SU1121261A1

SU1121261A1 - Способ получени ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот

Info

Publication number: SU1121261A1
Application number: SU823506165A
Authority: SU
Inventors: Сергей Иванович Бурмистров; Лидия Георгиевна Романовская; Анатолий Петрович Ранский; Тамара Яковлевна Мащенко
Original assignee: Днепропетровский Ордена Трудового Красного Знамени Химико-Технологический Институт Им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date: 1982-10-28
Filing date: 1982-10-28
Publication date: 1984-10-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМВДОВ ГЕТЕРИЛТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы (Het-C-NH) Ar II S где Het n - .. Oq.. Ar - С,,Н,,. n - Ь 6 n - CHgOCgH, , , n - 1,2, нагреванием ароматических гетероцикС ts лических соединений, содержащих ак (Л тивную метильную группу с соответствующими ароматическими аминами и серой , отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевых продуктов, сокращени продолжительности процесса и расширени ассортимента ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот, процесс провод т в ю присутствии каталитических количеств, сульфида натри при 140-t60 c. to о:

Description

Изобретение относитс к органической химии и представл ет собой способ получени ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот, используемых в качестве фунгицидов, лекарственных препаратов и промежуточных продуктов в химической промыптенности. Известен способ получени ариламидов гетерилтиокарбоновых кисЛот нагреванием гетероциклических соединений , содержащих активную метильНую группу, с серой и ароматическими аминами 1 3. К недостаткам указанного способа следует отнести низкий выход целевог продукта и большое врем проведени реакции. Наиболее близким к изобретению в л етс способ получени ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот, а именно 2-бензтиазолилтиокарбоновой кисло ты, заключающийс в том, что 2-метил бензтиазол, сеРУ и ароматический ами ( анилин, анизидин, толуидин и др.), вз тые в стехиометрическом соЬтношеНИИ , вьц;ерживают 30 ч при 160-170 С. В результате реакции получают два продукта - соответствзтощий ариламид гетерилтиокарбоновой кислоты и бисЧбензтиазолил-2 ) с суммарным вьрсодом 28-52% С 2. Существенными недостатками данного способа вл ютс низкий выход целевого продукта 13-27% от теоретичес кого, получение побочного продукта в количестве , а также больша продолжительность реакции 30 ч. Цель изобретени - увеличение выхода продукта, сокращение времени процесса и расширение ассортимента ариламндов гетерилтиокарбоновых кисПоставленна цель достигаетс нагреванием вз тых в стехиометрических соотношени х ароматического гетероциклического .соединени , содержащего активную метильную группу, с серой и ароматическим амином при 140-160 С в присутствии каталитических количеств сульфида натри . Врем реакции 1-25 ч в зависимости от исходных соединений. Выход ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот составл ет 41-83% от теоретического . Разработанный метод синтеза гетероциклических тиоариламидов позвол ет впервые получить ариламиды бeнзo ксазол-2-тиокарбоновой кислоты. 1 1 Пример 1. Смесь 14,92 г (0,1 моль) 2-метил-бензтиазола, 14,77 г (0,12 моль) п -анизидина, 10,25 г (0,32 моль) серы и 0,6 г (0,0025 моль) сульфида натри нагревают до 160 С и выдерживают при этой температуре 25 ч. Реакционную массу обрабатывают бензолом, фильтруют от серы. Непрореагировавщие исходные отмывают разбавленным раствором сол ной кислоты. Растворитель отгон ют. Вьрсод продукта 27,1 г или 90,2% от теоретического (по прототипу 24,2%). Т.пл, 115-119 С. После перекристаллизации из i-PrOH выход 24,91 г или , 82,9% от теоретического. Т. пл. 128i129C . Пример 2. Смесь 9,31 (0,1 моль) ci-пиколина, 18,47 г (0,15 моль) п -анизидина, 9,62 г (0,3 моль) серы и 1,92 г (0,008 моль) сульфида натри выдерживают при 150160°С в течение 12 ч. Исходные отгон ют в вакууме. Остаток обрабатывают гор чим спиртом. Серу отфильтровывают , растворитель отгон ют. Выход продукта 20,3 г или 83,1% от теоретического . Выход перекристаллизованного из i-PrOH продукта 18,43 г или 75,1% от теоретического. Т. пл. 101102сГ Пример 3. Смесь 28,63 г (0,2 моль) .хинальдина, 10,81 г (0,1 моль) п-фенилендиамина, 20,52 г (0,64 моль) серы и 2,4 г (0,01 моль) сульфида натри выдерживают нри 40 мин,- Непрореагировавпше исходные отгон ют в вакууме. Продукт извлекают гор чей 10%-ной щелочью. Щелочной раствор нейтрализуют сол ной кислотой. Выпавший осадок фильтруют , промывают водой и сушат. Выход продукта 38,5 г или 85,2% от теоретического . Т. пл. 298-300с. При перекристаллизации из ДМФА выход продукта составл ет 35,42 г или 78,41% от теоретического. Т, пл. 305-305,5°С. Пример 4. Смесь 13,32 г (О,1 моль) 2-метил-бензоксазола, 12,32 г (0,1 моль) h -анизидина, 9,62 г (0,3 моль) серы и 1,92 г (0,008 моль) сульфида натри выдерживают при 150-160°С в течение 12 ч. Реакционную массу обрабатывают гор чим 10%-ным раствором щелочи, фильтруют . Щелочной раствор подкисл ют сол ной кислотой до слабо кислой среды . Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход продукта

