SE441182B - Forfarande for framstellning av halogenacetamider genom omsettning av n-halogenalkylacylamider med alkoholer - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 7714872-4 2 amider och -imider vid kväve-halogenbindningerl med användning av diazoxrietari för att bilda den motsvarande N-halometyl-N-substituerade-arniden eller -imi- den, följt av kondensation med nukleofiler. En form av detta förfarande innefattar reaktion av N-klor-N-metyl-Z-kloracetainid med diazorrietan för att bilda den motsvarande N-klormety!-N-metyl-Z-kloracetamiden, som sedan kan få reagera med en nukleofil.

I det ovannämnda US-A-3 574 746 beskriver exemplen 47 resp. 54 N- klormetyl- och N-brommetyl-N-substituerad-cykloalkenyl-2-haloacetarnider, som är representativa för denna klass av föreningar, som kan tjäna som mellanproduk- ter vid förfarandet enligt uppfinningen. Andra kända förfaranden för framställ- ning av vissa mellanprodukter, som används vid uppfinningen, innefattar N- haloalkylering av den tillämpliga anilinen, följt av N-haloacylering. Exempelvis kan N-Z-kloretyl- eller N-2~klor-l-metyl-etyl-2-halogenacetanilider framställas genom att motsvarande anilin får reagera med 2-kloretyl-p-toluensulfonat resp. 2-klor-l-metyletyl-p-toluensulfonat, följt av kloracetylering. Ännu ett annat förfarande för framställning av N~haloalkylmellanprodukten innefattar reaktion av den tillämpliga halogenalkanen, t.ex. I-klor-2-brometan, med den tillämpliga anilinen, följt av kloracetylering.

Vid förfarandet för framställning av N-substituerade-Z-haloacetanilider genom alkoholys av den motsvarande N-haloalkyl-2-haloacetanilidmellanproduk- ten bildas vätehalogenid som en biprodukt, vilken ogynnsamt påverkar inte bara utbytet av den önskade produkten, utan även ogynnsamt påverkar den naturliga omgivningen, dvs. miljön. Som anges i ovanstående US-A-B 442 9lß5, 3 547 620 och 3 875 228 är det därför nödvändigt att denna alkoholys utförs i närvaro av ett syrabindande medel. Exempel på syrabindande medel, som har använts vid känd teknik, inbegriper oorganiska och organiska baser såsom alkaliinetall- och jordalkalimetallhydroxider och -karbonater, t.ex. natrium- och kaliumhydroxid, natriumkarbonat, etc., tertiära aminer såsom trimetyl- och trietylaminer, pyridin och pyridinbaser, ammoniak, kvaternära ammoniumhydroxider och alkoholater; metallalkoholater, t.ex. natrium- och kaliummetylater, etylater, etc. Både vätehalogeniden och det syrabindande medlet kan främja oönskade ogynnsamma bireaktioner och utgör därför en nackdel hos de kända förfarandena.

En avsevärd nackdel, som vanligen förekommer vid de ovannämnda kända förfarandena, är att det syrabindande medlet reagerar med vätehalogenid- biprodukten för att bilda olösliga fällningar, som måste separeras från reaktions- blandningeri och bortkastas. Separation av den önskade produkten från avfallsbi- produkter kräver ofta och/eller inkluderar borttagning av använda lösningsmedel, vattentvättning, ångborttagning av vätehalogenid, dehydratisering, filtrering 10 15 20 25 30 35 7714872-4 3 och/eller Stabilisering av produkten. Andra reningsprocedurer inbegriper fraktio- nerad destillation vid under- eller överatmosfäriskt tryck, lösningsmedelsextrak- tion, filmdestillation, omkristallisation, etc. Exempelvis visas i exemplen 4 i de ovanstående US-A-B 442 945 och 3 547 620, att vid framställning av N-(butoxi- metyl)-2'-t-butyl-6'~metyl-2-kloracetanilid (trivialnamn "terbuklor"), det syra- bindande medlet, dvs. trietylamin, bildar en voluminös fällning av fina nålar av trietylaminhydroklorid, som måste tas bort genom vattentvättning, lösnings- medelsavdrivning och filtrering. Samma problem beskrivs även i ovannämnda US-A-B 574 746 (se spalt 6, rad. 18-33).

Ett annat exempel är att när ammoniak används som syrabindande medel vid framställning av 2',6'-dietyl-N-(metoximetyU-Z-kloracetanilid (trivialnamn 7 "alaklor" och aktiv ingrediens i den kommersiella herbiciden Lasso®, registrerat varumärke för Monsanto Company), så bildas ammoniumklorid som fast biprodukt i stor mängd, vilken man måste göra sig av med. l några fall kan man, urider eller efter alkoholysen av N-halogeixalkyl- mellanprodukten, avlägsna huvuddelen av den bildade vätehalogenidbiprodukten genom konventionell destillation. Emellertid utgör vätehalogeniden själv en gasformig miljöföroreningi miljön. Dessutom resulterar i vissa fall destillationen av alkoholreaktanten och vätehalogenidbiprodukten i bildning av en alkylhaloge- nid och vatten, och vatten är skadligt för utbytet av produkten. Vidare kvarstår en viss andel vätehalogenid i reaktionsblandningen och måste tas bort med ett syrabindande medel, varvid sålunda fasta avfallsprodukter bildas såsom iianints tidigare. Som exempel kan nämnas att vid tidigare arbete på alaklorförfaraiirtct av en annan anställd i våra laboratorier ansträngningar gjordes för att avlägsna biprodukten HC] med överskott av metanol genom konventionell vakuurridcstilla- tion. Emellertid innefattade dessa ansträngningar en förlängd exponering, cirka 2 timmar, av N-klormetylmellanprodukten och slutprodukten (aiaklor) för den ogynnsamma verkan av HCl, vatten och andra biprodukter, vilket resulterade i kraftigt minskade utbyten av alaklor. Man drog då slutsatsen, att ett syrabindan- de medel skulle användas under eller efter destillationssteget för att därigenom motverka de ovannämnda nackdelarna.

Med tanke på energibesparing och miljöhänsyn med avseende på kvitt- blivning av processavfall, har det blivit alltmer betydelsefullt att finna nya processer, som eliminerar eller minskar den ogynnsamma inverkan av alla slag av avfall, dvs. fasta ämnen, vätskor och/eller gaser, från kemiska processer. l vissa fall kan skadliga biprodukter ombehandlas för återanvändning av de ingående delarna. I andra situationer kan biprodukter renas eller omvandlas till andra användbara produkter. Emellertid kräver sådan behandling ytterligare kapital- 7714872-4 4 investering, ombehandlingskostnader och energiförbrukning. Således är det mycket mer önskvärt att i möjligaste mån undvika att miljöfarliga produkter bildas. Ännu ett annat problem vid kända förfaranden för framställning av Z- 5 halogenacetanilider är att de är satsvisa processer rned åtföljande nackdelar, särskilt i en kommersiell skala.

