SE468517B - WATER-FREE, FIRST-STRONG, LIQUID TEXTILE TREATMENT COMPOSITION THAT IS STABLE AGAINST PHASE PREPARATION AND GEL EDUCATION AND ITS APPLICATION FOR CLEANING TEXTILES - Google Patents
WATER-FREE, FIRST-STRONG, LIQUID TEXTILE TREATMENT COMPOSITION THAT IS STABLE AGAINST PHASE PREPARATION AND GEL EDUCATION AND ITS APPLICATION FOR CLEANING TEXTILESInfo
- Publication number
- SE468517B SE468517B SE8603448A SE8603448A SE468517B SE 468517 B SE468517 B SE 468517B SE 8603448 A SE8603448 A SE 8603448A SE 8603448 A SE8603448 A SE 8603448A SE 468517 B SE468517 B SE 468517B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- amount
- detergent
- salt
- quaternary ammonium
- nonionic surfactant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/0013—Liquid compositions with insoluble particles in suspension
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
- C11D3/323—Amides; Substituted amides urea or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
468 517 10 15 20 25 30 använda vid framställningen av partikelformiga detergent- produkter. Även om de uppvisar många fördelar jämfört med fasta eller partikelformiga fasta produkter har även flytande detergenter vissa inneboende nackdelar, vilka måste övervinnas för att man skall kunna fram- ställa accepterbara kommersiella detergentprodukter. 468 517 10 15 20 25 30 used in the manufacture of particulate detergent products. Although they have many advantages over solid or particulate solid products, liquid detergents also have certain inherent disadvantages which must be overcome in order to produce acceptable commercial detergent products.
Sålunda separerar vissa sådana produkter ut vid lagring och andra separerar ut vid kylning och är ej lätt åter- dispergerbara. I vissa fall förändras produktviskosi- teten och produkten blir antingen för tjock att hälla eller så tunn att den verkar vattnig. Vissa klara pro- dukter blir grumliga och andra gelar i vila.Thus, some such products separate out during storage and others separate out during cooling and are not easily redispersible. In some cases, the product viscosity changes and the product becomes either too thick to pour or so thin that it appears watery. Some clear products become cloudy and other gels at rest.
De här aktuella uppfinnarna har varit inblandade i studiet av uppträdandet av nonjoniska flytande ytaktiva system med däri suspenderat partikelformigt material. Av särskilt intresse har varit vattenfria förstärkta flytande tvätt- medelskompositioner och problemet med sedimentering av den suspenderade förstärkaren och andra tvättillsatser liksom problemet med gelning som är förknippat med non- joniska ytaktiva medel. Dessa betraktelser har betydelse för t ex produktstabilitet, hällbarhet och dispergerbar- het.The present inventors have been involved in the study of the behavior of nonionic liquid surfactant systems with particulate matter suspended therein. Of particular interest have been anhydrous reinforced liquid detergent compositions and the problem of sedimentation of the suspended builder and other detergent additives as well as the problem of gelling associated with nonionic surfactants. These considerations are important for, for example, product stability, pourability and dispersibility.
Det är känt att ett av huvudproblemen med förstärkta flytande tvättdetergenter är deras fysikaliska stabilitet.It is known that one of the main problems with reinforced liquid detergents is their physical stability.
Detta problem emanerar från det faktum att densiteten för de fasta partiklarna som är dispergerade i det nonjoniska flytande ytaktiva medlet är högre än densiteten för det flytande ytaktiva medlet. Detta medför att de dispergerade partiklarna tenderar att sedimentera ut. Två grundläggande lösningar finns för att lösa utsedimenteringsproblemet, och de är ökning av det nonjoniska flytande medlets visko- sitet och reduktion av partikelstorleken för det disper- gerade fasta materialet. 10 15 20 25 30 468 517 Det är känt att suspensioner kan vara stabiliserade gentemot sedimentering genom tillsats av oorganiska eller organiska förtjockningsmedel eller dispergerings- medel såsom t ex oorganiska material med mycket hög yt- area, t ex finfördelad kiseldioxid, leror, etc, organiska förtjockare såsom cellulosaetrarna, akryl- och akrylamid- polymerer, polyelektrolyter, etc. Emellertid är sådana ökningar i suspensionens viskositet naturligt begränsade av kravet att den vätskeformiga suspensionen skall vara lätthällbar och flytbar, även vid låg temperatur. Vidare bidrar dessa tillsatser ej till beredningens rengörings- förmåga.This problem emanates from the fact that the density of the solid particles dispersed in the nonionic liquid surfactant is higher than the density of the liquid surfactant. This means that the dispersed particles tend to settle out. There are two basic solutions to solve the sedimentation problem, and they are increasing the viscosity of the nonionic liquid and reducing the particle size of the dispersed solid. It is known that suspensions can be stabilized against sedimentation by the addition of inorganic or organic thickeners or dispersants such as, for example, very high surface area inorganic materials, such as finely divided silica, clays, etc., organic. thickeners such as the cellulose ethers, acrylic and acrylamide polymers, polyelectrolytes, etc. However, such increases in the viscosity of the suspension are naturally limited by the requirement that the liquid suspension be easily pourable and flowable, even at low temperature. Furthermore, these additives do not contribute to the preparation's cleaning ability.
Malning för reduktion av partikelstorleken ger följande fördelar: 1. Den specifika ytarean för de dispergerade partiklarna ökas och på grund av detta ökar partikelvätning av den vattenfria vehikeln (flytande nonjoniskt medel) pro- portionellt däremot. 2. Det genomsnittliga avståndet mellan dispergerade partiklar reduceras med en proportionell ökning av par- tikel-till-partikel-växelverkan. Var och en av dessa effekter bidrar till ökning av vilogelstyrkan och sus- pensionens flytgräns under det att malningen samtidigt signifikant reducerar plastisk viskositet.Grinding to reduce the particle size provides the following advantages: 1. The specific surface area of the dispersed particles is increased and as a result, particle wetting of the anhydrous vehicle (liquid nonionic agent) increases proportionally. 2. The average distance between dispersed particles is reduced by a proportional increase in particle-to-particle interaction. Each of these effects contributes to an increase in the rest gel strength and the yield strength of the suspension, while at the same time the grinding significantly reduces plastic viscosity.
Flytgränsen definieras som den minsta kraft som erfordras för att inducera en plastisk deformation (flöde) av suspensionen. Om man sålunda betraktar suspensionen som ett löst nätverk av dispergerade partiklar, om den pàlagda kraften är lägre än flytgränsen, uppträder suspensionen som en elastisk gel och inget plastiskt flöde kommer att uppträda. Så snart flytgränsen är övervunnen bryts nät- verket vid vissa punkter och provet börjar flyta, men 468 5'}7 10 15 20 25 30 med en mycket hög skenbar viskositet. Om skjuvkraften är mycket högre än flytgränsen skjuvdeflockuleras pigmenten partiellt och den skenbara viskositeten reduceras. Slut- ligen, om skjuvkraften är mycket högre än flytgränsen, skjuvdeflockuleras de dispergerade partiklarna full- ständigt och den skenbara viskositeten är mycket låg, som om ingen partikelväxelverkan förelåg.The yield strength is defined as the minimum force required to induce a plastic deformation (flow) of the suspension. Thus, if the suspension is considered as a loose network of dispersed particles, if the applied force is lower than the yield strength, the suspension appears as an elastic gel and no plastic flow will occur. As soon as the yield strength is overcome, the network breaks at certain points and the sample begins to float, but with a very high apparent viscosity. If the shear force is much higher than the yield strength, the pigments are partially shear deflocculated and the apparent viscosity is reduced. Finally, if the shear force is much higher than the yield strength, the dispersed particles are completely shear deflocculated and the apparent viscosity is very low, as if there was no particle interaction.
Sålunda gäller att ju högre suspensionens flytgräns är, desto högre är den skenbara viskositeten vid låg skjuv- hastighet och desto bättre är den fysikaliska stabili- teten gentemot sedimentering av produkten.Thus, the higher the yield strength of the suspension, the higher the apparent viscosity at low shear rate and the better the physical stability against sedimentation of the product.
Förutom problemet med sedimentering eller fasseparation lider de vattenfria flytande tvättdetergenterna baserade på flytande nonjoniska ytaktiva medel av nackdelen att de nonjoniska medlen tenderar att gela när de tillsättes till kallt vatten. Detta är ett särskilt viktigt problem vid den normala användningen av europeiska automatiska hushàllstvättmaskiner, där användaren placerar tvätt- medelkompositionen i en doseringsenhet (t ex en doserings- låda) i maskinen. Under maskinens drift utsätts deter- genten i doseringsanordningen för en ström av kallt vatten för överföring av denna till tvättlösningen. Särskilt under vintermånaderna, när detergentkompositionen och vattnet som matas till doseringsenheten är särskilt kalla, ökar detergentviskositeten markant och en gel bildas.In addition to the problem of sedimentation or phase separation, the anhydrous liquid detergent based on liquid nonionic surfactants suffer from the disadvantage that the nonionic agents tend to gel when added to cold water. This is a particularly important problem in the normal use of European automatic household washing machines, where the user places the detergent composition in a dosing unit (eg a dosing box) in the machine. During operation of the machine, the detergent in the dosing device is exposed to a stream of cold water for transferring it to the washing solution. Especially during the winter months, when the detergent composition and the water fed to the dosage unit are particularly cold, the detergent viscosity increases markedly and a gel is formed.
Som ett resultat härav spolas en del av kompositionen inte fullständigt bort från doseringsenheten under maskinens drift och en avsättning av kompositionen byggs upp under upprepade tvättcykler, vilket så småningom kräver att användaren spolar doseringsenheten med hett vatten.As a result, a portion of the composition is not completely flushed from the dosing unit during machine operation and a deposit of the composition builds up during repeated washing cycles, eventually requiring the user to flush the dosing unit with hot water.
Gelningsfenomenet kan också vara ett problem så snart man önskar genomföra tvättning med kallt vatten såsom 10 15 20 25 30 468 517 rekommenderas för vissa syntetiska och känsliga textilier eller textilier som kan krympa i varmt eller hett vatten.The gelling phenomenon can also be a problem as soon as it is desired to carry out washing with cold water, such as is recommended for certain synthetic and sensitive textiles or textiles which can shrink in hot or hot water.
De koncentrerade detergentkompositionernas gelnings- tendens under lagring förstärks vid lagring av komposi- tionerna i icke värmda lagringsutrymmen eller vid skepp- ning av kompositionerna under vintermånaderna i icke uppvärmda transportutrymmen.The gel tendency of the concentrated detergent compositions during storage is enhanced by storing the compositions in unheated storage spaces or by shipping the compositions during the winter months in unheated transport spaces.
Dellösningar på gelningsproblemet har föreslagits, t ex genom utspädning av det flytande nonjoniska medlet med vissa viskositetsreglerande lösningsmedel och gelinhi- berande medel, såsom lägre alkanoler, t ex etylalkohol (jämför US patent nr 3 953 380), alkalimetallformater och -addipater (jämför US patent nr 4 368 147), hexylen- glykol, polyetylenglykol, etc, och modifiering och opti- mering av den nonjoniska strukturen. Som ett exempel på modifiering av nonjoniskt_ytaktivt medel har ett sär- skilt gynnsamt resultat uppnåtts genom surgörning av hydroxyländgruppen i den nonjoniska molekylen. För- delarna med att införa en karboxylsyra vid änden av det nonjoniska medlet innefattar gelinhibering vid utspäd- ning, sänkning av det nonjoniska medlets hällpunkt och bildning av ett anjoniskt ytaktivt medel vid neutrali- sering i tvättluten. Optimering av den nonjoniska struk- turen har centrerats på kedjelängden hos den hydrofoba- lipofila enheten och antalet och sammansättningen av alkylenoxid- (t ex etylenoxid)-enheterna i den hydro- fila enheten. Exempelvis har det visat sig att en C13- fettalkohol etoxilerad med 8 mol etylenoxid endast har en begränsad gelbildningstendens.Sub-solutions to the gelling problem have been proposed, for example by diluting the liquid nonionic agent with certain viscosity regulating solvents and gel inhibiting agents, such as lower alkanols, eg ethyl alcohol (cf. U.S. Patent No. 3,953,380), alkali metal formats and addipates (cf. U.S. Pat. No. 4,368,147), hexylene glycol, polyethylene glycol, etc., and modification and optimization of the nonionic structure. As an example of modification of nonionic surfactant, a particularly favorable result has been obtained by acidifying the hydroxyl end group in the nonionic molecule. The benefits of introducing a carboxylic acid at the end of the nonionic agent include gel inhibition upon dilution, lowering of the pour point of the nonionic agent, and formation of an anionic surfactant upon neutralization in the wash liquor. Optimization of the nonionic structure has centered on the chain length of the hydrophobilipophilic moiety and the number and composition of the alkylene oxide (eg, ethylene oxide) moieties in the hydrophilic moiety. For example, it has been found that a C13 fatty alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide has only a limited gelling tendency.
Icke desto mindre eftersträvas förbättringar både med avseende på stabilitet och gelinhibering för vattenfria flytande textilbehandlingskompositioner. 4-68 517 10 15 20 25 30 I enlighet med föreliggande uppfinning beredes en hög- koncentrerad stabil vattenfri flytande tvättmedels- komposition genom tillsats till kompositionen av små effektiva mängder av en sedimenteringshämmande stabili- serande ureatillsats eller små effektiva mängder av ett kvaternärt ytaktivt ammoniuminnehållande medel som sedi- menteringshämmande stabiliserande tillsats.Nevertheless, improvements in both stability and gel inhibition for anhydrous liquid textile treatment compositions are sought. In accordance with the present invention, a highly concentrated stable anhydrous liquid detergent composition is prepared by adding to the composition small effective amounts of a sedimentation inhibiting stabilizing urea additive or small effective amounts of a quaternary surfactant ammonium-containing agent. as a sedimentation-inhibiting stabilizing additive.
Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehåller som en essentiell ingrediens en sedimenteringshämmande stabiliserande ureatillsats eller ett ytaktivt kvaternärt ammonium innehållande medel som sedimenteringshämmande stabiliserande tillsats.The compositions of the present invention contain as an essential ingredient a sedimentation inhibiting stabilizing urea additive or a quaternary ammonium surfactant containing agent as a sedimentation inhibiting stabilizing additive.
Den sedimenteringshämmande stabiliserande ureatillsatsen antas fungera i detergentkompositionen som ett ytaktivt medel som gör fosfatdetergentförstärkaren mer kompatibel med den nonjoniska ytaktiva detergenten.The sedimentation inhibiting stabilizing urea additive is believed to act in the detergent composition as a surfactant which makes the phosphate detergent builder more compatible with the nonionic surfactant detergent.
Urea antas växelverka med de anjoniska fosfatdetergent- förstärkarsalterna och göra dessa förstärkarsalter mer kompatibla med det nonjoniska ytaktiva medlet och för- bättra kontakten mellan förstärkarsalterna och det non- joniska ytaktiva medlet. Förbättringen av kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet förbättrar stabiliteten för fosfatsuspensionen i det nonjoniska yt- aktiva medlet.Urea is believed to interact with the anionic phosphate detergent builder salts and make these builder salts more compatible with the nonionic surfactant and improve the contact between the builder salts and the nonionic surfactant. The improvement in the contact between the phosphate and the nonionic surfactant improves the stability of the phosphate suspension in the nonionic surfactant.
Ureaföreningen, även när den tillsättes till kompositionen i små mängder, förbättrar dispergerbarheten för förstärkar- saltsuspensionen genom att den motverkar gelbildning av förstärkarsaltsuspensionen.The urea compound, even when added to the composition in small amounts, improves the dispersibility of the builder salt suspension by counteracting gel formation of the builder salt suspension.
Ureaföreningen förbättrar dispergerbarheten genom inhi- bering av gelbildning av suspensionen av detergentför- stärkarsaltpartiklar när vatten tillsättes till kompo- 10 15 20 25 30 468 517 sitionen, t ex i doseringslådan i en diskmaskin och/eller när kompositionen tillsättes till vatten.The urea compound improves the dispersibility by inhibiting gelation of the suspension of detergent builder salt particles when water is added to the composition, for example in the dosing box of a dishwasher and / or when the composition is added to water.
Ureaföreningen som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har formeln HZNCONHZ. Urea bildar en tautomer som har formeln HZNCNHOH och kallas karbamid.The urea compound used in the compositions of the present invention has the formula HZNCONHZ. Urea forms a tautomer that has the formula HZNCNHOH and is called urea.
De kvaternärt ammonium innehållande sedimenteringshämmande stabiliserande tillsatserna är katjoniska ytaktiva medel.The quaternary ammonium-containing sedimentation inhibiting stabilizing additives are cationic surfactants.
De kvaternärt ammonium innehållande katjoniska ytaktiva medlen som är användbara enligt föreliggande uppfinning är de ytaktiva föreningar som innehåller en långkedjig hydrofob kolvätegrupp i sin molekylstruktur och en hydro- fil grupp, d v s en vattenlöslig saltbildande anjongrupp.The quaternary ammonium-containing cationic surfactants useful in the present invention are those surfactants which contain a long chain hydrophobic hydrocarbon group in their molecular structure and a hydrophilic group, i.e. a water-soluble salt-forming anion group.
De kvaternärt ammonium innehållande katjoniska ytaktiva sedimenteringshämmande stabiliserande medlen enligt före- liggande uppfinning är välkända och kommersiellt till- gängliga. De kvaternära ammoniumföreningarna har använts som textilmjukgörare och har använts som ytaktiva deter- genter.The quaternary ammonium-containing cationic surfactant inhibitory stabilizers of the present invention are well known and commercially available. The quaternary ammonium compounds have been used as textile plasticizers and have been used as surfactants.
De föredragna kvaternära ammoniumföreningarna som an- vändes i enlighet med föreliggande uppfinning är de mono- och di-högre alkyl-lägre alkyl-kvaternära ammoniumsalterna och mono- och di-högre alkyl-dietoxilerade-kvaternära ammoniumsalterna.The preferred quaternary ammonium compounds used in accordance with the present invention are the mono- and di-higher alkyl-lower alkyl-quaternary ammonium salts and the mono- and di-higher alkyl-diethoxylated-quaternary ammonium salts.
De kvaternära ammoniumsalterna antas växelverka med an- joniska fosfatdetergentförstärkarsalter genom att belägga det anjoniska fosfatet med ett lipofilt skinn. Den lipo- fila beläggningen gör de anjoniska fosfatdetergentför- stärkarsalterna mer kompatibla med det nonjoniska yt- aktiva medlet och förbättrar kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet. Förbättringen i kon- takten mellan fosfatet och det ytaktiva medlet förbättrar stabiliteten för fosfatsuspensionen i det nonjoniska yt- aktiva medlet. 116 U 10 15 20 5'}7 De föredragna katjoniska kvaternära ytaktiva ammonium- innehållande sedimenteringshämmande stabiliseringsmedlen enligt föreliggande uppfinning ingår i gruppen som består av: I. Mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammonium- salter II. Di-högre alkyl-di-lägre alkyl-kvaternära ammoniumsalter III.Mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter, och IV. Diihögre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter.The quaternary ammonium salts are believed to interact with anionic phosphate detergent builder salts by coating the anionic phosphate with a lipophilic skin. The lipophilic coating makes the anionic phosphate detergent builder salts more compatible with the nonionic surfactant and improves the contact between the phosphate and the nonionic surfactant. The improvement in the contact between the phosphate and the surfactant improves the stability of the phosphate suspension in the nonionic surfactant. The preferred cationic quaternary surfactant ammonium-containing sedimentation inhibiting stabilizers of the present invention are included in the group consisting of: I. Mono-higher alkyl-tri-lower alkyl-quaternary ammonium salts II. Di-higher alkyl-di-lower alkyl-quaternary ammonium salts III.Mono-higher alkyl-mono-lower alkyl-diethoxylated quaternary ammonium salts, and IV. Higher alkyl diethoxylated quaternary ammonium salts.
Den katjoniska kvaternära ammoniumföreningen enligt före- liggande uppfinning kan kort beskrivas enligt följande: Föreningar enligt formel I är mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammoniumsalter som representeras av formeln R2 + Rl-- N-Rz X' (I) R2 där R1 är en làngkedjig alifarisk radikal med 10 - 22 kolatomer, R2-grupperna är oberoende av varandra lägre alkyl eller hydroxialkyl med 1 - 4 kolatomer, och X är' en vattenlöslig saltbildande anjon.The cationic quaternary ammonium compound of the present invention can be briefly described as follows: Compounds of formula I are mono-higher alkyl-tri-lower alkyl-quaternary ammonium salts represented by the formula R 2 + R 1 - N-R 2 X '(I) R 2 where R 1 is a long chain aliphatic radical having 10 to 22 carbon atoms, the R 2 groups are independently lower alkyl or hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms, and X is a water-soluble salt-forming anion.
Formel II-föreningarna är di-högre alkyl-di-lägre alkyl- kvaternära ammoniumsalter som representeras av formeln 10 15 20 468 517 9 R1 + Rl-N-- RZ x'~ (II) R2 där Rl-grupperna oberoende av varandra är långkedjiga alifatiska radikaler med 10 - 22 kolatomer, R2-grupperna är oberoende av varandra lägre alkyl eller hydroxialkyl med l - 4 kolatomer och X är en vattenlöslig saltbildande anjon.The formula II compounds are di-higher alkyl-di-lower alkyl-quaternary ammonium salts represented by the formula R 1 + R 1 -N - R 2 x '- (II) R 2 where the R 1 groups are independently long chain aliphatic radicals having 10 to 22 carbon atoms, the R 2 groups are independently lower alkyl or hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms and X is a water-soluble salt-forming anion.
