SE466337B

SE466337B - Toothpaste CONTAINING SILICONE Dioxide-containing POLERIC MATERIAL

Info

Publication number: SE466337B
Application number: SE8703662A
Authority: SE
Inventors: D K Kiozpeoplou; G T Hewitt
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1981-06-26
Filing date: 1987-09-23
Publication date: 1992-02-03
Also published as: SE8203949L; GB2149661B; CH654481A5; JPH0637381B2; BR8203559A; DK286782A; SE8703662L; FR2508312B1; GB2100983B; FR2515514A1; DE3222794A1; AU8497582A; FR2508312A1; NO822157L; GB8401360D0; FR2515513B1; AU550100B2; PT75114A; KR840000225A; SE8703662D0

Description

.466 337 vilken innehåller ett ytaktivt ämne av nonjonaktiv typ och ett speciellt bindemedel, och vilken ger ett önskat stabilt och fylligt skum. .466 337 which contains a non-active type surfactant and a special binder, and which gives a desired stable and full-bodied foam.

En annan fördel med uppfinningen är att den framställda tandkrämen är söt utan att tillsats av sötningsmedel er- fordras, och icke irriterande, samtidigt som den ej har benägenhet att orsaka att konsumenten får sårbildning i munslemhinnan eller en obehaglig citrussmak efter använd- ningen av tandkrämen.Another advantage of the invention is that the toothpaste produced is sweet without the need for the addition of sweetener, and not irritating, while at the same time it does not tend to cause the consumer to get ulceration in the oral mucosa or an unpleasant citrus taste after the use of the toothpaste.

Ytterligare fördelar med uppfinningen kommer att framgå av följande beskrivning.Additional advantages of the invention will become apparent from the following description.

Föreliggande uppfinning avser sålunda en tandkräm inne- hållande ca 20 - 80 vikt-% flytande fuktighetsbevarande vehikel, ca 0,5 -_7 vikt-% xantangummi och ca 1 - 10 vikt- % ytaktivt ämne bestående av ett nonjonaktivt polyoxi- eten-polyoxipropensegmentpolymerisat. Företrädesvis inne- håller den även upp till ca 5 vikt-% hartsartad poly- (etenoxid).The present invention thus relates to a toothpaste containing about 20-80% by weight of liquid moisturizing vehicle, about 0.5-7% by weight of xanthan gum and about 1-10% by weight of surfactant consisting of a nonionic polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer. Preferably, it also contains up to about 5% by weight of resinous poly (ethylene oxide).

Det ytaktiva ämne av nonjonaktiv typ som användes enligt uppfinningen är ett segmentpolymerisat innehållande poly- oxieten och polyoxipropen. Dessa blockpolymerisat kan in- nehâllas från Wyandotte Chemicals Corporation under varu- märket Pluronic . De kan vara flytande, pastaartade eller fasta substanser och de definieras generellt kemiskt under angivande av molekylvikten för den hydrofoba poly- oxipropendelen och vikt-% av den hydrofila polyoxieten- delen. Följande blockpolymerisat kan erhållas från Wyan- dotte: A Pluron- tal Fysikaliska egenskaper ~4se ss7 5° Ü 'U W 'O W Ü E* W 'U W H f*'U W U E* B E* B F E* U E* Ü 121 101 81 61 31 122 92 72 52 42 123 103 63 43 104 94 84 '64 44 105 85 75 65 35 F 127 W 87 77 Flytande II I! I! Flytande N Il II Pasta Flytande Pââtä Flytande Flytande Fäst Hydrofil Molvikt hydrofob 10 4000 10 3250 10 2250 10 1750 10 950 20 4000 20 2750 20 2050 120 1750 20 1200 30 4000 30 3250 30 1750 30 1200 40 3250 40 2750 40 2250 40 1750 40 1200 50 3250 50 2250 50 2050 50 1750 50 _ 950 70 4000 70 2250 70 2050 ~ 466 337 4 Pluron- Fysikaliska Hydrofil Molvikt tal egenskaper hydrofob F 108 Fast 80 3250 F 98 ” 80 2750 F 88 " 80 2250 F 68 “ 80 1750 F, 38 " 80 950 De föredragna nonjonaktiva segmentpolymerisaten är fasta (eller flingartade) material och de mest föredragna är Pluronic 108 (80 % polyoxieten: polyoxipropen-moleky1- vikten lika med 3250) och F 87 (70 % polyoxieten: polyoxi- propen-molekylvikten lika med 2250); Det nonjonaktiva ~ytaktiva ämnet användes i tandkrämen i en mängd av ca 1 - 10 vikt-%, företrädesvis ca 2 - 5 vikt-% och i synner- het ca 3 vikt-%.The nonionic type surfactant used in the invention is a block polymer containing the polyoxyethylene and polyoxypropylene. These block polymers may be contained in Wyandotte Chemicals Corporation under the trademark Pluronic. They may be liquid, pasty or solid and are generally defined chemically by the molecular weight of the hydrophobic polyoxypropylene moiety and the weight percent of the hydrophilic polyoxyethylene moiety. The following block polymers can be obtained from Wyandotte: A Plurontal Physical Properties ~ 4se ss7 5 ° Ü 'UW' OW Ü E * W 'UWH f *' UWUE * BE * BFE * UE * Ü 121 101 81 61 31 122 92 72 52 42 123 103 63 43 104 94 84 '64 44 105 85 75 65 35 F 127 W 87 77 Floating II I! IN! Liquid N Il II Paste Liquid Pââtä Liquid Liquid Attached Hydrophilic Molecular weight hydrophobic 10 4000 10 3250 10 2250 10 1750 10 950 20 4000 20 2750 20 2050 120 1750 20 1200 30 4000 30 3250 30 1750 30 1200 40 3250 40 2750 40 2250 40 1750 40 1200 50 3250 50 2250 50 2050 50 1750 50 _ 950 70 4000 70 2250 70 2050 ~ 466 337 4 Pluron- Physical Hydrophil Molar weight properties hydrophobic F 108 Solid 80 3250 F 98 ”80 2750 F 88" 80 2250 F 68 “80 1750 F, 38 "80 950 The preferred nonionic block polymers are solid (or flaky) materials and the most preferred are Pluronic 108 (80% polyoxyethylene: polyoxypropylene molecular weight equal to 3250) and F 87 (70% polyoxyethylene: polyoxypropylene). molecular weight equal to 2250); The nonionic surfactant is used in the toothpaste in an amount of about 1 to 10% by weight, preferably about 2 to 5% by weight and in particular about 3% by weight.

Systemet av bindemedel eller gelningsmedel av xantan eller xantan och hartsartad poly(etenoxid) samverkar med det non- jonaktiva ämnet för att ge ett stabilt fylligt skum (även om det ena ytaktiva ämne som finns närvarande är av non- jonaktiv typ) och en tandkräm som ger den önskade mun- känslan. Xantangummi, i de nämnda koncentrationerna med- ger bildandet av ett stabilt fylligt skum. Vidare kan, i enlighet med ett annat syftemâl med uppfinningen, mun- känslan modifieras, såsom nämnts, genom tillsats av harts- artad poly(etenoxid). Tandkrämen har en lämplig viskositet för att kunna klämmas ut urtandkrämstuben i form av en sträng.The system of binder or gelling agents of xanthan or xanthan and resinous poly (ethylene oxide) cooperates with the nonionic substance to give a stable full-bodied foam (although one of the surfactants present is of the nonionic type) and a toothpaste which gives the desired mouthfeel. Xanthan gum, in the mentioned concentrations allows the formation of a stable full-bodied foam. Furthermore, in accordance with another object of the invention, the mouthfeel may be modified, as mentioned, by the addition of resinous poly (ethylene oxide). The toothpaste has a suitable viscosity to be able to squeeze out the toothpaste tube in the form of a string.

Hartsartad poly(etenoxid) har beskrivits som ett gelnings- eller bindemedel i tandkräm i den amerikanska patent- skriften 2 991 229 av Ivison. Närvaron av densamma gör tandkrämens konsistens jämnare. 466 ss7p“J De poly(etenoxider) som användes enligt uppfinningen är fasta, färglösa, vattenlösliga hartser. De verkar bilda homogena system med vatten i alla proportioner, även om etenoxidpolymererna med relativt hög molekylvikt endast sväller vid tillsats av små kvantiteter vatten. Vid till- sats av större kvantiteter vatten upplöses polymererna.Resinous poly (ethylene oxide) has been described as a gelling or binder in toothpaste in U.S. Pat. No. 2,991,229 to Ivison. The presence of it makes the consistency of the toothpaste more even. 466 ss7p “J The poly (ethylene oxides) used in the invention are solid, colorless, water-soluble resins. They appear to form homogeneous systems with water in all proportions, although the relatively high molecular weight ethylene oxide polymers only swell upon the addition of small quantities of water. When larger quantities of water are added, the polymers dissolve.

Vattenlösningarna är viskösa, varvid viskositeten ökar både med koncentrationen av polymeren i lösningen och polymerens reducerade viskositet. De etenoxidpolymerer som användes enligt föreliggande uppfinning uppvisar mycket liten förändring med avseende på smältpunkten med ökad reducerad viskositet (en indikation på ökad molekylvikt) och smältpunkten, angiven som med temperaturen ändrad stel- het, har visat sig vara ca 65°C i 2°C genom hela området' för reducerade viskositeter mellan ca 1,0 och ca 10, och högre. Polymererna uppvisar vid röntgenundersökning en kristallin struktur liknande den hos polyeten. Kristalli- sationstemperaturen, bestämd genom mätning av brottet i kylkurvan, är ca SSOC.The aqueous solutions are viscous, the viscosity increasing with both the concentration of the polymer in the solution and the reduced viscosity of the polymer. The ethylene oxide polymers used in the present invention show very little change with respect to the melting point with increased reduced viscosity (an indication of increased molecular weight) and the melting point, indicated as with temperature changed stiffness, has been found to be about 65 ° C in 2 ° C throughout the range 'for reduced viscosities between about 1.0 and about 10, and higher. On X-ray examination, the polymers show a crystalline structure similar to that of polyethylene. The crystallization temperature, determined by measuring the fracture in the cooling curve, is about SSOC.

För att göra det lättare att förstå föreliggande uppfinning skall olika uttryck_definieras. Först skall nämnas att ut- trycket ”poly(etenoxid)" som det användes i beskrivningen och kraven hänför sig till etenoxidpolymerer, med en redu- cerad viskositet i acetonitril av minst 0,5 och uppåt till 75, och högre.To make it easier to understand the present invention, various terms are to be defined. It should first be mentioned that the term "poly (ethylene oxide)" as used in the specification and claims refers to ethylene oxide polymers, having a reduced viscosity in acetonitrile of at least 0.5 and up to 75, and higher.

Om ej annat anges, avses med uttrycket "reducerad viskosi- tet" som det användes här, ett värde erhållet genom att dividera den specifika viskositeten med koncentrationen av etenoxidpolymer i lösningen, varvid koncentrationen mätes i gram polymer per 100 ml lösningsmedel vid en given temperatur, och betraktas som en mätning av molekylvikten.Unless otherwise indicated, the term "reduced viscosity" as used herein means a value obtained by dividing the specific viscosity by the concentration of ethylene oxide polymer in the solution, the concentration being measured in grams of polymer per 100 ml of solvent at a given temperature, and is considered as a measurement of the molecular weight.

Den specifika viskositeten erhålles genom att dividera skillnaden mellan lösningens viskositet och lösningsmedlets 466 357 viskositet med lösningsmedlets viskositet- De reducerade viskositeter som här anges är mätta vid en koncentration av 0,2 gram poly(etenoxid) i 100 ml acetonitril vid 30°C (om ej annat anges).The specific viscosity is obtained by dividing the viscosity of the solution and the viscosity of the solvent by the viscosity of the solvent. The reduced viscosities given here are measured at a concentration of 0,2 grams of poly (ethylene oxide) in 100 ml of acetonitrile at 30 ° C (if unless otherwise stated).

