[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

SE0950819A1 - Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning - Google Patents

Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning

Info

Publication number
SE0950819A1
SE0950819A1 SE0950819A SE0950819A SE0950819A1 SE 0950819 A1 SE0950819 A1 SE 0950819A1 SE 0950819 A SE0950819 A SE 0950819A SE 0950819 A SE0950819 A SE 0950819A SE 0950819 A1 SE0950819 A1 SE 0950819A1
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
coating
dispersion coating
substrate
dispersion
barrier
Prior art date
Application number
SE0950819A
Other languages
English (en)
Inventor
Isto Heiskanen
Kaj Backfolk
Lars Axrup
Original Assignee
Stora Enso Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stora Enso Oyj filed Critical Stora Enso Oyj
Priority to SE0950819A priority Critical patent/SE0950819A1/sv
Priority to KR20127014326A priority patent/KR20120101430A/ko
Priority to BR112012010337A priority patent/BR112012010337A2/pt
Priority to US13/505,701 priority patent/US20130017349A1/en
Priority to PCT/SE2010/051190 priority patent/WO2011056130A1/en
Priority to EP10828620.4A priority patent/EP2496765A4/en
Priority to JP2012537838A priority patent/JP2013510222A/ja
Priority to CN201710178676.3A priority patent/CN107090213A/zh
Priority to CN2010800590371A priority patent/CN102695832A/zh
Publication of SE0950819A1 publication Critical patent/SE0950819A1/sv

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D101/00Coating compositions based on cellulose, modified cellulose, or cellulose derivatives
    • C09D101/02Cellulose; Modified cellulose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02Cellulose; Modified cellulose
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/18Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • D21H19/12Coatings without pigments applied as a solution using water as the only solvent, e.g. in the presence of acid or alkaline compounds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • D21H19/14Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/34Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising cellulose or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16Fibres; Fibrils
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22Addition to the formed paper
    • D21H23/24Addition to the formed paper during paper manufacture
    • D21H23/26Addition to the formed paper during paper manufacture by selecting point of addition or moisture content of the paper
    • D21H23/28Addition before the dryer section, e.g. at the wet end or press section
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1362Textile, fabric, cloth, or pile containing [e.g., web, net, woven, knitted, mesh, nonwoven, matted, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Uppfinning hänför sig till ett bestruket fiberbaserat substrat innehållande en dispersionsbestrykning varvid dispersionsbestrykningen innehåller mikrofibrillerad cellulosa. Uppfinningen hänför sig även till en förpackning bildad av nämnda substrat, en dispersionsbestrykning och en process för tillverkning av nämnda substrat.