Formel III är mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-dietoxi- kvaternära ammoniumföreningar som representeras av formeln R2 + R¥-- N---(CH2cH20)XH X' (CH2cH20)yH (III) där Rl är en långkedjig alifatisk radikal med 10 - 22 kolatomer, R2 är en lägre alkyl eller hydroxialkyl med l - 4 kolatomer, x och y är vardera positiva tal av åt- minstone 1 och summan av x + y är 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon.Formula III are mono-higher alkyl-mono-lower alkyl-diethoxyquaternary ammonium compounds represented by the formula R2 + R ¥ - N --- (CH2cH2O) XH X '(CH2cH2O) radical having 10 to 22 carbon atoms, R 2 is a lower alkyl or hydroxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms, x and y are each positive numbers of at least 1 and the sum of x + y is 2 to 15, and X is a water-soluble salt-forming anion .
Formel IV-föreningarna är di-högre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter som representeras av formeln Rl + R1-- N-- (cH2cH2o)xH x' (iv) (CH2CH2O)yH 468 10 15 20 25 30 51 lO där Rl-grupperna oberoende av varandra är långkedjiga alifatiska radikaler med 10 - 22 kolatomer, x och y är vardera positiva tal av åtminstone l och summan av x + y är 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon.The formula IV compounds are di-higher alkyl diethoxylated quaternary ammonium salts represented by the formula R1 + R1-- N-- (cH2cH2o) xH x '(iv) (CH2CH2O) yH 468 where the R1 groups independently are long chain aliphatic radicals having 10 to 22 carbon atoms, x and y are each positive numbers of at least 1 and the sum of x + y is 2 - 15, and X is a water-soluble salt-forming anion.
För att förbättra kompositionens viskositetsegenskaper kan ett syraterminerat nonjoniskt ytaktivt medel till- sättas. För att ytterligare förbättra kompositionens viskositetsegenskaper och lagringsegenskaper kan till kompositionen sättas viskositetsförbättrande och gel- hämmande medel såsom alkylenglykoler, polyalkylengly- koler och alkylenglykol-monoalkyletrar och ytterligare sedimenteringshämmande medel såsom fosforsyraester och/ eller aluminiumstearat. Enligt en utföringsform av upp- finningen innehåller detergentkompositionen ett syra- terminerat nonjoniskt ytaktivt medel, en alkylenglykol- monoalkyleter och ett urea-sedimenteringshämmande stabili- serande medel eller ett kvaternärt ammonium-sedimenterings- hämmande stabiliserande medel.To improve the viscosity properties of the composition, an acid-terminated nonionic surfactant can be added. To further improve the viscosity and storage properties of the composition, viscosity enhancing and gel inhibiting agents such as alkylene glycols, polyalkylene glycols and alkylene glycol monoalkyl ethers and additional sedimentation inhibitors such as phosphoric acid ester and / or aluminum stearate may be added to the composition. According to one embodiment of the invention, the detergent composition contains an acid-terminated nonionic surfactant, an alkylene glycol monoalkyl ether and a urea sedimentation inhibiting stabilizer or a quaternary ammonium sedimentation inhibiting stabilizer.
Sanitets- eller blekmedel och aktivatorer därför kan till- sättas för att förbättra kompositionens blekande och ren- görande egenskaper.Sanitary or bleaching agents and activators can therefore be added to improve the bleaching and cleaning properties of the composition.
Enligt en utföringsform av uppfinningen males förstärkar- komponenterna i kompositionen till en partikelstorlek av mindre än 100 Pm och företrädesvis till under 10 pm för att ytterligare förbättra stabiliteten för suspensionen av förstärkarkomponenterna i den flytande nonjoniska ytaktiva detergenten.According to one embodiment of the invention, the enhancer components of the composition are ground to a particle size of less than 100 microns and preferably to below 10 microns to further improve the stability of the suspension of the enhancer components in the liquid nonionic surfactant detergent.
Dessutom kan andra ingredienser tillsättas kompositionen såsom inkrustbildningshämmande medel, antiskummedel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, anti-återutfällnings- medel, parfym och färgämnen. 10 15 20 25 30 468 517 ll Tvättmaskiner för hembruk av idag arbetar normalt vid tvättemperaturer av upp till 9500. Ca 70 liter vatten användes under tvätt- och sköljcyklerna.In addition, other ingredients may be added to the composition such as antifouling agents, antifoams, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfumes and dyes. 10 15 20 25 30 468 517 ll Washing machines for home use of today normally work at washing temperatures of up to 9500. About 70 liters of water were used during the washing and rinsing cycles.
Ca 200 - 250 g pulverformig detergent per tvätt användes normalt.About 200-250 g of powdered detergent per wash are normally used.
I enlighet med föreliggande uppfinning, där den mycket koncentrerade flytande detergenten användes, åtgår normalt endast 100 g (78 ml) av den flytande detergentkomposi- tionen för tvättning av en full last smutsig tvätt.In accordance with the present invention, where the highly concentrated liquid detergent is used, only 100 g (78 ml) of the liquid detergent composition is normally required to wash a full load of dirty laundry.
Enligt en aspekt tillhandahåller sålunda föreliggande uppfinning en flytande högverkande tvättmedelskomposi- tion sammansatt av en suspension av ett detergentför- stärkarsalt eller av ett anjoniskt detergentförstärkar- salt, t ex ett fosfatförstärkarsalt, i ett flytande non- joniskt ytaktivt medel, varvid kompositionen innefattar en effektiv mängd av en ureaförening för ökning av stabiliteten hos suspensionen gentemot sedimentering och suspensionens dispergerbarhet i vatten eller ett kvaternärt ammonium-ytaktivt medel för ökning av sus- pensionens stabilitet gentemot sedimentering.Thus, in one aspect, the present invention provides a liquid high performance detergent composition composed of a suspension of a detergent builder salt or of an anionic detergent builder salt, for example a phosphate builder salt, in a liquid nonionic surfactant, the composition comprising an effective amount of a urea compound for increasing the stability of the suspension against sedimentation and the dispersibility of the suspension in water or a quaternary ammonium surfactant for increasing the stability of the suspension against sedimentation.
Enligt en annan aspekt tillhandahåller uppfinningen en koncentrerad flytande högverkande tvättmedelskomposition, som är stabil, icke-sedimenterande vid lagring och icke- gelande vid lagring och vid användning. De flytande kompositionerna enligt föreliggande uppfinning är lätt- hällbara, lätta att mäta upp och lätta att införa i tvättmaskinen.In another aspect, the invention provides a concentrated liquid high performance detergent composition which is stable, non-sedimenting during storage and non-gelling during storage and use. The liquid compositions of the present invention are easy to pour, easy to measure and easy to insert into the washing machine.
Enligt en annan aspekt av uppfinningen tillhandahålles en metod för dosering av en flytande nonjonisk tvätt- medelskomposition i och/eller med kallt vatten utan att undergå gelbildning. Närmare bestämt tillhandahålles en 468 517 10 15 20 25 30 12 metod för fyllning av en behållare med en vattenfri, flytande tvättmedelskomposition i vilken detergenten till åtminstone övervägande delen är sammansatt av ett flytande nonjoniskt ytaktivt medel och för dosering av kompositionen från behållaren in i ett vattenhaltigt tvättbad, varvid doseringen utföres genom att en ström av icke värmt vatten riktas mot kompositionen så att kompositionen av vattenströmmen transporteras in i tvättbadet.According to another aspect of the invention, there is provided a method of dosing a liquid nonionic detergent composition in and / or with cold water without undergoing gelation. More particularly, there is provided a method of filling a container with an anhydrous liquid detergent composition in which the detergent is at least predominantly composed of a liquid nonionic surfactant and for dosing the composition from the container into an aqueous liquid. washing bath, the dosing being performed by directing a stream of unheated water towards the composition so that the composition of the water stream is transported into the washing bath.
Tillsatsen av ureaföreningen till detergentkompositionerna reducerar problemet med sedimentering av dispergerade partiklar och fasseparation och förbättrar disperger- barheten för de suspenderade detergentpartiklarna i vatten. Tillsatsen av de kvaternärt ammonium inne- hållande ytaktiva medlen till detergentkompositionerna reducerar problemet med sedimentering och fasseparation av de dispergerade partiklarna.The addition of the urea compound to the detergent compositions reduces the problem of dispersion of dispersed particles and phase separation and improves the dispersibility of the suspended detergent particles in water. The addition of the quaternary ammonium-containing surfactants to the detergent compositions reduces the problem of sedimentation and phase separation of the dispersed particles.
De koncentrerade vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva tvättmedelskompositionerna enligt föreliggande uppfinning har fördelarna att de är stabila, icke-sedimenterande vid lagring och icke-gelande vid lagring. De flytande kompositionerna är lätta att hälla, lätta att mäta upp och lätta att införa i tvättmaskinerna.The concentrated anhydrous liquid nonionic surfactant compositions of the present invention have the advantages of being stable, non-sedimentary on storage and non-gelling on storage. The liquid compositions are easy to pour, easy to measure and easy to insert into the washing machines.
Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla en stabil flytande högverkande vattenfri nonjonisk detergentkomposition innehållande åtminstone en urea- förening som sedimenteringshämmande stabiliserande medel och eventuellt ett anjoniskt fosfatdetergentförstärkar- salt suspenderat i ett nonjoniskt ytaktivt medel.An object of the present invention is to provide a stable liquid high performance anhydrous nonionic detergent composition containing at least one urea compound as a sedimentation inhibiting stabilizer and optionally an anionic phosphate detergent builder salt suspended in a nonionic surfactant.
Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla en stabil flytande högverkande vattenfri 10 15 20 25 30 468 517 13 nonjonisk detergentkomposition innehållande åtminstone ett kvaternärt ammonium innehållande sedimenteringshämmande stabiliserande medel och åtminstone ett anjoniskt fosfat- detergentförstärkarsalt suspenderat i ett nonjoniskt yt- aktivt medel.Another object of the present invention is to provide a stable liquid high performance anhydrous nonionic detergent composition containing at least one quaternary ammonium containing sedimentation inhibiting stabilizer and at least one anionic phosphate detergent builder salt suspended in a nonionic surfactant.
Ett annat ändamål med uppfinningen är att tillhandahålla flytande textilbehandlingskompositioner, vilka är suspen- sioner av olösliga oorganiska partiklar i en vattenfri vätska och vilka är lagringsstabila, lätthällbara och lättdispergerbara i kallt, varmt eller hett vatten.Another object of the invention is to provide liquid textile treatment compositions which are suspensions of insoluble inorganic particles in an anhydrous liquid and which are storage stable, easily pourable and easily dispersible in cold, hot or hot water.
Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att sammansätta högförstärkta högverkande vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva tvättmedelskompositioner vilka kan hällas vid alla temperaturer och som upprepade gånger kan doseras från doseringsenheten i automatiska tvätt- maskiner av europeisk typ utan avsättning eller igen- pluggning av doseringsanordningen ens under vintermånaderna.Another object of the present invention is to formulate highly reinforced high performance anhydrous liquid nonionic surfactant compositions which can be poured at any temperature and which can be repeatedly dosed from the dosing unit in European automatic washing machines without depositing or plugging the dosing device even during the winter months.
Ett specifikt ändamål med uppfinningen är att tillhanda- hålla icke-gelande, stabila suspensioner av högverkande förstärkta vattenfria flytande nonjoniska tvättmedels- kompositioner, vilka innefattar en effektiv mängd av en ureaförening eller ett kvaternärt ammonium innehållande ytaktivt medel som är tillräcklig för att öka komposi- tionens flytgräns för att därigenom öka dess stabilitet, d V s förhindra sedimentering av förstärkarpartiklar etc, företrädesvis under reduktion eller åtminstone utan ökning av kompositionens plastiska viskositet (viskositet under skjuvningsbetingelser).A specific object of the invention is to provide non-gelling, stable suspensions of high performance enhanced anhydrous liquid nonionic detergent compositions which comprise an effective amount of a urea compound or a quaternary ammonium containing surfactant sufficient to increase the composition of the composition. yield strength to thereby increase its stability, i.e. prevent sedimentation of builder particles, etc., preferably during reduction or at least without increasing the plastic viscosity of the composition (viscosity under shear conditions).
Dessa och andra ändamål med uppfinningen vilka kommer att framgå klarare av den efterföljande detaljerade beskriv- ningen av föredragna utföringsformer, uppnås generellt genom beredning av en detergentkomposition genom till- 468 517 10 15 20 25 30 14 sats till det vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva medlet av en effektiv mängd av en ureaförening som sedi- menteringshämmande stabiliserande medel eller ett kvater- närt ammonium innehållande ytaktivt medel som sediment- - eringshämmande stabiliserande medel som är tillräcklig för att förhindra sedimentering av de suspenderade par- tiklarna, varvid nämnda komposition innefattar oorganiska eller organiska textilbehandlingstillsatser, t ex visko- sitetsförbättrande medel och ett eller flera antigel- medel, inkrustbildningshämmande medel, pH-kontrollerande medel, blekmedel, blekmedelaktivatorer, skumdämpande i medel, optiskt ljushetshöjande medel, enzymer, anti- återutfällningsmedel, parfym och färgämnen.These and other objects of the invention, which will become more apparent from the following detailed description of preferred embodiments, are generally achieved by the preparation of a detergent composition by adding to the anhydrous liquid nonionic surfactant a an effective amount of a urea compound as a sedimentation inhibiting stabilizer or a quaternary ammonium containing surfactant as a sedimentation inhibitory stabilizer sufficient to prevent sedimentation of the suspended particles, said composition comprising inorganic or organic textile treatment additives, eg viscosity enhancing agents and one or more anti-gelling agents, anti-caking agents, pH-controlling agents, bleaching agents, bleach activators, defoamers, optical brighteners, enzymes, anti-redeposition agents, perfumes and dyes.
I enlighet med föreliggande uppfinning förbättras den fysikaliska stabiliteten för suspensionen av den anjoniska fosfatdetergentförstärkarföreningen eller den eller de anjoniska detergentförstärkarföreningarna och eventuella andra suspenderade tillsatser såsom blekmedel etc i det flytande nonjoniska ytaktiva medlet väsentligt genom tillsatsen av ett sedimenteringshämmande stabiliserande medel, som är urea eller ett kvaternärt ammoniuminne- hållande ytaktivt medel.In accordance with the present invention, the physical stability of the suspension of the anionic phosphate detergent builder compound or anionic detergent builder compound and any other suspended additives such as bleaching agents, etc. in the liquid nonionic surfactant is substantially improved by the addition of a sedimenting or stabilizing agent. ammonium-containing surfactant.
Tillsatsen av mycket små mängder av den sedimenterings- hämmande stabiliserande ureaföreningen eller den ytaktiva kvaternära ammoniumföreningen som sedimenteringshämmande stabiliserande medel är tillräcklig för att väsentligt förbättra detergentkompositionernas fysikaliska stabili- tet. Ureaföreningen förbättrar också väsentligt komposi- tionernas dispergerbarhet i vatten.The addition of very small amounts of the sediment-inhibiting stabilizing urea compound or the quaternary ammonium surfactant as a sediment-inhibiting stabilizing agent is sufficient to significantly improve the physical stability of the detergent compositions. The urea compound also significantly improves the dispersibility of the compositions in water.
Enligt en utföringsform av föreliggande uppfinning inne- håller kompositionerna som en essentiell ingrediens en sedimenteringshämmande stabiliserande ureatillsats. Den 10 15 20 25 30 468 517 15 sedimenteringshämmande stabiliserande tillsatsen kan ut- göras av en eller flera ureaföreningar.According to an embodiment of the present invention, the compositions contain as an essential ingredient a sedimentation inhibiting stabilizing urea additive. The sedimentation inhibiting stabilizing additive may be one or more urea compounds.
Ureaföreningarna som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har formeln R1R2NfiNR3R4 X där åtminstone en av Rl - R4-grupperna är väte och åter- stoden är alkyl, företrädesvis Cl-C4, alkyl, aryl, före- trädesvis fenyl, hydroxyl eller klor, och X är O eller NH.The urea compounds used in the compositions of the present invention have the formula R 1 R 2 N 2 NR 3 R 4 X wherein at least one of the R 1 - R 4 groups is hydrogen and the residue is alkyl, preferably C 1 -C 4, alkyl, aryl, preferably phenyl, hydroxyl or chlorine, and X is O or NH.
Urea bildar en tautomer som har formeln HZNCNHOH och kallas karbamid. Urea- och karbamidföreningar och deri- vatföreningar såsom metylurea, dimetylurea, etylurea, propylurea, butylurea, hydroxylurea och fenylurea och salter av dessa är lämpade för användning enligt före- liggande uppfinning.Urea forms a tautomer that has the formula HZNCNHOH and is called urea. Urea and urea compounds and derivative compounds such as methylurea, dimethylurea, ethylurea, propylurea, butylurea, hydroxylurea and phenylurea and salts thereof are suitable for use in the present invention.
Förutom verkan som ett fysikaliskt stabiliseringsmedel har ureaföreningarna fördelarna utöver andra fysikaliska stabiliseringsmedel att de är kompatibla med den non- joniska ytaktiva komponenten och att de väsentligt för- bättrar kompositionens dispergerbarhet i kallt vatten.In addition to acting as a physical stabilizer, the urea compounds have the advantages over other physical stabilizers that they are compatible with the nonionic surfactant component and that they significantly improve the dispersibility of the composition in cold water.
Utan att binda sig till någon särskild teori för det sätt genom vilket urea- eller karbamidföreningarna för- hindrar sedimentering av de suspenderade anjoniska fos- fatförstärkardetergentpartiklarna, antas det att urea- eller karbamidföreningarna växelverkar med de anjoniska fosfatdetergentförstärkarsalterna så att fosfatet blir mer kompatibelt med det nonjoniska ytaktiva medlet, förbättrar kontakten mellan fosfatet och det ytaktiva medlet och förbättrar vätbarheten av ytorna på de dis- pergerade fasta fosfatpartiklarna av det nonjoniska yt- aktiva medlet. Förbättringen av kontakten mellan fosfatet 468 10 15 20 25 30 517 16 och det nonjoniska ytaktiva medlet och den förbättrade vätbarheten hos de dispergerade fosfatpartiklarna av det nonjoniska ytaktiva medlet ökar stabiliteten för fosfat- suspensionen i det nonjoniska ytaktiva medlet och tillåter det suspenderade fosfatet att lättare kvarbli i suspension.Without attaching to any particular theory of the manner in which the urea or urea compounds prevent sedimentation of the suspended anionic phosphate enhancer detergent particles, it is believed that the urea or urea compounds interact with the anionic phosphate detergent so that the non-phosphorus enhancer surfactant, improves the contact between the phosphate and the surfactant and improves the wettability of the surfaces of the dispersed solid phosphate particles of the nonionic surfactant. The improvement of the contact between the phosphate 468 10 15 20 25 30 517 16 and the nonionic surfactant and the improved wettability of the dispersed phosphate particles of the nonionic surfactant increase the stability of the phosphate suspension in the nonionic surfactant and allow the suspended phosphate to more easily in suspension.
Den förbättrade fysikaliska stabiliteten manifesteras genom en ökning av kompositionens flytgräns jämfört med samma komposition utan stabiliseringsmedlet. Såsom be- skrives ovan gäller att ju högre flytgränsen är, desto högre är den skenbara viskositeten vid låg skjuvhastighet och desto bättre är den fysikaliska stabiliteten.The improved physical stability is manifested by an increase in the yield strength of the composition compared to the same composition without the stabilizer. As described above, the higher the yield strength, the higher the apparent viscosity at low shear rates and the better the physical stability.
Ureaföreningen, även när den tillsättes till komposi- tionen i små mängder, förbättrar dispergerbarheten för suspensionen av förstärkarsalt genom att inhibera gel- bildning i förstärkarsuspensionen när den bringas i kontakt med vatten.The urea compound, even when added to the composition in small amounts, improves the dispersibility of the builder salt suspension by inhibiting gelation in the builder suspension when it is contacted with water.
Ureaföreningen förbättrar dispergerbarheten genom att in- hibera gelbildning i suspensionen av detergentförstärkar- saltpartiklar, när vatten tillsättes till kompositionen, t ex i doseringslådan i en diskmaskin och/eller när kompositionen tillsättes till tvättvattnet.The urea compound improves dispersibility by inhibiting gel formation in the suspension of detergent builder salt particles, when water is added to the composition, for example in the dosing box of a dishwasher and / or when the composition is added to the washing water.
Endast mycket små mängder av ureaföreningen erfordras för att uppnå de signifikanta förbättringarna i fysikalisk stabilitet för detergentkompositionen och för att för- bättra kompositionens dispergerbarhet i kallt vatten.Only very small amounts of the urea compound are required to achieve the significant improvements in physical stability of the detergent composition and to improve the dispersibility of the composition in cold water.
Som exempel kan nämnas att lämpliga mängder av urea ligger inom intervallet ca 0,1 - 5%, företrädesvis ca 0,2 - 2% och mer föredraget ca 0,5 - l,5%, räknat på totalvikten av den nonjoniska flytande ytaktiva kompositionen.By way of example, suitable amounts of urea are in the range of about 0.1 - 5%, preferably about 0.2 - 2% and more preferably about 0.5 - 1.5%, based on the total weight of the nonionic liquid surfactant composition. .