Granulerad poly(etenoxid) framställes genom suspensions- polymerisation av en omrörd reaktionsblandning innehållan- de etenoxid i kontakt med en polymerisationskatalysator därför och i närvaro av ett inert organiskt spädningsmedel, t ex heptan, i vilket etenoxiden är löslig och den resul- terande poly(etenoxiden) är olöslig. Pâ så sätt framställd granulerad poly(etenoxid) erhålles i form av finfördelade fasta partiklar och påminnner i partikelstorleken om fin- fördelad sand. Till skillnad från den granulerade poly- (etenoxid) som erhålles vid suspensionspolymerisations- förfarandet ger block- och lösningspolymerisationsförfaran- dena en polymer som huvudsakligen är en homogen massa an- tingen anpassad efter reaktionskärlets form, eller, efter avdrivning av det organiska mediet, exempelvis genom meka- nisk varmpressning, t ex med en Marshall Mill (i vakuum och vid något förhöjd temperatur), i form av skivor eller ark. Denna polymer kan därefter sönderdelas till mindre partikelstorlekar, exempelvis till gryn eller liknande.Granulated poly (ethylene oxide) is prepared by suspension polymerization of a stirred reaction mixture containing ethylene oxide in contact with a polymerization catalyst therefor and in the presence of an inert organic diluent, e.g. heptane, in which the ethylene oxide is soluble and the resulting poly (ethylene oxide) ) is insoluble. Granulated poly (ethylene oxide) thus prepared is obtained in the form of finely divided solid particles and resembles finely divided sand in particle size. Unlike the granulated poly (ethylene oxide) obtained in the suspension polymerization process, the block and solution polymerization processes give a polymer which is essentially a homogeneous mass either adapted to the shape of the reaction vessel, or, after evaporation of the organic medium, for example by mechanical hot pressing, for example with a Marshall Mill (in vacuum and at a slightly elevated temperature), in the form of discs or sheets. This polymer can then be decomposed into smaller particle sizes, for example into groats or the like.

Uttrycket "granulerad" avser partikelstorleken hos de etenoxidpolymerer som framställts genom suspensionspoly- merisation. En granulerad produkt är en produkt som före- ligger i friflytande form och innehåller partiklar med en genomsnittlig storlek mindre än 5 mesh (siktstorlek enligt amerikansk standard). När den ingår utgör poly(etenoxiden) upp till 5 vikt-% av tandkrämen, företrädesvis ca 0,1 - 1,5 vikt-%. l Xantangummi är en jäsningsprodukt framställd genom inver- kan av bakterietypen Xanthomonas på kolhydrater. Fyra . 466 ss7p"J arter av Xanthomonas, nämligen §¿ campetris, §¿ phaseoli, §¿ malvocearum och §¿ carotae, är i litteraturen beskrivna som de mest effektiva gummiproducenterna. Även om den exak- ta kemiska strukturen ej är fastställd, är det allmänt accepterat att det är en heteropolysackarid med en molekyl- vikt av flera millioner. Det innehåller D-glukos, D-mannos och D-glukoronsyra i molförhâllandet 2,8:3:2,0. Molekylen innehåller 4.7 % acetyl och ca 3 % pyruvat. Den föreslagna kemiska strukturen kan ses i McNeely and Kang, Industrial Gums, ed. R.L. Whistler, CH XXI, 2nd Edition, New York, 1973. Proceduren vid jäsningen, isoleringen och reningen av xantangummit beskrives i Manufacturing Chemist, maj 1960, sid 206 - 208 (varvid på sid 208 nämnes en eventuell an- vändning av de där beskrivna gummisorterna vid framställ- ning av tandkräm).The term "granulated" refers to the particle size of the ethylene oxide polymers prepared by suspension polymerization. A granulated product is a product that is in free-flowing form and contains particles with an average size of less than 5 mesh (sieve size according to American standards). When included, the poly (ethylene oxide) constitutes up to 5% by weight of the toothpaste, preferably about 0.1 - 1.5% by weight. l Xanthan gum is a fermentation product produced by the action of the bacterial type Xanthomonas on carbohydrates. Four. 466 ss7p "J species of Xanthomonas, namely §¿ campetris, §¿ phaseoli, §¿ malvocearum and §¿ carotae, are described in the literature as the most effective rubber producers. Although the exact chemical structure is not established, it is generally accepted that it is a heteropolysaccharide with a molecular weight of several million, it contains D-glucose, D-mannose and D-glucuronic acid in the molar ratio 2.8: 3: 2.0, the molecule contains 4.7% acetyl and about 3% pyruvate The proposed chemical structure can be seen in McNeely and Kang, Industrial Gums, ed. RL Whistler, CH XXI, 2nd Edition, New York, 1973. The procedure for the fermentation, isolation and purification of the xanthan gum is described in Manufacturing Chemist, May 1960, page 206. - 208 (mentioning on page 208 a possible use of the types of rubber described there in the production of toothpaste).

Användnit¿en av speciella kvaliteter av xantangummi, såsom beskrives i den amerikanska patentskriften 4 263 399 lig- ger inom ramen för föreliggande uppfinning. En kvalitet som beskrives i den amerikanska patentskriften 4 263 399 är ett xantangummi i vilket upp till ca 1,6 % av karboxyl- grupperna är bundna till kalcium och de återstående karb- oxylgrupperna är bundna till natrium, kalium, en blandning av natrium och kalium eller andra icke-kalciumkatjoner.The use of special grades of xanthan gum, as described in U.S. Patent No. 4,263,399, is within the scope of the present invention. One grade described in U.S. Patent 4,263,399 is a xanthan gum in which up to about 1.6% of the carboxyl groups are attached to calcium and the remaining carboxyl groups are attached to sodium, potassium, a mixture of sodium and potassium. or other non-calcium cations.

Xantan-gelningsmedlet finns närvarande i en mängd av ca 0,5 - 7 vikt-% av tandkrämen, företrädesvis ca 1,5 - 3 vikt-%.The xanthan gelling agent is present in an amount of about 0.5 - 7% by weight of the toothpaste, preferably about 1.5 - 3% by weight.

Eftersom det ytaktiva ämne, som användes enligt förelig- gande uppfinning är av nonjonaktiv typ, kan den svaga bitt- ra smak som de anjonaktiva ämnena bidrager med ej för- nimmas av konsumenterna. Följaktligen är de sötningsmedel, som ofta- sättes till tandkrämer åtminstone delvis för att 466 ss? övervinna den bittra smaken, mindre nödvändiga i tand- krämen enligt uppfinningen, jämfört med vad som tidi- gare varit brukligt. Helt tillfredsställande sötning kan i själva verket lätt uppnås med hjälp av de svagt sötan- de egenskaperna hos många av de fuktighetsbevarande medel som vanligen ingår i tandkrämskompositioner. De fuktig- hetsbevarande medlen införlivas i tandkrämens vätskefas, typiskt tillsammans med vattnet. Typiska fuktighetsbeva- rande medel är sorbitol (som en 70%-ig lösning), glycerin, maltitol, xylitol, polyetylenglykol 400 och polyetylen- glykol 600. Den flytande fasen utgör ca 20 - 80 vikt-% av tandkrämen, företrädesvis ca 30 - 60 vikt-%, varvid vatt- net (om sådant förekommer) typiskt ingår i en mängd av upp till ca 60 vikt-% och det fuktighetsbevarande medlet typiskt utgör ca 20 - 60 vikt-%. Man har konstaterat att maltitol angivits som en ingrediens i tandkräm i de japans- ka patentskrifterna 73/10241 och 65/15120.Since the surfactant used according to the present invention is of the nonionic type, the weak bitter taste which the anionic substances contribute can not be perceived by the consumers. Consequently, the sweeteners that are often added to toothpastes are at least in part to 466 tbsp? overcome the bitter taste, less necessary in the toothpaste according to the invention, compared to what was previously customary. Completely satisfactory sweetening can in fact be easily achieved with the help of the slightly sweetening properties of many of the humectants which are usually included in toothpaste compositions. The moisturizers are incorporated into the liquid phase of the toothpaste, typically together with the water. Typical humectants are sorbitol (as a 70% solution), glycerin, maltitol, xylitol, polyethylene glycol 400 and polyethylene glycol 600. The liquid phase constitutes about 20-80% by weight of the toothpaste, preferably about 30-60%. % by weight, whereby the water (if any) is typically included in an amount of up to about 60% by weight and the humectant typically constitutes about 20-60% by weight. It has been found that maltitol is listed as an ingredient in toothpaste in Japanese Patents 73/10241 and 65/15120.

Den flytande vehikeln och gelningsmedlet samt de övriga komponenterna i tandkrämen är avvägda så att man får en kräm eller gelad massa med önskad konsistens, och vilken kan pressas ut ur en aerosol- eller pumpförpackning eller ur en hopklämbar tub (av t ex aluminium, bly eller plast).The liquid vehicle and gelling agent as well as the other components of the toothpaste are balanced so as to obtain a cream or gelled mass with the desired consistency, which can be squeezed out of an aerosol or pump package or from a compressible tube (of eg aluminum, lead or plastic).

Tandkrämen innehåller generellt ett dentalt godtagbart polermedel, vilket i allmänhet är huvudsakligen olösligt i vatten och av den typ som vanligen användes i tandkrä- mer. Typiska polermedel är exempelvis dikalciumfosfat, trikalciumfosfat, olösligt natriummetafosfat, aluminium- hydroxid inklusive hydratiserad aluminiumoxid, kalcinerad aluminiumoxid, kolloidal kiseldioxid, magnesiumkarbonat, kalciumkarbonat, kalciumpyrofosfat, bentonit etc, samt även lämpliga blandningar därav. När det ingår, användes företrädesvis de i vatten olösliga fosfatsalterna som 466 537m" polermedel, och i synnerhet olösligt natriummetafosfat och/eller kalciumfosfat. såsom dikalciumfosfat-dihydrat, i tandkrämerna. När synbart klara geler eller opaka geler användes, kan ett polermedel av kolloidal kisel- dioxid, såsom de som försäljes under varumärket Syloid' som Syloid 72 och Syloid 74, eller under varumärket Santo- cel som Santocel 100, samt syntetiska alkalimetallalu- miniumsilikatkomplex eller kiseldioxidhaltiga komplek i kombination med aluminiumoxid, vara speciellt lämpliga.The toothpaste generally contains a dentally acceptable polish, which is generally substantially insoluble in water and of the type commonly used in toothpastes. Typical polishes are, for example, dicalcium phosphate, tricalcium phosphate, insoluble sodium metaphosphate, aluminum hydroxide including hydrated alumina, calcined alumina, colloidal silica, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate, bentonite, etc., and also suitable mixtures. When included, the water-insoluble phosphate salts are preferably used as the 466,537 m "of polishing agent, and in particular insoluble sodium metaphosphate and / or calcium phosphate, such as dicalcium phosphate dihydrate, in the toothpastes. When visibly clear gels or opaque gels of colloidal gel can be used. dioxide, such as those sold under the trademark Syloid 'as Syloid 72 and Syloid 74, or under the trademark Santocel as Santocel 100, and synthetic alkali metal aluminosilicate complexes or silica complexes in combination with alumina, are particularly suitable.

När polermedel användes är halten av detsamma generellt mellan ca 15 och 75 vikt-% i en tandkräm och mellan ca S och S0 vikt-% i en klar eller opak gel.When polishes are used, the content thereof is generally between about 15 and 75% by weight in a toothpaste and between about 5% and 5% by weight in a clear or opaque gel.

Ett ytterligare syfte med föreliggande uppfinning är att åstadkomma en tandkräm, vilken innehåller ett kiseldioxid- haltigt polermedel, såsom de som nämnts i ovanstående stycke, samt poly(etenoxid) som beskrivits tidigare. 466 537 '10 En annan fördel är att man får en önskad skumbildning genom inkluderandet av polyoxieten-polyoxipropenblock- polymerisat och xantan i tandkrämen.A further object of the present invention is to provide a toothpaste which contains a silica-containing polish, such as those mentioned in the preceding paragraph, and poly (ethylene oxide) as previously described. 466 537 '10 Another advantage is that a desired foaming is obtained by the inclusion of polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer and xanthan in the toothpaste.

Ytterligare fördelar kommer att framgå av följande beskrivning.Additional benefits will be apparent from the following description.

Föreliggande uppfinning avser sålunda även en tandkräm innehållande ca 20 - 80 vikt-% av en flytande fuktighets- bevarande vehikel, ca 5 - 50 vikt-% av ett kiseldioxidhal- tigt polermaterial och ca 0,05 - 5 vikt-% av en hartsartad poly(etenoxid), vilken tandkräm innefattar flockulerade partiklar av det kiseldioxidhaltiga polermedlet i närvaro av poly(etenoxiden).The present invention thus also relates to a toothpaste containing about 20-80% by weight of a liquid moisture-retaining vehicle, about 5-50% by weight of a silica-containing polishing material and about 0.05-5% by weight of a resinous poly (ethylene oxide), which toothpaste comprises flocculated particles of the silica-containing polish in the presence of poly (the ethylene oxide).

