых эфиров нонадецило- вой кислоты. Конверси олефина 84%. Врем реакции 1,5 ч. Выгружают 72,88 г продукта сле;дзтощего состава/ ,
г .мас,%
Октадецены - 6,4 8,78 Пиридин 6,0 8,23 ДОК8,0 Ь,23
Со (чистый
в ДОКе) 2,0 2,75 Метанол 10,88 14,93 Эфиры 38,27 52,51 Побочные продукты3 ,33 4,57
К полученной смеси продуктов реакции добавл ют 162 мт бензина пр мой гонки (состав представлен в табл.1), что составл.чет 1 об. продуктов реакции на 2 об. углеводородной фракции. При комнатной температуре и атмосферном давлении без перемешивани происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слой. В верхний слой переход т целевме эфи-. ры. Нижний слой весит 19,48 г и содержит: ДОК 7,92 г; пиридин 5,03 г; метанол 6,53 г; изомеризованные до- децены, эфиры и побочные продукты наход тс в следовых количествах. Верхний слой весит 160,4 г и содержит , г: ДОК 0,08; пиридин 0,97; метанол 4,35; эфиры 38,27; побочные продукты 3,33; углеводороды 113,4. Степень,экстрактивной регенерации кобальтового катализатора составл ет 99,0%. Слои обрабатывают по примеру 1. -
Пример 4 (без пиридина). В мешалку типа винт Вишневского объемом 150 мл загружают 15,2 г метанола , 8 г ДОКа и выдерживают 30 мин
3,33
4,98
при и-давлении очистки углерода 50 кга/см, затем передавливают 40 г октаде цена - 1 и провод т синтез метиловых эфиров нонадецило- вой кислоты. Конверси олефина 84%. Врем реакции 3 ч. Выгружают 66,88 г продукта следующего состава:
Октадецены
ДОК
Со (чистый
в ДОКе)
Метанол
Эфиры
Побочные продукты
К полученной смеси продуктов рекции добавл ют 150 мл бензольного афината, что составл ет 1 об. проуктов реакции на 2 об. углеводород- ой фракции. При комнатной темперауре и атмосферном давлении без еремешивани происходит осалде- ие катализатора - ДОКа в нижний лой. В верхний слой переход т цеевые Эфиры. Нижний слой- весит 15,32 г и содержит: ДОК 7,87 г; метанол 7,44 г; изомеризованные доде- цены, зфиры и побочные продукты наход тс в следовых количествах.Верхний слой весит 150,16 г и содержит, rt ДОК 0,13; метанол 3,44; эфиры 38,26: побочные продукты 3,33; угеводороды 105. Степень экстрактивной регенерации кобальтового катали- затора составл ет 98,4%.
Нижний слой отправл ют на синтез эфиров в реактор гидрокарбометокси- лировани . Верхний слой отправл ют на 1 ектификацию и обрабатывают,как указано в примере 1
Пример 5 (сравнительный). Синтез эфиров провод т по примеру 1, выгружают 86,32 г продукта и добавл ют 38,4 г ксилольного рафината, что составл ет 1 об. продукта на 0,4 об. углеводородной фракции При комнатной температуре и атмосферном давлении без перемешивани происходит осаждение ДОКа в нижний слой. В верхний слой переход т зфиры. Нижний слой весит 29,46 г и содержит: ДОК г; пиридин 7,1 г; метанол 9, олефины и побочные продукты наход тс в следовых количествах, эфиры 2,86 г.
0
5
0
5
0
Как видно из состава нижнего сло , в него переходит (2,86) 42,12.100% 6,8% эфиров, что нежелательно дл предлагаемой технологии синтеза эфир рв.
1
Пример 6 (сравнительный). Синтез эфиров провод т согласно примеру 1, выгружают 86,32 г .продукта и добавл ют 240 мп ксилольного рафината , что составл ет 1 об. продук - та на 2,5 объема углеводородной фракции . При комнатной температур е и атмосферном давлении без перемешивани происходит осаждение ДОКа в нижний слойо В верхний слой переход т эфиры. Нижний слой весит 28,43 г и содёр- жит: ДОК 9,93 г; пиридин 7,3 г; метанол 11,2 г; олефины, эфиры и побочные продукты наход тс в следовых количествах.
Как видно из состава нижнего сло , содержание ДОКа не увеличиваетс по сравнению с примером 1, а содержание пиридина и метанола уменьшаетс , что ухудшает показатели рециркул ции пиридина и метанола в процессе синтеза эфиров, а также увеличиваютс св занные с вво- количества экстраэнергозатраты , дом большого гента.