Enligt en annan utföringsform av föreliggande uppfinning innehåller kompositionerna som en essentiell ingrediens en sedimenteringshämmande stabiliserande ytaktiv kvaternär 10 15 20 25 468 517 17 ammoniuminnehållande tillsats. Den sedimenteringshämmande stabiliserande tillsatsen kan innefatta ett eller flera kvaternärt ammonium innehållande ytaktiva medel.According to another embodiment of the present invention, the compositions contain as an essential ingredient an anti-sedimentation stabilizing surfactant quaternary ammonium-containing additive. The anti-sedimentation stabilizing additive may comprise one or more quaternary ammonium-containing surfactants.
De anjoniska ytaktiva medlen som är användbara enligt föreliggande uppfinning är de katjoniska ytaktiva för- eningar som innehåller en långkedjig hydrofob kolväte- grupp i sin molekylstruktur och en hydrofil grupp, d v s en vattenlöslig saltbildande anjongrupp.The anionic surfactants useful in the present invention are the cationic surfactants which contain a long chain hydrophobic hydrocarbon group in their molecular structure and a hydrophilic group, i.e. a water-soluble salt-forming anion group.
De föredragna katjoniska kvaternär ammoniumförening inne- hållande ytaktiva sedimenteringshämmande stabiliserande medlen enligt föreliggande uppfinning ingår i gruppen som består av: I. Mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammonium- salter II. Di-högre alkyl-di-lägre alkyl-kvaternära ammonium- salter III. Mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter, och IV. Di-högre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumsalter.The preferred cationic quaternary ammonium compounds containing surfactant sedimentation inhibiting stabilizers of the present invention are included in the group consisting of: I. Mono-higher alkyl-tri-lower alkyl-quaternary ammonium salts II. Di-higher alkyl-di-lower alkyl-quaternary ammonium salts III. Mono-higher alkyl-mono-lower alkyl diethoxylated quaternary ammonium salts, and IV. Di-higher alkyl diethoxylated quaternary ammonium salts.
De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliseringsmedlen med formeln I som användes i föreliggande uppfinning är de mono-högre alkyl-tri-lägre alkyl-kvaternära ammonium- föreningarna som representeras av följande formel: ïz * 121- 1|\1-__R2 x' (I) Rz där R1 atomer och R2-grupperna är oberoende av varandra lägre är en långkedjig alifatisk radikal med 10 - 22 kol- 468 517 10 15 20 25 30 18 alkyl eller hydroxialkylradikaler och X är en vattenlös- lig saltbildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid, jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, metosulfat, etosulfat, fosfat eller liknande oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. Rl-kolvätekedjan i den alifatiska radikalen innehållande 10 - 22 kolatomer, särskilt 12 - 20, företrädesvis 12 - 18 och särskilt före- draget 16 - 18 kolatomer, kan vara rak eller grenad och mättad eller omättad. R2-lägre alkylradikalerna har 1 - 4 kolatomer, och är t ex metyl, etyl, propyl och butyl, företrädesvis l eller 2 kolatomer, särskilt föredraget metyl, och kan innehålla en hydroxylradikal.The cationic sedimentation inhibitory stabilizers of formula I used in the present invention are the mono-higher alkyl-tri-lower alkyl-quaternary ammonium compounds represented by the following formula: zz * 121- 1 | \ 1 -__ R2 x '(I) Rz where R 1 atoms and the R 2 groups are independently lower is a long chain aliphatic radical having 10 - 22 carbon or hydroxyalkyl radicals and X is a water-soluble salt-forming anion such as halide, i.e. chloride, bromide , iodide, or sulfate, nitrate, citrate, acetate, hydroxide, methosulfate, ethosulfate, phosphate or similar inorganic or organic solubilizing radical. The R 1 hydrocarbon chain of the aliphatic radical containing 10 to 22 carbon atoms, especially 12 to 20, preferably 12 to 18 and especially preferably 16 to 18 carbon atoms, may be straight or branched and saturated or unsaturated. The R 2 lower alkyl radicals have 1 to 4 carbon atoms, and are, for example, methyl, ethyl, propyl and butyl, preferably 1 or 2 carbon atoms, particularly preferably methyl, and may contain a hydroxyl radical.
Det föredragna ammoniumsaltet är en mono-högre alkyl-tri- metyl ammoniumklorid, där alkylgruppen är härledd från talg, hydrogenerad talg, eller stearinsyra. Specifika exempel på kvaternära ammonium-sedimenteringshämmande stabiliserande medel med formeln I, lämpade för använd- ning i kompositionen enligt föreliggande uppfinning inne- fattar följande: talgtrimetylammoniumklorid, hydrogenerad talgtrimetyl- ammoniumklorid, stearyltrimetylammoniumklorid, stearyl- trietylammoniumklorid, cetyltrimetylammoniumklorid, sojatrimetylammoniumklorid, stearyldimetyletylammonium- klorid och talgdiisopropylmetylammoniumklorid.The preferred ammonium salt is a mono-higher alkyl-trimethyl ammonium chloride, where the alkyl group is derived from tallow, hydrogenated tallow, or stearic acid. Specific examples of quaternary ammonium anti-settling stabilizing agents of formula I, suitable to be used when the composition of the present invention include passes the following: tallow trimethylammonium chloride, hydrogenated tallow trimethylammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl triethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, sojatrimetylammoniumklorid, stearyldimetyletylammonium- chloride and talgdiisopropylmetylammoniumklorid .
Motsvarande sulfat-, metosulfat-, etosulfat-, bromid- och hydroxidsalter därav kan också användas.Corresponding sulfate, methosulfate, ethosulfate, bromide and hydroxide salts thereof can also be used.
De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserande medlen med formeln II som användes enligt föreliggande uppfinning är de di-högre alkyl-di-lägre alkyl-kvaternära ammonium- föreningarna som representeras av följande formel: 10 15 20 25 30 468 517 19 R -- N--R X (II) där R1-grupperna oberoende av varandra är långkedjiga alifatiska radikaler med 10 - 22 kolatomer och R2- grupperna är oberoende av varandra lägre alkyl- eller hydroxialkylradikaler och X är en vattenlöslig salt- bildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid, jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, meto- sulfat, etosulfat, fosfat eller liknande Oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. Rl-kolkedjorna i de alifatiska radikalerna innehållande 10 - 22 kolatomer, särskilt 12 - zo, företrädesvis 12 - 18 och särskilt föredraget 16 - 18 kolatomer, kan vara raka eller grenade och mättade eller omättade. R2-lägre alkylradikalerna har 1 - 4 kolatomer, och är t ex metyl, etyl, propyl och butyl, och har företrädesvis 1 eller 2 kolatomer, och särskilt föredragen är metyl, och kan innehålla en hydroxylradikal.The cationic sedimentation inhibiting stabilizers of formula II used in the present invention are the di-higher alkyl-di-lower alkyl-quaternary ammonium compounds represented by the following formula: R - N - RX (II) wherein the R 1 groups are independently long chain aliphatic radicals having 10 to 22 carbon atoms and the R 2 groups are independently lower alkyl or hydroxyalkyl radicals and X is a water-soluble salt-forming anion such as halide, i.e. chloride, bromide, iodide , or sulfate, nitrate, citrate, acetate, hydroxide, methosulfate, ethosulfate, phosphate or the like Inorganic or organic solubilizing radical. The R1 carbon chains in the aliphatic radicals containing 10 to 22 carbon atoms, especially 12 to 20, preferably 12 to 18 and most preferably 16 to 18 carbon atoms, may be straight or branched and saturated or unsaturated. The R 2 lower alkyl radicals have 1 to 4 carbon atoms, and are, for example, methyl, ethyl, propyl and butyl, and preferably have 1 or 2 carbon atoms, and especially preferred is methyl, and may contain a hydroxyl radical.
Typiska katjoniska medel med formeln II innefattar följande: distearyldimetylammoniumklorid, ditalgdimetylammonium- klorid, dihexadecyldimetylammoniumklorid, distearyldimetyl- ammoniumbromid, di(hydrogenerad talg)dimetylammonium- bromid, ditalgisopropylmetylammoniumklorid, distearyl- diisopropylammoniumklorid, och distearyldimetylammonium- metosulfat.Typical cationic agents of formula II include the following: distearyldimethylammonium chloride, ditalgdimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium bromide, di (hydrogenated tallow) dimethylammonium bromide, ditalgisopropylammonylammonylmethylammonylmethyluronylmethyl distylammonylammonylmethyluromylamide.
En föredragen klass är de katjoniska medel med formeln II där två av R1-grupperna är C14-C18, en R2 är metyl eller etyl och en R2 är metyl, etyl, isopropyl, n-propyl, 4458 5'l7 10 15 20 25 30 20 hydroxietyl eller hydroxipropyl.A preferred class are the cationic agents of formula II wherein two of the R 1 groups are C 14 -C 18, one R 2 is methyl or ethyl and one R 2 is methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, 4458 5'l7 10 15 20 25 30 Hydroxyethyl or hydroxypropyl.
De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserande medlen med formeln III som användes enligt föreliggande upp- finning är de mono-högre alkyl-mono-lägre alkyl-di- etoxilerade kvaternära ammoniumföreningarna som represen- teras av följande formel: R2 + l I R --nu--(cH2cH2o)xH x' (III) (CH2CH2O)yH där R1 är en Iångkedjig diifdrisk radikal med 1o - 22 kolatomer och R2 är lägre alkyl- eller hydroxialkylradi- kaler, x och y är vardera positiva tal av åtminstone 1 och summan av x + y är 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid, jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, metosulfat, etosulfat, fosfat eller liknande oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. Rl-kolkedjan i den alifatiska radikalen innehållande 10 - 22 kolatomer, särskilt 12 - 20, företrädesvis 12 - 18 och särskilt före- draget 16 - 18 kolatomer, kan vara rak eller grenad och mättad eller omättad. R2-lägre alkylradikalerna har 1 - 4 kolatomer, t ex metyl, etyl, propyl och butyl, och har företrädesvis l eller 2 kolatomer, särskilt föredraget metyl, och kan innehålla en hydroxylradikal.The cationic sedimentation inhibiting stabilizers of formula III used in the present invention are the mono-higher alkyl-mono-lower alkyl-diethoxylated quaternary ammonium compounds represented by the following formula: R2 + 1 IR --nu - ( cH2cH2o) xH x '(III) (CH2CH2O) yH where R1 is a long chain diphtheric radical with 10 - 22 carbon atoms and R2 is lower alkyl or hydroxyalkyl radicals, x and y are each positive numbers of at least 1 and the sum of x + y is 2-15, and X is a water-soluble salt-forming anion such as halide, i.e. chloride, bromide, iodide, or sulfate, nitrate, citrate, acetate, hydroxide, methosulfate, ethosulfate, phosphate or similar inorganic or organic solubilizing radical. The R1 carbon chain of the aliphatic radical containing 10 to 22 carbon atoms, especially 12 to 20, preferably 12 to 18 and especially preferably 16 to 18 carbon atoms, may be straight or branched and saturated or unsaturated. The R 2 lower alkyl radicals have 1 to 4 carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl and butyl, and preferably have 1 or 2 carbon atoms, particularly preferably methyl, and may contain a hydroxyl radical.
Typiska exempel pá katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternära ammoniumföreningar med formel III lämpade för användning i kompositionerna enligt före- liggande uppfinning innefattar följande: kokosmetyl-dietoxilerad(x+y=2)ammoniumklorid, kokosmetyl-dietoxilerad(x+y=l5)ammoniumklorid, 10 15 20 25 30 468 517 21 oleylmetyl-dietoxilerad(x+y=2)ammoniumk1orid, oleylmetyl-dietoxilerad(x+y=l5)ammoniumklorid, stearylmetyl-dietoxilerad(x+y=2)ammoniumklorid, stearylmetyl-dietoxilerad(x+y=l5)ammoniumklorid, och talgmetyl-dietoxilerad(x+y=lO)ammoniumklorid.Typical examples of cationic sedimentation stabilizing quaternary ammonium compounds of formula III suitable for use in the compositions of the present invention include the following: coconut methyl diethoxylated (x + y = 2) ammonium chloride, coconut methyl diethoxylated (x + y = 15) ammonium chloride, 468 517 21 oleylmethyl diethoxylated (x + y = 2) ammonium chloride, oleylmethyl diethoxylated (x + y = 15) ammonium chloride, stearylmethyl diethoxylated (x + y = 2) ammonium chloride, stearylmethyl diethoxylated (x + y = l5) ammonium chloride, and tallow methyl diethoxylated (x + y = 10) ammonium chloride.
De katjoniska sedimenteringshämmande stabiliserings- medlen med formeln IV som användes enligt föreliggande uppfinning är de di-högre alkyl-dietoxilerade kvaternära ammoniumföreningarna som representeras av följande formel: Rl + fal- N-- (CHZCHZmXH x' (Iv) (CH2CH2O)yH där Rl-grupperna oberoende av varandra är långkedjig alifatisk radikal med 10 - 22 kolatomer, x och y är vardera positiva tal av åtminstone 1 och med summan x + y = 2 - 15, och X är en vattenlöslig saltbildande anjon såsom halid, d v s klorid, bromid och jodid, eller sulfat, nitrat, citrat, acetat, hydroxid, meto- sulfat, etosulfat, fosfat eller liknande oorganisk eller organisk solubiliserande radikal. R1-kolkedjorna i de alifatiska radikalerna innehållande 10 - 22 kol- atomer, särskilt 12 - 20, företrädesvis 12 - 18 och särskilt föredraget 16 - 18 kolatomer, kan vara raka eller grenade och mättade eller omättade.The cationic sedimentation inhibiting stabilizers of formula IV used in the present invention are the di-higher alkyl diethoxylated quaternary ammonium compounds represented by the following formula: R1 + fal- N-- (CH2CH2mXH x '(Iv) (CH2CH2O) yH where R1 the groups are independently long chain aliphatic radical having 10 to 22 carbon atoms, x and y are each positive numbers of at least 1 and with the sum x + y = 2 - 15, and X is a water-soluble salt-forming anion such as halide, i.e. chloride, bromide and iodide, or sulphate, nitrate, citrate, acetate, hydroxide, methosulphate, ethosulphate, phosphate or similar inorganic or organic solubilizing radical The R1 carbon chains in the aliphatic radicals containing 10 to 22 carbon atoms, especially 12 to 20, preferably 12-18 and especially preferably 16-18 carbon atoms, may be straight or branched and saturated or unsaturated.
Ett specifikt exempel på ett katjoniskt sedimenterings- hämmande stabiliserande kvaternärt ammonium innehållande medel med formeln IV lämpat för användning i komposi- tionen enligt föreliggande uppfinning är di-talg-dietoxi- lerad(x+y=4)ammoniumklorid (Ethoquat 2T/14).A specific example of a cationic sedimentation inhibiting stabilizing quaternary ammonium containing agent of formula IV suitable for use in the composition of the present invention is di-tallow diethoxylated (x + y = 4) ammonium chloride (Ethoquat 2T / 14).
De mono- och di-högre alkyl-dietoxilerade föreningarna är stabila både i sura och alkaliska lösningar och upp- 468 517 10 15 20 25 30 22 visar större vattenlöslighet och kompatibilitet än andra besläktade föreningar.The mono- and di-higher alkyl diethoxylated compounds are stable in both acidic and alkaline solutions and show greater water solubility and compatibility than other related compounds.
I föreningarna med formlerna I - IV har de långa kol- kedjorna erhållits från långkedjiga fettsyror såsom de som är härledda från talg och sojabönolja. Uttrycken "soja" och "talg" etc, i den häri använda betydelsen hänför sig till källan från vilken de långkedjiga fett- alkylkedjorna härletts. Blandningar av de sedimenterings- hämmande stabiliserande medlen innehållande kvaternär ammoniumförening kan användas.In the compounds of formulas I - IV, the long carbon chains have been obtained from long chain fatty acids such as those derived from tallow and soybean oil. The terms "soy" and "tallow", etc., in the sense used herein refer to the source from which the long chain fatty alkyl chains are derived. Mixtures of the sedimentation inhibiting stabilizers containing quaternary ammonium compound can be used.
De linjära högre alkyl-kvaternära ammoniumsalterna är lätt bionedbrytbara och föredrages. Även om sökanden inte önskar vara bunden till någon särskild teori för det sätt på vilket de ytaktiva kvater- nära ammoniumföreningarna förhindrar sedimentering av de suspenderade anjoniska fosfatdetergentförstärkarpartik- larna, antar man att de kvaternära ammoniumsalterna växel- verkar med de anjoniska fosfatdetergentförstärkarsalterna så att det anjoniska fosfatet belägges med ett katjoniskt lipofilt skinn som gör fosfatet mer kompatibelt med det nonjoniska ytaktiva medlet, förbättrar kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet och ökar vätbarheten för de dispergerade fasta fosfatpartiklarnas ytor av det nonjoniska ytaktiva medlet. Förbättringen av kontakten mellan fosfatet och det nonjoniska ytaktiva medlet och den förbättrade vätbarheten för de disper- gerade fosfatpartiklarna av det nonjoniska ytaktiva medlet ökar stabiliteten för fosfatsuspensionen och tillåter det suspenderade fosfatet att lättare förbli i suspension.The linear higher alkyl-quaternary ammonium salts are readily biodegradable and are preferred. Although the applicant does not wish to be bound by any particular theory for the manner in which the quaternary ammonium compound surfactants prevent sedimentation of the suspended anionic phosphate detergent builder particles, it is believed that the quaternary ammonium salts interact with the anionic phosphate detergent anionic phosphate detergents. coated with a cationic lipophilic skin which makes the phosphate more compatible with the nonionic surfactant, improves the contact between the phosphate and the nonionic surfactant and increases the wettability of the surfaces of the dispersed solid phosphate particles of the nonionic surfactant. The improvement in the contact between the phosphate and the nonionic surfactant and the improved wettability of the dispersed phosphate particles of the nonionic surfactant increase the stability of the phosphate suspension and allow the suspended phosphate to remain more easily in suspension.
Den ökade fysikaliska stabiliteten manifesteras av en ökning i flytgränsen för kompositionen av t ex från 65 dyn/cmz till 260 dyn/cmz och en ökning av den sken- 10 15 20 25 30 468 517 23 bara viskositeten av exempelvis från 2350 till 3250 (LVT, spindel nr 4, 60 rpm), jämfört med samma kompo- sition utan kvaternärt ammoniumsalt-stabiliseringsmedel.The increased physical stability is manifested by an increase in the yield strength of the composition of, for example, from 65 dynes / cm 2 to 260 dynes / cm 2 and an increase in the apparent viscosity of, for example, from 2350 to 3250 (LVT , spindle no. 4, 60 rpm), compared with the same composition without quaternary ammonium salt stabilizer.
Såsom beskrivits ovan gäller att ju högre flytgräns desto högre skenbar viskositet vid låg skjuvhastighet och desto bättre fysikalisk stabilitet.As described above, the higher the yield strength, the higher the apparent viscosity at low shear rate and the better the physical stability.
Förutomcbras verkan som ett fysikaliskt stabiliserande medel har de högre alkyl-kvaternära ammoniumsalterna de ytterligare fördelarna jämfört med andra fysikaliskt stabiliserande medel att de är katjoniska till karaktären och är kompatibla med den nonjoniskt ytaktiva komponenten.In addition to their action as a physical stabilizer, the higher alkyl quaternary ammonium salts have the additional advantages over other physical stabilizers in that they are cationic in nature and are compatible with the nonionic surfactant component.
Endast mycket små mängder av det kvaternära ammoniumsalt- stabiliseringsmedlet erfordras för att uppnå de signifi- kanta förbättringarna i fysikalisk stabilitet. Exempelvis ligger lämpliga mängder av det kvaternära ammoniumsaltet inom intervallet ca 0,1 - 5%, företrädesvis ca 0,3 - 2,0% och mer föredraget ca 0,5 - l,5%, räknat på den non- joniska flytande ytaktiva kompositionens totalvikt. Även om ureaföreningarna och de kvaternära ammonium- salterna är effektiva i sin fysikaliskt stabiliserande verkan kan till beredningen tillsättas andra kända fysi- kaliska stabilisatorer såsom t ex en sur organisk fosfor- förening med en sur -POH-grupp, såsom en partialester av fosforsyrlighet och en alkanol och/eller ett aluminium- salt av en fettsyra.Only very small amounts of the quaternary ammonium salt stabilizer are required to achieve the significant improvements in physical stability. For example, suitable amounts of the quaternary ammonium salt are in the range of about 0.1 - 5%, preferably about 0.3 - 2.0% and more preferably about 0.5 - 1.5%, based on the nonionic liquid surfactant composition. total weight. Although the urea compounds and the quaternary ammonium salts are effective in their physical stabilizing action, other known physical stabilizers such as an acidic organic phosphorus compound having an acidic -POH group, such as a partial ester of phosphoric acid and a alkanol and / or an aluminum salt of a fatty acid.
De nonjoniska syntetiska organiska detergenterna som ut- nyttjas vid utövandet av uppfinningen kan vara vilken som helst av ett stort antal kända föreningar.The nonionic synthetic organic detergents utilized in the practice of the invention may be any of a large number of known compounds.