Som nämnts ovan, och speciellt då det är fråga om en klar eller opak gel, ligger halten av det kiseldioxidhaltiga polermedlet inom området mellan 5 och 50 vikt-% av tand- krämen, företrädesvis mellan 10 och 30 % som t.ex mellan 10 och 25 %. Detta polermedel är ett alkalimetallaluminium- silikatkomplex med ett brytningsindex av mellan 1,44 och 1,47, och det innehåller minst 70 % kiseldíoxid, upp till 10 % aluminiumoxid, såsom ca 0,1 - 10 %, t ex ca 0,1 - 3 % företrädesvis upp till ca 20 % fukt, såsom ca 0,5 - 10 %; och upp till ca 10 % alkalimetalloxid. Typiskt har detta material en partikelstorlek inom området upp till ca 40 mikron, företrädesvis 1 - 4 mikron. Den föredragna fukt- halten är mellan 5 och 20 %, mätt genom upphettning till 1000°C, och den typiska halten av alkalimetalloxid är mellan 5 och 10 %. Generellt har polermedlet en lös skrym- volym av upp till 0,2 g/cm3, såsom mellan 0,07 och 0,12 3. En annan lämplig typ av polermedlet är porös amorf g/cm kiseldioxid-anhydrid med en genomsnittlig partikelstorlek som företrädesvis är mindre än 20 mikron och större än 1 I 4ee ss7 iv 11 mikron, en ytstorlek av minst 200 m2/g, företrädesvis minst 300 m2/g, och en skrymvolym av minst 0,15 g/cm3, företrädesvis minst 0,30 g/cm3, såsom en dehydratiserad kiseldioxid-hydrogen (d v s en xerogel), företrädesvis av den välkända normala densitetstypen eller mellantypen.As mentioned above, and especially in the case of a clear or opaque gel, the content of the silica-containing polishing agent is in the range between 5 and 50% by weight of the toothpaste, preferably between 10 and 30% such as between 10 and 25%. This polish is an alkali metal aluminum silicate complex with a refractive index of between 1.44 and 1.47, and it contains at least 70% silica, up to 10% alumina, such as about 0.1 - 10%, eg about 0.1 - 3% preferably up to about 20% moisture, such as about 0.5 - 10%; and up to about 10% alkali metal oxide. Typically, this material has a particle size in the range of up to about 40 microns, preferably 1 to 4 microns. The preferred moisture content is between 5 and 20%, measured by heating to 1000 ° C, and the typical content of alkali metal oxide is between 5 and 10%. In general, the polish has a loose bulk volume of up to 0.2 g / cm 3, such as between 0.07 and 0.12 3. Another suitable type of polish is porous amorphous g / cm silica with an average particle size which is preferably is less than 20 microns and greater than 1 micron, a surface area of at least 200 m 2 / g, preferably at least 300 m 2 / g, and a bulk volume of at least 0.15 g / cm 3, preferably at least 0.30 g / cm 3, such as a dehydrated silica-hydrogen (ie a xerogel), preferably of the well-known normal density type or intermediate type.

Exempel på polermedel av typen amorf kiseldioxidanhydrid är Syloid 63, Syloid 72 och Syloid 74 (Syloid är ett varu- märke), vilka beskrives i “The Davison Family of Syloid Silicas” publicerad av tillverkaren, Grace, Davison Chemical Company. Santocel 100 från Monsanto(Santocel är ett varumärke) är även ett lämpligt dentalt slipmedel.Examples of amorphous silica polishes are Syloid 63, Syloid 72 and Syloid 74 (Syloid is a trademark), which are described in “The Davison Family of Syloid Silicas” published by the manufacturer, Grace, Davison Chemical Company. Santocel 100 from Monsanto (Santocel is a trademark) is also a suitable dental abrasive.

Syloid 72 har en genomsnittlig partikelstorlek av ca 4 mikron, en ytstorlek av ca 340 m2/g och en skrymvolym av ca 1,77 g/cm3. För Syloid 63 är de motsvarande siffrorna ca 9 mikron, ca 675 m2/g och ca 0,4 g/cm3. En kvalitet av Santocel 100 har en ytstorlek av ca 239 m2/g och en skrym- volym av ca 0,24 g/cm3. Dessa amorfa kiseldioxidanhydrider kan användas enbart eller i blandningar.Syloid 72 has an average particle size of about 4 microns, a surface size of about 340 m 2 / g and a bulk volume of about 1.77 g / cm 3. For Syloid 63, the corresponding figures are about 9 microns, about 675 m2 / g and about 0.4 g / cm3. A quality of Santocel 100 has a surface size of about 239 m2 / g and a bulk volume of about 0.24 g / cm3. These amorphous silica hydrides can be used alone or in mixtures.

Som nämnts ovan utgör poly(etenoxiden) ca 0,05 - 5 vikt-% av tandkrämen, företrädesvis ca 0,1 - 1,5 %.As mentioned above, the poly (ethylene oxide) constitutes about 0.05 - 5% by weight of the toothpaste, preferably about 0.1 - 1.5%.

I tandkrämen flockulerar det kiseldioxidhaltiga polermed- let in gitg i närvaro av poly(etenoxiden). De flockulerade partiklarna kan typiskt agglomerera med varandra och få synliga partikelstorlekar av upp till ca 250 mikron eller mer, typiskt ca 44 - 177 mikron; med andra ord, de flocku- lerade partiklarna kan typiskt passera genom en sikt enligt den amerikanska siktstandarden nr 80 och kvarhållas på en sikt enligt den amerikanska siktstandarden nr 325.In the toothpaste, the silica-containing polish flocks in gitg in the presence of poly (the ethylene oxide). The flocculated particles can typically agglomerate with each other and have visible particle sizes of up to about 250 microns or more, typically about 44 - 177 microns; in other words, the flocculated particles can typically pass through a sieve according to the American sieve standard No. 80 and be retained on a sieve according to the American sieve standard no. 325.

Trots närvaron av de flockulerade partiklarna kan tandkrä- men lätt bearbetas till ett önskat utseende och en reolo- gisk konsistens utan att få något olämpligt “klimpigt” ut- seende eller någon "grynigf känsla. 466 537 12 o Den flytande vehikeln 1 tandkrämen enligt uppfinningen kan vara någon av de ovannämnda, och komponenterna i tandkrämen anpassas så att man får en kräm eller gelad massa med önskad konsistens som kan pressas ut ur en aerosol- eller pumpbehållare eller en hopklämbar tub (t ex av aluminium, bly eller plast).Despite the presence of the flocculated particles, the toothpaste can be easily processed to a desired appearance and a rheological consistency without getting an unsuitable "clumpy" appearance or any "grainy feeling. 466 537 12 o The liquid vehicle in the toothpaste according to the invention can be any of the above, and the components of the toothpaste are adapted to obtain a cream or gelled mass with the desired consistency that can be squeezed out of an aerosol or pump container or a compressible tube (eg of aluminum, lead or plastic).

Förutom den hartsartade poly(etenoxiden) kan gelnings- medel eller bindemedel, såsom natriumkarboximetylcellulosa, karragen, xantan och liknande, finnas närvarande i en mängd av ca 0,5 - 7 %. Xantan föredrages. Den totala kvan- titeten gelningsmedel eller bindemedel i tandkrämen kan vara ca 0,1 - 12 vikt-%.In addition to the resinous poly (ethylene oxide), gelling agents or binders, such as sodium carboxymethylcellulose, carrageenan, xanthan and the like, may be present in an amount of about 0.5-7%. Xanthan is preferred. The total quantity of gelling agent or binder in the toothpaste can be about 0.1 - 12% by weight.

Tandkrämen enligt uppfinningen kan innehålla ett anjonak- tivt, nonjonaktivt, katjonaktivt eller amfotert ytaktivt ämne för att uppnå en ökad profylaktisk verkan, för att man skall få en noggrann och fullständig dispersion av de ifrågavarande kompositionerna i munhâlan, och för att göra de ifrågavarande kompositionerna mer kosmetiskt godtagbara.The toothpaste according to the invention may contain an anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactant in order to achieve an increased prophylactic effect, in order to obtain a precise and complete dispersion of the compositions in question in the oral cavity, and to make the compositions in question cosmetically acceptable.

Ett föredraget ytaktivt ämne är det nonjonaktiva blockpoly- merisatet innehållande polyoxieten och polyoxipropen, be- skrivet ovan.A preferred surfactant is the nonionic block polymerate containing the polyoxyethylene and polyoxypropylene, described above.

Andra ytaktiva ämnen av nonjonaktiv typ som kan användas är kondensat av sorbitanmonostearat tillsammans med ca 20 mol etenoxid. Amfotera medel inkluderar kvaternerade imidazol- derivat, vilka är tillgängliga under varumärket Miranol , såsom Miranol CZM.Other nonionic surfactants that can be used are sorbitan monostearate condensate along with about 20 moles of ethylene oxide. Amphoteric agents include quaternized imidazole derivatives, which are available under the trademark Miranol, such as Miranol CZM.

Lämpliga typer av anjonaktiva detergenter är vattenlösliga salter av högre fettsyramonoglyceridmonosulfater, såsom natriumsaltet av monoglyceridmonosulfatet av hydrerade. ' 466 357,2” 13 kokosnötoljafettsyror, högre alkylsulfater såsom natrium- laurylsulfat, alkylarylsulfonater såsom natriumdodekyl- bensensulfonat, olefinsulfonater såsom olefinsulfonat i vilken olefingruppen innehåller 12 - 21 kolatomer, högre alkylsulfoacetater, högre fettsyraestrar av 1,2-dihydroxi- propansulfonater samt de huvudsakligen mättade högre ali- fatiska acylamiderna av lägre alifatiska aminokarboxyl- syraföreningar, såsom de med 12 - 16 kolatomer i fett- syran, alkyl- eller acylradikaler och liknande. Exempel på de sistnämnda amiderna är N-lauroylsarkosin och natrium-, kalium- och etanolaminsalterna av N-lauroyl-, N-myristoyl- eller N-palmitoylsarkosin, vilka kan vara huvudsakligen fria från tvål eller liknande högre fettsyramaterial som har tendens att avsevärt reducera effekten av dessa före- ningar. Användningen av dessa sarkosinföreningar i tand- krämkompositionerna enligt föreliggande uppfinning är spe- ciellt fördelaktig eftersom dessa material uppvisar en för- längd och markant verkan då det gäller att hindra syra- bildning i munhålan på grund av nedbrytningen av kolhydra- ter, samtidigt som de har en viss reducerande inverkan på tandemaljens löslighet i sur lösning.Suitable types of anionic detergents are water-soluble salts of higher fatty acid monoglyceride monosulfates, such as the sodium salt of the monoglyceride monosulfate of hydrogenated. 466 357.2 "13 coconut oil fatty acids, higher alkyl sulphates such as sodium lauryl sulphate, alkylaryl sulphonates such as sodium dodecylbenzenesulphonate, olefin sulphonates such as olefin sulphonate in which the olefin group contains 12 to 21 carbon atoms, higher alkyl sulphoacetates saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acid compounds, such as those having 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid, alkyl or acyl radicals and the like. Examples of the latter amides are N-lauroyl sarcosine and the sodium, potassium and ethanolamine salts of N-lauroyl, N-myristoyl or N-palmitoyl sarcosine, which may be substantially free of soap or similar higher fatty acid materials which tend to significantly reduce the effect. of these associations. The use of these sarcosine compounds in the toothpaste compositions of the present invention is particularly advantageous because these materials have a prolonged and marked effect in preventing acid formation in the oral cavity due to the breakdown of carbohydrates, while they have a certain reducing effect on the solubility of tooth enamel in acidic solution.

Likaså kan man använda katjonaktiva, bakteriedödande och antibakteriella ytaktiva ämnen, såsom diisobutylfenoxi- etoxietyldimetylbensylammoniumklorid, bensyl-dimetylstea- rylammoniumklorid, tertiära aminer med en fettalkylgrupp (med 12 - 18 kolatomer) och två (poly)oxietengrupper fästa vid kväve (typiskt totalt innehållande mellan ca 2 och 50 etanoxigrupper per molekyl) samt salter därav med syror, och föreningar med formeln (fH2°H2°7zH /,(cH2cH20)xH R-N-cH2cH2cﬂ2N (cH2cH2o)yH i vilken R betecknar en fettalkylgrupp innehållande ca 466 337 14 12 - 18 kolatomer, och x, y och z är tillsammans 3 eller högre, samt även salter därav med mineralsyror eller orga- niska syror. Företrädesvis ingår ca 0,05 - 5 vikt-% av de nämnda ytaktiva ämnena i tandkrämen enligt föreliggande uppfinning.Cationic, bactericidal and antibacterial surfactants can also be used, such as diisobutylphenoxyethoxyethyl dimethylbenzylammonium chloride, benzyl dimethylstearylammonium chloride, tertiary amines having a fatty alkyl group (having 12 to 18 carbon atoms) and two (typically) quaternary oxyac 2 and 50 ethanoxy groups per molecule) and salts thereof with acids, and compounds of the formula (fH2 ° H2 ° 7zH /, (cH2cH2O) xH RN-cH2cH2c ﬂ2 N (cH2cH2o) yH in which R represents a fatty alkyl group containing about carbon atoms, and x, y and z together are 3 or higher, as well as salts thereof with mineral acids or organic acids, Preferably about 0.05 to 5% by weight of the said surfactants are included in the toothpaste of the present invention.

