SU1130574A2 - Жидкий отвердитель дл форполимера с концевыми изоцианатными группами - Google Patents

Abstract

ЖИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРПОЛИМЕРА С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ по авт.св. № 806715, о тличающийс  тем, что, с целью повьшени  его устойчивости к расслоению при сохранении пониженной горючести конечного продукта, он дополнительно содержит фосфорбромхлорсодержащее соединение формулы / /СН2Й1 ч ciCHg-CHBr-eHg-p ос  ) о Н2ВГ при следующем соотношении компонентов , мае.ч.: Смесь 3,3 -дихлор-4,4диаминодифенилметана и 3,3 -дихлор-4,4 -диами: нотрифенилметана при мольном соотношении 1:1100 Фосфорсодержащий i полиол67-230 kn Фосфорбромхлорсодержащее .соединение . 76-825.

Description

00 о сд | Изобретение относитс  к жидким отвердител м, используемым при получении полиуретановых покрытий дл  защиты изделий из металла, стеклопластика и т.д от различных видов эрозионного износа, а также дл  герметизации изделий, изготовлени  прокладок ,- литьевых изделий и т.д., и может быть применено в различных об.ласт х промьшЛенности., Известен жидкий отвердитель дл  форполимера с концевыми изоцианатными группами,включающий смесь 3,3 дихлор-4,4- диаминодифенилметана и 3,3 -дихлор- 4,,4 -диаминотрифенилметана при мольном соотношении 1:1 и нелетучий растворитель ( полиоксипропиленгликоль и др. при следующе соотношении компонентов, мае.ч.: Смесь диаминов 100 Нелетучий растворитель 33-67 1 Такой жидкий отвердитель устойчи при хранении не менее 6 мес. однако он имеет слишком высокую реакционну способность, что осложн ет получени покрытий, герметиков и литьевых изд лий из композиций, содержащих этот отвердитель, ввиду недостаточной их жизнеспособности, составл ющей не более 30 мин. По основному авт.св. №806715 изве тен жидкий отвердитель дп  форполимер с концевыми изоцианатными группами, который включает смесь 3,3-дихлор4 ,4-диаминодифенилметана и 3,3-дихлор-4 ,4-диаминотрифенилметана при мольном соотношении 1 :Л и фосфорсод жащий полиол общей формулы HO-R-O-P-O-H-O-P-OR-OH IIII Оо где В -СНз,-ОН2-СН5 R -CHg-CHf, -СНо-СН CHgOH R -НзС- C-CHg- , CHgOH (бН2)2при следующем соотношении компонен .тов ,мас.ч.: Смесь диаминов 100 Фосфорсодержащий полиол 67-230. Применение известного жидкого отвердител - дл  отверждени  форполимера с концевыми изоцианатными группами обеспечивает повышение жизнеспособности композиции и снижение горючести конечного продукта r2J. Однако устойчивость известного жидкого отвердител  при комнатной температуре (18-22 С)не превышает 6 мес, что недостаточно в производственных услови х. После указанного срока хранени  отвердитель. не обеспечивает получени , покрытий и герметиков с требуемыми физико-механическими свойствами и огнестойкостью. Цель изобретени   вл етс  повышение устойчивости жидкого отвердител  к расслоению при сохранении пониженной горючести конечного продукта. Указанна  цель достигаетс  тем, что жидкий отвердитель дл  форполимера с концевыми изоцианатными группами дополнительно содержит фосфорсодержащее соединение формулы . . CHoCl С1СН2- СНВР-СН2-Р () 2 при следующем соотношении компонентов , мае. ч. : Смесь 3,3-диxлop-4,4диaминoдифeнилмe т а на и 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифенилметана при мольном соотношении 1:1100 Фосфорсодержащий полиол67-230 Фосфорбромхлорсодержащее соединение 76-825. Ранее подобные фосфорбромхлорсоержащее соединение под торговыми арками бромфос-1 и бромфос-2 приме лись в качестве антипиренов. Применение предлагаемого жидкого отвердител  предусматривает возможность введени  целевых добавок катализаторов , наполнителей и др. Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Смесь диаминов расплавл ют при 90 С в течение часа, смешивают с фосфорсодержащим полиолом, фосфорбромхлорсодержащим соединением и нагревают при 903

100°C до растворени  смеси диаминов в нелетучих раствори тел х. Устойчивость предлагаемого жидкого отвердител  не менее 1 года. Предлагаемый жидкий отверд)1тель может быть использован дл  отверждени  форполимеров , полученных заранее, .например , продуктов , взаимодействи  толуилендиизоцианата с гидроксилсодержащими полиэфирами и полидиендиолами . Приемлем он также и дл  отверждени  форполимеров, полученных непосредственно перед смешением их с отвердителем, например, продуктов взаимодействи  промышленных полиизоцианатов марок суризон МЛ

сн-онн-о-р- о-сш- с- сно- 0-р-о-сно-сн-он

II .

оСНоОН о

76 мае.ч. фосфорбромхлорсодержаще-го

соединени , 100 мае.ч. смеси 3,3дихлор-АаА-диаминодифенилметана и 3,З-дихлор-4,4 -диаминотрифенилметана в мол рном соотношении 1:1 (диамин-304 ),

Дл  отверждени  100 мае.ч. форполимера - продукта взаимодействи  политетрагидрофурандИ1рла етолуилсндиизодианатом его емешивают е 32 мае.ч указанного жидкого отвердител .

Полученную композицию наное т на обезжиренные етальные плаетинки и запивают в форму за один прием. 0тверждают покрытие и изделие при 1822°С в течение 24 ч. Оеновные физикомеханические евойства и горючееть пленок по методу-киелородного инденк еа определ ют через 14 еут поеле их нанееени  по ГОСТ 209-75 и ГОСТ 21793-76 соответственно. Жизнеспособность композиции оценивают по ГОСТ 13489-79. .