Såsom är bekant, karakteriseras de nonjoniska syntetiska organiska detergenterna av närvaron av en organisk hydrofob grupp och en organisk hydrofil grupp och de framställes 4 8 10 15 20 25 30 17 24 typiskt genom kondensationen av en organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob förening med etenoxid (som är hydrofilt till naturen). Praktiskt taget vilken som helst hydrofob förening med en karboxi-, hydroxi-, amido- eller aminogrupp med ett fritt väte bundet till kvävet kan kondenseras med etenoxid eller med dess poly- hydratiseringsprodukt polyetylenglykol till bildning av en nonjonisk detergent. Längden av den hydrofila eller polyoxietenkedjan kan lätt justeras för uppnående av den önskade balansen mellan de hydrofoba och hydrofila grup- perna. Typiska lämpliga nonjoniska ytaktiva medel är de som beskrives i de amerikanska patentskrifterna 4 316 812 och 3 630 929.As is known, the nonionic synthetic organic detergents are characterized by the presence of an organic hydrophobic group and an organic hydrophilic group and they are prepared typically by the condensation of an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (which is hydrophilic to nature). Virtually any hydrophobic compound having a carboxy, hydroxy, amido or amino group with a free hydrogen bonded to the nitrogen can be condensed with ethylene oxide or with its polyhydration product polyethylene glycol to form a nonionic detergent. The length of the hydrophilic or polyoxyethylene chain can be easily adjusted to achieve the desired balance between the hydrophobic and hydrophilic groups. Typical suitable nonionic surfactants are those described in U.S. Patent Nos. 4,316,812 and 3,630,929.
Vanligen är de nonjoniska detergenterna poly-lägre alkoxi- lerade lipofiler där den önskade hydrofila-lipofila balansen uppnåtts genom tillsats av en hydrofil poly- -lägre alkoxi-grupp till en lipofil enhet. En föredragen klass av den använda nonjoniska detergenten är den poly-lägre alkoxilerade-högre alkanolen där alkanolen har 9 - 18 kolatomer och där antalet mol lägre alkylenoxid (med 2 eller 3 kolatomer) uppgår till 3 - 12. Av sådana material användes företrädesvis de där den högre alkanolen är en högre fettalkohol med 9 - ll eller 12 - 15 kolatomer och som innehåller 5 - 8 eller 5 - 9 lägre alkoxigrupper per mol. Företrädesvis är den lägre alkoxi-gruppen etoxi men i vissa fall kan det vara önskvärt att blanda denna med propoxi, varvid den senare om närvarande ofta utgör en mindre del därav (mindre än 50%).Typically, the nonionic detergents are poly-lower alkoxylated lipophils where the desired hydrophilic-lipophilic balance is achieved by adding a hydrophilic poly-lower alkoxy group to a lipophilic moiety. A preferred class of the nonionic detergent used is the poly-lower alkoxylated-higher alkanol where the alkanol has 9 to 18 carbon atoms and where the number of moles of lower alkylene oxide (having 2 or 3 carbon atoms) is 3 to 12. Of such materials, those used are preferably those The higher alkanol is a higher fatty alcohol having 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and containing 5 to 8 or 5 to 9 lower alkoxy groups per mole. Preferably the lower alkoxy group is ethoxy but in some cases it may be desirable to mix it with propoxy, the latter presently being a minor proportion (less than 50%).
Exempel på sådana föreningar är de där alkanolen har 12 - 15 kolatomer och vilka innehåller ca 7 etenoxid- grupper per mol, t ex Neodol 25-7 och Neodol 23-6,5, vilka produkter framställes av Shell Chemical Company, Inc.Examples of such compounds are those in which the alkanol has 12 to 15 carbon atoms and which contain about 7 ethylene oxide groups per mole, for example Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5, which products are manufactured by Shell Chemical Company, Inc.
Den förra är en kondensationsprodukt av en blandning av högre fettalkoholer med i genomsnitt ca 12 - 15 kolatomer 10 15 20 25 30 468 517 25 med ca 7 mol etenoxid och den senare är en motsvarande blandning där kolatominnehållet i den högre fettalko- holen är 12 - 13 och antalet etenoxidgrupper närvarande i genomsnitt uppgår till ca 6,5. De högre alkoholerna är primära alkanoler.The former is a condensation product of a mixture of higher fat alcohols with an average of about 12 - 15 carbon atoms with about 7 moles of ethylene oxide and the latter is a corresponding mixture where the carbon atom content of the higher fat alcohol is 12 - 15 13 and the number of ethylene oxide groups present on average amounts to about 6.5. The higher alcohols are primary alkanols.
Andra exempel på sådana detergenter innefattar Tergitol 15-S-7 och Tergitol 15-S-9, vilka båda är linjära sekundära alkoholetoxilater framställda av Union Carbide Corp. Den förra är en blandad etoxileringsprodukt av linjär sekundär alkanol med ll - 15 kolatomer med 7 mol etenoxid och den senare är en liknande produkt men med 9 mol etenoxid omsatta.Other examples of such detergents include Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both of which are linear secondary alcohol ethoxylates manufactured by Union Carbide Corp. The former is a mixed ethoxylation product of linear secondary alkanol having 11 to 15 carbon atoms with 7 moles of ethylene oxide and the latter is a similar product but reacted with 9 moles of ethylene oxide.
Som en komponent i den nonjoniska detergenten kan i före- liggande komposition också användas nonjoniska medel med högre molekylvikt såsom Neodol 45-ll, vilka är liknande etenoxidkondensationsprodukter av högre fettalkoholer, där den högre fettalkoholen uppvisar 14 - 15 kolatomer och antalet etenoxidgrupper per mol uppgår till ca ll.As a component of the nonionic detergent, the present composition can also use higher molecular weight nonionic agents such as Neodol 45-111, which are similar to ethylene oxide condensation products of higher fatty alcohols, where the higher fatty alcohol has 14 to 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole is ca ll.
Sådana produkter framställes också av Shell Chemical Co.Such products are also manufactured by Shell Chemical Co.
Andra användbara nonjoniska medel representeras av den kommersiellt välkända klassen av nonjoniska medel som säljes under varumärket Plurafac. Plurafac-medlen ut- göres av reaktionsprodukten av en högre linjär alkohol och en blandning av eten- och propenoxider, innehållande en blandad kedja av etenoxid och propenoxid avslutad av en hydroxylgrupp. Exempel innefattar produkter som är (A) C13-C15-fettalkohol kondenserad med 6 mol etenoxid och 3 mol propenoxid, (B) C13-C15-fettalkohol kondenserad med 7 mol propenoxid och 4 mol etenoxid, (C) Cl3-Cl5- fettalkohol kondenserad med 5 mol propenoxid och 10 mol etenoxid och (D) en produkt som utgöres av en 1:1- blandning av produkterna (B) och (C). 10 15 20 25 30 26 En annan grupp av flytande nonjoniska medel är kom- mersiellt tillgängliga från Shell Chemical Company Inc. under varumärket Dobanol: Dobanol 91-5 är en etoxilerad C9-C11-fettalkohol med ett genomsnitt av 5 mol etenoxid och Dobanol 25-7 är en etoxilerad C12-C15-fettalkohol med ett genomsnitt av 7 mol etenoxid per mol fettalkohol.Other useful nonionic agents are represented by the commercially well known class of nonionic agents sold under the trademark Plurafac. The plurafac agents consist of the reaction product of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides, containing a mixed chain of ethylene oxide and propylene oxide terminated by a hydroxyl group. Examples include products that are (A) C13-C15 fatty alcohol condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide, (B) C13-C15 fatty alcohol condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide, (C) C13-C15 fatty alcohol condensed with 5 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide and (D) a product consisting of a 1: 1 mixture of products (B) and (C). Another group of liquid nonionic agents are commercially available from Shell Chemical Company Inc. under the trademark Dobanol: Dobanol 91-5 is an ethoxylated C9-C11 fatty alcohol having an average of 5 moles of ethylene oxide and Dobanol 25 -7 is an ethoxylated C12-C15 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.
I de föredragna poly-lägre alkoxilerade-högre alkanolerna uppgår för uppnående av den bästa balansen mellan hydro- fila och lipofila enheter antalet lägre alkoxigrupper vanligen till 40 - 100% av antalet kolatomer i den högre alkoholen, och utgör företrädesvis 40 - 60% därav, och den nonjoniska detergenten innehåller företrädesvis åtminstone 50% av nämnda föredragna poly-lägre alkoxi- -högre alkanol. Alkanoler med högre molekylvikt och olika andra normalt fasta nonjoniska detergenter och yt- aktiva medel kan bidra till gelning av den flytande deter- genten och som en konsekvens härav utelämnas de före- trädesvis eller begränsas i kvantitet i föreliggande kompositioner, även om mindre andelar därav kan ut- nyttjas för sina rengörande egenskaper, etc. Både när det gäller de föredragna och mindre föredragna nonjoniska detergenterna är alkylgrupperna däri vanligen linjära ett kol invid raka kedjan och även om grening kan tolereras såsom vid eller två kolatomer från ändkolet i den från etoxikedjan, om sådan grenad alkyl icke är längre än tre kolatomer i längd. Normalt utgör andelen kol- atomer i en sådan grenad konfiguration endast en liten del och överstiger sällan 20% av det totala kolatominne- hållet i alkylen. På liknande sätt, även om linjära al- kyler som är terminalt bundna till etenoxidkedjorna är mycket föredragna och anses resultera i den bästa kombi- nationen av rengöringsförmága, bionedbrytbarhet och icke-gelande egenskaper, kan medial eller sekundär bind- ning till etenoxiden i kedjan uppträda. Vanligen före- 10 15 20 25 30 J> ch co c n --å~ \1 27 ligger detta endast i en mindre andel av dessa alkyler, vanligen mindre än 20%, men såsom i fallet med de nämnda Tergitolerna, kan andelen vara större. Vidare, när propenoxid är närvarande i den lägre alkylenoxidkedjan, utgör denna vanligen mindre än 20% och företrädesvis mindre än 10% därav.In the preferred poly-lower alkoxylated-higher alkanols, in order to achieve the best balance between hydrophilic and lipophilic units, the number of lower alkoxy groups usually amounts to 40-100% of the number of carbon atoms in the higher alcohol, and preferably constitutes 40-60% thereof. and the nonionic detergent preferably contains at least 50% of said preferred poly-lower alkoxy-higher alkanol. Higher molecular weight alkanols and various other normally solid nonionic detergents and surfactants may contribute to the gelation of the liquid detergent and, as a consequence, they are preferably omitted or limited in quantity in the present compositions, although minor proportions thereof may both for the preferred and less preferred nonionic detergents, the alkyl groups therein are usually linear a carbon adjacent to the straight chain and although branching can be tolerated as at or two carbon atoms from the end carbon in that of the ethoxy chain, if such branched alkyl is not longer than three carbon atoms in length. Normally, the proportion of carbon atoms in such a branched configuration is only a small part and seldom exceeds 20% of the total carbon atom content of the alkylene. Similarly, although linear alkyls terminally attached to the ethylene oxide chains are highly preferred and are considered to result in the best combination of cleaning ability, biodegradability and non-gelling properties, medial or secondary binding to the ethylene oxide in the chain may occur. . Usually this is only in a small proportion of these alkyls, usually less than 20%, but as in the case of the said Tergitols, the proportion may be greater . Furthermore, when propylene oxide is present in the lower alkylene oxide chain, it usually constitutes less than 20% and preferably less than 10% thereof.
När större andelar icke-terminalt alkoxilerade alkanoler, propenoxidinnehållande poly-lägre alkoxi-alkanoler och mindre hydrofilt-lipofilt balanserade nonjoniska deter- genter än ovan nämnts utnyttjas, och när andra nonjoniska detergenter användes istället för de häri angivna, före- dragna nonjoniska detergenterna, har den resulterande produkten eventuellt icke lika god rengöringsförmåga, stabilitet, viskositets- och icke-gelande egenskaper som de föredragna kompositionerna, men användning av de viskositets- och gelkontrollerande föreningarna enligt uppfinningen kan också förbättra egenskaperna för deter- genterna baserade på sådana nonjoniska medel. I vissa fall, såsom när en poly-lägre alkoxi-högre alkanol med högre molekylvikt användes, ofta för sin rengöringsför- måga, regleras eller begränsas andelen därav i enlighet med de resultat som uppnås vid rutinexperiment, för att uppnå den önskade rengöringsförmågan och under bibehållande av produkten med önskad viskositet och icke-gelande. Det har vidare visat sig att det endast sällan är nödvändigt att utnyttja de nonjoniska medlen med högre molekylvikt för sina rengörande egenskaper, eftersom de föredragna nonjoniska medlen som beskrivits häri är utomordentliga detergenter och dessutom tillåter uppnåendet av den önskade viskositeten i den flytande detergenten utan gelning vid låga temperaturer.When larger proportions of non-terminally alkoxylated alkanols, propylene oxide-containing poly-lower alkoxy alkanols and less hydrophilic-lipophilically balanced nonionic detergents than mentioned above are used, and when other nonionic detergents are used in place of the preferred nonionic detergents set forth herein, the resulting product may not have as good cleaning ability, stability, viscosity and non-gelling properties as the preferred compositions, but use of the viscosity and gel controlling compounds of the invention may also improve the properties of the detergents based on such nonionic agents. In some cases, such as when a higher molecular weight poly-lower alkoxy-higher alkanol is used, often for its cleaning ability, its proportion is controlled or limited according to the results obtained in routine experiments, in order to achieve the desired cleaning ability and while maintaining of the product with the desired viscosity and non-gelling. Furthermore, it has been found that it is only rarely necessary to use the higher molecular weight nonionic agents for their cleaning properties, since the preferred nonionic agents described herein are excellent detergents and, in addition, allow the desired viscosity of the liquid detergent to be achieved without gelling at low temperatures.
En annan användbar grupp av nonjoniska ytaktiva medel är "Surfactant T"-serien av nonjoniska medel som kan erhållas 468 517 10 15 20 25 30 35 28 från British Petroleum. Sufactant T-nonjoniska medlen erhålles genom etoxilering av sekundära Cn-fettalkoho- ler med en snäv etenoxidfördelning. Sufactant T5 har ett genomsnitt av 5 mol etenoxid, Sufactant T7 ett genomsnitt av 7 mol etenoxid, Surfactant T9 ett genom- snitt av 9 mol etenoxid och Sufactant Tl2 har ett genomsnitt av 12 mol etenoxid per mol sekundär Cu-fettalkohol.Another useful group of nonionic surfactants is the "Surfactant T" series of nonionic agents which can be obtained from British Petroleum. Sufactant T-nonionic agents are obtained by ethoxylating secondary Cn fatty alcohols with a narrow ethylene oxide distribution. Sufactant T5 has an average of 5 moles of ethylene oxide, Sufactant T7 an average of 7 moles of ethylene oxide, Surfactant T9 has an average of 9 moles of ethylene oxide and Sufactant T12 has an average of 12 moles of ethylene oxide per mole of secondary Cu fatty alcohol.
I kompositionerna enligt denna uppfinning innefattar de föredragna ytaktiva medlen de Cu-Cm-sekundära fettal- koholerna som har relativt snäva innehåll av etenoxid inom intervallet ca 7 - 9 mol, och C§-Cn-fettalkoholer- na etoxilerade med ca 5 - 6 mol etenoxid.In the compositions of this invention, the preferred surfactants include the Cu-Cm secondary fatty alcohols having a relatively narrow content of ethylene oxide in the range of about 7-9 moles, and the C4-Cn fatty alcohols ethoxylated with about 5-6 moles. ethylene oxide.
Blandningar av två eller flera av de flytande nonjonis- ka ytaktiva medlen kan använda och i vissa fall kan fördelar uppnås genom användningen av sådana bland- ningar.Mixtures of two or more of the liquid nonionic surfactants may be used and in some cases benefits may be obtained by the use of such mixtures.
Viskositets- och gelegenskaperna för de flytande deter- gentkompositíonerna kan förbättras genom att i komposi- tionen införliva en effektiv mängd av ett syratermine- rat flytande nonjoniskt ytaktivt medel. De syratermine- rade nonjoniska ytaktiva medlen består av ett non- joniskt ytaktivt medel, som har modifierats genom att konvertera en fri hydroxylgrupp däri till en enhet med en fri karboxylgrupp, såsom en ester eller en partial- ester av ett nonjoniskt ytaktivt medel och en polykar- boxylsyra eller -anhydrid.The viscosity and gel properties of the liquid detergent compositions can be improved by incorporating into the composition an effective amount of an acid-terminated liquid nonionic surfactant. The acid-terminated nonionic surfactants consist of a nonionic surfactant which has been modified by converting a free hydroxyl group therein to a moiety having a free carboxyl group, such as an ester or a partial ester of a nonionic surfactant and a polycarbonate. boxylic acid or anhydride.
De med fri karboxylgrupp modifierade nonjoniska ytak- tiva medlen, vilka generellt kan karakteriseras som polyeterkarboxylsyror, fungerar genom sänkning av temperaturen vid vilken det flytande nonjoniska medlet bildar en gel med vatten. 10 15 20 25 30 468 517 29 Tillsatsen av de syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen till det flytande nonjoniska ytaktiva medlet bi- drar till kompositionens doserbarhet, d v s hällbarhet, och sänker temperaturen vid vilken de flytande nonjoniska ytaktiva medlen bildar en gel i vatten utan en sänkning av deras stabilitet gentemot sedimentering. Det syratermi- nerade nonjoniska ytaktiva medlet reagerar i tvättmaskin- vattnet med alkaliniteten hos den dispergerade förstärkar- saltfasen i detergentkompositionen och fungerar som ett effektivt anjoniskt ytaktivt medel.The free carboxyl group-modified nonionic surfactants, which can generally be characterized as polyether carboxylic acids, work by lowering the temperature at which the liquid nonionic agent forms a gel with water. 10 15 20 25 30 468 517 29 The addition of the acid-terminated nonionic surfactants to the liquid nonionic surfactant contributes to the dosability of the composition, i.e. pourability, and lowers the temperature at which the liquid nonionic surfactants form a gel in water without a lowering of their stability to sedimentation. The acid-terminated nonionic surfactant reacts in the washing machine water with the alkalinity of the dispersed builder salt phase in the detergent composition and acts as an effective anionic surfactant.
Specifika exempel innefattar halvestrarna av produkt (A) med bärnstenssyraanhydrid, estern eller halvestern av Dobanol 25-7 med bärnstenssyraanhydrid och estern eller halvestern av Dobanol 91-5 med bärnstenssyraanhydrid.Specific examples include the half esters of product (A) with succinic anhydride, the ester or half ester of Dobanol 25-7 with succinic anhydride and the ester or half ester of Dobanol 91-5 with succinic anhydride.
Istället för bärnstenssyraanhydrid kan andra polykarboxyl- syror eller -anhydrider användas, t ex maleinsyra, malein- syraanhydrid, glutarsyra, malonsyra, ftalsyra, ftalsyra- anhydrid, citronsyra och liknande.Instead of succinic anhydride, other polycarboxylic acids or anhydrides may be used, for example maleic acid, maleic anhydride, glutaric acid, malonic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, citric acid and the like.
De syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen kan fram- ställas enligt följande: Syraterminerad produkt (A). 400 g produkt (A) nonjoniskt ytaktiv medel, som är en C13-C15-alkanol som alkoxilerats genom införande av 6 etenoxid- och 3 propenoxidenheter per alkanolenhet blandas med 32 g bärnstenssyraanhydrid och värmes under 7 timmar vid l0OOC. Blandningen kyles och filtreras för avlägsnande av oreagerat bärnstens- syramaterial. IR-analys anger att cirka hälften av det nonjoniska ytaktiva medlet konverterats till dess sura halvester.The acid-terminated nonionic surfactants can be prepared as follows: Acid-terminated product (A). 400 g of product (A) nonionic surfactant, which is a C13-C15 alkanol alkoxylated by the introduction of 6 ethylene oxide and 3 propylene oxide units per alkanol unit, is mixed with 32 g of succinic anhydride and heated for 7 hours at 100 ° C. The mixture is cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. IR analysis indicates that about half of the nonionic surfactant has been converted to its acidic ester.
Syraterminerad Dobanol 25-7. 522 g Dobanol 25-7 non- joniskt ytaktivt medel, som är produkten av etoxilering av en C12-C15-alkanol och innehåller ca 7 etenoxidenheter 468 537 10 15 20 25 30 30 per alkanolmolekyl, blandas med 100 g bärnstenssyra- anhydrid och 0,1 g pyridin (som fungerar som en för- estringskatalysator) och värmes vid 260OC under 2 timmar, kyles och filtreras för att avlägsna oreagerat bärnstens- syramaterial. IR-analys anger att väsentligen alla fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet omsatts.Acid-terminated Dobanol 25-7. 522 g of Dobanol 25-7 nonionic surfactant, which is the product of ethoxylation of a C12-C15 alkanol and contains about 7 ethylene oxide units 468 537 10 per 20 alkanol molecule, is mixed with 100 g of succinic anhydride and 0, 1 g of pyridine (which acts as an esterification catalyst) and heated at 260 DEG C. for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. IR analysis indicates that substantially all of the free hydroxyl groups in the surfactant have been reacted.
Syratermineradlkbanol 91-5. l 000 g Dobanol 91-5 non- joniskt ytaktivt medel, som är produkten av etoxilering av en C9-C11-alkanol och uppvisar ca 5 etenoxidenheter per alkanolmolekyl, blandas med 265 g bärnstenssyraan- hydrid och 0,1 g pyridinkatalysator och värmes vid 26000 under 2 timmar, kyles och filtreras för avlägsnande av oreagerat bärnstenssyramaterial. IR-analys visar att väsentligen samtliga fria hydroxylgrupper i det ytaktiva medlet omsatts.Acid terminatorlkbanol 91-5. 1,000 g of Dobanol 91-5 nonionic surfactant, which is the product of ethoxylation of a C9-C11 alkanol and has about 5 ethylene oxide units per alkanol molecule, is mixed with 265 g of succinic anhydride and 0.1 g of pyridine catalyst and heated at 26,000 g. for 2 hours, cooled and filtered to remove unreacted succinic acid material. IR analysis shows that essentially all of the free hydroxyl groups in the surfactant have been reacted.