Vid en annan utföringsform av tandkrämen enligt uppfin- ningen är det fuktighetsbevarande medel som finns närvaran- de maltitol och polermedlet är ett alkalimetallaluminium- silikat-komplex. Denna tandkräm är genomskinlig.In another embodiment of the toothpaste according to the invention, the humectant present is maltitol and the polish is an alkali metal aluminum silicate complex. This toothpaste is transparent.

Pâ senare år har genomskinliga tandkrämer framkommit, vilka innehåller ett dentalt rengörings- eller polermedel. De den- tala rengörings- eller polermedlen har generellt varit av kiselartad typ och med brytningsindex av ca 1,44 - 1,47.In recent years, transparent toothpastes have emerged, which contain a dental cleaning or polishing agent. These cleaning or polishing agents have generally been of the silicon-like type and with a refractive index of about 1.44 - 1.47.

Användningen av dessa material har gjort det möjligt att framställa tandkrämer i vilka den flytande vehikelns bryt- ningsindex motsvarar detsamma hos det kiselartade poler- medlet. Detta har typiskt âstadkommits genom användning av glycerol och/eller sorbitol som fuktighetsbevarare i den flytande vehikeln, eftersom glycerol har ett brytnings- index av 1,473 och sorbitol har ett brytningsindex av 1,460 (70%-ig vattenlösning). Då vatten emellertid har ett brytningsindex av 1,333 har endast mycket litet vatten (d v s förutom det som har samband med andra komponenter såsom sorbitol) kunnat tillsättas utan att avsevärt mins- ka brytningsindex_och orsaka en nedsatt eller förverkad genomskinlighet.The use of these materials has made it possible to produce toothpastes in which the refractive index of the liquid vehicle corresponds to the same of the silicon-like polish. This has typically been accomplished by using glycerol and / or sorbitol as a humectant in the liquid vehicle, since glycerol has a refractive index of 1.473 and sorbitol has a refractive index of 1.460 (70% aqueous solution). However, since water has a refractive index of 1,333, only very little water (i.e., in addition to that associated with other components such as sorbitol) has been able to be added without significantly reducing the refractive index and causing a reduced or forged transparency.

Försök har gjorts att framställa visuellt klara tandkrämer i vilka mindre mängder glycerol och/eller sorbitol skulle kunna tolereras. Exempelvis: (l) I den amerikanska patent- skriften 3 842 167 av Block et al, tillsättes maltodextrin 4ee 3s7,°ï 15 som en icke-fuktighetsbevarande komponent i vätskefasen för att reducera kvantiteten glycerol och/eller sorbitol som erfordras; (2) I den amerikanska patentskriften I 3 927 202 av Harvey et al, användes olika icke-kisèlarta- de fosfat-polermedel, vilka möjliggör en modifiering av den flytande vehikelns brytningsindexområde; i den ameri- kanska patentskriften 4 007 260 av Kim användes ett kisel- artat polermedel med ett brytningsindex av ca 1,410 - 1,440.Attempts have been made to produce visually clear toothpastes in which smaller amounts of glycerol and / or sorbitol could be tolerated. For example: (1) In U.S. Pat. No. 3,842,167 to Block et al., Maltodextrin 4ee 3s7, is added as a non-moisturizing component in the liquid phase to reduce the amount of glycerol and / or sorbitol required; (2) In U.S. Patent No. 3,927,202 to Harvey et al., Various non-silica phosphate polishes are used which allow a modification of the refractive index range of the liquid vehicle; In U.S. Pat. No. 4,007,260 to Kim, a silicon-like polish having a refractive index of about 1,410-1,440 was used.

Det är en fördel vid denna utföringsform av föreliggande uppfinning att en visuellt klar tandkräm åstadkommes, i vilken en flytande vehikel finns närvarande som inkluderar ett fuktighetsbevarande medel med ett brytningsindex av ca 1,48 (t ex ca 1,47S0 till ca 1,4849) samt vatten.It is an advantage in this embodiment of the present invention to provide a visually clear toothpaste in which a liquid vehicle is present which includes a humectant having a refractive index of about 1.48 (eg about 1.47SO to about 1.4849) and water.

Det är en ytterligare fördel att en ökad kvantitet fritt vatten kan tillsättas, jämfört med vad som tidigare an- vänts i visuellt klara tandkrämer innehållande ett alkali- metallaluminiumsilikat-polermede1 med ett brytningsindex av ca 1,44 till ca 1,47 och ett fuktighetsbevarande medel med ett brytningsindex av ca 1,48. Kvantiteten vatten är ej så hög att den medför en icke önskad torkning av tand- krämen på grund av påtaglig avdunstning av vatten, i syn- nerhet med tanke på närvaron av maltitol. Andra fördelar kommer att framgå av följande detaljerade beskrivning.It is a further advantage that an increased quantity of free water can be added, compared to what was previously used in visually clear toothpastes containing an alkali metal aluminum silicate polish1 with a refractive index of about 1.44 to about 1.47 and a humectant. with a refractive index of about 1.48. The quantity of water is not so high that it causes an undesired drying of the toothpaste due to marked evaporation of water, especially in view of the presence of maltitol. Other advantages will be apparent from the following detailed description.

Föreliggande uppfinning avser sålunda också en visuellt klar tandkräm innehållande en vehikel bestående av ca 0,5 - 10 vikt-% av en fast del bestående av gelningsmedel och ca 50 - 94,5 vikt-% av en flytande del bestående av (a) ett fuktighetsbevarande medel i vilket maltitol med ett brytningsindex av ca 1,48 förekommer som den enda eller huvudsakliga icke-vatten-komponenten i den flytande vehikeln samt (b) vatten i en kvantitet som ger den fly- tande vehikeln ett brytningsindex av mellan ca 1,44 och ca 1,47, varvid den visuellt klara tandkrämen även inne- 466 357 16 håller ca 5 - 50 vikt-% av ett alkalimetallaluminiumsili- katkomplex som polermedel med ett brytningsindex mellan ca 1,44 och ca 1,47.Thus, the present invention also relates to a visually clear toothpaste containing a vehicle consisting of about 0.5 - 10% by weight of a solid part consisting of gelling agent and about 50 - 94.5% by weight of a liquid part consisting of (a) a humectants in which maltitol having a refractive index of about 1.48 is present as the sole or major non-aqueous component of the liquid vehicle and (b) water in a quantity which gives the liquid vehicle a refractive index of between about 1, 44 and about 1.47, wherein the visually clear toothpaste also contains about 5 - 50% by weight of an alkali metal aluminum silicate complex as a polishing agent with a refractive index between about 1.44 and about 1.47.

Den flytande delen av vehikeln utgör ca 50 - 94,5 vikt-% av den visuellt klara tandkrämen, företrädesvis ca SS - 80 %. Den innehåller ett fuktighetsbevarande medel, vilket helt eller till största delen (d v s över ca 50 %) består av maltitol. Maltitol är huvudsakligen en glykosylsorbi- tol, d v s 4-D-(X-D-glykopyranosyl-D-glucitol, med struk- turformeln: CHZOH ÉHZOH HO-ÉH O ïﬁ HC-OH I Ho CH I cnzon Den framställes genom hydrering av maltos. I huvudsakligen ren form utgör den en glasartad fast substans. Den löser i sig lätt i mindre mängder vatten, och lösningar därav inne- hållande minst ca 73 % maltitol och upp till ca 27 % vat- ten har visat sig ha brytningsindex av ca 1,48 (d v s ca 1,475O till 1,4849). När den införlivas i en tandkräm tillsammans med separat tillsatt vatten med ett brytnings- index av ca 1,333 kan den flytande vehikeln inställas så att den får ett brytningsindex av ca 1,44 till ca 1,48.The liquid part of the vehicle constitutes about 50 - 94.5% by weight of the visually clear toothpaste, preferably about SS - 80%. It contains a humectant, which consists wholly or for the most part (ie over 50%) of maltitol. Maltitol is mainly a glycosylsorbitol, ie 4-D- (XD-glycopyranosyl-D-glucitol, with the structural formula: CHZOH ÉHZOH HO-ÉH O ï ﬁ HC-OH I Ho CH I cnzon It is prepared by hydrogenation of maltose. In its purely pure form, it is a glassy solid, which dissolves easily in small amounts of water, and solutions thereof containing at least about 73% maltitol and up to about 27% water have been found to have a refractive index of about 1.48. (ie about 1.475O to 1.4849.) When incorporated into a toothpaste together with separately added water having a refractive index of about 1.333, the liquid vehicle can be adjusted to have a refractive index of about 1.44 to about 1. 48.

Typiskt kan ca 5 - 25 vikt-% vatten ge detta brytnings- index, varvid lägre kvantiteter ger ett högre brytnings- index (t ex ca 1,47), och större kvantiteter vatten, t ex ca 15 - 23 %, ger ett lägre brytningsindex (t ex nära 1,44). 4ee 337,71 17 Företrädesvis är den flytande vehikelns brytningsindex ca 1,44 - 1,47, och detta uppnås med ca 5 - 10 vikt-% till- satt vatten. Vattenhalten 1 tandkrämen hänför sig till vatten som tillsättes separat och avser ej vatten som an- vändes för upplösning av det fuktighetsbevarande medlet.Typically, about 5 - 25% by weight of water can give this refractive index, with lower quantities giving a higher refractive index (eg about 1.47), and larger quantities of water, eg about 15 - 23%, give a lower refractive index (eg close to 1.44). 4ee 337.71 17 Preferably the refractive index of the liquid vehicle is about 1.44 - 1.47, and this is achieved with about 5 - 10% by weight of added water. The water content of the toothpaste refers to water that is added separately and does not refer to water that was used to dissolve the humectant.

Maltitolen behöver ej vara ren i den meningen att den är ett sockeralkoholderivat av ren maltos. Kommersiell malti- tol består av maltitol innehållande mindre mängder av sockeralkoholderivat av maltotritos, maltotetros och när- besläktade lågmolekylära maltodextrindelar av majssirap samt minimala mängder D-sorbitol. Ett kommersiellt ”hydre- rat stärkelsehydrolysat” framställt av majssirap med hög maltoshalt kan sålunda även användas vid tillämpning av föreliggande uppfinning.Maltitol does not have to be pure in the sense that it is a sugar alcohol derivative of pure maltose. Commercial maltitol consists of maltitol containing minor amounts of sugar alcohol derivatives of maltotritose, maltotetros and closely related low molecular weight maltodextrin moieties of corn syrup and minimal amounts of D-sorbitol. Thus, a commercial "hydrogenated starch hydrolyzate" made from high maltose corn syrup can also be used in the practice of the present invention.

Maltitol har rekommenderats som användbar i tandkräm, dock ej som ett väsentligt fuktighetsbevarande medel i en vi- suellt klar tandkräm innehållande ett polermedel.Maltitol has been recommended as useful in toothpaste, but not as an essential moisturizer in a visually clear toothpaste containing a polish.