Пример 7. Синтез эфиров провод т согласно примеру 1. Выгружают 86,32 г.смеси продуктов указанного состава.. К полученной смеси продуктов добавл ют 96 мл технического / йэооктана, что составл ет 1 об. продукта на 1 об. углеводородной фракции . При комнатной температуре.без перемешивани происходит осаждение катализатора - ДОКа в нижний слой. Нижний слой весит 26,45 г и содержит: ДОК 9,74 г; пиридин 6,9 г; метанол 9,81 г; изомеризованные додецены, эфиры и побочные продукты в следовых количествах. Верхний слой весит 126,27 г и содержит, г: ДОК 0,26; пиридин 1,1; метанол 7,09; изомеризованные додецены 66,40. Степень экстрактивной регенерации кобальтового катализатора составл ет 97,4%, Показатели извлечени ДОКа углеводородными фракци ми процесса рифор- минга из продуктов синтеза эфиров представлены в табл.2.
Таблица2
Как видно из представленных в табл.2 данных, предлагаемый способ характеризуетс высокой степенью извлечени активной катализаторной формы, при этом существенным преиму ществом способа вл етс использова- ffiie в качестве экстрагента некондиционных углеводородных фракций процесса риформинга, которые не наход т квалифицированного применени .
0
5
Углеводородные фpaкцIiи позвол ют провдоить экстракцию кобальтового катализатора при атмосферном давлении и комнатной температуре без перемешивани , что позвол ет использовать в процессе экстракции стандартное оборудование без перемешивающих устройств и уменьшает энергозатраты в процессе экстракции катализатора .
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ регенерации кобальтовогокатализатора дл гидрокарбалкоксили- ровани олефинов, включающий обработку продукта гидрокарбалкоксилирова- ни в смеси с катализатором углеводородным соединением, о т л и ч а - ю щ и и с тем,что, с целью Tipo- щенк способа и сокращени энергозатрат , в качестве углеводородного соединени используют углеводородную фракцию процесса риформинга, содержащую ароматические углеводороды, и обработку осуществл ют при объем-ном соотношении продукт гидрокар- балоксилировани : углеводородна фракци 1:0,5-2,0.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874278154A SU1498541A1 (ru) | 1987-07-06 | 1987-07-06 | Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874278154A SU1498541A1 (ru) | 1987-07-06 | 1987-07-06 | Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1498541A1 true SU1498541A1 (ru) | 1989-08-07 |
Family
ID=21317115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874278154A SU1498541A1 (ru) | 1987-07-06 | 1987-07-06 | Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1498541A1 (ru) |
-
1987
- 1987-07-06 SU SU874278154A patent/SU1498541A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4469905A (en) | Process for producing and extracting C2 to C6 alcohols | |
US2423180A (en) | Process for the reduction of nitronaphthenes | |
CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
JP5305036B2 (ja) | ジメチルエーテルの製造方法 | |
US4310714A (en) | Hydrogenation of α-pinene to cis-pinane | |
US4482767A (en) | Process for production of alcohols and LPG | |
US2571160A (en) | Oxo synthesis process | |
SU1498541A1 (ru) | Способ регенерации кобальтового катализатора дл гидрокарбалкоксилировани олефинов | |
EP1363866B1 (en) | Method and apparatus for the preparation of triptane and/or triptene | |
JPS6051451B2 (ja) | 第3級ブチルアルコ−ルの製造法 | |
WO1982001829A1 (en) | Process for the recovery of rhodium catalyst | |
JPH0669974B2 (ja) | 可塑剤用アルコールの製造法 | |
JPS60149535A (ja) | アルコ−ルの連続製造法 | |
CN111187132A (zh) | 一种由甲醇和/或二甲醚制备汽油联产对二甲苯的方法 | |
US2683177A (en) | Single stage process for preparing alcohols from co, h2 and olefins | |
JPS6140658B2 (ru) | ||
CA1077066A (en) | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons | |
JPS6240335B2 (ru) | ||
US4242526A (en) | Process for the direct separation of isobutylene from mixtures of hydrocarbons | |
US2689845A (en) | Sepakating organic compounds | |
JPH06343873A (ja) | アルキル化法において使用済弗化スルホン酸触媒を回収する方法 | |
JPH04221333A (ja) | エチルターシャリーアルキルエーテルの製造方法 | |
JPS5811931B2 (ja) | アルデヒドの連続的製造法 | |
CA1235429A (en) | Manufacture of butanedicarboxylic acid esters | |
JPS6310926B2 (ru) |