Andra förestringskatalysatorer såsom en alkalimetall- alkoxid (t ex natriummetoxid) kan användas istället för eller i blandning med pyridinet.Other esterification catalysts such as an alkali metal alkoxide (eg sodium methoxide) may be used in place of or in admixture with the pyridine.
Den sura polyeterföreningen, d v s det syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlet tillsättes företrädesvis upp- löst i det nonjoniska ytaktiva medlet.The acidic polyether compound, i.e. the acid-terminated nonionic surfactant, is preferably added dissolved in the nonionic surfactant.
Det flytande vattenfria nonjoniska ytaktiva medlet som användes i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehåller däri dispergerade och suspenderade fina par- tiklar av oorganiska och/eller organiska detergentför- stärkarsalter.The liquid anhydrous nonionic surfactant used in the compositions of the present invention contains therein dispersed and suspended fine particles of inorganic and / or organic detergent builder salts.
Detergentkompositionerna enligt uppfinningen innefattar Vattenlösliga och/eller vattenolösliga detergentförstärkar- salter. Vattenlösliga oorganiska alkaliska förstärkar- salter som kan användas enbart med detergentföreningen 10 15 20 25 30 468 517 31 eller i blandning med andra förstärkare är alkalimetall- karbonater, -bikarbonater, -borater, -fosfater, -poly- fosfater och -silikater. (Ammonium- eller substituerade ammoniumsalter kan också användas.) Specifika exempel på sådana salter är natriumtripolyfosfat, natriumkarbonat, natriumtetraborat, natriumpyrofosfat, kaliumpyrofosfat, natriumbikarbonat, kaliumtripolyfosfat, natriumhexameta- fosfat, natriumsesquikarbonat, natriummono- och -diorto- fosfat och kaliumbikarbonat. Natriumtripolyfosfat (TPP) är särskilt föredraget.The detergent compositions of the invention comprise water-soluble and / or water-insoluble detergent builder salts. Water-soluble inorganic alkaline builder salts which can be used alone with the detergent compound or in admixture with other builders are alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, polyphosphates and silicates. (Ammonium or substituted ammonium salts may also be used.) Specific examples of such salts are sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium tetraborate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, potassium tripolyphosphate, sodium hexonaphthonate carbonate and sodium hexamethonaphthonate. Sodium tripolyphosphate (TPP) is especially preferred.
Eftersom kompositionerna enligt föreliggande uppfinning i allmänhet är högkoncentrerade och därför kan användas i relativt låga doser, är det önskvärt att komplettera eventuell fosfatförstärkare (såsom natriumtripolyfosfat) med en hjälpförstärkare såsom en poly-lägre karboxylsyra eller en polymer karboxylsyra med hög kalciumbindnings- kapacitet för att förhindra inkrustbildning, vilken annars skulle kunna förorsakas genom bildning av ett olösligt kalciumfosfat.Since the compositions of the present invention are generally highly concentrated and therefore can be used in relatively low doses, it is desirable to supplement any phosphate builder (such as sodium tripolyphosphate) with an auxiliary builder such as a poly-lower carboxylic acid or a polymeric carboxylic acid having high calcium binding capacity for incrustation, which could otherwise be caused by the formation of an insoluble calcium phosphate.
En lämplig lägre polykarboxylsyra omfattar alkalimetall- salter av lägre polykarboxylsyror, företrädesvis natrium- och kaliumsalter. Lämpliga lägre polykarboxylsyror upp- visar 2 - 4 karboxylsyragrupper. Föredragna natrium- och kalium-lägre polykarboxylsyrasalter är citron- och vin- syrasalter.A suitable lower polycarboxylic acid comprises alkali metal salts of lower polycarboxylic acids, preferably sodium and potassium salts. Suitable lower polycarboxylic acids have 2 to 4 carboxylic acid groups. Preferred sodium and potassium lower polycarboxylic acid salts are citric and tartaric acid salts.
Natriumcitronsyrasalterna är de mest föredragna, särskilt trinatriumcitratet. Mononatrium- och dinatriumcitraterna kan också användas. Mononatrium- och dinatriumvinsyra- salterna kan också användas. Alkalimetall-lägre poly- karboxylsyrasalterna är särskilt goda förstärkarsalter, eftersom de genom sin höga kalcium- och magnesiumbindnings- kapacitet kan förhindra inkrustbildning, som annars skulle kunna förorsakas genom bildning av olösliga kalcium- och 468 517 10 15 20 25 30 32 magnesiumsalter.The sodium citric acid salts are the most preferred, especially the trisodium citrate. The monosodium and disodium citrates can also be used. The monosodium and disodium tartaric acid salts can also be used. The alkali metal lower polycarboxylic acid salts are particularly good builder salts because they, due to their high calcium and magnesium binding capacity, can prevent crusting, which could otherwise be caused by the formation of insoluble calcium and magnesium salts.
Andra organiska förstärkare är polymerer och sampolymerer av polyakrylsyra och polymaleinsyraanhydrid och alkali- metallsalter därav. Mer specifikt kan sådana förstärkar- salter bestå av en sampolymer, som utgöres av reaktions- produkten av ungefär lika antal mol metakrylsyra och maleinsyraanhydrid, som fullständigt neutraliserats till bildning av dess natriumsalt. Förstärkaren är kommersiellt tillgänglig under varumärket Sokalan CP5. Denna för- stärkare fungerar också när den användes i mycket små mängder genom att förhindra inkrustbildning.Other organic builders are polymers and copolymers of polyacrylic acid and polymaleic anhydride and alkali metal salts thereof. More specifically, such builder salts may consist of a copolymer, which is the reaction product of approximately equal moles of methacrylic acid and maleic anhydride, which has been completely neutralized to form its sodium salt. The amplifier is commercially available under the Sokalan CP5 brand. This amplifier also works when used in very small amounts by preventing crusting.
Exempel på organiska alkaliska sekvestrerande förstärkar- salter, som kan användas med detergentförstärkarsalterna eller i blandning med andra organiska eller oorganiska förstärkare är alkalimetall-, ammonium- eller substituerad ammonium-aminopolykarboxylater, t ex natrium- och kalium- etendiamintetraacetat (EDTA), natrium- och kaliumnitrilo- triacetater (NTA) och trietanolammonium-N-(2-hydroxietyl) nitrilodiacetater. Blandade salter av dessa aminopoly- karboxylater är också lämpade.Examples of organic alkaline sequestering builder salts which can be used with the detergent builder salts or in admixture with other organic or inorganic builders are alkali metal, ammonium or substituted ammonium aminopolycarboxylates, for example sodium and potassium ethylenediaminetetraacetate (ED) potassium nitrilotriacetates (NTA) and triethanolammonium N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetates. Mixed salts of these aminopolycarboxylates are also suitable.
Andra lämpliga förstärkare av den organiska typen inne- fattar karboximetylsuccinater, -tartronater och -glykolater.Other suitable builders of the organic type include carboxymethyl succinates, tartronates and glycolates.
Särskilt värdefulla är polyacetalkarboxilaterna. Poly- acetalkarboxilaterna och deras användning i detergent- kompositioner beskrivs i patentansökningen med nr med samma sökande, och i US patent nr 4 144 226, 4 315 092 och 4 146 495.Particularly valuable are the polyacetal carboxylates. The polyacetal carboxylates and their use in detergent compositions are described in U.S. Patent Application Laid-Open No. 4,144,226, 4,315,092 and 4,146,495.
Alkalimetallsilikaterna är användbara förstärkarsalter som också åstadkommer justering eller kontroll av pH och gör kompositionen antikorrosiv gentemot tvättmaskindelar.The alkali metal silicates are useful builder salts which also effect adjustment or control of the pH and render the composition anticorrosive to washing machine parts.
Natriumsilikater med Na2O/SiO2-förhållanden av 1,6/1 - 1/3,2, särskilt ca 1/2 - l/2,8 föredrages. Kalium- 10 15 20 25 30 468 517 33 silikater med samma förhållanden kan också användas.Sodium silicates with Na 2 O / SiO 2 ratios of 1.6 / 1 - 1 / 3.2, especially about 1/2 - l / 2.8 are preferred. Potassium silicates with the same ratios can also be used.
Andra typiska lämpliga förstärkare innefattar t ex de som beskrives i US patent nr 4 316 812, 4 264 466 och 3 630 929. De oorganiska förstärkarsalterna kan användas tillsammans med den nonjoniska ytaktiva detergentför- eningen eller i blandning med andra oorganiska förstärkar- salter eller med organiska förstärkarsalter. De vatten- olösliga kristallina och amorfa aluminosilikatzeoliterna kan användas. Zeoliterna har den generella formeln (M2O)x ' (Al2O3)y ' (SiO2)z ' WHZO där x är 1, y är 0,8 - 1,2, företrädesvis 1, z är 1,5 - 3,5 eller högre och företrädesvis 2 - 3 och w är O - 9, före- trädesvis 2,5 - 6 och M är företrädesvis natrium. En typisk zeolit är typ A eller liknande struktur varvid typ 4A särskilt föredrages. De föredragna aluminosilikaterna har kalciumjonbyteskapaciteter av ca 200 milliekvivalenter per gram eller högre, t ex 400 mekv./g.Other typical suitable builders include, for example, those described in U.S. Patent Nos. 4,316,812, 4,264,466 and 3,630,929. The inorganic builder salts may be used in conjunction with the nonionic surfactant detergent compound or in admixture with other inorganic builder salts or with organic builder salts. The water-insoluble crystalline and amorphous aluminosilicate zeolites can be used. The zeolites have the general formula (M2O) x '(Al2O3) y' (SiO2) z 'WHZO where x is 1, y is 0.8 - 1.2, preferably 1, z is 1.5 - 3.5 or higher and preferably 2 - 3 and w is 0 - 9, preferably 2.5 - 6 and M is preferably sodium. A typical zeolite is type A or similar structure with type 4A being particularly preferred. The preferred aluminosilicates have calcium ion exchange capacities of about 200 milliequivalents per gram or higher, eg 400 meq / g.
Olika kristallina zeoliter (d v s aluminosilikater) som kan användas beskrives i GB patent nr 1 504 168, US patent nr 4 409 136 och CA patent nr 1 072 835 och 1 087 477, vilka samtliga införlivas häri genom referens för dessa beskrivningar. Ett exempel på amorfa zeoliter som kan användas häri âterfinnes i den belgiska patentskriften 835 351 och också detta patent införlivas häri genom referens.Various crystalline zeolites (i.e., aluminosilicates) that can be used are described in GB Patent No. 1,504,168, U.S. Patent No. 4,409,136 and CA Patent Nos. 1,072,835 and 1,087,477, all of which are incorporated herein by reference for these disclosures. An example of amorphous zeolites that can be used herein is found in Belgian Patent Specification 835,351 and also this patent is incorporated herein by reference.
Andra material såsom leror, särskilt av de vattenolösliga typerna, kan vara användbara tillsatser i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Särskilt användbar är bentonit. Detta material är primärt montmorillonit, som är ett hydratiserat aluminiumsilikat i vilket ca 1/6 av aluminiumatomerna kan vara utbytta mot magnesiumatomer 468 517 10 15 20 25 30 34 och med vilka varierande mängder väte, natrium, kalium, kalcium etc kan vara löst förbundna. Bentoniten i sin mer renade form (d v s fri från eventuellt grus, sand, etc) lämpad för detergenter innehåller åtminstone 50% mont- morillonit och dess katjonutbyteskapacitet är sålunda åtminstone ca 50 - 75 mekv per 100 g bentonit. Särskilt föredragna bentoniter är Wyoming- eller Western U.S.- bentoniterna som har sålts som Thixo-jels 1, 2, 3 och 4 av Georgia Kaolin Co. Dessa bentoniter är kända för att mjukgöra textilier såsom beskrives i GB patent nr 401 413 och 461 221.Other materials such as clays, especially of the water-insoluble types, may be useful additives in the compositions of the present invention. Particularly useful is bentonite. This material is primarily montmorillonite, which is a hydrated aluminosilicate in which about 1/6 of the aluminum atoms may be exchanged for magnesium atoms 468 517 10 15 20 25 30 34 and to which varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium, etc. may be loosely connected. The bentonite in its more purified form (i.e. free from any gravel, sand, etc.) suitable for detergents contains at least 50% montmorillonite and its cation exchange capacity is thus at least about 50-75 meq per 100 g of bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming or Western U.S. bentonites which have been sold as Thixo-gels 1, 2, 3 and 4 by Georgia Kaolin Co. These bentonites are known to soften textiles as described in GB Patent Nos. 401,413 and 461,221.
Införlivandet i detergentkompositionen av en effektiv mängd viskositetskontrollerande och gelinhiberande medel för det nonjoniska ytaktiva medlet förbättrar komposi- tionens lagringsegenskaper. De viskositetskontrollerande och gelinhiberande medlen fungerar så att de sänker temperaturen vid vilken det nonjoniska ytaktiva medlet bildar en gel när det tillsättes till vatten. Sådana viskositetskontrollerande och gelinhiberande medel kan t ex vara lägre alkanol, t ex etylalkohol (jämför US patent nr 3 953 380), hexylenglykol, polyetylenglykol, t ex polyetylenglykol med en molekylvikt av ca 400 (PEG 400) och alkylenoxid-lägre monoalkyleter-amfifila föreningar med låg molekylvikt.The incorporation into the detergent composition of an effective amount of viscosity control and gel inhibiting agent for the nonionic surfactant improves the storage properties of the composition. The viscosity controlling and gel inhibiting agents function to lower the temperature at which the nonionic surfactant forms a gel when added to water. Such viscosity controlling and gel inhibiting agents may be, for example, lower alkanol, eg ethyl alcohol (cf. U.S. Patent No. 3,953,380), hexylene glycol, polyethylene glycol, eg polyethylene glycol having a molecular weight of about 400 (PEG 400) and alkylene oxide lower monoalkyl ether amphiphilic compounds. with low molecular weight.
Föredragna viskositetskontrollerande och gelinhiberande föreningar är de amfifila föreningarna med låg molekyl- vikt. De amfifila föreningarna fungerar som viskositets- kontrollerande och gelinhiberande medel för det non- joniska ytaktiva medlet och förbättrar väsentligt kompo- sitionens lagringsegenskaper. De amfifila föreningarna kan anses vara analoga i kemisk struktur med de etoxilerade och/eller propoxilerade fettalkohol-flytande nonjoniska ytaktiva medlen men har relativt korta kolvätekedjelängder 10 15 20 25 4éS8 5'l7 35 (C2 - C8) och ett lågt innehåll av etenoxid (ca 2 - 6 etenoxidgrupper per molekyl).Preferred viscosity controlling and gel inhibiting compounds are the low molecular weight amphiphilic compounds. The amphiphilic compounds act as viscosity controlling and gel inhibiting agents for the nonionic surfactant and significantly improve the storage properties of the composition. The amphiphilic compounds can be considered analogous in chemical structure to the ethoxylated and / or propoxylated fatty alcohol liquid nonionic surfactants but have relatively short hydrocarbon chain lengths (C 2 - C 8) and a low content of ethylene oxide (about 2 - 6 ethylene oxide groups per molecule).
Lämpliga amfifila föreningar representeras av följande generella formel: R3o(cH cH 0) H 2 2 n där R3 är en C2 - C8-alkylgrupp och n är ett tal från ca l till 6, i genomsnitt.Suitable amphiphilic compounds are represented by the following general formula: R 30 (cH cH 0) H 2 2 n where R 3 is a C 2 - C 8 alkyl group and n is a number from about 1 to 6, on average.
Specifikt är föreningarna lägre (C2 - C3) alkylenglykol- mono-lägre (C2 - C5) alkyletrar.Specifically, the compounds are lower (C2 - C3) alkylene glycol mono-lower (C2 - C5) alkyl ethers.
Mer specifikt är föreningarna mono-, di- eller tri-lägre (C2 - C3) alkylenglykolmono-lägre (Cl-C5) alkyletrar.More specifically, the compounds are mono-, di- or tri-lower (C2 - C3) alkylene glycol mono-lower (C1-C5) alkyl ethers.
Specifika exempel på lämpliga amfifila föreningar inne- fattar etylenglykolmonoetyleter (C2H5-O-CH2CH2OH) dietylenglykolmonobutyleter (C4H9-O-(CH2CH2O)2H) tetraetylenglykolmonobutyleter (C4H7-O-(CH2CH2O)4H), och dipropylenglykolmonometyleter (CH3-O-(ïHCH2O)2H).Specific examples of suitable amphiphilic compounds include ethylene glycol monoethyl ether (C2H5-O-CH2CH2OH) diethylene glycol monobutyl ether (C4H9-O- (CH2CH2O) 2H) tetraethylene glycol monobutyl ether (C4H7-O- (CH2CH2O2H2O2HethylO 2H).
CH3 Dietylenglykolmonobutyleter är särskilt föredragen.CH3 Diethylene glycol monobutyl ether is especially preferred.
Införlivandet i kompositionen av den lägre alkylen- glykolmonoalkyletern med låg molekylvikt reducerar kompo- sitionens viskositet, så att den blir mer lätthällbar, stabiliteten gentemot sedimentering förbättras, liksom även kompositionens dispergerbarhet vid tillsatsen till varmt eller kallt vatten.The incorporation into the composition of the lower molecular weight lower alkylene glycol monoalkyl ether reduces the viscosity of the composition, so that it becomes easier to pour, the stability against sedimentation is improved, as well as the dispersibility of the composition when added to hot or cold water.
Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning har för- bättfixæ viskositets- och stabilitetsegenskaper och för- 10 15 20 25 30 36 blir stabila och hållbara vid temperaturer så låga som ca 5°C och lägre.The compositions of the present invention have improved viscosity and stability properties and become stable and durable at temperatures as low as about 5 ° C and lower.
Förutom att fungera som sedimenteringshämmande stabili- serande medel, förbättrar ureaföreningarna disperger- barheten för suspensionen av fosfatdetergentförstärkar- 'partiklar genom att inhibera gelbildning av de suspen- derade partiklarna när kallt vatten tillsättes till komposítionen i doseringslådan och/eller när komposi- tionen tillsättes till vatten.In addition to acting as sedimentation inhibiting stabilizers, the urea compounds improve the dispersibility of the suspension of phosphate detergent builder particles by inhibiting gelation of the suspended particles when cold water is added to the composition in the dosing box and / or when adding water to the composition. .
Enligt en utföringsform av uppfinningen kan ett kom- pletterande stabiliseringsmedel som är en alkanolester av fosforsyra eller ett aluminiumsalt av en högre fettsyra tillsättas till beredningen.According to an embodiment of the invention, a supplemental stabilizer which is an alkanol ester of phosphoric acid or an aluminum salt of a higher fatty acid may be added to the preparation.
Förbättringar i kompositionens stabilitet kan uppnås genom införlivandet av en liten effektiv mängd av en sur organisk fosforförening med en sur-POH-grupp såsom en partialester av fosforsyrlighet och en alkanol.Improvements in the stability of the composition can be achieved by the incorporation of a small effective amount of an acidic organic phosphorus compound with an acidic POH group such as a partial ester of phosphoric acid and an alkanol.
Den sura organiska fosforföreningen med en sur-POH- grupp kan öka stabiliteten för suspensionen av för- stärkare i det vattenfria flytande nonjoníska ytaktiva medlet.The acidic organic phosphorus compound with an acidic POH group can increase the stability of the suspension of builders in the anhydrous liquid nonionic surfactant.
Den sura organiska fosforföreningen kan t ex vara en partialester av fosforsyra och en alkohol såsom en alkanol som har en lipofil karaktär med t ex mer än 5 kolatomer, t ex 8 - 20 kolatomer.The acidic organic phosphorus compound may be, for example, a partial ester of phosphoric acid and an alcohol such as an alkanol having a lipophilic character having, for example, more than 5 carbon atoms, for example 8 to 20 carbon atoms.
Ett specifikt exempel är en partialester av fosforsyra och en CE-C”-alkanol (Empiphos 5632 från Marchon), 10 15 20 25 30 468 517 37 vilken är sammansatt av ca 35% monoester och 65% diester.A specific example is a partial ester of phosphoric acid and a CE-C 1-4 alkanol (Empiphos 5632 from Marchon), which is composed of about 35% monoester and 65% diester.
Införlivandet av helt små mängder av den sura organiska fosforföreningen gör suspensionen stabil gentemot sedi- mentering i vila men den förblir hällbar under det att för den låga koncentrationen av stabilisator, t ex under ca 1%, dess plastiska viskositet i allmänhet sjunker.The incorporation of very small amounts of the acidic organic phosphorus compound makes the suspension stable against sedimentation at rest, but it remains pourable while for the low concentration of stabilizer, for example below about 1%, its plastic viscosity generally decreases.
Förbättringar av kompositionens stabilitets- och anti- sedimenteringsegenskaper kan också uppnås genom till- satsen av en liten effektiv mängd av ett aluminiumsalt av en högre fettsyra till kompositionen.Improvements in the stability and anti-sedimentation properties of the composition can also be achieved by the addition of a small effective amount of an aluminum salt of a higher fatty acid to the composition.