Med avseende därpå hänvisas till “Caries Research", vol 14, upplaga 2, (1980) sid 67 -74, Rundegren et al. (maltitol har konstaterats ej bidraga till demineralisering): "Shiga- ku", vol 60, upplaga 6 (1973), sid 760 - 765, Matsuo (mal- titol har konstaterats vara ej jäsbar av Streptococcus salivarius, S. ); "Acta Odont. Scand.“, vol 37, upplaga 2 (1979) sid 103 - 115, Birkhed et al. och “Caries Research", vol 12, upplaga 3 (1978), sid 128 - 136, Birk- hed (observationer gjorda på plaque). "Acta Odont. Scand.“, vol 35, upplaga 5 (1977), sid 257 - 263, Edwardsson et al. (observationer gjorda på orala bakterier); japanska patent- skriften 73 10241 av Sunstar (beskrivning av maltitol som en komponent i munvatten). Maltitol kan vidare vara en kom- ponent i form av en variant av sorbitol, känd som "icke- .466 557 18 kristalliserande sorbitol", vilken kan användas som ett fuktighetsbevarande medel i tandkräm. Den huvudsakliga halten av sorbitol i icke-kristalliserande sorbitol är emellertid sådan att ett brytningsindex av ca 1,48 ej kan erhållas, varför möjligheterna att variera kompositionen av vatten/fuktighetsbevarande medel minskar i jämförelse med vad som är fallet enligt föreliggande uppfinning.With regard to this, reference is made to "Caries Research", vol 14, edition 2, (1980) pages 67 -74, Rundegren et al. (Maltitol has been found not to contribute to demineralization): "Shiguku", vol 60, edition 6 ( 1973), pp. 760 - 765, Matsuo (maltitol has been found not to be fermentable by Streptococcus salivarius, S.); "Acta Odont. Scand. “, Vol 37, edition 2 (1979) pages 103 - 115, Birkhed et al. and "Caries Research", vol 12, edition 3 (1978), pages 128 - 136, Birk- hed (observations made on plaque). "Acta Odont. Scand. “, Vol 35, edition 5 (1977), pages 257 - 263, Edwardsson et al. (observations made on oral bacteria); Japanese Patent 73 10241 to Sunstar (description of maltitol as a component in mouthwash). Maltitol may further be a component in the form of a variant of sorbitol, known as "non-crystallizing sorbitol", which may be used as a humectant in toothpaste. However, the major content of sorbitol in non-crystallizing sorbitol is such that a refractive index of about 1.48 cannot be obtained, so that the possibilities of varying the composition of water / humectant are reduced as compared with the case of the present invention.

Vidare har man noterat att fettsyraestrar av maltitol och andra sockeralkoholer beskrivas såsom smaktillsatser i tandkräm i den brittiska patentskriften 2 038 182 av Lion Dentifrice Company.Furthermore, it has been noted that fatty acid esters of maltitol and other sugar alcohols are described as flavorings in toothpaste in British Patent Specification 2,038,182 to the Lion Dentifrice Company.

I Om så önskas kan den flytande vehikeln i den visuellt klara tandkrämen enligt föreliggande uppfinning utgöra en mindre kvantitet (d v s mindre än ca 50 %) av ett fuktighetsbe- varande medel förutom màltitol eller till och med en icke fuktighetsbevarande flytande vehikelkomponent såsom malto- dextrin. Fuktighetsbevarande medel, såsom de tidigare nämn- da, exempelvis glycerol, sorbitol (typiskt en 70%-ig lös- ning av sorbitol), polyetylenglykol 400, polyetylenglykol 600 och liknande, kan användas. Företrädesvis utgör mal- titol mer än ca S0 vikt-% av icke-vattendelen i den fly- tande vehikeln, helst ca 65 - 100 %. Maltitol föreligger typiskt i form av en ca 73 - 85%-ig lösning, och finns att få hos leverantörer såsom Aldrich Chemical Company, Merck and Co. Inc., Imperial Chemicals Industries, Pfizer Inc., Lonza, Roquette Freres och Hayashibara Chemical Labora- tories.If desired, the liquid vehicle in the visually clear toothpaste of the present invention may constitute a minor quantity (i.e. less than about 50%) of a humectant in addition to maltitol or even a non-moisturizing liquid vehicle component such as maltodextrin. Moisturizers, such as those previously mentioned, for example glycerol, sorbitol (typically a 70% solution of sorbitol), polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 600 and the like, may be used. Preferably, maltitol constitutes more than about 50% by weight of the non-aqueous part of the liquid vehicle, preferably about 65-100%. Maltitol is typically present in the form of an approximately 73-85% solution, and is available from suppliers such as Aldrich Chemical Company, Merck and Co. Inc., Imperial Chemicals Industries, Pfizer Inc., Lonza, Roquette Freres and Hayashibara Chemical Laboratories.

Den fasta delen av vehikeln är ett gelningsmedel, såsom nämnts tidigare, exempelvis naturliga och syntetiska gum- min och gummiliknande material, såsom karragen, alkali- metall (t ex natrium) karboximetylcellulosa och xantan samt även gummidragant, hydroximetylkarboximetylcellulosa, 466 337,7" 19 polyvinylpyrrolidon, stärkelse, guargummi, natriumalginat, hydrofila kolloidala karboxivinylpolymerer, såsom de som försäljes under varumärket Carbopol 934 och 940, samt syntetiska oorganiska silikatleror, såsom de som för- säljes under varumärket Laponite CP och Laponite SP. Dessa kvaliteter av Laponit har formeln (Si8Mg5'1Li0'6H7'6024)o,6- Na0'6 . Den fasta delen av vehikeln finns typiskt när- varande i en mängd av upp till ca 10 vikt-% av tandkrämen, och företrädesvis ca 0,25 - 5 vikt-%. När sådant användes tillsättes kvaliteterna av Laponit typiskt i mängder av.ca 1 - 5 vikt-%.The solid part of the vehicle is a gelling agent, as mentioned earlier, for example natural and synthetic rubbers and rubber-like materials such as carrageenan, alkali metal (eg sodium) carboxymethylcellulose and xanthan as well as gum tragacanth, hydroxymethylcarboxymethylcellulose, 466 337.7 "19 polyvinylpyrrolidone, starch, guar gum, sodium alginate, hydrophilic colloidal carboxyvinyl polymers, such as those sold under the trademark Carbopol 934 and 940, and synthetic inorganic silicate clays, such as those sold under the trademark Laponite CP and Laponite L8. The solid part of the vehicle is typically present in an amount of up to about 10% by weight of the toothpaste, and preferably about 0.25% to 5% by weight. When used, the grades of Laponite are typically added in amounts of about 1 to 5% by weight.

Komplexet av alkalimetallaluminiumsilikatsalt är detsamma som beskrivits ovan. Det är generellt av alkalisk natur, typiskt ett natriumsalt, och det förbättrar effektivt mun- hygienen. Det är ett amorft pulver vilket vidare har den fördelen att när det införlivas i vehikeln så blir dess partiklar huvudsakligen osynliga.The complex of alkali metal aluminum silicate salt is the same as described above. It is generally of an alkaline nature, typically a sodium salt, and it effectively improves oral hygiene. It is an amorphous powder which further has the advantage that when incorporated into the vehicle its particles become substantially invisible.

Mängden aluminiumoxid i aluminiumsilikatet är typiskt ca 0,1 - 3 vikt-% och företrädesvis ca 1 %. Det är önskvärt att aluminiumsilikatets brytningsindex ligger inom ca 0,005 enheter och typiskt inom ca 0,001 enheter i för- hållande till den flytande vehikeln.The amount of alumina in the aluminosilicate is typically about 0.1 - 3% by weight and preferably about 1%. It is desirable that the refractive index of the aluminosilicate be within about 0.005 units and typically within about 0.001 units relative to the liquid vehicle.

Som nämnts utgör polermedlet typiskt ca 5 - 50 vikt-% av tandkrämkompositionen, företrädesvis ca 10 - 30 vikt-%.As mentioned, the polish typically constitutes about 5 to 50% by weight of the toothpaste composition, preferably about 10 to 30% by weight.

Komplexet av alkalimetall-aluminiumsilikatsalt verkar inne- hålla inbördes bundet kiseldioxid och aluminiumoxid med Al-O-Si-bindningar, såsom beskrives av Temele i "Chemistry of the Surface and the Activity of Alumina-Silica Cracking Catalyst", Discussions of the Faraday Society, No 8, sid 270 - 279 (1950) och i synnerhet på sid 273, fig 1, kurva 3, där växelverkan mellan kiseldioxid- och aluminium- joner är potentiometriskt påvisad. Annan litteratur som 466 337 20 beskriver denna typ av komplex är Milliken et al., "The Chemical Characteristics and Structures of Cracking Catalysts”, Discussion of the Faraday Society, No 8, sid 279 - 290 (1950) och i synnerhet texten på sidorna 284 - 285. Dessa komplex skiljer sig tydligt från silíka- gel, såsom beskrives av Plank et al., "Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels I. Factors Affecting the Porous Structure of These Gels", Journal of Colloid Science, 2, sid 399 - 412 (1947), och Plank, "Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels II. A Proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels", Journal of Colloid Science 2, sid 413-427 (1947), vari bildandet av Al-O-Si-bindningen beskrives på sid 419-422.The alkali metal-aluminosilicate salt complex appears to contain interlinked silica and alumina with Al-O-Si bonds, as described by Temele in "Chemistry of the Surface and the Activity of Alumina-Silica Cracking Catalyst", Discussions of the Faraday Society, No. 8, pages 270-279 (1950) and in particular on page 273, Fig. 1, curve 3, where the interaction between silica and aluminum ions is potentiometrically demonstrated. Other literature describing this type of complex is Milliken et al., "The Chemical Characteristics and Structures of Cracking Catalysts", Discussion of the Faraday Society, No 8, pages 279-290 (1950) and in particular the text on the pages 284 - 285. These complexes are clearly different from silica gel, as described by Plank et al., "Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels I. Factors Affecting the Porous Structure of These Gels", Journal of Colloid Science, 2, pp. 399 - 412 (1947), and Plank, "Differences Between Silica and Silica-Alumina Gels II. A Proposed Mechanism for the Gelation and Syneresis of These Gels ", Journal of Colloid Science 2, pages 413-427 (1947), in which the formation of the Al-O-Si bond is described on pages 419-422.

Aluminiumsilikatet kan beskrivas som kiseldioxid innehål- lande kombinerad aluminiumoxid. 7 Som nämnts ovan beskrivas maltitol såsom användbar i tand- kräm i de japanska patentskrifterna 15120/65 (patent nr 461 281) och 73/10241. I den förra ingår ej kiselartat polermedel; i den senare anges kiselsyraanhydrid som ett polermedel. Det har emellertid visat sig att när kisel- syraanhydrid, såsom kolloidal kiselsyraxerogel som kan erhållas från Grace Davison i form av Syloid 74, användes i en visuellt klar tandkräm innehållande maltitol så blir tandkrämen snabbt oklar till utseendet och torkar när den utsättes för luft till en hård ogenomskinlig produkt. När aluminiumsilikatkomplexet enligt föreliggande uppfinning användes bibehåller tandkrämen huvudsakligen den önskade klarheten och reologin.The aluminosilicate can be described as silica containing combined alumina. As mentioned above, maltitol is described as useful in toothpaste in Japanese Patents 15120/65 (Patent Nos. 461,281) and 73/10241. The former does not include silicone polish; in the latter, silicic anhydride is indicated as a polish. However, it has been found that when silicic anhydride, such as colloidal silica xerogel obtainable from Grace Davison in the form of Syloid 74, is used in a visually clear toothpaste containing maltitol, the toothpaste quickly becomes cloudy in appearance and dries when exposed to air to a hard and transparent product. When the aluminosilicate complex of the present invention is used, the toothpaste essentially maintains the desired clarity and rheology.

Organiska ytaktiva ämnen kan användas i kompositionerna enligt denna utföringsform av uppfinningen för att få ökad profylaktisk verkan, för att få en noggrann och fullstän- dig dispergering av de ifrågavarande kompositionerna i hela munhålan och för att göra kompositionerna mer kosmetiskt - 466 337 dl 21 tilltalande. Det organiska ytaktiva ämnet kan vara av an- jonaktiv, nonjonaktiv, amfolytisk eller katjonaktiv typ, såsom nämnts ovan, och det är önskvärt att man som ytak- tivt ämne insätter ett detergent vilket medför att kompo- sitionen får rengörande och skummande egenskaper.Organic surfactants can be used in the compositions according to this embodiment of the invention to have an increased prophylactic effect, to obtain a precise and complete dispersion of the compositions in question in the entire oral cavity and to make the compositions more cosmetic - 466 337 dl 21 appealing. The organic surfactant can be of the anionic, nonionic, ampholytic or cationic type, as mentioned above, and it is desirable that a detergent be used as the surfactant, which means that the composition has cleansing and foaming properties.