Därför är det ett ändamål med uppfinningen att åstadkomma ett förbättrat förfarande för att framställa 2-haloacylamider eller Z-haloacetanlli- der, vilket eliminerar nackdelarna med förfarandena enligt känd teknik. Speciellt 10 är det ett ändamål med uppfinningen att uppnå fördelarna med ett förfarande, som inte kräver något syrabindande medel och väsentligen inte ger några fasta avfallsprodukter, för att därigenom eliminera en del kostnader för råmaterial, utrustning och separation och kvittblivningsproblem med fasta material skadliga för miljön. 15 Andra ändamål med uppfinningen hänför sig till ett förfarande, som är kontinuerligt, enkelt och billigt i drift, sparar energi, minskar miljöföroreningen och ändå åstadkommer utbyten och renheter som är lika stora som eller större än vid förfarandena enligt känd teknik.

Föreliggande uppfinning avser ett kontinuerligt förfarande för frarriställ- 20 ning av N,N-disubstituerade halogenacylamider, speciellt föreningar med formeln l il C425 R-N (I) där R betecknar en 2,6-dimetyl-l-cyklohexen-l-ylgrupp eller en substituerad fenylgrupp med formeln / 25 (Röa-ll- | \ 10 15 20 25 30 7714872-4 5 RI, R2 och RB oberoende av varandra betecknar väte eller en lägre alkyl- eller alkoxigrupp, RQ betecknar en C1_4-alkyl-, kloralkyl-, alkoxialkyl- eller klor- alkoxialkylgrupp, en allyl-, tetrahydrofuryl-, cyklohexyl- eller cyklopropyl- metylgrupp, Rj betecknar en brommetyh, mono- eller diklormetylgrupp och a är 0 eller l, genom omsättning av N~halogenalkylacylamider med alkoholer, vilket känneteck- nas av att en N-halogenalkylacetylamid med den allmänna formeln ll ==O 5 O -R R _ N (ll) CHZ- X där X är klor eller brom och R och R omsätts med en alkohol med den allmänna formeln lll 5 har den ovan angivna betydelsen, R“-oH mn där RQ har den ovan angivna betydelsen, i frånvaro av syrabindande ämnen vid en temperatur i omrâdet -25 till l75°C, varvid man använder föreningen med formeln (lll) i överskott, och anslutningsvis leder reaktionsblandningen från denna reaktionszon till en separationszoli, där en komplex blandning av biprodukten HX och föreningen med formeln (lll) snabbt separeras från produktströmmen, som huvudsakligen innehåller föreningen med formeln (I), vid en temperatur mellan 50 och l75°C och ett tryck mellan 1,3 och #00 mbar, och att denna följd av reaktions- och separationssteg om så önskas utförs i ett enstegsreaktionsseparationskärl eller upprepas flera gånger, varefter den komplexa blandningen av HX och föreningen med formeln (lll) om så önskas leds till ett återvinningssystein, i vilket föreningen med formeln (lll) avlägsnas från halogenvätet, renas och återleds till den första och/eller ytterligare reaktionszoner.

Föredragna halogenacetanilider inbegriper de vari RI, R2 och RL* ar alkyl med 1-6 kolatomer, Rj är monohalogenalkyl och a är noll. l den mest föredragna utföringsformen används förfarandet enligt uppfinningen för att framställa alaklor genom reaktion av 2',6'-dietyl-N-(klor- metyD-Z-kloracetanilid och metanol, såsom beskrivs i Exempel l nedan.

Vid föredragna utföringsformer upprepas den ovanstående reaktionsl- yoon ouzanrrï- 10 15 20 25 30 35 7714872-4 6 separationssekvensen ett flertal gånger för att säkerställa fullständig omvandling av föreningen med formel II till föreningen med formel I. I det mest föredragna utförandet utförs förfarandet effektivt i två steg eller reaktions/separations- sekvenser, som innefattar att man: (A) i en första reaktionszon låter en förening med formel II reagera med en förening med formel Ill; (B) leder en utflödesström av reaktionsblandningen från steg (A) till en första separationszon, från vilken man snabbt tar ut det mesta av biprodukten HX som ett komplex med föreningen med formel III och en produktström, som övervägande innefattar en förening med formel I och oreagerad förening med formel Il; (C) leder denna produktström från den första separationszonen till en andra reaktionszon, till vilken även leds en ytterligare mängd av föreningen med formel III för att reagera med den oreagerade föreningen med formel ll; (D) leder en utflödesström av reaktionsblandningen från steg (C) till en andra separationszon, från vilken snabbt tas ut väsentligen all kvarvarande biprodukt HX som ett komplex med föreningen med formel III och en produktström, som består av föreningen med formel I och spårföroreningar.

Viktiga kännetecken för förfarandet enligt uppfinningen innefattar: (I) eliminering av tillsatt bas, som vid känd teknik används som ett syrabindande medel för frigjord vätehalogenid, och samtidigt (2) eliminering av återvinnings- system för neutralisering av biprodukten från (I), och därmed eliminering från miljön av biprodukten själv och (3) separation, företrädesvis genast och vanligen inom mindre än 0,5 minuter från jämvikt hos reaktionsblandningen, av vätehalo- genidbiprodukt som ett komplex med föreningen med formel III vid produktsepa- rationsoperationen eller -operationerna hos förfarandet.

Vid föredragna utföringsformer av uppfinningen är molförhâllandet av föreningen med formel III relativt föreningen med formel II i steg A större än l:l och vanligen inom omrâdet cirka 2-l0O:I, och i fallet med alaklorförfarandet inom området cirka 2-IO:l och företrädesvis ll-fizl.

Reaktionstemperaturerna i steg (A) beror på de speciella reaktanter och/eller lösningsmedel eller utspädningsmedel som används. I allmänhet är dessa temperaturer sådana, vid vilka blandningar av alkoholerna med formel Ill och/eller lösningsmedel eller utspädningsmedel från komplex, Lex. azeotropiska blandningar, med vêitehalogenidbiprodukt utan väsentlig nedbrytning av reaktant- föreningen med formel Il eller den önskade produkten med formel I på grund av reaktion med vätehalogenici. I allmänhet används en temperatur i omrâdet cirka -25° till IZ5OC, beroende på reaktanternas smält/kokpunkter. 10 15 20 25 30 35 7714872-4 7 l de utföringsformer av uppfinningen, som innefattar ett flertal reak- tions/separationssekvenser eller -steg, minskar vätehalogenidkoncentrationen kraftigt i på varandra följande reaktionszoner, och därför är de respektive reaktionstemperaturerna i allmänhet något liögre än teinperatiircfriia, som används i steg (A) för att driva reaktionen av den oreageracle föreningen int-d formel ll till fullbordan med ytterligare alkohol. Således är temperaturerna i den andra och alla följande reaktionszoner i allmänhet inom omrâdet från cirka ~25 ~ till l75°C eller högre, om så är nödvändigt.

Lämpligen ligger temperaturerna och trycken inom separationszonen eller -zonerna inom områdena från cirka 50°C till l750C resp. 1,0 till 300 mm Hg absolut, beroende på kokpunkten för den speciella föreningen med formel lll.