Aluminiumsaltstabiliseringsmedlen är föremål för US-SN 725 455, inlämnad 22 april 1985, vars beskrivning inför- livas häri genom referens.The aluminum salt stabilizers are the subject of US-SN 725 455, filed April 22, 1985, the disclosure of which is incorporated herein by reference.
De föredragna högre alifatiska fettsyrorna har ca 8 - 22 kolatomer, mer föredraget ca 10 - 20 kolatomer, och sär- skilt föredraget ca 12 - 18 kolatomer. Den alifatiska radikalen kan vara mättad eller omättad och kan vara rak eller grenad. Såsom i fallet med de nonjoniska ytaktiva medlen kan även blandningar av fettsyror användas såsom de som är härledda från naturliga källor såsom talgfett- syra, kokosfettsyra etc.The preferred higher aliphatic fatty acids have about 8 to 22 carbon atoms, more preferably about 10 to 20 carbon atoms, and especially preferably about 12 to 18 carbon atoms. The aliphatic radical may be saturated or unsaturated and may be straight or branched. As in the case of the nonionic surfactants, mixtures of fatty acids can also be used such as those derived from natural sources such as tallow fatty acid, coconut fatty acid etc.
Exempel på fettsyrorna från vilka aluminiumsaltstabilisa- torerna kan bildas innefattar dekansyra, dodekansyra, palmitinsyra, myristinsyra, stearinsyra, oljesyra, eikosansyra, talgfettsyra, kokosfettsyra, blandningar av dessa syror etc. Aluminiumsalterna av dessa syror är i allmänhet kommersiellt tillgängliga och användes före- trädesvis i trisyraformen, t ex aluminiumstearat som alu- miniumtristearat Al(Cl7H35COO)3. Monosyrasalterna, t ex aluminiummonostearat Al(OH)2(C17H35COO) och disyrasalter 468 517 10 15 20 25 30 38 såsom aluminiumdistearat Al(OH)(Cl7H35COO)2 och bland- ningar av två eller tre av mono-, di- och trisyra- aluminiumsalterna kan också användas. Emellertid före- drages att trisyraaluminiumsaltet utgör åtminstone 30%, företrädesvis åtminstone 50% och särskilt föredraget åtminstone 80% av den totala mängden aluminiumfettsyra- salt.Examples of the fatty acids from which the aluminum salt stabilizers can be formed include decanoic acid, dodecanoic acid, palmitic acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, eicosanoic acid, tallow fatty acid, coconut fatty acid, mixtures of these acids, etc. The aluminum salts of these acids are generally commercially available and widely used. the trisic acid form, for example aluminum stearate such as aluminum tristearate Al (Cl7H35COO) 3. The monoacid salts, for example aluminum monostearate Al (OH) 2 (C17H35COO) and diacid salts 468 517 10 15 20 25 30 38 such as aluminum distearate Al (OH) (Cl7H35COO) 2 and mixtures of two or three of mono-, di- and trisic acid the aluminum salts can also be used. However, it is preferred that the tricurea aluminum salt constitutes at least 30%, preferably at least 50% and most preferably at least 80% of the total amount of aluminum fatty acid salt.
Aluminiumsalterna är såsom nämnts ovan kommersiellt till- gängliga och kan lätt produceras genom t ex förtvâlning av en fettsyra, t ex animaliskt fett, stearinsyra etc, följt av behandling av den resulterande tvålen med alun, aluminiumoxid, etc.The aluminum salts are, as mentioned above, commercially available and can be easily produced by, for example, saponification of a fatty acid, eg animal fat, stearic acid, etc., followed by treatment of the resulting soap with alum, alumina, etc.
Endast mycket små mängder av aluminiumsaltstabiliserings- medlet erfordras för att uppnå en förbättring av fysi- kalisk stabilitet.Only very small amounts of the aluminum salt stabilizer are required to achieve an improvement in physical stability.
Blekmedlen klassificeras generellt som klorblekmedel och syreblekmedel. Klorblekmedlen är typiskt natriumhypo- klorit (NaOCl), kaliumdiklorisocyanurat (59% tillgäng- ligt klor) och triklorisocyanursyra (95% tillgängligt klor). Syreblekmedlen föredrages och representeras av perföreningar som frigör väteperoxid i lösning. Före- dragna exempel innefattar natrium- och kaliumperborater, -perkarbonater och -perfosfater, och kaliummonopersulfat.The bleaches are generally classified as chlorine bleaches and oxygen bleaches. The chlorine bleaches are typically sodium hypochlorite (NaOCl), potassium dichloroisocyanurate (59% available chlorine) and trichloroisocyanuric acid (95% available chlorine). Oxygen bleaches are preferred and represented by percompounds which release hydrogen peroxide in solution. Preferred examples include sodium and potassium perborates, percarbonates and perphosphates, and potassium monopersulfate.
Perboraterna och särskilt natriumperboratmonohydrat är särskilt föredragna. Persyreföreningen användes före- trädesvis i blandning med en aktivator. Lämpliga aktiva- torer som kan sänka den effektiva arbetstemperaturen för peroxidblekmedlet beskrivs exempelvis i US patent nr 4 264 466 eller i kolumn l i US patent nr 4 430 244, och de relevanta delarna därav införlivas häri genom referens. Polyacetylerade föreningar är föredragna akti- vatorer och bland dessa är föreningar såsom tetraacetyl- etylendiamin ("TAED") och pentaacetylglykos särskilt före- 10 15 20 25 30 468 517 39 dragna.The perborates and especially sodium perborate monohydrate are especially preferred. The peracid compound is preferably used in admixture with an activator. Suitable activators that can lower the effective operating temperature of the peroxide bleach are described, for example, in U.S. Patent No. 4,264,466 or in column 1 of U.S. Patent No. 4,430,244, and the relevant portions thereof are incorporated herein by reference. Polyacetylated compounds are preferred activators, and among these, compounds such as tetraacetylethylenediamine ("TAED") and pentaacetylglycose are particularly preferred.
Andra användbara aktivatorer innefattar t ex acetylsalicyl- syraderivat, etylidenbensoatacetat och dess salter, etylidenkarboxilatacetat och dess salter, alkyl- och alkenylbärnstenssyraanhydrid, tetraacetylglycouril ("TAGU") och derivaten av dessa. Andra användbara klasser av aktivatorer beskrives t ex i US patent nr 4 lll 826, 4 422 950 och 3 661 789.Other useful activators include, for example, acetylsalicylic acid derivatives, ethylidene benzoate acetate and its salts, ethylidene carboxylate acetate and its salts, alkyl and alkenyl succinic anhydride, tetraacetylglycouril ("TAGU") and their derivatives. Other useful classes of activators are described, for example, in U.S. Patent Nos. 4,118,826, 4,422,950 and 3,661,789.
Blekmedelaktivatorn växelverkar vanligen med persyre- föreningen så att ett peroxisyrablekmedel bildas i tvätt- vattnet. Företrädesvis införlivas ett sekvestreringsmedel med hög komplexbildningsförmåga för att inhibera eventuell oönskad reaktion mellan en sådan peroxisyra och väteper- oxid i tvättlösningen i närvaro av metalljoner.The bleach activator usually interacts with the peracid compound to form a peroxyacid bleach in the wash water. Preferably, a high complexing agent sequestering agent is incorporated to inhibit any undesirable reaction between such a peroxyacid and hydrogen peroxide in the washing solution in the presence of metal ions.
Lämpliga sekvestreringsmedel för detta ändamål innefattar natriumsalterna av nitrilotriättiksyra (NTA), etylen- diamintetraättiksyra (EDTA), dietylentriaminpentaättik- syra (DETPA), dietylentriaminpentametylenfosfonsyra (DTPMP) som säljes under varumärket Dequest 2066, och etylendiamin- tetrametylenfosfonsyra (EDITEMPA). Sekvestreringsmedlen kan användas ensamma eller i blandning.Suitable sequestrants for this purpose include the sodium salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), diethylenetriaminepentaacetic acid (DETPA), diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid (DTPMP) and EDPetylene quenic acid. The sequestrants can be used alone or in admixture.
För att undvika förlust av peroxidblekmedel, t ex natrium- perborat, härrörande från enzyminducerad sönderdelning såsom genom katalasenzym, kan kompositionerna dessutom innefatta en enzyminhibitorförening, d v s en förening som kan förhindra enzyminducerad sönderdelning av peroxidblek- medlet. Lämpliga inhibitorföreningar beskrives i US patent nr 3 606 990, och den relevanta beskrivningen härav inför- livas häri genom referens.In order to avoid loss of peroxide bleach, for example sodium perborate, resulting from enzyme-induced decomposition such as by catalase enzyme, the compositions may further comprise an enzyme inhibitor compound, i.e. a compound which can prevent enzyme-induced decomposition of the peroxide bleach. Suitable inhibitor compounds are described in U.S. Patent No. 3,606,990, and the relevant disclosure thereof is incorporated herein by reference.
Av särskilt intresse som inhibitorförening kan nämnas hydroxylaminsulfat och andra vattenlösliga hydroxylamin- 10 15 20 25 30 40 salter. I de föredragna vattenfria kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan lämpliga mängder av hydroxyl- aminsaltinhibitorerna vara så låga som ca 0,01 - 0,4%.Of particular interest as an inhibitor compound are hydroxylamine sulfate and other water-soluble hydroxylamine salts. In the preferred anhydrous compositions of the present invention, suitable amounts of the hydroxylamine salt inhibitors may be as low as about 0.01-0.4%.
I allmänhet är emellertid lämpliga mängder av enzymin- hibitorer upp till ca 15%, t ex 0,1 - 10 vikt-% av kompositionen.In general, however, suitable amounts of enzyme inhibitors are up to about 15%, eg 0.1 to 10% by weight of the composition.
Förutom detergentförstärkarna kan olika andra detergent- tillsatser eller hjälpmedel vara närvarande i detergent- produkten för att bibringa denna ytterligare önskade egenskaper, av funktionell eller estetisk natur. Sålunda kan i beredningen införlivas mindre mängder av smutssus- penderande eller antiåterutfällningsmedel, t ex poly- vinylalkohol, fettamider, natriumkarboximetylcellulosa och hydroxipropylmetylcellulosa. Ett föredraget anti- återutfällningsmedel är natriumkarboximetylcellulosa med ett förhållande 2:1 av CM/MC, vilket säljes under varu- märket Relatin DM 4050.In addition to the detergent enhancers, various other detergent additives or aids may be present in the detergent product to impart this additional desired properties, of a functional or aesthetic nature. Thus, minor amounts of soil suspending or antifouling agents, such as polyvinyl alcohol, fatty amides, sodium carboxymethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, may be incorporated into the formulation. A preferred antifoulant is sodium carboxymethylcellulose with a 2: 1 ratio of CM / MC, which is sold under the brand name Relatin DM 4050.
I den ureaföreningen innehållande kompositionen kan också införlivas små mängder av en alkyl- eller alkylen- bärnstenssyraanhydrid, såsom oktenylbärnstenssyraanhydrid som fungerar som ett viskositetskontrollerande och anti- gelmedel. Oktenylbärnstenssyraanhydriden kan tillsättas i mängder av 0,5 - 10 vikt-%, företrädesvis 1 - 6 vikt-% och mer föredraget 1 - 4 vikt-% av kompositionen.The composition containing the urea compound may also contain small amounts of an alkyl or alkylene succinic anhydride, such as octenyl succinic anhydride which acts as a viscosity controlling and anti-gelling agent. The octenyl succinic anhydride may be added in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight and more preferably 1 to 4% by weight of the composition.
Vidare kan införlivas i den kvaternärt ammonium inne- hållande kompositionen mindre mängder av Alcosperse D107, som är natriumpolyakrylat och som fungerar som ett be- läggningshämmande medel. Alcosperse D107 kan införlivas i mängder av 0,5 - 8 vikt-%, företrädesvis 2 - 6 vikt-% och mer föredraget 3 - 5 vikt-% av kompositionen.Furthermore, smaller amounts of Alcosperse D107, which is sodium polyacrylate and which acts as a coating inhibitor, can be incorporated into the quaternary ammonium-containing composition. Alcosperse D107 may be incorporated in amounts of 0.5-8% by weight, preferably 2-6% by weight and more preferably 3-5% by weight of the composition.
Optiskt ljushetshöjande medel för bomulls-, polyamid- och polyestertextilier kan användas. Lämpliga optiskt 10 15 20 25 30 468 517 41 ljushetshöjande medel innefattar stilben-, triazol- och bensidinsulfonkompositioner, särskilt sulfonerad substi- tuerad triazinylstilben, sulfonerad naftotriazolstilben, bensidensulfon etc, varvid mest föredragna är stilben- och triazolkombinationer. Ett föredraget ljushetshöjande medel är Stilben Brightener N4, som är ett dianilinodi- morfolinostilbenpolysulfonat.Optical brightness enhancer for cotton, polyamide and polyester fabrics can be used. Suitable optically brightening agents include stilbene, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinyl stilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzidene sulfone, etc., with stilbene and triazole combinations being most preferred. A preferred brightening agent is Stilben Brightener N4, which is a dianilinodimorpholino stilbene polysulfonate.
Enzymer, företrädesvis proteolytiska enzymer, såsom subtilisin, bromelin, papain, trypsin och pepsin liksom enzymer av amylastyp, lipastyp och blandningar därav kan tillsättas. Föredragna enzymer innefattar proteasupp- slamning, esperasuppslamning och amylas. Ett föredraget enzym är Esperase SL8, som är ett proteolytiskt enzym.Enzymes, preferably proteolytic enzymes, such as subtilisin, bromelain, papain, trypsin and pepsin as well as amylase type, lipase type enzymes and mixtures thereof may be added. Preferred enzymes include protease slurry, esperase slurry and amylase. A preferred enzyme is Esperase SL8, which is a proteolytic enzyme.
Antiskummedel, t ex silikonföreningar såsom Silicane L 7604, som är en polysiloxan, kan tillsättas i små effektiva mängder.Antifoams, such as silicone compounds such as Silicane L 7604, which is a polysiloxane, can be added in small effective amounts.
Baktericider, t ex tetraklorsalicylanilid och hexaklorofen, fungicider, färgämnen, vattendispergerbara pigment, konser- veringsmedel, uv-absorbatorer, antigulnadsmedel, såsom natriumkarboximetylcellulosa, pH-modifieringsmedel och pH-bufferts, färgsäkra blekmedel, parfym och färgämnen och blånadsmedel såsom ultramarinblått kan användas.Bactericides, such as tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophene, fungicides, dyes, water-dispersible pigments, preservatives, UV absorbers, antifungals, such as sodium carboxymethylcellulose, pH modifiers and pH buffers, color-safe bleaches, perfumes and dyes.
Kompositionen kan också innehålla små mängder färgpigment för att åstadkomma färgning såsom TiO2, som är ett vitt pigment. TiO2 kan tillsättas i mängder av 0,1 - 4 vikt-%, företrädesvis 0,1 - 2% och mer föredraget 0,1 - 1%.The composition may also contain small amounts of color pigments to effect coloring such as TiO 2, which is a white pigment. TiO 2 can be added in amounts of 0.1 - 4% by weight, preferably 0.1 - 2% and more preferably 0.1 - 1%.
Kompositionen kan också innehålla små mängder Bentone 27 som är ett organiskt derivat av vattenhaltig magnesium- aluminiumsilikat. Bentone 27 kan användas i mängder av 0,2 - 3 vikt-%, företrädesvis 0,5 - 2 vikt-% och mer före- draget ca 1 vikt-%. 468 517 10 15 20 25 30 42 Kompositionen kan också innehålla ett oorganiskt olös- ligt förtjockningsmedel eller dispergeringsmedel med mycket hög ytarea såsom finfördelad kiseldioxid med extremt fin partikelstorlek (t ex 5 - 100 nm diameter såsom det som säljes under namnet Aerosil) eller andra högvoluminösa oorganiska bärarmaterial som beskrives i US patent nr 3 630 929, i andelar av 0,1 - 10%, t ex l - 5%. Det är emellertid föredraget att kompositioner som bildar peroxisyror i tvättbadet (t ex kompositioner innehållande persyreförening och aktivator därför) är väsentligen fria från sådana föreningar och från andra silikater, eftersom det visat sig att t ex kiseldioxid och silikater befrämjar den oönskade sönderdelningen av peroxisyran.The composition may also contain small amounts of Bentone 27 which is an organic derivative of aqueous magnesium aluminum silicate. Bentone 27 can be used in amounts of 0.2 - 3% by weight, preferably 0.5 - 2% by weight and more preferably about 1% by weight. 468 517 10 15 20 25 30 42 The composition may also contain an inorganic insoluble thickener or dispersant with a very high surface area such as finely divided silica with extremely fine particle size (eg 5 - 100 nm diameter such as that sold under the name Aerosil) or other high volume inorganic carrier materials described in U.S. Patent No. 3,630,929, in proportions of 0.1 - 10%, eg 1-5%. However, it is preferred that compositions forming peroxyacids in the wash bath (e.g., compositions containing peracid compound and activator therefor) be substantially free of such compounds and of other silicates, as it has been found that, for example, silica and silicates promote the undesired decomposition of the peroxyacid.
Enligt en utföringsform av uppfinningen kan stabiliteten för förstärkarsalterna i kompositionen under lagring och kompositionens dispergerbarhet i vatten förbättras genom malning och reduktion av partikelstorleken för de fasta förstärkarna till mindre än 100 Pm, företrädesvis mindre än 40 Pm och mer föredraget till mindre än 10 pm. De fasta förstärkarna, t ex natriumtripolyfosfat (TPP), tillhandahålles i allmänhet i partikelstorlekar av ca 100, 200 eller 400 pm. Den flytande nonjoniska ytaktiva fasen kan blandas med de fasta förstärkarna före eller efter genomförandet av malningsoperationen.According to one embodiment of the invention, the stability of the builder salts in the composition during storage and the dispersibility of the composition in water can be improved by grinding and reducing the particle size of the solid builders to less than 100 μm, preferably less than 40 μm and more preferably to less than 10 μm. The solid enhancers, such as sodium tripolyphosphate (TPP), are generally provided in particle sizes of about 100, 200 or 400 microns. The liquid nonionic surfactant phase can be mixed with the solid enhancers before or after performing the grinding operation.
Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen under- kastas blandningen av flytande nonjoniskt ytaktivt medel och fasta ingredienser behandling i en kvarn av frik- tionstyp i vilken partikelstorlekarna för de fasta ingre- dienserna reduceras till mindre än ca 10 Pm, t ex till en genomsnittlig partikelstorlek av 2 - 10 Pm eller t o m lägre (t ex l pm). Företrädesvis uppvisar mindre än ca 10%, särskilt mindre än ca 5% av samtliga suspenderade 10 15 20 25 30 468 517 43 partiklar partikelstorlekar större än 10 Pm. Komposi- tioner vars dispergerade partiklar har en sådan liten storlek har förbättrad stabilitet gentemot separation eller sedimentering vid lagring. Tillsats av det syra- terminerade nonjoniska ytaktiva medlet kan sänka flyt- gränsen för sådana dispersioner och bidra till disper- sionernas dispergerbarhet utan en motsvarande sänkning av dispersionernas stabilitet gentemot sedimentering.According to a preferred embodiment of the invention, the mixture of liquid nonionic surfactant and solid ingredients is subjected to treatment in a friction type mill in which the particle sizes of the solid ingredients are reduced to less than about 10 μm, for example to an average particle size of 2 - 10 PM or even lower (eg 1 pm). Preferably, less than about 10%, especially less than about 5%, of all suspended particles have particle sizes greater than 10 μm. Compositions whose dispersed particles are of such a small size have improved stability to separation or sedimentation during storage. Addition of the acid-terminated nonionic surfactant can lower the yield strength of such dispersions and contribute to the dispersibility of the dispersions without a corresponding decrease in the stability of the dispersions to sedimentation.
Under malningsoperationen är det föredraget att andelen fasta ingredienser är tillräckligt hög (t ex åtminstone ca 40%, såsom ca 50%) för att de fasta partiklarna skall befinna sig i kontakt med varandra och ej väsentligt skyddas från varandra av den nonjoniska ytaktiva vätskan.During the grinding operation, it is preferred that the proportion of solid ingredients be high enough (eg at least about 40%, such as about 50%) that the solid particles are in contact with each other and not substantially protected from each other by the nonionic surfactant liquid.
Efter malningssteget kan eventuellt kvarvarande flytande nonjoniskt ytaktivt medel tillsättas till den malda be- redningen. Kvarnar som utnyttjar malkulor (kulkvarnar) eller liknande rörliga malelement har givit mycket goda resultat. Sålunda kan man använda en satsvis arbetande laboratorieattritor med 8 mm diameter steatitmalkulor. För storskaligare arbetelæm.enlxmtfinæïlhflzarbetande kvarn an- vändasi vilken malkulor med 1 eller 1,5 mm diameter ar- betar i ett mycket litet gap mellan en stator och en rotor som arbetar vid en relativt hög hastighet (t ex en CoBall-kvarn). Vid användning av en sådan kvarn är det önskvärt att först bringa blandningen av nonjoniskt yt- aktivt medel och fasta partiklar att passera genom en kvarn som ej åstadkommer en sådan finmalning (t ex en kolloidkvarn) för att reducera partikelstorleken till under 100 pm (t ex till ca 40 Pm) före malningssteget till en genomsnittlig partikeldiameter understigande ca 10 Pm i den kontinuerliga kulkvarnen.After the grinding step, any remaining liquid nonionic surfactant can be added to the ground preparation. Grinders that use grinding balls (ball grinders) or similar moving grinding elements have given very good results. Thus, one can use a batch working laboratory attritor with 8 mm diameter steatite molecules. For larger-scale working elements, such as a mill or 1 mm diameter grinder, a grinder with a diameter of 1 or 1.5 mm operates in a very small gap between a stator and a rotor operating at a relatively high speed (eg a CoBall grinder). When using such a grinder, it is desirable to first pass the mixture of nonionic surfactant and solid particles through a grinder which does not produce such a fine grind (e.g. a colloid grinder) to reduce the particle size to below 100 μm (e.g. to about 40 Pm) before the grinding step to an average particle diameter of less than about 10 Pm in the continuous ball mill.