En fluoravgivande alkalimetallförening kan användas i de här beskrivna tandkrämerna. Den fluoravgivande alkalime- tallföreningen kan vara natriumfluorid, tennfluorid, tenn- klorfluorid, kaliumtennfluorid (SnF2-KF), litiumfluorid,---~- ammoniumfluorid och komplexa fluorider, såsom kaliumfluor- zirkonat, natriumhexafluorstannat och alkalimetallmono- fluorfosfater. Dessa föreningar har en gynnsam inverkan- på vården av och hygienen i munhålan, exempelvis erhålles en minskning av emaljens löslighet i syra och skydd av tän- derna mot röta, vilket tyder på ett tillfredsställande in- nehåll av löslig fluorid i tandkrämerna enligt föreliggan- de uppfinning. I synnerhet är halten av monofluorfosfat- joner i form av fluorid i alkalimetallmonofluorfosfater- na rätt hög. Den fluorhaltiga föreningen insättes i en mängd som ger en effektiv icke-toxisk kvantitet av fluor- haitiga joner i tanakrämen, typisk: ca o,o1 - 1 vikt-z och företrädesvis ca 0,1 % fluor. Sålunda ingår natriumfluorid typiskt i en mängd av ca 0,02 - 2 vikt-%, företrädesvis ca 0,2 %, och natriummonofluorfosfat, Na2PO3F, i en mängd av ca 0,1 - 7,6 vikt-%, företrädesvis ca 0,76 %.A fluorine-releasing alkali metal compound can be used in the toothpastes described herein. The fluorine-releasing alkali metal compound may be sodium fluoride, tin fluoride, tin chlorofluoride, potassium tin fluoride (SnF2-KF), lithium fluoride, --- ~ - ammonium fluoride and complex fluorides, such as potassium fluorosirconate, sodium hexafluoroostannate and alkali metal fluorophannate. These compounds have a beneficial effect on the care and hygiene of the oral cavity, for example a reduction of the solubility of the enamel in acid and protection of the teeth against rot is obtained, which indicates a satisfactory content of soluble fluoride in the toothpastes according to the present invention. invention. In particular, the content of monofluorophosphate ions in the form of fluoride in the alkali metal monofluorophosphates is quite high. The fluorine-containing compound is used in an amount which gives an effective non-toxic quantity of fluorine-containing ions in the tan cream, typically: about 0.1 to 1% by weight and preferably about 0.1% of fluorine. Thus, sodium fluoride is typically present in an amount of about 0.02 - 2% by weight, preferably about 0.2%, and sodium monofluorophosphate, Na 2 PO 3 F, in an amount of about 0.1 - 7.6% by weight, preferably about 0%. 76%.

De alkalimetallmonofluorfosfater som kan användas är nat- riummonofluorfosfat, litiummonofluorfosfat, kaliummono- fluorfosfat och ammoniummonofluorfosfat. Det föredragna saltet är natriummonofluorfosfat, Na2PO3F, vilket i han- deln kan variera avsevärt med tanke på renheten. Det kan insättas i någon lämplig renhet under förutsättning att någon av föroreningarna ej påtagligt ofördelaktigt påver- kar de önskade egenskaperna. Generellt skall renhetsgra- den minst vara ca 80 %. För att uppnå de bästa resultaten 466 337 22 skall det innehålla minst 85 vikt-% och företrädesvis minst 90 vikt-% natriummonofluorfosfat, varvid resteran- de i första hand består av föroreningar eller biproduk- ter vid tillverkningen, såsom natriumfluorid, vattenlös- ligt natriumfosfatsalt och liknande. Med andra ord, det använda natriummonofluorfosfatet skall ha en total fluo- ridhalt av ca 12 %, företrädesvis ca 12,7 %; en halt som ej är större än 1,5 % och företrädesvis ej större än 1,2 % av fri natriumfluorid; och en natriummonofluorfosfat- halt av minst 12 %, företrädesvis minst 12,1 %, allt räk- nat som fluor.The alkali metal monofluorophosphates that can be used are sodium monofluorophosphate, lithium monofluorophosphate, potassium monofluorophosphate and ammonium monofluorophosphate. The preferred salt is sodium monofluorophosphate, Na 2 PO 3 F, which can vary considerably in the trade in terms of purity. It can be used in any suitable purity, provided that none of the contaminants does not significantly adversely affect the desired properties. In general, the degree of purity should be at least about 80%. In order to achieve the best results, it must contain at least 85% by weight and preferably at least 90% by weight of sodium monofluorophosphate, the remainder consisting primarily of impurities or by-products in the manufacture, such as sodium fluoride, water-soluble sodium phosphate salt and similar. In other words, the sodium monofluorophosphate used should have a total fluoride content of about 12%, preferably about 12.7%; a content not greater than 1.5% and preferably not greater than 1.2% of free sodium fluoride; and a sodium monofluorophosphate content of at least 12%, preferably at least 12.1%, all calculated as fluorine.

Andra monofluorfosfatsalter som kan användas enligt före- liggande uppfinning är monofluorpolyfosfater såsom Na4P3O9F, K4P309F, (NH4)4P309F, Na3KP3O9F, (NH4)3NaP3O9F och Li4P3O9F.Other monofluorophosphate salts that can be used in the present invention are monofluoropolyphosphates such as Na4P3O9F, K4P309F, (NH4) 4P309F, Na3KP3O9F, (NH4) 3NaP3O9F and Li4P3O9F.

Något lämpligt smakämne eller sötningsmedel kan användas för att smaksätta kompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Exempel på lämpliga smaksättande komponenter är aromatiska oljor, t ex oljor av grönmynta, pepparmynta, vintergröna, sassafras, kryddnejlika, salvia, eukalyptus, mejram, kanel, citron och apelsin, liksom även metylsali- cylat. Lämpliga sötningsmedel är sukros, laktos, maltos, sorbitol, natriumcyklamat, perillartin och sackarin. De lämpliga smak- och sötningsmedlen kan tillsammans utgöra mellan ca 0,01 och 5 % eller mer av kompositionerna enligt föreliggande uppfinning. Kloroform kan även användas. Söt- ningsmedlen är mindre nödvändiga när inga ytaktiva ämnen av anjonaktiv typ förekommer, eftersom de anjonaktiva ämnena ger tandkrämen en svagt bitter smak.Any suitable flavoring or sweetening agent may be used to flavor the compositions of the present invention. Examples of suitable flavoring components are aromatic oils, such as oils of green mint, peppermint, evergreen, sassafras, cloves, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange, as well as methyl salicylate. Suitable sweeteners are sucrose, lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate, perillartine and saccharin. The suitable flavoring and sweetening agents may together constitute between about 0.01 and 5% or more of the compositions of the present invention. Chloroform can also be used. The sweeteners are less necessary when no anionic type surfactants are present, as the anionic substances give the toothpaste a slightly bitter taste.

Antibakteriella medel kan ingå i de beskrivna tandkrämerna i en kvantitet av ca 0,01 - S vikt-%. Typiska antibakte- 466 337.. 23 riella medel är: N1-(4-klorbensyl)-N5-(2,4-diklorbensyl)biguanid; p-klorfenyl-biguanid; 4-klorbenshydryl-biguanid; 4-klorbenshydrylguanylkarbamid; N-3-lauroxipropyl-N5-p-klorbensyl-biguanid; 1,6-di-p-klorfenyl-biguanidhexan; 1,6-bis(2-etylhexylbiguanid)hexan; 1-(lauryldimetylammonium)-8-(p-klorbensyldimetylammonium)- oktan-diklorid; 5,6-diklor-2-guanidinbensimidazol; N1-p-klorfenyl-NS-lauryl-biguanid; 5-amino-1,3-bis(2-etylhexyl)-5-metylhexahydropyrimidin; samt de icke toxiska syraadditionssalterna därav.Antibacterial agents may be included in the described toothpastes in a quantity of about 0.01 - 5% by weight. Typical antibacterial agents are: N1- (4-chlorobenzyl) -N5- (2,4-dichlorobenzyl) biguanide; p-chlorophenyl biguanide; 4-chlorobenzhydryl biguanide; 4-chlorobenzhydrylguanylurea; N-3-lauroxypropyl-N5-p-chlorobenzyl biguanide; 1,6-di-p-chlorophenyl-biguanidehexane; 1,6-bis (2-ethylhexyl biguanide) hexane; 1- (lauryl dimethylammonium) -8- (p-chlorobenzyldimethylammonium) octane dichloride; 5,6-dichloro-2-guanidinebenzimidazole; N1-p-chlorophenyl-NS-lauryl-biguanide; 5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-methylhexahydropyrimidine; and the non-toxic acid addition salts thereof.

Olika andra material kan införlivas i kompositionerna enligt uppfinningen. Exempel därpå är färgande eller blekan- de medel eller färgämnen, konserveringsmedel, silikoner, klorófyllföreningar,,ammoniumhaltiga material såsom karb- amid, diammoniumfosfat och blandningar därav, och även andra beståndsdelar. Adjuvanserna införlivas i de före- liggande kompositionerna i kvantiteter som ej ogynnsamt påverkar de önskade egenskaperna och särdragen, och de väljes och insättes i lämpliga mängder beroende på den speciella typ av preparat som det är fråga om.Various other materials may be incorporated into the compositions of the invention. Examples thereof are coloring or bleaching agents or dyes, preservatives, silicones, chlorophyll compounds, ammonium-containing materials such as urea, diammonium phosphate and mixtures thereof, and also other constituents. The adjuvants are incorporated into the present compositions in quantities which do not adversely affect the desired properties and characteristics, and they are selected and used in appropriate amounts depending on the particular type of preparation in question.

Syntetisk finfördelad pyrogen kiseldioxid, såsom de som försäljes under varumärkena Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 och Aerosil D-200 kan även användas i mängder av ca 1 - 5 vikt-% för att befordra förtjockningen eller gelningen av de beskrivna tandkrämerna. 466 337 24 Tandkrämerna skall ha ett pH-värde som är praktiskt använd- bart. Ett moderat surt till alkaliskt pH-värde föredrages.Synthetic atomized fumed silica, such as those sold under the trademarks Cab-O-Sil M-5, Syloid 244, Syloid 266 and Aerosil D-200, may also be used in amounts of about 1 to 5% by weight to promote the thickening or gelling of the described toothpastes. 466 337 24 The toothpastes must have a pH value that is practically usable. A moderately acidic to alkaline pH is preferred.

Följande speciella exempel åskådliggör ytterligare typen av tandkrämerna enligt föreliggande uppfinning, varvid det är underförstått att uppfinningen naturligtvis ej är be- gränsad därtill. Alla mängder avser vikt, om ej annat anges.The following particular examples further illustrate the type of toothpastes of the present invention, it being understood that the invention is of course not limited thereto. All amounts are by weight unless otherwise indicated.

Exempel 1 och 2 Följande tandkrämer i form av opaka geler framställdes: Exempel 1 2 Glycerol _ 10,0 10,0 Maltitol 15,0 15,0 Natriumaluminiumsilikat (kisel- 18,0 18,0 dioxid i kombination med ca 1 % kombinerad aluminiumoxid) Zeo 49B (Huber) Pluronic 108 segmentpolymerisat - 3,0 Natriumlaurylsulfat V 1,0 - Xantan 2,0 2,0 Polyox WSR 301 0,2 0,2 Natriummonofluorfosfat 0,76 0,76 Titandioxid 0,4 0,4 Svagt mentol-smakämne - 0,5 Pepparmyntolja, smakämne 0,5 - Natriumsackarin 0,2 - Färglösning (1 %) 0,05 _ 0,05 Vatten till 100 100 Tandkrämen enligt exempel 1, innehållande natriumlauryl- sulfat, har de önskade skummande egenskaperna. Tandkrämen enligt exempel 2 har även mycket goda, stabila och fylli- ga skumegenskaper trots att något anjonaktivt ämne ej till- . 466 337 25 sattes. Skummet fyllde hela munhâlan, med den önskade mun- känslan, när tandkrämen borstades på tänderna. Vidare har den ej någon bitter smak trots att svagt mentol-smakämne fanns närvarande och inget sötningsmedel tillsattes.Examples 1 and 2 The following toothpastes in the form of opaque gels were prepared: Example 1 2 Glycerol _ 10.0 10.0 Maltitol 15.0 15.0 Sodium aluminum silicate (silica - 18.0 18.0 dioxide in combination with about 1% combined alumina ) Zeo 49B (Huber) Pluronic 108 block polymer - 3.0 Sodium lauryl sulfate V 1.0 - Xanthan 2.0 2.0 Polyox WSR 301 0.2 0.2 Sodium monofluorophosphate 0.76 0.76 Titanium dioxide 0.4 0.4 Weak menthol flavoring - 0,5 Peppermint oil, flavoring 0,5 - Sodium saccharin 0,2 - Color solution (1%) 0,05 _ 0,05 Water to 100 100 The toothpaste of Example 1, containing sodium lauryl sulphate, has the desired foaming properties . The toothpaste according to example 2 also has very good, stable and rich foam properties even though no anionic substance is added. 466 337 25 sattes. The foam filled the entire oral cavity, with the desired mouthfeel, when the toothpaste was brushed on the teeth. Furthermore, it has no bitter taste despite the fact that a weak menthol flavor was present and no sweetener was added.