31

11,97 г или 42,1% от теоретического. Т. пл. 122-123С (из толуола).

Аналогично можно получить соединени 2-метил-бензоксазола с другими ароматическими аминами.

Полученные ариламиды гетерилтиокарбоновых кислот представлены в таблице.

Строение продуктов подтверждено элементным анализом, ИК-спектроскопией . ИК-спектры снимались на приборе UR-20 в таблетках с LiF и КВг. В спектрах имеетс характерна поло212614

в области 1470-1465 , характеризующие колебани в группировке NH - С S, 1385-1380 и 1 120-1 140 см, соответственно колебани и N - группировок.

Предлагаемый способ получени ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот обеспечивает по сравнению с прототипом (он же базовый объект) увеличе10 ние выхода целевых продуктов на 1458%J распространение реакции данного типа на 2-метил-бензоксазол, т.е. расширение ассортимента ариламидов

67,3

21

0,05 ( 19,3)

0,05

18

55,4 (18,5)

Г -с-кн-нП -осн,

iC c-mHQ-oc2H5

).x.

s

0,025

82,9

25 ( 24,2)

41,8

25

0,05 ( 27,5)

47,5

12

0,05

осш

0,08

12

75,1

S.

(CO-C-NH -O

s .

(QCLc-шs

Лродолжепие таблицы

,j.

J...-L...I

0,66

78,4

0,05

75,1

0,05

11

41,6

12

0,08

42,1

12

0,08

Характеристика продукта

Структурна

формула

продукта

Продолжение таблицы

Т/-C--NH-(VcHj 155-156 158-159

.is

(TY )C-NH-/ VoCH3 128-129 130« хЧ ./ j / i

N e.

ГУс-Ш-/Л-ОС2Нс

lu I s/

s

) S

131

O-c-NH-/ ocH, loi-o 1-Оз

I /r-n-O

305-305,5 306

S

)20. 202-202,5 200-201

(I

N Я

2

с-шнП

110-111

N

О

-C-NH-OoCH3 122-123 N S

11,02/10,81 12,61/12,35 6,29/6,32 9,85/9,65 11,28/11,09 11,26/11,11

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИДОВ ГЕТЕРИЛТИОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы (Het-C-NH) Аг II

Аг - с_ен₅, η - СН_ЭС₆Н₄, П - c₂H₅oqH₄, η - СН₅0С₆И₄, С_ЬН₄, C_fcH₄0C_feH₄;

η - 1,2, нагреванием ароматических гетероциклических соединений, содержащих активную метильную группу с соответствующими ароматическими аминами и серой, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, сокращения продолжительности процесса и расширения ассортимента ариламидов гетерилтиокарбоновых кислот, процесс проводят в присутствии каталитических количеств, сульфида натрия при 140-t60°C.

SU ..„1121261