EXEMPEL l Detta exempel beskriver användning av förfarandet enligt uppfinningen vid framställning av alaklor. Detta förfarande utförs effektivt i en reaktionsl- separationssekvens med två steg såsom följer: Steg l. Smält (45-55°C) 2',6'-dietyl-N-klormetyl-Z-kloracetanilid matas till en on-line-blandare med en hastighet av 46,67 kg/tiinme och blandas med en väsentligen vattenfri metanol, som matas till blandaren med en hastighet av 27,24 kg/timme. Blandningen pumpas genom en termostaterad tubreaktor, som hålls vid liü-IÜOC och har tillräcklig längd för att ge en uppehållstid av minst trettio (30) minuter. Reaktionen ger ett utbyte av cirka 92% 2',6'-dietyl-N- (metoximetyl)-2-kloracetanilid (alaklor) och väteklorid, baserat på N-klormetyl- mellanprodukten. Den alstrade HCl löses i överskott av rnetanol. Reaktorut- flödet leds till en fallfilms-evaporator, som drivs vid lOOOC och 30mm Hg absolut. Ett komplex tas ut och matas till ett metanolåtervinningssystein.

Steg 2. Produktströmmen från evaporatorn i steg 1, som till övervägande delen innehåller alaklor och oreagerad 2',6'-dietyl-N-(klormetyl)-2-kloracetanilid, matas till en andra on-line-blandare, till vilken även matas en ytterligare mängd av metanol med en hastighet av 27,24 kg/timme. Blandningen matas sedan till en andra reaktionszon, som .också innefattar en till 60-65°C termostaterad tubreaktor för att ge en uppehållstid av trettio (30) minuter. Utflödet från denna reaktor matas till en andra fallfilms-evaporator, driven vid IOO°C och 30 mm Hg absolut, från vilken tas ut ett komplex av metanol och väsentligen all kvarvarande HCl. Metanol/HCl-komplexet från evaporatorn i det andra steget blandas med metanol/HCl-komplexet från evaporatorn i steg l och rnatas till ett metanolåtervinningssystem, varifrån vattenfri metanol återvinns och återförs till steg l.

Produktströmmen från evaporatorn i steg 2 innefattar alaklor i väsentli- gen kvantitativt utbyte och större än 95% renhet, tillsammans med mindre iPooR QUALITY l0 15 20 25 30 35 7714872-4 8 mängder föroreningar. Denna alaklor kan användas effektivt som herbicirl sasom den är framställd.

Såsom framgår av det föregående exemplet, producerar reaktionsl- Under optimala betingelser beträffande reaktant-renhet och koncentration, tempera- separationssekvensen i steg l i sig själv alaklor med högt utbyte. tur, uppehallstid i reaktor och separationszoner, etc. skulle därför minst en reaktions/separationssekvens motsvarande steg l räcka till för att producera kommersiell kvalitet av alaklor eller andra föreningar inom ramen för den ovanstående formel I.

EXEMPEL 2 Detta exempel beskriver framställning av 2-klor-2',6'~dietyl-N~(etoxi- metyDacetanilid.

Cirka 5,5 g (0,02 mol) av 2-klor-2',6'-dietyl-N-(klormetyDacetanilid löstes i 25 ml etanol och fick stå i ett 45°C bad under 30 minuter. Överskott av etanol borttogs snabbt på en roterande vakuumevaporator vid 50°C och 10mm Hg.

Tjugofem (25) ml färsk etanol sattes till den återstående oljan och blandningen hölls vid 65°C under 30 minuter. Återigen borttogs överskott av etanol med användning av en roterande evaporator. Cirka 5,80 g blek bärnstensfärgad olja erhölls, som enligt analys (genom gaskromatografi) innehöll 92,896 av den önskade produkten och 1,796 2-klor-2',6'-dietylacetanilid (biprodukt). Utbytet av produk- ten var 9li,596.

EXEMPEL 3 Med användning av samma procedur, arbetsförhållanden och mängder av reaktanter som i Exempel 2, men med användning av isopropanol i stället för etanol, fick man 5,92g produkt, en ljus bärnstensfärgad olja, analyserad som 90,296 2', '-dietyl-N-(isopropoximetyU-Z-kloracetanilid (89,496 utbyte) och 1,896 av den sekundära aminbiprodukten, 2',6'-dietyl-2-kloracetanilid.

EXEMPEL 4 Med användning av samma procedur som i Exempel 2 och 3, men med användning av l-propanol som reaktantalkohol utvanns 5,66 g citrongul olja, som analyseras som 92,896 (87,996 utbyte) av 2',6'-dietyl-N-(n-propoximetyU-Z-klor- acetanilid och 1,296 av den motsvarande sekundära amidbiprodukten.

EXEMPEL 5 Samma procedur som beskrivits i Exemplen 2-4 användes i detta exempel, men med användning av isobutanol som reaktantalkohol, gav 6,20 g av en oljeprodukt, som analyseras som 96,496 (9796 utbyte) 2',6'-dietyl-N-(isobutoxi- metyll-Z-kloracetanilid och 3% av den motsvarande sekundära biproduk ten.

EXEMPEL 6 Med upprepning av förfarandet i Exemplen 2-5, men med användning av 10 15 20 25 30 7714872-4 9 Z-klor-etanol som reaktantalkohol, utvanns 6,96 g ljust bärnsterlsfärgad tulja, som analyserades som 86,096 (915096 utbyte) 2',6'-dietyl~N-(kloretoximetyl)~2-klor- acetanilid.

EXEMPEL 7 Med användning av samma procedur som i Exemplen 2-6, men :ned användning av n-butanol som reaktantalkohol, utvanns 6,18 g blek citrongtil olja, som analyserades som 98,896 (99% utbyte) 2',Gßdietyl-N-(n-butoxitnetyl)-2~ kloracetanilid (dvs. butaklor) och 196 av den motsvarande sekundära arninbipro- dukten. l de ovanstående exemplen visade NMR-(kärnmagnetisk resonans)-analys, att de respektive produkterna var förenliga med deras kemiska struktur.

För att ytterligare belysa fördelarna med uppfinningen och överraskande karaktär ges följande diskussion och ytterligare experimentella data i Exemplen 8-12.

Reaktionen mellan föreningar liknande de som identifierats genom formel II och formel III ovan är en reversibel reaktion av andra ordningen.

Ekvation l nedan, som exemplifieras genom reaktionen i Exempel l, belyser reaktionen: O C2H5 u 9 C-CH Cl 2 ccn cl (l) N/ + CH30i-i Kai-Å ®~N/ 2 +Hc1 \ \ CHZCI cri2ocit3 C H C H 2 5 2 5 (a) (b) (c) (d) Eftersom reaktionen är reversibel bildas ett jämviktstillstând; denna jämvikt påverkas av och är direkt relaterad till olika faktorer, t.ex. koncentra- tionen av alkohol och/eller vätehalogenidbiprodukt. Exempelvis kommer järn- vikten i ekvation (l) att förskjutas till höger när alkoholkoncentrationen (b), och därmed reaktantförhållandet (b):(a), ökas (till ett givet praktiskt maximum) på grund av ytterligare omvandling av utgångsmaterial (a), varvid sålunda mer produkt (c) och vätehalogertidbiprodukt (d) bildas.