Tandkrämerna hade en fin slät konsistens och bra utseende, de avlägsnade effektivt fläckar och hade acceptabla tand- slipande egenskaper. De innehöll flockulerade partiklar av natriumaluminiumsilikat.The toothpastes had a nice smooth texture and good appearance, they effectively removed stains and had acceptable tooth-grinding properties. They contained flocculated particles of sodium aluminosilicate.

Samma önskvärda resultat erhölls när xantan i exempel 2 utbyttes mot låg-kalciumxantanet enligt exempel 1 i den amerikanska patentskriften 4 263 399.The same desirable results were obtained when the xanthan of Example 2 was replaced with the low calcium xanthan of Example 1 of U.S. Patent 4,263,399.

Ett liknande skum och samma munkänsla erhölls när andra segmentpolymerisat av polyoxieten och polyoxipropen insat- tes i stället för Pluronic F-108, i synnerhet Pluronic F 87.A similar foam and the same mouthfeel were obtained when other block polymers of the polyoxyethylene and polyoxypropylene were used in place of Pluronic F-108, in particular Pluronic F 87.

Polyox WSR-301 kan erhållas från Union Carbide Corp. i form av granulat av vattenlösligt poly(etenoxid)-harts med en molekylvikt av ca 4 000 000 och en Brookfield viskositet av 1650 - zsso cp (2s°c, spinael- 1, hastighet 2 varv/min) , 1 vikt-% i vatten. Likaså uppnås samma skumning och mun- känsla när andra vattenlösliga poly(etenoxid)-haftser från Union Carbide Corp., såsom Polyox WSR-N-10, W$R-N-80, WSR-N-750, WSR-N-3000, WSR-205 och WSR-1105, insattes i stället för Polyox WSR-301 i olika koncentrationer.Polyox WSR-301 is available from Union Carbide Corp. in the form of granules of water-soluble poly (ethylene oxide) resin with a molecular weight of about 4,000,000 and a Brookfield viscosity of 1650 - zsso cp (2s ° c, spinal 1, velocity 2 rpm), 1% by weight in water. Likewise, the same foaming and mouthfeel is achieved when other water-soluble poly (ethylene oxide) adhesives from Union Carbide Corp., such as Polyox WSR-N-10, W $ RN-80, WSR-N-750, WSR-N-3000, WSR -205 and WSR-1105, were substituted for Polyox WSR-301 in various concentrations.

Den kiseldioxid kombinerad med aluminiumoxid som anges 1 exemplen erhölls från J.M. Huber, Corp., Havre de Grace.The silica combined with alumina listed in the examples was obtained from J.M. Huber, Corp., Havre de Grace.

Maryland, i form av Zeo 49 (A eller B).Maryland, in the form of Zeo 49 (A or B).

Exempel 3 - 6 Följande klara geler (exempel 3 och 4) och opaka geler (exempel 5 och 6), användbara som tandkrämer, framställdes: 466 537 26 Exempel 3 4 S 6 Glycerol 10,0 - 10,0 - Sorbitol 16,0 - ' 15,0 - Maltitol (aktiv) 16,0 35,0 15,0 30,0 Natriumaluminiumsilikat 22,0 18,0 18,0 18,0 (kiseldioxid i kombination med aluminiumoxid) Pluronic F-108 3,0 3,0 5,0 - Pluronic F-87 - - - 3,0 Xantan 1,5 2,0 2,0 2,0 Polyox WSR-301 0,2 0,2 0,2 0,2 Natriummonofluorfosfat 0,76 0,76 0,76 0,76 Titandioxid - - 0,4 0,4 Svagt mentol-smakämne 0,5 0,5 0,5 . 0,5 Färglösning (1 %) 0,05 0,05 0,05 0,05 Vatten Q.S. till 100 2 100 100 100 Tandkrämerna enligt exemplen 3 och 4 var klara och de en- ligt exemplen S och 6 var ogenomskinliga. De hade en slät .konsistens. Alla fyra hade ett mycket bra stabilt fylligt skum, varvid tandkrämen enligt exempel 5 hade ett skum som var mer fylligt än tandkrämerna enligt exemplen 3 och 4. En större mängd skum erhölls med tandkrämen enligt exempel 6. Alla skummen gav en tillfredsställande munkäns- la i hela munhâlan under tandborstningen. Ingen bitter smak noterades. Tandkrämerna avlägsnade effektivt fläckar och hade acceptabla tandslipade egenskaper. De innehöll flockulerade partiklar av natriumaluminiumsilikat.Examples 3 - 6 The following clear gels (Examples 3 and 4) and opaque gels (Examples 5 and 6), useful as toothpastes, were prepared: 466 537 26 Example 3 4 S 6 Glycerol 10.0 - 10.0 - Sorbitol 16.0 - '15.0 - Maltitol (active) 16.0 35.0 15.0 30.0 Sodium aluminosilicate 22.0 18.0 18.0 18.0 (silica in combination with alumina) Pluronic F-108 3.0 3 .0 5.0 - Pluronic F-87 - - - 3.0 Xanthan 1.5 2.0 2.0 2.0 Polyox WSR-301 0.2 0.2 0.2 0.2 Sodium monofluorophosphate 0.76 0 .76 0.76 0.76 Titanium dioxide - - 0.4 0.4 Weak menthol flavor 0.5 0.5 0.5. 0.5 Color solution (1%) 0.05 0.05 0.05 0.05 Water Q.S. to 100 2 100 100 100 The toothpastes according to Examples 3 and 4 were clear and those according to Examples S and 6 were opaque. They had a smooth consistency. All four had a very good stable full-bodied foam, the toothpaste according to Example 5 having a foam which was more full-bodied than the toothpastes according to Examples 3 and 4. A larger amount of foam was obtained with the toothpaste according to Example 6. All the foams gave a satisfactory mouthfeel in the entire oral cavity during toothbrushing. No bitter taste was noted. The toothpastes effectively removed stains and had acceptable tooth-grinding properties. They contained flocculated particles of sodium aluminosilicate.

Exempel 7 - 11 Följande tandkrämer fastställdes: 466 337 ^' 27 Exemgel 7 8 9 10 11 Maltitol (aktiv) 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 _Natriumaluminiumsilikat 12,0 12,0 12,0 18,0 15,0 (kiseldioxid i kombination med aluminiumoxid) Kalcinerad aluminiumoxid 5,0 5,0 5,0 5,0 2,0 Pluronic F-108 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 Xantan 2,0 2,0 2,0 1,7 2,0 Polyox WSR-301 0,2 - - 0,2 0,2 WSR-1105 - 0,2 - - - WSR-N-750 - - 1,0 - - Natriummonofluorfosfat 0,76 0,76 0,76 0,76' 0,76 Titandioxid 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 Svagt mentol-smakämne 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Vatten Q.S. till 100 100 100 100 100 Tandkrämerna enligt exempel 7 - 11 hade stor rengörande effekt och gav ett bra stabilt och fylligt skum. De hade slät konsistens, varvid tandkrämerna enligt exemplen 7, 10 och 11, vilka innehöll Polyox WSR-301, hade den bästa kon- sistensen. Alla skummen gav en önskad munkänsla i hela mun- hâlan under tandborstningen. Ingen bitter smak noterades.Examples 7 - 11 The following toothpastes were determined: 466 337 ^ 27 27 Exemgel 7 8 9 10 11 Maltitol (active) 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 _Sodium aluminosilicate 12.0 12.0 12.0 18, 0 15.0 (silica in combination with alumina) Calcined alumina 5.0 5.0 5.0 5.0 2.0 Pluronic F-108 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 Xantan 2, 0 2.0 2.0 1.7 2.0 Polyox WSR-301 0.2 - - 0.2 0.2 WSR-1105 - 0.2 - - - WSR-N-750 - - 1.0 - - Sodium monofluorophosphate 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76 Titanium dioxide 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 Weak menthol flavor 0.5 0.5 0.5 0.5 0 .5 Water QS to 100 100 100 100 100 The toothpastes according to examples 7 - 11 had a great cleansing effect and gave a good stable and full-bodied foam. They had a smooth consistency, with the toothpastes of Examples 7, 10 and 11, which contained Polyox WSR-301, having the best consistency. All the foams gave a desired mouthfeel in the entire oral cavity during toothbrushing. No bitter taste was noted.

De avlägsnade effektivt fläckar och hade acceptabla tand- slipade egenskaper. De innehöll flockulerade partiklar av natriumaluminiumsilikat.They effectively removed stains and had acceptable tooth-grinding properties. They contained flocculated particles of sodium aluminosilicate.

Exemgel 12 - 15 Följande tandkrämer framställdes: Exemeel 12 13 14 15 Glycerol 10,0 10,0 10,0 10,0 Sorbitol 15,0 15,0 15,0 15,0 Maltitol (aktiv) 15,0 15,0 15,0 15,0 Dikalciumfosfatdihydrat 30,0 30,0 15,0 15,0 466 357 28 12 13 14 15 Vattenfritt dikalciumfosfat - - 10,0 - Kalcinerad aluminiumoxid - - - 10,0 Pluronic F-108 3,0 3,0 3,0 3,0 Xantan 2,0 2,0 2,0 2,0 Polyox WSR-301 - 0,2 0,2 0,2 Natriummonofluorfosfat 0,76 0,76 0,76 0,76 Titandioxid 0,4 0,4 0,4 0,4 Svagt mentol-smakämne 0,5 0,5 0,5 0,5 Vatten Q.S. till 100 100 100 100 Tandkrämerna enligt exemplen 12 - 15 gav bra stabila och fylliga skum. Tandkrämerna enligt exemplen 13 - 15 (vilka innehöll Polyox-material) hade speciellt fin och slät kon- sistens. Alla gav ett skum med önskad munkänsla i hela mun- hâlan under tandborstningen. Även om inget sötningsmedel an- vändes så hade de en ganska söt smak.Example gel 12 - 15 The following toothpastes were prepared: Example 12 13 14 15 Glycerol 10.0 10.0 10.0 10.0 Sorbitol 15.0 15.0 15.0 15.0 Maltitol (active) 15.0 15.0 15 , 0 15.0 Dicalcium phosphate dihydrate 30.0 30.0 15.0 15.0 466 357 28 12 13 14 15 Anhydrous dicalcium phosphate - - 10.0 - Calcined alumina - - - 10.0 Pluronic F-108 3.0 3, 3.0 3.0 Xanthan 2.0 2.0 2.0 2.0 Polyox WSR-301 - 0.2 0.2 0.2 Sodium monofluorophosphate 0.76 0.76 0.76 0.76 Titanium dioxide 0, 4 0.4 0.4 0.4 Weak menthol flavor 0.5 0.5 0.5 0.5 Water QS to 100 100 100 100 The toothpastes according to examples 12 - 15 gave good stable and full-bodied foam. The toothpastes according to Examples 13-15 (which contained Polyox material) had a particularly fine and smooth consistency. All gave a foam with the desired mouthfeel in the entire oral cavity during toothbrushing. Even if no sweetener was used, they had a rather sweet taste.

Exempel 16 - 17 Följande ogenomskinliga tandkrämgeler framställdes: 212.125 _lá__1_7_ Maltitol (75%-ig lösning) 40,00 40,00 Natriumaluminiumsilikat (kiseldioxid 18,00 g 18,00 innehållande ca 1 % kombinerad alu- miniumoxid - Zeo 49B - Huber) Pluronic F-108 segmentpolymerisat 3,00 3,00 Xantan 1,70 1,70 Polyox WSR 301 (Union Carbide) 0,20 - Titandíoxid _0,40 0,40 Smakämne 0,50 0,50 Natriumsackarin 0,20 0,20 Avjoniserat vatten Q.S. till 100 100 466 z37_"' 29 Båda tandkrämerna gav ett stabilt fylligt skum med bra munkänsla; tandkrämens munkänsla var speciellt tillfreds- ställande.Examples 16 - 17 The following opaque toothpaste gels were prepared: 212.125 _lá__1_7_ Maltitol (75% solution) 40.00 40.00 Sodium aluminum silicate (silica 18.00 g 18.00 containing about 1% combined alumina - Zeo 49B - Huber) Pluronic F-108 block polymer 3.00 3.00 Xanthan 1.70 1.70 Polyox WSR 301 (Union Carbide) 0.20 - Titanium dioxide - 0.40 0.40 Flavor 0.50 0.50 Sodium saccharin 0.20 0.20 Deionized water QS to 100 100 466 z37_ "'29 Both toothpastes gave a stable full-bodied foam with a good mouthfeel; the toothpaste's mouthfeel was particularly satisfactory.