СНз

НО-СН2-СН2-0-Р-0-(СН2)20

300 мае.ч. фоефорбромхлореодержащего соединени  и 100 мае.ч. диамина-304. 100 мае.ч. форполимера, - продукта взаимодействи  гидрокеилеодержащего сополимера изопренаи дивинила е толуилендиизоцианатом отверждают 21 мае.ч. этого отвердител  так же, как в примере 1. Крмпозицию нанос т,;

744

( полиизоцианат-Т . суризон П85, суризон М60 и др., с полиэфирами и полидиендиолами.

При использовании отвердитель с форполимером смешивают при комнатной температуре, а отверждение полуЬ ченной композиции провод т как прк комнатной температуре, так и при нагревании.

Пример . Жидкий отвердитель , изготовленный I год назад, содержит 67 мае.ч. фосфорсодержащего полиола (продукта фосфорилировани  пентаэритрита, подвергнутого оксипропилированию) следующего строени ;

СНгОН СН.

ОН.

Пример 2. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 год назад, содержит 230 мае.ч. форефорсодержащего полиола, используемого в примере 1, 825 мае.ч. фоефорбромхлореодержащего соединени  ШО мае.ч. дйамина-304 .

100 мае.ч. форполимера - продукта взаимодействи  жидкого полибутадиен- диола с толуилендиизоцианатом отверждают 42 мае.ч этого отвердител  так же, как в примере 1. Композицию нанос т, отверждают и испытывают так же, как в примере 1.

Пример 3. Жидкий отвердитель , изготовленный 1 год назад, содержит 100 мае.ч. форефорсодер- жащего полиола ( продукта фоефорилировани  диэтиленгликол , повергнуто го оксиэтилированию) следующего строени :

Нз СН2)2-0-Р-0-СН2СН„ОН

II

о

отверждают и испытывают так же, как в примере 1.

Пример 4. Жидкий отвердитель , изготовленный 1 год назад, содержит 67 Mad.ч. фосфорсодержащего полиола, использованного в приере 1,76 мас.ч. фосфорбромхлор51 содержащего соединени  100 мае.ч. диамина-304.; 100 мае.ч. форполимера - продук та взаимодействи  жидкого полибутаг диендиола с суризоном II85 (полиизо1цианатом-Т ) - смесью изомеров дифенилметандиизоцианата и полифенилме;танполиизоцианатов , о.тверждают 25 мае.ч. этого отвердител  так же, ;как в примере 1. Композицию нанос т отве ждают и испытывают так же, как в примере 1 . При ме р 5(KOHtponbHbm j «Жидкий от вердитель,из готовленный 6 ме с.назад Содержит 67 мае.ч. форсфорсодержащего полиола, использованного в примере i и 100 мае.ч. диамина 304. i 100 мас.ч. форполимера, исполь1зованного в примере 1, отверждают. 22 мае.ч. указанного жидкого отвердит л . Композицию нанос т, отверждают и испытывают так же, как в примере I . Пример 6 (контрольный. Жидкий отвердитель, изготовленный 1 год назад, содержит 67 мае.ч. фосфорсодержащего полиола, использованного в примере 1 и 100 мае.ч. диамина-304. 100 мае.ч. форполимера, использованного в примере 1, отверждают 22 мае.ч. указанного жидкого отвердител . Композицию нанос т, отверждают и испытывают так же, как в примере 1 . Результаты испытаний по примерам 1-6 приведены в таблице.

Прочность при разрыве , кгс/см 37

Относительное удлине440 ние , %

Остаточное удлинение,

%20 Кислородный индекс Гки), %28,5 Жизнеспособность композиции с использованием предлагаемого отвердител , мин310 Известньй .жидкий отвердитель через 6 мес. после изготовлени  обеспечивает получение пленок со, значительно меньшим, чем у предлагаемого , но достаточно высоким показателем кислородного индекса (пр мер 5 у , однако при использовании его через год после изготовлени  кислородный индекс пленок составл  всего 19%, т.е. они станов тс  легковоспламен емыми, а их физикомеханические свойства и жизнеспособность композиции значи- ельно

43

100

69 85

880

460 308

506

25

13

13 30,5 31 28,5 295 309 ухудшаютс  из-за недостаточной устойчивости отвердител .( пример 6J. Таким образом, как следует из примеров, только при дополнительном введении в.известный жидкий отвердитель фосфорбромхлорсодержащего соединени  в качестве нелетучего растворител  удаетс  при сохранейии пониженной горючести конечного продукта и повышенной жизнеспособности композиции увеличить устойчивость отвердител  в 2 раза (срок возможно-: го хранени  возрастает от 6 мес. 7 , до 1 года). При использовании предлагаемого жидкого отвердитёл  даже через год.после изготовлени , полу1130574 чают пленки с высокими физико-мегорючестью . ханическими показател ми и низкой

Claims (2)

1. ЖИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРПОЛИМЕРА С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ по авт.'св. № 806715, о тличающийся тем, что, с целью повышения его устойчивости к расслоению при сохранении пониженной горючести конечного продукта, он

   С1СН₂-СНВг-СН_?-Р ^{4 Z} II дополнительно содержит фосфорбромхлорсодержащее соединение формулы /Н₂С1

   CH₂BF при следующем соотношении компонен. тов, мас.ч.:

   Смесь 3,3 -дихлор-4,4диаминодифенилметана и
2. 3,3¹-дихлор-4,4'-диаминотрифенилметана при мольном соотношении 1:1 100 Фосфорсодержащий полиол 567-230

   Фосфорбромхлорсодержащее .соединение 76-825.

   ^SU .,„1130574

   1 1130574 7