Ett annat sätt att íörskjuta järnvikten i ekvation (l) mot ltöger ar att ta bort vätehalogeniden (d), vilket kan göras genom att tillsätta en syrabiindare, t.ex. tertiära aminer såsom trietylamin, på sätt som i ovannämnda [JS-A- 3 547 620, 3 442 945 och CA-A-867 679. Användningen av syrahiridanrle :material PQQR QUÅLITY l0 15 20 25 30 35 7714872-4 10 ger dock andra nackdelar, såsom beskrivits ovan.

CA-A-867 679 antyder att när tioföreningsutgângsmaterialet är i form av ett alkalimetallsalt, det syrabindande materialet är onödigt; det uppenbara skälet härtill är att nämnda salter själva ger det basiska mediet, gynnsamt för den speciella reaktion som beskrivs i detta patent. l motsats härtill gäller att när utgångstioföreningen används i den fria formen, det är nödvändigt att använda en syrabindare för att binda vätekloridbiprodukten. Även om förfarandet enligt ovanstående US-A-3 547 620 och 3 442 945 beskrivs som företrädesvis utförda i närvaro av ett syrabindande medel (såsom exemplifieras i alla de specifika utföringsformerna), antyds att samrna f örfaran- de skulle kunna utföras utan tillsats av en syrabindare. Som nämnts tidigare (i avsnittet om teknikens ståndpunkt) har dock försök att använda förfarandet enligt US-A-B 442 945 och 3 547 620 för att få den föredragna produkten alaklor utan att använda syrabindande medel för att ta bort biprodukten vätehalogeriid resulterat i kraftigt minskade utbyten av alaklor.

För att jämföra det förfarande, som anges i US-A-3 442 945 och 3 547 620 utan syrabindande medel, med förfarandet enligt uppfinningen utfördes de i Exempel 8-12 nedan beskrivna försöken. I vartdera av dessa exempel framställdes N-klormetyl-Z-kloracetanilidutgångsrnaterialet genom reaktion mel- lan den på motsvarande sätt substituerade N-metylenanilinen och haloacetylhalo- geniden såsom beskrivits i US-A-3 442 945 och 3 547 620.

EXEMPEL 8 Detta exempel beskriver framställning av 2-klor-2',6'-dietyl-N-(rnetoxi- metyfiacetanilid (alaklor) enligt beskrivningen i Exempel 5 i US-A-B 547 620 och 3 442 945. 100 g 2-klor-2',6'-dietyl-N-(klormetyl)acetanilid, med analys 96,096 (0,35O mol) löst i cirka 70 g bensen sattes till 65,8 g (2,054 mol) metanol. Vid tillsatsen uppstod en exotermisk reaktion. Reaktionsblandningen âterflödades (vid 63°C) och ett överskott (cirka 63,3 g) av trietylamin tillsattes droppvis under l,5h. Under denna tillsats steg temperaturen till cirka 70°C, där den bibehölls under cirka 10 minuter efter fullbordad tillsats av trietylamin. Efter kylning till 30°C tvättades reaktionsblandningen med två 170 ml portioner vatten. Produk- ten, i ett tungt oljigt skikt, strippades från lösningsmedel och dehydratiserades genom vakuumdestillation till en slutlig kärltemperatur av cirka 70°C vid l mm Hg. Den kvarstående bärnstensfärgade oljan vägde 96,15 g och analyserades som 90,496 produkt och 4,996 2-klor-2',6'-dietylacetanilid (biprodukt) genom gaskrorna- tografl. Det fanns inget oreagerat utgångsmaterial i produkten. Utbytet var 92,096. 10 15 20 25 30 35 7714872-4 ll EXEMPEL 9 Detta exempel beskriver framställning av alaklor såsom beskrivs i Exempel 5 i nämnda US-A-B 547 620 och 3 M2 945, men utan användning av syrabindande medel. 100 g 2-klor-2',6'-dietyl-N-(klormetyUacetanilid med analys 96,096 (0,350 mol), löst i cirka 70g bensen, sattes till 66,0 g metanol (2,059 Inol). Vid tillsatsen uppstod en exotermisk reaktion och reaktionsblandriingeii upphettades vidare till återílöde (vid GBOC) under en timme. Inget syrabindande medel tillsattes. Efter återflödning borttogs överskott av metanol och lösningsmedel genom vakuumdestillation till en slutlig kärlteiiiperatur av 70°C vid l min Hg.

Cirka 96,83 g av en blek citrongul olja erhölls, vilken innehöll (enligt gaskroinato- grafisk analys) 83,796 produkt, 7,596 biprodukt 2-klor-2',6'-dietylacetanilid och 5,596 oreagerat utgângsmaterial. Utbytet av produkten var 85,896.

Som man ser resulterade utelämnandet av syrabindande medel i detta exempel i en utbytesminskning på 6,296. l detta förfarande försköts reaktionen inte helt mot höger. llesultatet blev att biprodukten HCl minskade omvandlingen och det oreagerade utgångsmaterialet befanns vara en förorening i produkten.

EXEMPEL l0 Detta exempel beskriver framställning av alaklor såsom beskrivs i Exempel 5 i nämnda US-A-B 547 620 och 3 402 9145, men utan användning av syrabindande medel och under optimerade ternperaturförhållanden. 100 g 2-klor-2',6'-dietyl-N-(klormetyl)acetanilid med analys 96,096 (0,350 mol), löst i cirka 70 g bensen, sattes till 66 g (2,059 mol) metanol. En exotermisk reaktion skedde, som höjde reaktionsblandningens temperatur till lišoC, där den bibehölls under en timme. Inget syrabindande medel tillsattes. Överskott av metanol och lösningsmedel togs bort under vakuuumdestillation till en slutlig kärltemperatur av cirka 80°C vid 1 mm Hg. Cirka 96,20 g olja utvanns, vilken enligt analys (genom gaskromatografi) innehöll 85,596 produkt, 6,296 biprodukt, 2- klor-Z',6'-dietylacetanilid och cirka 14,696 oreagerat utgängsmaterial. Utbytet av produkten var 87,496. ' Genom att optimera reaktionsförhållandena i frånvaro av syrabindande medel, erhölls en ökning av produktkvalitet (2,796) och utbyte (l,696), men det grundläggande problemet, dvs. ofullständig reaktion, har fortfarande inte lösts.