I de föredragna högverkande flytande tvättmedelskomposi- tionerna enligt uppfinningen är typiska andelar (% baserat på kompositionens totalvikt, såvida icke annat anges) av 468 517 10 15 20 25 44 ingredienserna följande: Flytande nonjonisk ytaktiv detergent inom intervallet ca 10 - 60 eller 70, såsom 20 - 50 eller 60%, t ex 30 - 40 eller 50%.In the preferred high performance liquid detergent compositions of the invention, typical proportions (% based on the total weight of the composition, unless otherwise indicated) of the 44 44 ingredients are as follows: Liquid nonionic surfactant detergent in the range of about 10 - 60 or 70, such as 20 - 50 or 60%, eg 30 - 40 or 50%.
Syraterminerat ncnjoniskt ytaktivt medel i en mängd inom intervallet ca 0 - 20, såsom l eller 3 - 15%, t ex ca 4 - 10%.Acid-terminated nonionic surfactant in an amount in the range of about 0-20, such as 1 or 3-15%, eg about 4-10%.
Detergentförstärkare såsom natriumtripolyfosfat (TPP) inom intervallet ca 10 - 60, såsom 15 - 50%, t ex ca 15 eller 25 - 35%.Detergent builders such as sodium tripolyphosphate (TPP) in the range of about 10 - 60, such as 15 - 50%, eg about 15 or 25 - 35%.
Alkalimetallsilikat inom intervallet ca 0 - 30, såsom 5 - 25%, t ex ca 10 - 20%.Alkali metal silicate in the range of about 0-30, such as 5-25%, eg about 10-20%.
Sampolymer av polyakrylat och polymaleinsyraanhydrid- -alkalimetallsalt, t ex Sokalan CP5, som inkrustbild- ningshämmande medel inom intervallet ca 0 - 10, såsom 2 - 8%, t ex ca 3 - 5%.Copolymer of polyacrylate and polymaleic anhydride-alkali metal salt, eg Sokalan CP5, as anti-cyst inhibitors in the range of about 0 - 10, such as 2 - 8%, eg about 3 - 5%.
Alkylenglykolmonoalkyleter som antigelmedel kan användas tillsammans med ureaföreningen i en mängd inom inter- vallet ca 5 - 30, såsom 5 - 20, t ex ca 5 - 15%.Alkylene glycol monoalkyl ether as anti-gelling agent can be used together with the urea compound in an amount in the range of about 5-30, such as 5-20, eg about 5-15%.
Alkylenglykol-viskositetsreglerande och gelinhiberande medel kan användas tillsammans med den kvaternära ammonium- tillsatsen i en mängd inom intervallet ca 5 - 30%, såsom 5 - 25%, t ex ca 15 - 25%. De föredragna viskositets- reglerande och gelinhiberande medlen är alkylenglykol- monoalkyletrarna.Alkylene glycol viscosity regulating and gel inhibiting agents can be used together with the quaternary ammonium additive in an amount in the range of about 5 - 30%, such as 5 - 25%, eg about 15 - 25%. The preferred viscosity control and gel inhibiting agents are the alkylene glycol monoalkyl ethers.
Urea- eller kvaternärt ammoniumsalt-sedimenteringshämmande stabiliserande medel inom intervallet 0,1 - 5%, före- trädesvis 0,2 - 2,0% och mer föredraget ca ca 0,5 - l,5%. 10 15 20 25 468 517 45 Ett essentiellt kännetecken hos uppfinningen är att åt- minstone en av ureaföreningarna eller åtminstone ett av de kvaternära ammoniumsalterna införlivas i kompositionen.Urea or quaternary ammonium salt sedimentation inhibiting stabilizers in the range 0.1 - 5%, preferably 0.2 - 2.0% and more preferably about 0.5 - 1.5%. 468 517 45 An essential feature of the invention is that at least one of the urea compounds or at least one of the quaternary ammonium salts is incorporated into the composition.
Fosforsyraalkanolester som stabiliseringsmedel inom inter- vallet 0 - 2,0% eller 0,1 - 2,0% såsom 0,10 - 1,0%.Phosphoric acid alkanol ester as a stabilizer in the range of 0 - 2.0% or 0.1 - 2.0% such as 0.10 - 1.0%.
Aluminiumsalt av fettsyrastabiliseringsmedel inom inter- vallet ca 0 - 5,0%, såsom 0,5 - 2,0%, t ex ca 0,1 - l,0%.Aluminum salt of fatty acid stabilizers in the range of about 0 - 5.0%, such as 0.5 - 2.0%, eg about 0.1 - 1.0%.
Blekmedel inom intervallet ca 0 - 30, såsom 2 - 20, t ex ca 5 - 15%.Bleach in the range of about 0 - 30, such as 2 - 20, eg about 5 - 15%.
Blekmedelaktivator inom intervallet ca 0 - 15, såsom 1 - 8 eller 10, t ex ca 1 - 8 eller 2 - 6%.Bleach activator in the range of about 0-15, such as 1-8 or 10, eg about 1-8 or 2-6%.
Sekvestreringsmedel för blekmedlet, t ex Dequest 2066, inom intervallet ca 0 - 3,0%, företrädesvis 0,5 - 2,0%, t ex ca 0,75 - 1,25%.Sequestrants for the bleach, eg Dequest 2066, in the range of about 0 - 3.0%, preferably 0.5 - 2.0%, eg about 0.75 - 1.25%.
Antiàterutfällningsmedel, t ex Relatin DM 4050, inom intervallet ca 0 - 4,0 eller 5,0%, företrädesvis 0,5 - 3,0 eller 4,0%, t ex 1,0 - 3,0 eller 0,5 - l,5%.Anti-precipitating agents, eg Relatin DM 4050, in the range of about 0 - 4.0 or 5.0%, preferably 0.5 - 3.0 or 4.0%, eg 1.0 - 3.0 or 0.5 - 1.5%.
Optiskt ljushetshöjande medel inom intervallet ca 0 - 2,0%, företrädesvis 0,05 eller 0,25 - l,0%, t ex 0,15 eller 0,25 - 0,75%.Optical brightening agent in the range of about 0 - 2.0%, preferably 0.05 or 0.25 - 1.0%, eg 0.15 or 0.25 - 0.75%.
Enzymer inom intervallet ca 0 - 3,0%, företrädesvis 0,5 - 2,0%, t ex 0,75 - 1,25%.Enzymes in the range of about 0 - 3.0%, preferably 0.5 - 2.0%, eg 0.75 - 1.25%.
Parfym inom intervallet ca 0 - 3,0%, företrädesvis 0,10 eller 0,25 - 1,25%, t ex 0,25 eller 0,75 - l,0%.Perfume in the range of about 0 - 3.0%, preferably 0.10 or 0.25 - 1.25%, eg 0.25 or 0.75 - 1.0%.
Färgande pigment inom intervallet ca 0,1 - 4,0%, före- trädesvis 0,1 - 2,0%, och mer föredraget 0,1 - l,0%. 46 O 10 15 20 25 30 517 46 Färgämne inom intervallet ca 0 - 0,10, företrädesvis 0,0025 - 0,050, t ex 0,0025 - 0,0l0O%.Dyeing pigments in the range of about 0.1 - 4.0%, preferably 0.1 - 2.0%, and more preferably 0.1 - 1.0%. Dye in the range of about 0 - 0.10, preferably 0.0025 - 0.050, eg 0.0025 - 0.010%.
Olika av de ovan nämnda tillsatserna kan valfritt an- vändas för att uppnå den önskade funktionen hos de tillsatta materialen.Various of the above-mentioned additives can optionally be used to achieve the desired function of the added materials.
Det sedimenteringshämmande stabiliserande ureainne- hållande medlet användes företrädesvis med åtminstone ett av de viskositetsreglerande och gelbildningshämmande medlen alkylenglykolmonoeter eller syraterminerat non- joniskt ytaktivt medel. I vissa fall kan fördelar upp- nås genom användning både av alkylenglykolmonoetrarna och de syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlen.The sedimentation inhibiting stabilizing urea-containing agent is preferably used with at least one of the viscosity regulating and gelling agents alkylene glycol monoether or acid-terminated nonionic surfactant. In some cases, benefits can be obtained by using both the alkylene glycol monoethers and the acid-terminated nonionic surfactants.
Blandningar av det syraterminerade nonjoniska ytaktiva medlet och viskositetsreglerande och gelinhiberande medel, t ex alkylenglykolalkyleter-antigelmedel, kan användas och i vissa fall kan fördelar uppnås genom an- vändningen av sådana blandningar enbart eller med till- satsen till blandningen av det sedimenteringshämmande stabiliserande medlet.Mixtures of the acid-terminated nonionic surfactant and viscosity regulating and gel inhibiting agents, such as alkylene glycol alkyl ether anti-gel agents, may be used and in some cases benefits may be obtained by the use of such mixtures alone or with the addition of the anti-sedimentation stabilizing mixture.
I valet av tillsatserna skall dessa väljas så att de är kompatibla med detergentkompositionens huvudbeståndsdelar.In the selection of the additives, these must be selected so that they are compatible with the main constituents of the detergent composition.
I denna ansökan är, såsom nämnts ovan, alla andelar och procentangivelser uttryckta som vikt av hela bered- ningen eller kompositionen såvida icke annat anges.In this application, as mentioned above, all proportions and percentages are expressed as the weight of the entire preparation or composition unless otherwise stated.
Den koncentrerade vattenfria nonjoniska flytande deter- gentkompositionen enligt föreliggande uppfinning fördelas lätt i vattnet i tvättmaskinen.The concentrated anhydrous nonionic liquid detergent composition of the present invention is readily distributed in the water of the washing machine.
De flytande nonjoniska detergentkompositionerna enligt föreliggande uppfinning är företrädesvis vattenfria, t ex är de väsentligen vattenfria. Även om mindre mängder 10 15 20 25 30 468 517 47 vatten kan tolereras är det föredraget att kompositionerna innehåller mindre än 3%, företrädesvis mindre än 2% och mer föredraget mindre än 1% vatten.The liquid nonionic detergent compositions of the present invention are preferably anhydrous, for example they are substantially anhydrous. Although minor amounts of water may be tolerated, it is preferred that the compositions contain less than 3%, preferably less than 2% and more preferably less than 1% water.
Dagens hemtvättmaskiner använder normalt 200 - 250 g pulverformig detergent för tvättning av en full tvätt- last. I enlighet med föreliggande uppfinning erfordras endast 100 ml eller 78 g av den koncentrerade flytande nonjoniska detergentkompositionen.Today's home washing machines normally use 200 - 250 g of powdered detergent to wash a full load of laundry. In accordance with the present invention, only 100 ml or 78 g of the concentrated liquid nonionic detergent composition are required.
I utföringsformen enligt uppfinningen med ureaförenings- tillsatsen innehåller ett typiskt recept nedan uppräk- nade ingredienser: Vikt-% Nonjonisk ytaktiv detergent 30 - 40 Syraterminerat ytaktivt medel 0 - 20 Fosfatdetergentförstärkarsalt 10 - 60 Inkrustbildningshämmande medel 0 - 10 Alkylenglykolmonoalkyleter-antige1- medel 5 - 15 Ureaförening 0,2 - 2,0 Antiåterutfällningsmedel 0 - 4,0 Alkalimetallperboratblekmedel 5 - 15 Blekmedelaktivator (TAED) 1,0 - 8,0 Sekvestreringsmedel för blekmedlet 0 - 3,0 Optiskt ljushetshöjande medel 0,05 - 0,75 Enzymer 0,75 - 1,25 Parfym 0,1 - 1,0 I utföringsformen enligt uppfinningen där detergent- kompositionen innehåller kvaternär ammoniumförening innehåller ett typiskt recept nedan uppräknade ingre- dienser: 4 f Û 8 10 15 20 25 30 5 .nå 48 Vikt-% Nonjonisk ytaktiv detergent eller blandning därav 30 - 50 Syraterminerat ytaktivt medel 0 - 20 Fosfatdetergentförstärkarsalt 15 - 35 Sampolymer av polyakrylat och poly- maleinsyraanhydrid-alkalimetallsalt som inkrustbildningshämmande medel (Sokalan CP-5) 0 - 10 Alkylenglykol-viskositetsreglerande och gelinhiberande medel 10 - 25 Kvaternärt ammoniumsalt som anti- gel- och stabiliserande medel 0,2 - 2,0 Antiåterutfällningsmedel 0 - 5,0 Alkalimetallperboratblekmedel 3 - 15 Blekmedelaktivator (TAED) 1,0 - 6,0 Sekvestreringsmedel 0 - 3,0 Optiskt ljushetshöjande medel (Stilbene Brightener N4) 0 - , Enzymer (Protease-Esperase SL8) 0 - , Parfym 0 - 3,0 Föreliggande uppfinning illustreras ytterligare av nedan- stående exempel.In the embodiment of the invention with the urea compound additive, a typical recipe contains the ingredients listed below:% by weight Nonionic surfactant detergent 30 - 40 Acid-terminated surfactant 0 - 20 Phosphate detergent builder salt 10 - 60 Incrustation inhibitor 0 - 10 Alkylene ether-5-alcohol monoalkyl Urea compound 0.2 - 2.0 Anti-precipitating agent 0 - 4.0 Alkali metal perborate bleach 5 - 15 Bleach activator (TAED) 1.0 - 8.0 Sequestering agent for the bleach 0 - 3.0 Optical brightness enhancer 0.05 - 0.75 Enzymes 0, 75 - 1.25 Perfume 0.1 - 1.0 In the embodiment according to the invention where the detergent composition contains quaternary ammonium compound, a typical recipe contains the ingredients listed below: 4 f Û 8 10 15 20 25 30 5. Reach 48% by weight Nonionic surfactant detergent or mixture thereof 30 - 50 Acid-terminated surfactant 0 - 20 Phosphate detergent builder salt 15 - 35 Copolymer of polyacrylate and polymeric anhydride-alkali metal salt s on anti-caking agents (Sokalan CP-5) 0 - 10 Alkylene glycol viscosity regulating and gel inhibiting agents 10 - 25 Quaternary ammonium salt as anti-gel and stabilizing agent 0.2 - 2.0 Anti-precipitating agent 0 - 5.0 Alkali metal perborate bleach 3 - 15 Bleach activator TAED) 1.0 - 6.0 Sequestrants 0 - 3.0 Optical Brighteners (Stilbene Brightener N4) 0 -, Enzymes (Protease-Esperase SL8) 0 -, Perfume 0 - 3.0 The present invention is further illustrated by the following: example.
Ureaföreningstillsats Exempel 1 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition beredes av följande ingredienser i de angivna mängderna.Urea Compound Additive Example 1 A concentrated anhydrous liquid nonionic surfactant detergent composition is prepared from the following ingredients in the amounts indicated.
Vikt-% Nonjoniskt ytaktivt medel 37,7 Syraterminerad Dobanol 91-5 - reaktionsprodukt med bärnstenssyra- anhydrid 5,0 10 15 20 25 30 468 5'|7 49 forts. Vikt-% Natriumtripolyfosfat (TPP) _ 30 Dietylenglykolmonobutyleter som antigelmedel 10 Urea 1,0 Natriumperboratmonohydrat-blekmedel 9,0 Tetraacetyletylendiamin (TAED)-b1ek- medelaktivator 4,5 Antiåterutfällningsmedel (Relatin DM 4096) 1) 1,0 Optiskt ljushetshöjande medel 0,2 Parfym 0,6 Enzym (Esperase) 1,0 1) CMC/MC 2:1-blandning av natriumkarboximetyl- cellulosa och hydroximetylcellulosa.Weight% Nonionic surfactant 37.7 Acid-terminated Dobanol 91-5 - reaction product with succinic anhydride 5.0 10 15 20 25 30 468 5 '| 7 49 cont. Weight% Sodium tripolyphosphate (TPP) - 30 Diethylene glycol monobutyl ether as antigel agent 10 Urea 1.0 Sodium perborate monohydrate bleach 9.0 Tetraacetylethylenediamine (TAED) bleach activator 4.5 Anti-precipitating agent (Relatin DM 4096) 1) 1.0 Optical brightener 2 Perfume 0.6 Enzyme (Esperase) 1.0 1) CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose.
Tillsatsen av 1% urea visar sig öka flytgränsen för beredningen.The addition of 1% urea turns out to increase the yield strength of the preparation.
Beredningen males under ca 1 timme för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 1,0 pm. Den framställda detergentkomposi- tionen är stabil och icke-gelande under lagring och lätt dispergerbar i vatten.The preparation is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 1.0 μm. The detergent composition prepared is stable and non-gelling during storage and readily dispersible in water.
Exemgel 2 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition sammansättes av nedanstående ingredienser i de angivna mängderna.Example Gel 2 A concentrated anhydrous liquid nonionic surfactant detergent composition is composed of the following ingredients in the amounts indicated.
Vikt-% Surfactant T7 18 Surfactant T9 18 Oktenylbärnstenssyraanhydrid 1) 2 468 517 10 15 20 k) U1 30 50 forts Vikt-% Natriumtripolyfosfat (TPP) 29,5 Inkrustbildningshämmande medel (Sokalan CP5) 4,0 Dietylenglykolmonobutyleter som antigelmedel 10 Sedimenteringshämmande stabiliserande ureaförening 1,0 Natriumperboratmonohydratblekmedel 9 Tetraacetyletylendiamin-blekmedel (TAED) 4,5 Sekvestreringsmedel för blekmedlet (Dequest 2066) 1,0 Antiàterutfällningsmedel (Relatin Dm 4o96)2) , Optiskt ljushetshöjande medel (ATS-X) 0,2 Enzym (protease) 1,0 Parfym , TiO2 (pigment) 0,2 1) Viskositetskontrollerande och antigelmedel 2) CMC/MC 2:1-blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroximetylcellulosa.Weight% Surfactant T7 18 Surfactant T9 18 Octenylsuccinic anhydride 1) 2 468 517 10 15 20 k) U1 30 50 cont. Weight% Sodium tripolyphosphate (TPP) 29.5 Incrustation inhibitor (Sokalan CP5) 4.0 Diethylene glycol monobutyl ether Sedimenting agent 1.0 Sodium Perborate Monohydrate Bleach 9 Tetraacetylethylenediamine Bleach (TAED) 4.5 Bleach Sequestrants (Dequest 2066) 1.0 Antifreeze (Relatin Dm 4o96) 2), Optical Brightener (ATS-X) 0.2 Enzyme (protease) 1, 0 Perfume, TiO2 (pigment) 0.2 1) Viscosity control and anti-gelling agent 2) CMC / MC 2: 1 mixture of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose.
Tillsatsen av 1% urea visar sig öka flytgränsen för be- redningen. Beredningens skenbara viskositet vid 100 reciproka sekunder är l,l Pa.The addition of 1% urea turns out to increase the yield strength of the preparation. The apparent viscosity of the preparation at 100 reciprocal seconds is 1.1 Pa.
Beredningen males under ca l timme för att reducera partikelstorleken av de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 pm. Den framställda detergentkompo- sitionen är stabil och icke gelande vid lagring och är lättdispergerbar i vatten.The preparation is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 10 microns. The detergent composition produced is stable and non-gelling during storage and is readily dispersible in water.
Beredningarna enligt Exempel l och 2 kan framställas utan malning av förstärkarsalterna och suspenderade fasta partiklar till en liten partikelstorlek, men bästa 10 15 20 25 468 517 51 resultat uppnås genom malning av beredningen för reduk- tion av partikelstorleken hos de suspenderade fasta par- tiklarna.The formulations of Examples 1 and 2 can be prepared without grinding the builder salts and suspended solids to a small particle size, but best results are obtained by grinding the formulation to reduce the particle size of the suspended solids.
Den sedimenteringshämmande stabiliserande ureaföreningen kan också användas för att förbättra kompatibiliteten för det nonjoniska ytaktiva medlet och polyfosfatdetergentför- stärkarsaltet i pulverformiga detergentkompositioner.The sedimentation inhibiting stabilizing urea compound can also be used to improve the compatibility of the nonionic surfactant and the polyphosphate detergent builder salt in powdered detergent compositions.
Tillsats av kvaternär ammoniumförening Exempel 3 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition framställes av nedanstående ingredienser i de angivna mängderna.Addition of Quaternary Ammonium Compound Example 3 A concentrated anhydrous liquid nonionic surfactant detergent composition is prepared from the following ingredients in the amounts indicated.