Vid ﬁämförelse med avseende på förmågan att avlägsna fläckar på tänderna och de dentin-nötande egenskaperna, så avlägs- nade tandkrämen enligt exempel 16, innehållande Polyox-mate- rialet, mer fläckar under mindre dentin-nötning än tand- krämen enligt exempel 17 utan Polyox-material. I tandkrämen enligt exempel 17 bildades flockulerade partiklar av natrium- aluminiumsilikat in situ.When compared with the ability to remove stains on the teeth and the dentin abrasive properties, the toothpaste of Example 16, containing the Polyox material, removed more stains under less dentin abrasion than the toothpaste of Example 17 without Polyox. -material. In the toothpaste of Example 17, flocculating particles of sodium aluminosilicate formed in situ.

Resultaten var följande: Tandkräm Fläckborttagning Radioaktiv den- % tin-nötning (RDA) A 35 14 B 22 39 Vid en undersökning avseende fläckborttagningen behandlades human tandemalj med 0,1 N HCl under 2 minuter, varefter den sköljdes med vatten, blöttes med en utspädd lösning av tenn- fluorid, torkades och utsattes slutligen för en gasström av svavelväte, vilket medförde avsättning av en brun avlagring av tennsulfid. Mängden av avlagring på ytan mättes med en Gardner Automatic Color Difference meter. Ytan borstades sedan med en mekanisk borstmaskin under fram- och återgående rörelse 500 gånger med en uppslamning av en tandkräm, och den resterande fläcken mättes medelst mätinstrumentet. Den kvarvarande fläcken avlägsnades slutligen helt med dental pimpsten och tandens reflektionsfaktor bestämdes. Möjligheten för en tandkräm att avlägsna fläcken anges med följande ekva- tion: 466 557 30 Rd .. 'ha . 100 Fläckborttagning i % = ( S00 rorelser fran borjan) Rdpimpsten- _ Rdfrån början behandlad och Rd ' Rd pipmpstenbehand- i vilken Rd 500 rörelser från början lad betecknar reflektionsvärdena mätta pâ de från början fläckade ytorna, efter borstning med 500 fram- och âtergâende rörelser respektive efter avlägsnande av den kvarvarande fläcken genom gnidning med pimpsten.The results were as follows: Toothpaste Stain removal Radioactive den-% tin abrasion (RDA) A 35 14 B 22 39 In a stain removal examination, human tooth enamel was treated with 0.1 N HCl for 2 minutes, then rinsed with water, soaked with a dilute solution of tin fluoride, dried and finally subjected to a gas stream of hydrogen sulfide, which resulted in the deposition of a brown deposit of tin sulfide. The amount of deposition on the surface was measured with a Gardner Automatic Color Difference meter. The surface was then brushed with a mechanical brushing machine under reciprocating motion 500 times with a slurry of a toothpaste, and the remaining stain was measured by the measuring instrument. The remaining stain was finally completely removed with dental pumice and the reflection factor of the tooth was determined. The possibility of a toothpaste to remove the stain is indicated by the following equation: 466 557 30 Rd .. 'ha. 100 Stain removal in% = (S00 movements from the beginning) Rd pumice - Rd from the beginning treated and Rd 'Rd pumice treatment- in which Rd 500 movements from the beginning lad denotes the reflection values measured on the initially stained surfaces, after brushing with 500 forward and backward movements respectively after removal of the remaining stain by rubbing with pumice.

RDA-värdena erhölls genom tillämpning av ett förfarande baserat på en radioaktiv teknik, som finns beskriven i litte- _raturen; Stookey, C.K. och Muhler, J.C., J. Dental Research 47, 524 - 538 (1968).The RDA values were obtained by applying a method based on a radioactive technique described in the literature; Stookey, C.K. and Muhler, J.C., J. Dental Research 47, 524-538 (1968).

Exempel 18 Följande tandkräm framställdes och jämfördes med tandkrämen enligt exempel 10. e Eílâf.Example 18 The following toothpaste was prepared and compared with the toothpaste of Example 10. e Eílâf.

Maltitol (7S%-ig lösning) 40,00 (30,00 aktiva) Natriumaluminiumsilikat (kiseldioxid inne- 18,00 hållande ca 1 % kombinerad aluminiumoxid - Zeo 49B-Huber) Kalcinerad aluminiumoxid 5,00 Pluronic F-108 3,00 Xantan 1,70 Titandioxid 0,40 Smakämne 0 0,50 Natriumsackarin 0,10 Avjoniserat vatten Q.S§ till 100 Tandkrämerna enligt exemplen 10 och 18 gav båda ett stabilt fylligt skum med bra munkänsla; speciellt tillfredsställande 466 s37g“: 31 var munkänslan som erhölls av tandkrämen A.Maltitol (7S% solution) 40.00 (30.00 active) Sodium aluminosilicate (silica containing 18.00 containing about 1% combined alumina - Zeo 49B-Huber) Calcined alumina 5.00 Pluronic F-108 3.00 Xanthan 1.70 Titanium dioxide 0.40 Flavor 0 0.50 Sodium saccharin 0.10 Deionized water QS§ to 100 The toothpastes according to examples 10 and 18 both gave a stable full-bodied foam with a good mouthfeel; particularly satisfactory 466 s37g “: 31 was the mouthfeel obtained by the toothpaste A.

Följande resultat med avseende på fläckborttagning och radioaktiv dentin-nötning erhölls med tandkrämerna enligt exemplen 10 och 18, vilka resultat visar att tandkrämen enligt exempel 10, som innehöll Polyox-material var över- lägsen med avseende på fläckborttagningen vid nästan samma dentin-nötning.The following results with respect to stain removal and radioactive dentin abrasion were obtained with the toothpastes of Examples 10 and 18, which results show that the toothpaste of Example 10 containing Polyox material was superior with respect to stain removal at almost the same dentin abrasion.

Tandkräm Fläckborttagning i % RDA 10 65 47 18 44 41 Exemgel 19 - 20 Följande tandkrämer framställdes: 22135 _l_å9_ Maltitol (80 %) 59 % 59,0 Avjoniserat vatten 10,74 10,74 Natriummonofluorfosfat 0,76 0,76 Natriumsackarin 0,25 0,25 Natriumkarboximetylcellulosa 0,35 0,35 Polyetylenglykol (Carbowax 600) 3.0 2 3.0 Kiseldioxid-xerogel (Syloid 74) 18.0 - Natriumaluminiumsilikat (kiseldioxid - 18.0 innehållande ca 1 % kombinerad alumi- niumoxid - Zeo 49B - Huber) Natriumlaurylsulfat 1.2 1.2 Smakämne __ W 1.2 1.2 Brvtninasindex för Svlid 74 i tandkrämen enligt exemoel 19 och för Zeo 49B i tandkrämen enligt exempel 20 låg inom ca 0,005 enheter i förhållande till detsamma för den flvtande vehikeln i var och en av tandkrämerna. 466 557 32 Båda tandkrämerna var från början blanka och klara. Efter 1 vecka vid rumstemperatur blev tandkrämen enligt exempel 19, innehållande kiseldioxid-xerogel, matt till utseendet och sedan den lämnats exponerad för luft fick den en ogenom- skinlig vitaktig färg och blev alldeles hård. Vid samma betingelser förblev tandkrämen enligt exempel 20 blank och klar och de önskade flytegenskaperna kvarstod.Toothpaste Stain removal in% RDA 10 65 47 18 44 41 Example gel 19 - 20 The following toothpastes were prepared: 22135 _l_å9_ Maltitol (80%) 59% 59.0 Deionized water 10.74 10.74 Sodium monofluorophosphate 0.76 0.76 Sodium saccharin 0.25 0.25 Sodium carboxymethylcellulose 0.35 0.35 Polyethylene glycol (Carbowax 600) 3.0 2 3.0 Silica xerogel (Syloid 74) 18.0 - Sodium aluminosilicate (silica - 18.0 containing about 1% combined alumina - Zeo 49B - Huber) Sodium lauryl sulfate 1.2 __ W 1.2 1.2 The burn index for Svlid 74 in the toothpaste according to Example 19 and for Zeo 49B in the toothpaste according to Example 20 was within about 0.005 units in relation to the same for the liquid vehicle in each of the toothpastes. 466 557 32 Both toothpastes were shiny and clear from the beginning. After 1 week at room temperature, the toothpaste of Example 19, containing silica xerogel, became dull in appearance and, after being exposed to air, acquired an opaque whitish color and became quite hard. Under the same conditions, the toothpaste of Example 20 remained shiny and clear and the desired flow properties remained.

Exempel 21 - 23 Följande visuellt klara tandkrämer framställdes, i vilka brytningsindex för polermedlet låg inom 0,005 enheter i förhållande till detsamma för den flytande vehikeln.Examples 21-23 The following visually clear toothpastes were prepared, in which the refractive index of the polish was within 0.005 units relative to that of the liquid vehicle.

Eëfí 21 22 23 Maltitol (73 %) 62,0 - - Maltitol (80 %) - 60,0 48,0 Avjoniserat vatten 7,24 16,6 22,6 Natriummonofluorfosfat 0,76 0,76 0,76 macriumsackarin ' _ o , 2s o , 24 o , 24 Natriumbensoat . 0,50 - - Natriumkarboximetylcellulosa 0,35 0,4 - Xantan - - 1,4 Polyetylenglykol (Carbowax 600) 3,00 - - Natriumaluminiumsilikat (kisel- 18,00 20,00 -20,00 dioxid innehållande ca 1 % kombinerad aluminiumoxid - Zeo 49A i exempel 21 och Zeo 49B i exemplen 22 och 23 Huber) Kiseldioxidförtjockningsmedel 5,50 - - (Syloid 244) Natriumlaurylsulfat 1,20 1,20 1,20 Smakämne 1,20 0,80 0,80 - 466 zs7 g" 33 Även om uppfinningen beskrivits under hänvisning till åskådliggörande exempel är det naturligtvis uppenbart för fackmän på området att olika modifieringar kan göras utan att man för den skull går utanför uppfinningens ram.Eëfí 21 22 23 Maltitol (73%) 62.0 - - Maltitol (80%) - 60.0 48.0 Deionized water 7.24 16.6 22.6 Sodium monofluorophosphate 0.76 0.76 0.76 Macraccharin o, 2s o, 24 o, 24 Sodium benzoate. 0.50 - - Sodium carboxymethylcellulose 0.35 0.4 - Xanthan - - 1,4 Polyethylene glycol (Carbowax 600) 3.00 - - Sodium aluminum silicate (silicon - 18.00 20.00 -20.00 dioxide containing about 1% combined alumina - Zeo 49A in Example 21 and Zeo 49B in Examples 22 and 23 Huber) Silica thickener 5.50 - - (Syloid 244) Sodium lauryl sulphate 1.20 1.20 1.20 Flavor 1.20 0.80 0.80 - 466 zs7 g Although the invention has been described with reference to illustrative examples, it is, of course, apparent to those skilled in the art that various modifications may be made without departing from the scope of the invention.

Claims

I 466 ss? 34 P a t e n t k r a v

Toothpaste containing about 20 to 80% by weight of a liquid humectant, about 5 to 50% by weight of silica-containing polish and about 0.05 to 5% by weight of a resinous poly (ethylene oxide) , characterized in that it contains flocculated particles consisting of the silica-containing polishing material in the presence of poly (the ethylene oxide).

Toothpaste according to claim 1, characterized in that the resinous poly (ethylene oxide) has a reduced viscosity of at least 0.5 measured at a concentration of 0.2 g of poly (ethylene oxide) in 100 ml of acetonitrile at 30 ° C.

Toothpaste according to claim 2, characterized in that the resinous poly (ethylene oxide) is present in an amount of about 0.1 - 1.5% by weight.

Toothpaste according to claim 1, characterized in that the silica-containing polishing material is an alkali metal-aluminum-silicate complex with a refractive index of between 1.44 and 1.47.

Toothpaste according to claim 4, characterized in that the alkali metal aluminosilicate is sodium aluminosilicate in which the silica is combined with about 0.1 - 3% by weight of alumina.

Toothpaste according to claim 1, characterized in that the flocculated particles have an actual particle size of about 44 - 177 microns.

Toothpaste according to claim 1, characterized in that maltitol is present as a humectant.