EXEMPEL ll Detta exempel beskriver framställning av alaklor med förfarandet enligt uppfinningen och utföringsformen med användning av en enstegsreaktor; de använda utgångsmaterialen var desamma som i Exemplen 8-10. 10 g 2-klor-2',6'-dietyl-N-(klorrnetyl)acetanilid med analys 96,096 (0,03S soon QUALITY 10 l5 20 25 30 7714872-4 l2 mol) sattes till cirka 6,0g (0,l873 mol) metanol. En exotermisk reaktion skedde, vilken höjde temperaturen i blandningen till cirka 45OC, där den bibehölls under 30 minuter. Överskott av metanol borttogs snabbt på en roterande vakuumevapo- rator till en slutlig kärltemperatur av 70°C vid lmm Hg. Cirka 9,80g blek citrongul olja utvanns med analys 91,096 produkt, 1,796 biprodukt 2-klor-2',6'- dietylacetanilid, och 2,496 oreagerat utgângsmaterial genom gaskromatografi.

Utbytet av produkten var 94,496.

Genom användning av blott ett enda steg förbättras sålunda kvaliteten och utbytet av den önskade produkten väsentligen jämfört med känd teknik trots att reaktionen icke var fullständig (2,4% utgângsmaterial i produkten). Jäm- förelse med Exemplen 8, 9 och 10 visar en tydlig förbättring fastän inget syrabindningsmedel användes.

EXEMPEI. l2 Detta exempel beskriver framställning av alaklor utan tillsats av syrabindande medel enligt det föredragna förfarandet enligt uppfinningen med användning av en flerstegsreaktor. l0 g 2-klor-2', ßdietyl-N-(klormetyflacetanilid med analys 96,096 (0,0350 mol) löstes i 6,0 g (O,l873 mol) metanol. En exotermisk reaktion skedde, vilken höjde temperaturen till 45°C, där den bibehölls under l,5h. Överskott av metanol borttogs snabbt på en roterande vakuumevaporator till en slutlig kärltemperatur av 45°C vid lmm Hg. En andra sats av färsk metanol, 6,0g (0,l873 mol) tillsattes, reaktionsblandningen värmdes till 65°C under O,5h. överskott av metanol borttogs såsom tidigare och cirka 9,80 g blek citrongul olja utvanns med analys som 95,896 produkt, 1,496 2-klor-2',6'-dietylacetanilid och inget oreagerat utgångsmaterial. Utbytet av produkten var 99,496.

En sammanfattande jämförelse mellan resultaten för förfarandena enligt Exempel 8-12 ges i den följande tabellen. I denna tabell är "utgångsmaterial" oreagerad 2',6'~dietyl-N-(klormetyU-Z-kloracetanilid och "biprodukt" avser 2',6'- dietyl-2-kloracetanilid, den dominerande acetanilidbiprodukten vid dessa för- faranden. Det skall förstås,-att mindre mängder acetanilid och andra biprodukter bildas förutom de stora mängderna vätehalogenid och, i fallet med Exempel 8, trietylaminhydroklorid som neutralisationsbiprodukt. Produktutbytena i procent är baserade på 2',Q-dietyl-N-(klormetyl)-2-kloracetanilidutgångsmaterialet. 10 15 20 25 7714872-4 13 TABELL Produktanalys (%) Exem- Pro- Ala- pel cess- klor Ala- Bipro- Utgångs- nr. typ utbyte(%) klor dukt rnaterial 8 Ex. 5 US-A- 92,0 90,5 4,9 0 3 442 945 och 3 547 620; bas tillsatt 9 D:o utom bas 85,8 83,7 7,5 5,5 utelämnad 10 Samma som Ex. 9 med 87,4 85,8 6,2 4,6 optimerade förhållanden ll Enligt uppfinningen 94,4 91,0 1,7 2,4 l-steg l2 D:o flera steg 99,4 95,8 1,4 0 En analys av värdena i den ovanstående tabellen visar de framträdande kännetecknen och distinkta fördelarna med förfarandet enligt uppfinningen, dvs.

Exemplen ll och 12, järnfört med det kända förfarandet, exemplifierat i Exemplen 8-10; (1) väsentlig ökning av utbytet av alaklor; (2) förbättrad renhet på alakloret; (3) markant minskat utbyte av biprodukt; (4) ökad omvandling av utgångsmaterial vid drift utan tillsatt bas; och (5) frånvaro av fast neutralisa- tionsprodukt, som finns i stora mängder vid förfarandet med tillsatt bas enligt Exempel 8, vilket representerar den bästa tidigare kända tekniken för frarnställ- ning av alaklor. Dessa tekniska fördelar utgör ett tillskott till de tidigare riäirinda ekonomiska och ekologiska fördelarna.

EXEMPEL 13 Framställning av 2'-metyl-óßt-butyl-(N-metoximetyl)-2-bromacetanilid Till 15,08 g (0,040 moler) 2'-metyl-óßt-butyl-(N-brommetyl)-2-bromacet- anilid sattes 25,0 g vattenfri metanol. Blandningen värmdes till 45°C och fick stå i 30 minuter. överskott av alkohol och HBr avlägsnades på en rotationsförångare vid 45°C/l0 mm Hg. Den oljiga återstoden behandlades två gånger till med 25, 0 g-portioner vattenfri metanol på liknande sätt. Efter den slutliga strippningen erhölls 13,0 g av en klar bärnstensfärgad olja (nD26 = l,5470), som enligt GLC var 97,096 2'-metyl-6'-t-butyl -(N-metoximetyU-Z-bromacetanilid. Utbytet är 96,096. NMR är förenligt med strukturen och identiskt för produkt erhållen när trietylamin används som HBr-fångare.

POOR QUALIT 10 15 20 25 30 35 7714872-4 11+ EXEMPEL 11+ Framställning av 2',Q-dimetyl-(N-isopropoximetyD-Z-kloracetanilid Ca 12,3 g (0,050 moler) 2',6'-dimetyl-(N-k1ormetyl)~2-kloracetanilid löstes i 30,0 g vattenfri isopropanol. Reaktionsblandningen värmdes till 45~50°C i 30 minuter och överskott av alkohol avdrevs med användning av rotationsför- ångare vid 60°C/l0 mm Hg. Återstoden behandlades en andra gång med 30,0 g färsk isopropanol vid LÜOC i 30 minuter. Efter avdrivning av överskott av alkohol erhölls 13,27g av en klar, blek citrongul olja (nDZG 1,52%), som enligt GLC visade 93,996. Utbytet var 92,596. NMR är förenligt med strukturen och identiskt för produkt framställd med alternativa metoder.

EXEMPEL 15 Framsrällnmg av 2-k10r-2',e'-d1etyi-N-[(2-me1;<»<1e:oxi)me:y1]acetaniiid Till 13,71 g (0,050 moler) 2',6'-dietyl-(N-klormetyU-Z-kloracetanilid sattes 38,0 g metylcellosolv och blandningen :fick stå. vid rumstemperatur i 30 minuter. Överskott av alkohol avlägsnades med rotationsförângare vid 65°C/0,5 mm Hg. Till den kvarstående oljan sattes 38,0 g färsk metylcellosolv och hölls vid 45°C i 30 minuter. Överskott av alkohol avlägsnades som tidigare för att ge 15,46 g blek citrongul olja. Utbyte 98,596. Oljan upptogs i n-hexan och omkristalliserades för att ge en vit kristallin fast substans, smp. 31,5-32,5°C.