Vikt-% Produkt D - nonjoniskt ytaktivt medel 39 Syraterminerad Dobanol 91-5 - reak- tionsprodukt med bärnstenssyraan- hydrid 5,0 Natriumtripolyfosfat (TPP) 30 Dietylenglykolmonobutyleter som anti- gelmedel 10 Kvaternärt ammoniumsalt (1) 1,0 Natriumperboratmonohydratblekmedel 9,0 Tetraacetyletylendiaminblekmedelakti- vator (TAED) 4,5 Stilbenvitmedel 0,5 Protease (esperase) 1,0 (1) Det använda sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternära aminsaltet är Arosurf TA 100 (distearyl- dimetylammoniumklorid). 4658 10 15 20 25 5'17 52 Tillsatsen av 1% av det kvaternära ammoniumsaltet ökar beredningens flytgräns från ca 2 Pa till ca 6 Pa. Bered- ningens skenbara viskositet ökas från ca 0,5 Pa ~ s till 0,4 Pa - s.Weight% Product D - nonionic surfactant 39 Acid-terminated Dobanol 91-5 - reaction product with succinic anhydride 5.0 Sodium tripolyphosphate (TPP) 30 Diethylene glycol monobutyl ether as anti-gelling agent 10 Quaternary ammonium salt (1) 1.0 Sodium perborate monoacetyl ether Vator (TAED) 4,5 Still life white matter 0.5 Protease (esperase) 1,0 (1) The sedimentation inhibiting stabilizing quaternary amine salt used is Arosurf TA 100 (distearyl dimethylammonium chloride). 4658 10 15 20 25 5'17 52 The addition of 1% of the quaternary ammonium salt increases the yield strength of the preparation from about 2 Pa to about 6 Pa. The apparent viscosity of the preparation is increased from about 0.5 Pa ~ s to 0.4 Pa ~ s.
. Beredningen males under ca l timme för reduktion av par- tikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 pm. Den framställda detergentkomposi- tionen är stabil och icke-gelande vid lagring och har en hög rengöringsförmåga.. The preparation is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 10 microns. The detergent composition produced is stable and non-gelling during storage and has a high cleaning ability.
Exemgel 4 En koncentrerad vattenfri flytande nonjonisk ytaktiv detergentkomposition framställes av nedanstående in- gredienser i de angivna mängderna.Example Gel 4 A concentrated anhydrous liquid nonionic surfactant detergent composition is prepared from the following ingredients in the amounts indicated.
Vikt-% Surfactant T7 18,7 Surfactant T9 18,7 Syraterminerad Dobanol 91-5 - reak- tionsprodukt med bärnstenssyraanhydrid 5,0 Natriumtripolyfosfat (TPP) 30 Dietylenglykolmonobutyleter som anti-gelmedel 10 Kvaternärt ammoniumsalt (1) 1,0 Natriumperboratmonohydratblekmede1 9 Tetraacetyletylendiamin-blekmedel (TAED) 4,5 Stilbenvitmedel 0,5 Protease (esperase) 1,0 Relatin DM 4096 (cMc/Mc) (2) 1,0 Parfym 0,6 10 15 20 25 30 53 (1) Det sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternära 468 517 aminsaltet som användes är Ethoquat 2Tl4 (ditalg- dietoxilerad (x+y=4) ammoniumklorid. (2) En 2:1-blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroximetylcellulosa.Weight% Surfactant T7 18.7 Surfactant T9 18.7 Acid-terminated Dobanol 91-5 - reaction product with succinic anhydride 5.0 Sodium tripolyphosphate (TPP) Diethylene glycol monobutyl ether as anti-gelling agent 10 Quaternary ammonium salt (1) 1.0 Sodium permethylate monoethyl bleach (TAED) 4.5 Still bone whitening 0.5 Protease (esperase) 1.0 Relatin DM 4096 (cMc / Mc) (2) 1.0 Perfume 0.6 10 15 20 25 30 53 (1) The sedimentation inhibiting stabilizing quaternary 468 The 517 amine salt used is Ethoquat 2T14 (ditallow diethoxylated (x + y = 4) ammonium chloride. (2) A 2: 1 mixture of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose.
Tillsatsen av 1% av det kvaternära aminsaltet ökar be- redningens flytgräns från ca 3 skenbara viskositet ökas från ca 0,5 Pa - till 10 Pa. Beredningens s till 0,4 Pa - s.The addition of 1% of the quaternary amine salt increases the yield strength of the formulation from about 3 apparent viscosities is increased from about 0.5 Pa - to 10 Pa. The preparation's s to 0.4 Pa - s.
Beredningen males under ca 1 timme för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 pm. Den framställda detergentkomposi- tionen är stabil och icke-gelande vid lagring och har en hög rengöringsförmåga.The preparation is ground for about 1 hour to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 10 microns. The detergent composition produced is stable and non-gelling during storage and has a high cleaning ability.
Exemgel 5 Koncentrerade vattenfria flytande nonjoniska ytaktiva detergentkompositioner framställdes av följande ingre- dienser i de angivna mängderna.Example Gel 5 Concentrated anhydrous liquid nonionic surfactant detergent compositions were prepared from the following ingredients in the amounts indicated.
Plurafac RA50 Plurafac B26 Natriumtripolyfosfat (TPP) Polyetylenglykolanti-gelmedel (molekylvikt 400) (1) Kvaternärt ammoniumsalt Natriumperboratmonohydratblekmedel Tetraacetyletylendiaminblekmedel- aktivator (TAED) (2) Relatin DM4096 (CMC/MC) som antiàterutfällningsmedel EDTA sekvestreringsmedel (3) 468 517 10 15 20 25 54 forts.Plurafac RA50 Plurafac B26 Sodium tripolyphosphate (TPP) Polyethylene glycol anti-gel agent (molecular weight 400) (1) Quaternary ammonium salt Sodium perborate monohydrate bleach Tetraacetylethylenediamine bleach activator (TAED) (2) Relate 10 54 cont.
A B Bentone 27 )4) 1,0 1,0 Alcosperse D10? (5) 4,0 4,0 100,0 100,0 (l) Ethoquat 2Tl4, som är ditalgdietoxi(x+y=4) kvaternär ammoniumklorid. (2) En 2:1-blandning av natriumkarboximetylcellulosa och hydroximetylcellulosa. (3) Etylendiamintetraättiksyra. (4) Organiskt derivat av vattenhaltigt magnesiumaluminium- silikat som fungerar som antisedimenteringsmedel. (5) Alcosperse Dl07 som är natriumpolyakrylat och som fungerar som beläggningshämmande medel.A B Bentone 27) 4) 1.0 1.0 Alcosperse D10? (5) 4.0 4.0 100.0 100.0 (l) Ethoquat 2Tl4, which is ditallow diethoxy (x + y = 4) quaternary ammonium chloride. (2) A 2: 1 mixture of sodium carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose. (3) Ethylenediaminetetraacetic acid. (4) Organic derivative of aqueous magnesium aluminum silicate which acts as an antisementing agent. (5) Alcosperse D107 which is sodium polyacrylate and which acts as a coating inhibitor.
Beredningen males under ca 15 minuter för att reducera partikelstorleken hos de suspenderade förstärkarsalterna till mindre än 10 fmn Den framställda detergentkomposi- tionen A enligt uppfinningen är stabil och icke-gelande vid lagring och har en hög rengöringsförmåga.The preparation is ground for about 15 minutes to reduce the particle size of the suspended builder salts to less than 10 microns. The detergent composition A prepared according to the invention is stable and non-gelling during storage and has a high cleaning ability.
En jämförelse mellan kompositionen A enligt uppfinningen med sedimenteringshämmande stabiliserande kvaternärt ammoniumsalt med komposition B utan det kvaternära ammoniumsaltet gav följande resultat.A comparison of the composition A according to the invention with sedimentation inhibiting stabilizing quaternary ammonium salt with composition B without the quaternary ammonium salt gave the following results.
A B Skenbar viskositet (LVT, spindel nr 4, 60 rpm) (mPa - s) 3250 2350 Stabilitet efter 48 timmar: fas- separation i % 1% 7% 10 15 20 468 517 55 forts. _A___B__ Flytgräns: (Pa) 26 6,5 Plastisk viskositet (mPa - s) 400 510 Ovanstående data visar att tillsatsen till beredningen av så litet som 1% kvaternärt ammoniumsalt som sedi- menteringshämmande stabiliserande medel enligt före- liggande uppfinning väsentligt ökar stabiliteten för beredningen, ökar den skenbara viskositeten, ökar flyt- gränsen och sänker den plastiska viskositeten.A B Apparent viscosity (LVT, spindle no. 4, 60 rpm) (mPa - s) 3250 2350 Stability after 48 hours: phase separation in% 1% 7% 10 15 20 468 517 55 cont. _A___B__ Yield strength: (Pa) 26 6.5 Plastic viscosity (mPa - s) 400 510 The above data show that the addition to the preparation of as little as 1% quaternary ammonium salt as a sedimentation inhibiting stabilizer according to the present invention significantly increases the stability of the preparation , increases the apparent viscosity, increases the yield strength and lowers the plastic viscosity.
Beredningarna enligt Exempel 3, 4 och 5 kan framställas utan malning av förstärkarsalterna och suspenderade fasta partiklar till en liten partikelstorlek, men bästa resul- tat uppnås genom malning av beredningen för reduktion av partikelstorleken hos de suspenderade fasta partiklarna.The formulations of Examples 3, 4 and 5 can be prepared without grinding the builder salts and suspended solids to a small particle size, but best results are obtained by grinding the formulation to reduce the particle size of the suspended solids.
I Exempel 1 - 5 kan förstärkarsalterna användas i den form de tillhandahålles eller kan förstärkarsalterna eller de suspenderade fasta partiklarna malas eller partiellt malas före blandningen med det nonjoniska ytaktiva medlet.In Examples 1-5, the builder salts may be used in the form provided or the builder salts or suspended solids may be ground or partially ground prior to mixing with the nonionic surfactant.
Malningen kan utföras delvis före blandning och malningen kan avslutas efter blandning eller kan hela malnings- operationen utföras efter blandning med det flytande yt- aktiva medlet. Beredningarna innehållande suspenderad förstärkare och fasta partiklar med en storlek understigande 10 /Jm föredrages .The grinding can be performed partially before mixing and the grinding can be completed after mixing or the entire grinding operation can be performed after mixing with the liquid surfactant. Formulations containing suspended enhancers and solid particles less than 10 .mu.m in size are preferred.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US76756885A | 1985-08-20 | 1985-08-20 | |
US06/767,569 US4648983A (en) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | Built non aqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing urea stabilizer and method of use |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8603448D0 SE8603448D0 (en) | 1986-08-18 |
SE8603448L SE8603448L (en) | 1987-02-21 |
SE468517B true SE468517B (en) | 1993-02-01 |
Family
ID=27117928
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8603448A SE468517B (en) | 1985-08-20 | 1986-08-18 | WATER-FREE, FIRST-STRONG, LIQUID TEXTILE TREATMENT COMPOSITION THAT IS STABLE AGAINST PHASE PREPARATION AND GEL EDUCATION AND ITS APPLICATION FOR CLEANING TEXTILES |
Country Status (27)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR940010122B1 (en) |
AR (1) | AR242826A1 (en) |
AT (1) | AT396114B (en) |
AU (1) | AU592812B2 (en) |
BE (1) | BE905291A (en) |
BR (1) | BR8603961A (en) |
CH (1) | CH669392A5 (en) |
DE (1) | DE3626571A1 (en) |
DK (2) | DK168398B1 (en) |
EG (1) | EG18044A (en) |
ES (1) | ES2001375A6 (en) |
FR (1) | FR2586425B1 (en) |
GB (1) | GB2179364B (en) |
GR (1) | GR862158B (en) |
HK (1) | HK19393A (en) |
IL (1) | IL79634A (en) |
IN (1) | IN165978B (en) |
IT (1) | IT1196579B (en) |
LU (1) | LU86557A1 (en) |
MX (1) | MX169180B (en) |
NL (1) | NL8602120A (en) |
NO (1) | NO169240C (en) |
NZ (1) | NZ216986A (en) |
PT (1) | PT83190B (en) |
SE (1) | SE468517B (en) |
SG (1) | SG131392G (en) |
ZW (1) | ZW15586A1 (en) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3508608A (en) * | 1968-04-17 | 1970-04-28 | Saline Water Conversion Corp | Condenser tubes |
US4886615A (en) * | 1985-08-05 | 1989-12-12 | Colgate-Palmolive Company | Hydroxy polycarboxylic acid built non-aqueous liquid cleaning composition and method for use, and package therefor |
US4806260A (en) * | 1986-02-21 | 1989-02-21 | Colgate-Palmolive Company | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing acid terminated nonionic surfactant and quarternary ammonium softener and method of use |
GB8625974D0 (en) * | 1986-10-30 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Non-aqueous liquid detergent |
US4828723A (en) * | 1987-07-15 | 1989-05-09 | Colgate-Palmolive Company | Stable non-aqueous suspension containing organophilic clay and low density filler |
EP0325109A3 (en) * | 1988-01-21 | 1991-05-02 | Colgate-Palmolive Company | Sugar esters as detergency boosters |
US4889651A (en) * | 1988-01-21 | 1989-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Acetylated sugar ethers as bleach activators and detergency boosters |
US5047168A (en) * | 1988-01-21 | 1991-09-10 | Colgate-Palmolive Co. | Sugar ethers as bleach stable detergency boosters |
FR2618157B1 (en) * | 1988-07-15 | 1994-01-21 | Colgate Palmolive Cy | STABLE NON-AQUEOUS SUSPENSION CONTAINING ORGANOPHILIC CLAY AND LOW DENSITY FILLER |
GB8822374D0 (en) * | 1988-09-23 | 1988-10-26 | Abster Co Ltd | Detergent composition |
ES2152974T3 (en) * | 1994-06-17 | 2001-02-16 | Procter & Gamble | WHITENING COMPOSITIONS BASED ON MIXTURES OF CATIONIC AND NON-IONIC TENSIOACTIVE. |
GB2313379A (en) * | 1996-05-23 | 1997-11-26 | Unilever Plc | A detergent composition comprising perfume |
KR100443400B1 (en) * | 1997-05-22 | 2004-10-08 | 주식회사 엘지생활건강 | Solid type kitchen detergent composition having excellent washing power and foaming capability |
GB2376238A (en) * | 2001-06-07 | 2002-12-11 | Reckitt Benckiser Inc | Hard surface cleaner in a container |
SE523426C2 (en) * | 2001-08-23 | 2004-04-20 | Akzo Nobel Nv | A nitrogen-containing orthoester-based surfactant, its manufacture and use |
CA2672566C (en) | 2006-12-15 | 2013-10-08 | Colgate-Palmolive Company | Structured liquid detergent composition for suspending materials |
EP2271616B1 (en) | 2008-03-28 | 2020-11-11 | Ecolab USA Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
US8809392B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-08-19 | Ecolab Usa Inc. | Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents |
US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
US9242879B2 (en) | 2012-03-30 | 2016-01-26 | Ecolab Usa Inc. | Use of peracetic acid/hydrogen peroxide and peroxide-reducing agents for treatment of drilling fluids, frac fluids, flowback water and disposal water |
US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
GB201420331D0 (en) * | 2014-11-17 | 2014-12-31 | Ecolab Usa Inc | Liquid detergent compositions |
US12096768B2 (en) | 2019-08-07 | 2024-09-24 | Ecolab Usa Inc. | Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT291414B (en) * | 1967-01-27 | 1971-07-12 | Unilever Nv | Detergents and cleaning agents |
BE678396A (en) * | 1967-05-26 | 1966-05-31 | S P R L Apiel | |
DE2100114C3 (en) * | 1971-01-02 | 1980-04-10 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Plastic deformed soap-hook detergents |
JPS5010439B2 (en) * | 1971-11-15 | 1975-04-21 | ||
US3814705A (en) * | 1972-06-06 | 1974-06-04 | Colgate Palmolive Co | Low-foaming detergent compositions |
US4217126A (en) * | 1979-01-05 | 1980-08-12 | Libbey-Owens-Ford Company | Method of and apparatus for press bending glass sheets |
US4260528A (en) * | 1979-06-18 | 1981-04-07 | Lever Brothers Company | Aqueous high viscosity liquid dishwasher compositions |
EP0021491A1 (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-07 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Detergent containing nonionic/cationic surfactant and builder mixture |
US4264466A (en) * | 1980-02-14 | 1981-04-28 | The Procter & Gamble Company | Mulls containing chain structure clay suspension aids |
FR2482636A1 (en) * | 1980-05-14 | 1981-11-20 | Lesieur Cotelle Et Associes Sa | CONCENTRATED SOFTENING COMPOSITION FOR TEXTILE FIBERS |
CH651314A5 (en) * | 1981-12-23 | 1985-09-13 | Colgate Palmolive Co | DETERGENT COMPOSITION FOR DISHWASHER. |
ZA858974B (en) * | 1984-12-12 | 1987-07-29 | Colgate Palmolive Co | Concetrated stable non-aqueous fabric softener composition |
US4622173A (en) * | 1984-12-31 | 1986-11-11 | Colgate-Palmolive Co. | Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic |
-
1986
- 1986-07-24 IN IN674/DEL/86A patent/IN165978B/en unknown
- 1986-07-25 NZ NZ216986A patent/NZ216986A/en unknown
- 1986-08-04 ZW ZW155/86A patent/ZW15586A1/en unknown
- 1986-08-06 DE DE19863626571 patent/DE3626571A1/en not_active Withdrawn
- 1986-08-06 IL IL79634A patent/IL79634A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-08-07 AU AU60964/86A patent/AU592812B2/en not_active Ceased
- 1986-08-07 CH CH3187/86A patent/CH669392A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-08 DK DK379586A patent/DK168398B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-08-13 IT IT48380/86A patent/IT1196579B/en active
- 1986-08-13 AT AT0218586A patent/AT396114B/en not_active IP Right Cessation
- 1986-08-13 PT PT83190A patent/PT83190B/en unknown
- 1986-08-14 GB GB8619792A patent/GB2179364B/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-18 SE SE8603448A patent/SE468517B/en not_active IP Right Cessation
- 1986-08-19 FR FR8611853A patent/FR2586425B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-19 NO NO863335A patent/NO169240C/en unknown
- 1986-08-19 KR KR1019860006829A patent/KR940010122B1/en active IP Right Grant
- 1986-08-19 EG EG522/86A patent/EG18044A/en active
- 1986-08-19 ES ES868601173A patent/ES2001375A6/en not_active Expired
- 1986-08-19 BE BE0/217057A patent/BE905291A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-08-19 BR BR8603961A patent/BR8603961A/en not_active IP Right Cessation
- 1986-08-19 MX MX003489A patent/MX169180B/en unknown
- 1986-08-20 AR AR86304990A patent/AR242826A1/en active
- 1986-08-20 LU LU86557A patent/LU86557A1/en unknown
- 1986-08-20 GR GR862158A patent/GR862158B/en unknown
- 1986-08-20 NL NL8602120A patent/NL8602120A/en not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-12-21 SG SG1313/92A patent/SG131392G/en unknown
-
1993
- 1993-03-11 HK HK193/93A patent/HK19393A/en unknown
- 1993-08-13 DK DK093093A patent/DK168637B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE468517B (en) | WATER-FREE, FIRST-STRONG, LIQUID TEXTILE TREATMENT COMPOSITION THAT IS STABLE AGAINST PHASE PREPARATION AND GEL EDUCATION AND ITS APPLICATION FOR CLEANING TEXTILES | |
US4622173A (en) | Non-aqueous liquid laundry detergents containing three surfactants including a polycarboxylic acid ester of a non-ionic | |
US4830782A (en) | Hot water wash cycle built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing amphoteric surfactant and method of use | |
US4806260A (en) | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing acid terminated nonionic surfactant and quarternary ammonium softener and method of use | |
US4648983A (en) | Built non aqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing urea stabilizer and method of use | |
US4769168A (en) | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
US4797225A (en) | Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing an alkali metal dithionite or sulfite reduction bleaching agent and method of use | |
SE467622B (en) | NON-FLUATING FLUID Aqueous-free DETERGENT COMPOSITION CONTAINING DICARBOXYLIC ACID | |
AU598017B2 (en) | Liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
SE466962B (en) | PREPARED WATER-FREE DETERGENT COMPOSITION CONTAINING SALTS OF HIGHER FAT ACID STABILIZER | |
AU597029B2 (en) | Built non-aqueous liquid laundry detergent compositions | |
US4690771A (en) | Phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
KR940010116B1 (en) | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition | |
SE468598B (en) | PHOSPHATE-FREE OR PHOSPHATE-DETERGENT COMPOSITION AND ITS APPLICATION IN THE WASHING OF TEXTILES | |
GB2195125A (en) | Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent compositions containing a persalt bleach and a liquid organic bleach activator | |
CA1292656C (en) | Low phosphate or phosphate free laundry detergent | |
SE502337C2 (en) | Anhydrous, liquid fabric treatment composition and its use in washing | |
US4789496A (en) | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing | |
US4873012A (en) | Built nonaqueous liquid nonioinic laundry detergent composition containing hexylene glycol and method of use | |
GB2194536A (en) | Polyether surfactants used in nonaqueous liquid nonionic laundry detergent compositions | |
GB2195124A (en) | Laundry detergent compositions containing a persalt bleach and calcium cyanamide bleach activator | |
US4647393A (en) | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use | |
CA1293905C (en) | Built nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition containing quaternary ammonium stabilizer and method of use | |
NL8702112A (en) | Highly foaming non-aqueous liquid non-ionic laundry detergent composition and process for its use. | |
US4781856A (en) | Low phosphate or phosphate free nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8603448-5 Effective date: 19940310 Format of ref document f/p: F |