EXEMPEL 16 Framställning av 2'-etyl-6'-metyl-(N-etoximetyll-Z-kloracetanilid Till 10,4 g (0,04 moler) 2'-etyl-6'-metyl-(N-klormetyU-Z-kloracetanilid sattes 30,0 g etanol och värmdes till 45°C i 15-20 minuter. Överskott av alkohol avlägsnades under vakuum på rotationsförångare. Den kvarstående oljan behand- lades med 30,0 g färsk etanol vid #5°C i 15 minuter och överskott av etanol avlägsnades. Efter en tredje behandling vägde den kvarstående oljan 10,73 g och GLC visade 96,4". Utbytet var 96,0%. Brytningsindex, nnzj l,5236. NMR var förenligt med strukturen och identiskt för produkt erhâllen när syrafångare användes.

EXEMPEL 17 Framställning 2'-metyl-Q-metoxi-(N-isopropoximetyD-Z-kloracetanilid Till 3,30 g (12,6 millimoler) 2'-metyl-6'-metoxi-(N-klormetyll-Z-klor- acetanilid sattes 15,0 g (0,25 moler) vattenfri isopropanol och värmdes till 45°C i 30 minuter. överskott av alkohol och HCl avlägsnades under vakuum på rotationsförångare och ersattes med 15,0 g färsk isopropanol. Blandningen värmdes till 45°C, och efter 30 minuter avlägsnades överskott av alkohol för att ge 3,10 g lätt bärnstensfärgad olja, nD26 = l,5225. NMR är förenligt med strukturen. Utbytet var 10096. 10 15 20 25 30 7714872-4 15 91 H3 ccflzcl / Q N cze3 \cuzocs 09-3 \cs3 EXEMPEL 18 F ramställning av 2',6'-dietyl-(N-metoximetyl)-2,2-dikloracetanilid Till 15,43 g (0,05O moler) 2',6'-dietyl-(N-klormetyU-Z,Z-dikloracetanilid sattes 32,0 g vattenfri metanol. Reaktionsblandningen fick stå vid 45°C i 30 minuter, varefter alkohol-HC! avlägsnades i vakuum på rotationsförângare. Den oljiga återstoden behandlades två ytterligare gånger på samma sätt, och efter avdrivning av överskott av alkohol erhölls 15,5 g av en klar, blek citrongul olja (nD26 = l,5330), 98,396 enligt GLC. Utbytet var 97,996. NMR är förenligt med strukturen och identiskt med produkt framställd med användning av en bas som HCl-fångare.

EXEMPEL 19 Framställning av 2'-metyl-6'-t-butyl~(N-allyloxirnetyll-Z-kloracetanilid Till 10,5 g (0,05 moler) 2'-metyl-6'-t-butyl-(N--klormetyU-Z-kloracet- anilid sattes 29,0 g allylalkohol och värmdes till llfioC i 15 minuter. Överskott av alkohol avlägsnades under vakuum på rotationsförångare och ersattes med 29,0 g färsk allylalkoliol. Blandningen hölls åter vid 45°C i 15 minuter. Efter avdrivning av överskottet av alkohol upprepades sekvensen en tredje gång. Efter den tredje strippningen erhölls 14,45 g (93,4% utbyte) av lätt bärnstensfärgad olja, nD26 I l,5338. NMR var förenligt med strukturen.

EXEMPEL 20 Framställning av 2'-etyl-6'-metyl-(N-tetrahydrolurfuryloximetyU-Z-kloracetani- EE Ca 10,4 g (0,0#0 _moler) 2'-etyl-6'-metyl-(N-klormetyD-Z-kloracetanilid löstes i 40,8 g (0,40 moler) tetrahydrofurfurylalkohol och fick stå över natten vid rumstemperatur. Överskott av alkohol avlägsnades på rotationsförångare vid 65- 70°C/9,4 mm Hg. En andra portion av #0 g färsk alkohol sattes till återstoden och värmdes till 45°C i 30 minuter. Överskott av alkohol avlägsnades som tidigare. Återstoden (13,0 g, 99,796 utbyte) är en lätt gulfärgad olja, nDzj = l,5327. Proton-NMR är förenligt med strukturen.

”FQOR QUALITY, 10 l5 20 25 30 35 7714872-4 16 EXEMPEL 21 Framställning av a-klor-N-(Zß-dimetyl-l-cyklohexen-l~yl)-N-(metoximetyl)acet- âmië Ca 5,90 g (23,5 míllimoler) 2'ß-dimetylcyklohexen-l-yl-N-(klorrrletyll-Z- kloracetamid löstes i 28,3 g vattenfri metanol och fick stå vid rumstemperatur i 30 minuter. Överskott av metanol avlägsnades under vakuum på rotationsför- ângare. Ovanstående sekvens upprepades tvâ gånger till, och efter det slutliga avlägsnandet av metanol erhölls 5,50 g (915996) av en blek citrongul olja (nDzó = l,5050). Proton-NMR är förenligt med strukturen.

EXEMPEL 22 Framställníng av 2',l+',6'-trietyl-(N-metoximetyD-Z-kloracetanilid Till 22,5 g (0,074 moler) 2-klor-2',f#',G-trietyl-N-(klormetyUacetanilid i 30 ml klorbensen sattes 25 ml (20 g) vattenfri metanol och fick stå vid rums~ temperatur i 30 minuter. Överskott av metanol och viss klorbensen avlägsnades under vakuum på rotatíonsförångare, och en andra 20 g portion färsk metanol sattes till den kvarstående oljan. Blandningen fick åter stå vid rumstemperatur i 30 minuter. Metanolen avdrevs äter på rotationsförångare och sekvensen upprepades en tredje gång. Efter den tredje strippningen erhölls 21,0 g av en citrongul olja (nD26 = l,52143), som innehöll 97,796 2','+',6'-trietyl-(N-metoxi- metyD-Z-kloracetanilid, 1,096 2',4',6'-trietyl-Z-kloracetanilíd (biprodukt) och 0,796 2',4',6'-trietyl-2,2-dikloracetanílid (biprodukt). NMR är förenligt med strukturen.

Utbytet var 93,196.

EXEMPEL 23 Framställning av 2',6'-dimetyl-(N-cyklohexyloximetyD-Z-kloracetanilid Till 12,3 g (0,050 moler) 2', '-dimetyl-(N-klormetyl)-2-kloracetanilid sattes 50,0 g vattenfri cyklohexanol och lösningen fick stå vid rumstemperatur över natten. överskott av alkohol avdrevs pâ rotationsförångare vid 65°C/l mm Hg. Färsk cyklohexanol (50,0 g) sattes till återstoden och lösningen värmdes vid 45°C i 30 minuter. Överskott av alkohol avdrevs vid 65°C/0,5 mm Hg för att ge 15,45 g (99,7% utbyte) av 'en blek citrongul olja. Omkristalliserad ur kall hexan ger oljan vit kritallín fast substans, smp. 46-7°C. NMR är förenlig med strukturen. - EXEMPEL 24 Framställning av 2'-metyl-6'-t-butyl-(N-cyklopropylmetOXimetyDZ-kloracetanilid Ca 4,77 g 2'-metyl-6'-t-butyl-(N~klormetyD-Z-kloracetanilid (0,0l6 moler) löses i 9,60 g (0,l32 moler) cyklopropylkarbinol. Lösningen får stå i l timma vid rumstemperatur, varefter överskottet av alkohol avlägsnas på rotationsförângare vid 55°C/l mm Hg. Ca 9,6 g färsk cyklopropylkarbinol sätts l0 15 20 25 30 7714872"4 17 till den kvarstående oljan och lösningen värms till 45°C i 20 minuter. Overskott av alkohol avlägsnas åter under vakuum som tidigare för att ge en lätt bämstensfärgad, klar olja, nDZG = i,sz32, vik: 5,23 g 98,996).

EXEMPEL 25 Framställning av 2',6'-dimetyl-N-(Z-metoxi-l-metyletoximetyD-Z-kloracetanilid Ca 12,3 g (0,050 moler) 2',6'-dimetyl-N-(klormetyll-Z-kloracetanilid löst i 20 ml etylendiklorid sattes till 22,5 g (0,25 moler) Z-metoxi-l-metyletanol.

Lösningen fick stå i l timma vid rumstemperatur. Överskott av alkohol avlägsnades under vakuum på rotationsförångare. Den kvarstående oljan behand- lades med ytterligare 22,5 g färsk alkohol i 30 minuter vid 6OOC. Överskott av alkohol avlägsnades som tidigare vid 65°C/l mm Hg. Den ljusgula oljiga återstoden vägde 14,86 g (99,196 utbyte). Brytningsindex för oljan, n 6 = l,5263.

D Proton-NMR är förenligt med strukturen.

EXEMPEL 26 Framställning av 2'-metyl-6'-metoxi-N-(Z-metoxi-l-metyletoximetyll-Z-kloracet- anilid Ca 4,60 g (0,0l7 moler) 2'-metyl-6'-metoxi-N-klormetyl-Z-kloracetanilid löst i 15,8 g 2-metoxi-1-metyletanol ("propasol") värmdes till 45°C i l5 minuter. Överskott av alkohol avlägsnades på rotationsförângare vid iioC/l mm Hg. Återstoden behandlades åter med 15,8 g "propasol" i 15 minuter vid #5°C och överskott av alkohol avlägsnades som tidigare. Denna sekvens upprepades en tredje gång vid 65°C i 15 minuter, och efter det sista avlägsnandet av alkohol erhölls 4,54 g (87,6%) bärnstensfärgad olja med brytningsindex, nDZS : l,5l65.

Proton-NMR var förenligt med strukturen.

CH3 H CCH7Cl O l Ü CEZOCÄCHZOCH3 OVH3 I CH3 Vid utövandet av uppfinningen krävs inga lösningsmedel, men i rnåriga tall kan ett lösningsmedel eller utspädningsmedel användas för att modifiera reaktionen och/eller hjälpa till vid lösningen, dispersionen och/eller utvinningen av reaktanterna, biprodukterna och produkterna. Lämpliga lösningsmedel eller utspädningsmedel inbegriper sådana som är inerta under de erforderliga reak- tionsbetingelserna, såsom petroleumeter, CClu, aliíatiska och aromatiska kol- fr>rw,f*»,ï> r vi i ' f* * ¿.u +.. 3,.. *_11 y' bam-.Q-...ßí _.- 10 15 20 25 30 35 77l4872-4 18 väten, t.ex-. hexan, bensen, toluen, xylener, etc., och halogenerade kolväten, t.ex. monoklorbensen.

En fördel med förfarandet enligt uppfinningen är att reaktariterw med formeln lll lätt kan separeras från sitt komplex med vätehalcigerüdbiprodukt, renas och återföras till ett eller flera reaktionssteg i förfarandet. På liknande sätt kan halogeniden själv lätt utvinnas för användning i många användbara kommersiella tillämpningar, t.ex. betning av metaller, oxikloreringar, elektrolys till elementärt klor och väte, etc., eller på annat sätt kasseras utan att skada miljön. 7 I ett lämpligt râmaterialutvinnings/återanvändningssystem, exemplifierat med avseende på det metanol/HCl-komplex som bildas vid alaklorförlarandet, som beskrivs i de ovanstående Exemplen l, ll och 12, matas rnetanol/HCl- komplexet från separationssteget (-stegen) till ett destillationssystern, varifrån renad metanol erhålles. Även om det är lämpligt att använda reaktanter av teknisk kvalitet, dvs. föreningarna med formlerna Il och Ill, inses att ju högre renheten på dessa reaktanter är, desto bättre blir kvaliteten på de producerade föreningarna med formeln I. Även om man i vissa fall kan använda föreningar med formeln lll, t.ex. metanol, som innehåller mindre mängder vatten, är det mycket lämpligare att använda vattenfria föreningar, eftersom vatten kan orsaka hydrolys av reaktanterna med formeln Il, vilket resulterar i försämrad produkt med formeln I. Således torde inses, att i nâgra utföringsformer i föreliggande förfarande närvaron av något vatten kan vara skadlig för produktutvínning, men inte i andra utföringsformer, beroende på att vatten reagerar med andra reaktanter och slutprodukter, vilket inses av fackmannen. Eftersom vätehalogenid ogynnsamt inverkar på produktkvaliteten, är det likaså föredraget att använda reaktanter som är väsentligen fria från vätehalogenider, såsom HCl.

Representativa föreningar framställda med förfarandet enligt uppfin- ningen inbegriper sådana, vari grupperna i ovanstående formler har följande betydelser: .

RI, RZ och RB är väte, metyl, etyl, propyler, butyler, pentyler, hexyler, metoxi, etoxi, propoxigrupper, butoxigrupper, pentoxigrupper och hexoxigrupper.

RQ kan vara alkyl eller kloralkyl, allyl, alkoxialkyl eller kloralkoxialkyl med 1-18 kolatomer, t.ex. innehållande de ovan angivna alkylgrupperna, cyklohexyl, cyklopropylmetyl eller tetrahydrofuryl.

Rj är brommetyl, mono- eller diklormetyl.

X är halogen, särskilt klor eller brom.

F örfarandet enligt uppfinningen är speciellt användbart vid framställning l0 7714872-4 19 av de ovanstående N-substituerade-Z-halogenacetaniliderna, vari RI, Rz och RI' är alkyl med 1-6 kolatorner, RS är rnonohalogerimetyl och a är noll.

Föreningar med formel l, som framställs enligt uppfinningen, ar kamla föreningar. Representativa föreningar med formel l är beskrivna i den föregående beskrivningen och annan äldre litteratur, som inte anförs här.

Fackmannen inser att de föredragna Z-haloacetaniliderna är en under- klass av N,N-disubstituerade-2-haloacylamider. Således kan förfarandet enligt uppfinningen modifieras inom ramen för teknikens ståndpunkt, såsom naturen och koncentrationen av reaktanter, reaktions- och separationsförhållanden vad gäller temperatur, tryck, uppehållstider, etc., för att ge andra föreningar inom den breda definitionen av de angivna N,N-disubstituerade-Z-halogenacylarniderna. yooR QUALITï

Claims (9)

1. l0 15 7714872-4 20 PATENTKRAV l. Förfarande för framställning och utvinning av halogenacetarriider med den allmänna formeln l i f,c _ 5 R - N". \ u) 'x 4 CHZ ~ OR där R betecknar en 2,6-dimetyl-l-cyklohexeml-ylgrupp eller en substituerad fenylgrupp med Formeln Rl / 3 1/ ' (R Ja-lf | \ R / \ \ \ 2 RI, Rz och R3 oberoende av varandra betecknar väte eller en lägre alkyl- eller alkoxigrupp, Ra betecknar en C1_4-alkyl-, klorall koxialkylgrupp, en allyl-, tetrahydrofuryl-, cyklohexyl- eller cyklopropylrnetyl- grupp, Rj eller 1, genom omsättning av N-halogenalkylacylamider med alkoholer, betecknar en brommetyl-, mono- eller diklormetylgrupp och a är 0 k ä. n n e t e c k n a t av att en N-halogenalkylacetamid med den allmänna Formeln ll R _ N (II) \cH -x 2 där X är klor eller brom och R och RS har den ovan angivna betydelsen, omsätts med en alkohol med den allmänna Formeln Ill R" - oH (m) där Ra har den ovan angivna betydelsen, i frånvaro av syrabindande ämnen vid en temperatur i omrâdet -25 till I75OC, varvid man använder föreningen med Formeln (lll) i överskott, och anslutningsvis leder reaktionsblandningen från denna reaktionszon till en separationszon, där en l0 15 20 25 30 35 7714872-4 Zl komplex blandning av biprodukten HX och föreningen med Formeln (lll) snabbt separeras från produktströrnmen, som huvudsakligen innehåller föreningen med Formeln (I), vid en temperatur mellan 50 och l75°C och ett tryck mellan l,3 och 400 mbar, och att denna följd av reaktions- och separationssteg om så önskas utförs i ett enstegsreaktionsseparationskärl eller upprepas flera gånger, varefter den komplexa blandningen av HX och föreningen med Formeln (lll) om sa öriskas leds till ett återvinningssystein, i vilket föreningen med Formeln (lll) avlägsnas från halogenvätet, renas och äterleds till den första och/eller ytterligare reaktionszoner.

2. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att vid arbetssätt i tvâ steg, efter omsättning av N- halogenalkylacylamiden med Formeln (ll) med alkoholen med Forrneln (lll) i en första reaktionszon och separation av den bildade reaktionsblandningen i en separationszon i en komplex blandning, som innehåller större delen av biproduk- ten HX och föreningen med Formeln (lll), och en produktström, som liuvudsak~ ligen innehåller föreningen med Formeln (l) och oreagerad förening med Forineln (ll), produktströmmen från den första separationszonen leds in i en andra reaktionszon, till vilken också, om så önskas, en ytterligare mängd av föreningen med Formeln (lll) tillförs för omsättning med den oreagerade föreningen ined Formeln (ll), och reaktionsblandningen från den andra reaktionen leds in i en andra separationszon, där en komplex blandning av praktiskt taget hela den återstående biprodukten HX och föreningen med Formeln (lll) snabbt separeras från produktströmrnen av föreningen med Formeln (l) med spår av föroreningar.

3. F örfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k n a t av att temperaturen i den första reaktionszoiieii hålls mellan -25 och l25°C och i den andra reaktionszonen mellan -25 och l75°C. li.

4. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t av att alkoholen med Formeln (Ill) används i ett 2- till IOO-faldigt molärt överskott.

5. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k n a t av att den komplexa blandningen av HX och föreningen med Formeln (lll) från den andra separationszonen leds in i ett återvinnings- system, i vilket föreningen med Formeln (lll) avlägsnas från lialogeiivätet, renas och âterleds till den första och/eller andra reaktionszonen.

6. Förfarande enligt patentkravet l för frarriställning av 2',6'-dietyl-N- WQR Quarter l0 15 20 25 30 7714872-4 22 (metoximetyD-Z-kloracetanilid, k ä n n e t e c k n a t av att metanol omsätts med 2',6'-dietyl-N-(klormetyD-Z- kloracetanilid i ett molförhällande av 2-l00:l vid en temperatur rnellari 25 och 65°C under 15 till 30 minuter i frånvaro av syrabindare, och att reaktions- blandningen leds till en separationszon, där en komplex blandning av HCl och metanol snabbt separeras från en produktström, som huvudsakligen innehåller slutprodukten, varvid denna följd av reaktions- och separationssteg eventuellt upprepas flera gånger.

7. Förfarande enligt patentkravet 6, k ä n n e t e c k n a t av att i det första reaktionssteget metanol omsätts med 2',6'-dietyl-N-(klormetyl)-2-kloracetanilid i ett molförhållande av 2-lO:l, och att det första separationssteget är en kortvägig destillationszon, i vilken en temperatur mellan 50 och IOOOC och ett tryck mellan 40 och 1400 mbar upprätthålls, varifrån en komplex blandning av metanol och större delen av biprodukten l-ICI liksom en produktström, som övervägande innehåller 2',6'-dietyl- N-(metoximetyl)-2-kloracetanilid och oreagerad 2',6'-dietyl-N-(klormetyll-Z-klor- acetanilid, avlägsnas, produktströmmen leds från denna första separationszon in i en vid 25 till 65°C hållen andra reaktionszon, i vilken också en ytterligare mängd metanol införs för omsättning med den oreagerade 2',6'-dietyl-N-(klormetyl)-2- kloracetaniliden i en mängd svarande mot den i den första reaktionszonen under tidsrymden 15 till 30 minuter förbrukade mängden, och reaktionsblandningen från den andra reaktionszonen leds in i en andra kortvägig destillationszori, som arbetar vid samma betingelser som den första kortvägiga destillationszonen, och där en komplex blandning av metanol och praktiskt taget hela återstoden av biprodukten l-lCl separeras från en produktsröm, som huvudsakligen innehåller 2',6'-dietyl-N-(metoximetyD-Z-kloracetanilid och spår av föroreningar.

8. Förfarande enligt patentkravet 6, k ä n n e t e c k n a t av att de komplexa blandningarna av metanol och HCl från separationsstegen kombineras och inmatas i ett metanolåtervinningssystein, från vilket HCl avlägsnas och den utvunna metanolen renas och återmatas till det första och/eller andra reaktionssteget.

9. - Förfarande enligt patentkravet 6, k ä n n e t e c k n a t av att uppehållstiden för reaktionsblandningen i de kortvägiga destillationszonerna ligger under 30 sekunder.