Description

15 20 25 30 35 ske med en enhet för barriärdispersionsbestrykning, vilket kommer utnyttja konventionella bestrykningstekniker. US 2002136913 beskriver en fiberbaserad produkt innehållande en barriär mot vattenånga tillverkad genom dispersionsbestrykning av vattenlösliga polymerer på den fiberbaserade produkten.
En annan viktig egenskap för en fiberbaserad produkt innehållande en barriär är att styrkan och framförallt dess böjstyvhet är tillräckligt bra för att en förpackning ska kunna bildas. Det är viktigt att förpackningen är tillräckligt stark för att säkerställa skydd för de förpackade produkterna både vid transport, förvaring och konvertering. Om böjstyvheten är för låg kommer den fiberbaserade produkten att bli spröd och det kommer att bli problem vid konvertering, speciellt vid bigning av produkten för att bilda en förpackning.
Det är också väldigt viktigt att barriären kan tåla kraven för det bestrukna fibersubstratet vid hantering, transport och konvertering.
Dispersionsbestrykningar kan, såsom tidigare har nämnts, användas för tillverkning av barriärer på en fiberbaserad produkt. Det har dock visat sig att dispersionsbestrykningar kommer att minska böjstyvheten hos den bestrukna fiberbaserade produkten och det kommer således bli problem vid bigning av produkten för att bilda en förpackning.
Det finns således ett behov för en förbättrad fiberbaserad produkt som innehåller en barriär.
Sammanfattning av uppfinningen Ett syfte med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla ett förbättrat fiberbaserat substrat innehållande en dispersionsbestrykning.
Ett annat syfte med föreliggande uppfinning är att tillhandahålla ett återvinningsbart fiberbaserat substrat innehållande en dispersionsbestrykning.
Dessa syften och andra fördelar erhålls av substratet enligt krav 1.
Föreliggande uppfinning hänför sig till ett bestruket fiberbaserat substrat innehållande en dispersionsbestrykning varvid nämnda dispersionsbestrykning innehåller mikrofibrillerad cellulosa. Det har visat sig 10 15 20 25 30 35 att tillsats av mikrofibrillerad cellulosa (MFC) till en dispersionsbestrykning ökar styrkan och framförallt minskar sprödheten hos dispersionsbestrykningen och således även hos det bestrukna fiberbaserade substratet. MFC är dessutom ett återvinningsbart material vilket underlättar återvinning av det bestrukna substratet.
Díspersionsbestrykningen innehåller företrädesvis 0,5-20 vikts-% mikrofibrillerad cellulosa. Mängden MFC i dispersionsbestrykningen beror på slutanvändningen av det bestrukna substratet.
De mikrofibrillerade fibrerna kan ha en vid längdfördelning, företrädesvis mellan 100nm--200 um, dvs längden av den tillsatta MFC kan vara längre än MFC som normalt tillverkas. Det har visat sig att genom att öka längden på den tillverkade MFC ökar böjstyvheten av barriärskiktet.
Díspersionsbestrykningen innehåller åtminstone en polymer, företrädesvis polyvinylidenklorid (PVdC), polyvinylalkohol (PVOH), etylenvinylalkohol (EVOH), akrylatkopolymerer, modifierad styren, butadien, polyolefin, akrylonitril, fumar eller maleindiester, cellulosaester, stärkelseester, olika akrylat och metakrylat, vinylacetat eller en blandning av någon av dessa polymerer. Det är föredraget att använda polymerer som gör det möjligt att återanvända eller återvinna det bestrukna fiberbaserade substratet på ett enkelt sätt. Detta är en stor fördel med användningen av dispersionsbestrykning jämfört med till exempel extrusionsbestrykning.
Díspersionsbestrykningen bildar en barriär på ytan av substratet, det är föredraget att det är en barriär mot vätskor, ånga, fett, detergenter, syre eller andra gaser. Olika polymerer ger det bestrukna substratet olika barriäregenskaper, dvs valet av polymer kontrollerar egenskaperna på barriären.
Föreliggande uppfinning hänför sig också till en förpackning som är tillverkad av det bestrukna substratet beskriven ovan. Det bestrukna substratet är således försedd med en big och vikt för att bilda en förpackning.
Den bestrukna sidan av substratet är företrädesvis placerad inuti förpackningen. Det har visat sig att det bestrukna fiberbaserade substratet när substratet är försedd med en big och vikt, enligt uppfinningen, har 10 15 20 25 30 35 förbättrad motståndskraft mot, till exempel fett, när en polymer som ger barriären motståndskraft mot fett används. Den bildade förpackningen kommer således ha förbättrade egenskaper och vara mycket mer motståndskraftig, speciellt i bigarna.
Dispersionsbestrykningen enligt uppfinningen innehåller mikrofibrillerad cellulosa. Det har visat sig att tillsatts av MFC till en dispersionsbestrykning ökar dispersionens stabilitet.
Föreliggande uppfinningen hänför sig även till en process för att tillverka ett bestruket substrat varvid processen innefattar stegen; tillhandahålla ett substrat innehållande cellulosafibrer, applicera en dispersionsbestrykning till ytan av substratet varvid dispersionsbestrykningen innehåller mikrofibrillerad cellulosa och torka substratet för att bilda ett torkat bestru ket substrat.
Dispersionsbestrykningen appliceras företrädesvis genom valsbestrykning, spraybestrykning, slitsbestrykning, immersionsbestryknlng, gravyrvalsbestrykning, omvänd direkt gravyrvalsbestrykning och/eller kombinationer av dessa.
Dispersionsbestrykningen appliceras företrädesvis on-line i en pappers eller kartongmaskin. En stor fördel med processen enligt uppfinningen är att det är möjligt att tillsätta dispersionsbestrykningen innehållande MFC on-line i pappers eller kartongmaskinen.
Detaljerad beskrivning Uppfinningen hänför sig till ett bestruket fiberbaserad substrat innehållande en dispersionsbestrykning på åtminstone en sida av substratet.
Dispersionsbestrykningen innehåller mikrofibrillerad cellulosa. Det har visat sig att tillsats av mikrofibrillerad cellulosa till en dispersionsbestrykning förbättrar både vattenhållningsförmågan så väl som bigningsegenskaperna, dvs reducerar sprödheten hos bestrykningen och således även hos det bestrukna fibersubstratet. Tillsatsen av MFC till dispersionsbestrykningen förbättrar även dispersionens stabilitet. 10 15 20 25 30 35 Mikrofibrillerad cellulosa (MFC) (även känd som nanocellulosa) är ett material tillverkat från träcellulosafibrer, där de individuella mikrofibrillerna har delvis eller helt separerats från varandra. MFC är normalt väldigt tunn (~20 nm) och längden är vanligtvis mellan 100 nm to 1 pm. Dock kan mikrofibrillerna vara längre, till exempel mellan 10-100 pm men längder upp till 200 pm kan också användas. Fibrer som har flbrillerats och som har mikrofibriller på ytan och mikrofibriller som är separerade och lokaliserade i en vattenfas av en slurry inkluderas i definitionen MFC.
MFC kan produceras på ett antal olika sätt. Det är möjligt att mekaniskt behandla cellulosaflbrer så att mikrofibriller bildas. Produktionen av nanocellulosa eller mikrofibrillerad cellulosa med bakterier är ett annat alternativ. Det är även möjligt att tillverka mikrofibriller från cellulosa med hjälp av olika kemikalier och/eller enzymer som kommer bryta ner eller lösa upp fibrerna.
Ett exempel på tillverkning av MFC visas i WO2007091942 som beskriver tillverkning av MFC med hjälp av malning i combination med tillsats av enzym.
Monomerer eller hjälpbindemedel tillsätts ofta till en dispersionsbestrykning för att öka vattenhållningsförmågan hos dispersionen.
Mikrofibrillerad cellulosa har en väldigt hög vattenhållningsförmåga och det är således möjligt att minska mängden monomerer eller hjälpbindemedel som tillsätts till dispersionsbestrykningen. Tillsatsen av MFC till dispersionsbestrykningen gör det möjligt att kontrollera viskositeten hos dispersionen och detta gör det möjligt att förbättra körbarheten av bestrykningsutrustningen på ett väldigt enkelt sätt. Dessutom kan både vattenhållningsförmågan och förmåga att motstå fukt (hold out) hos bestrykningsskiktet förbättras genom den förbättrade möjligheten att kontrollera och justera dispersionens viskositet. En annan fördel med den ökade möjligheten att kontrollera och justera viskositeten är att fixering och penetration av bestrykningssmet i bestrykningsnypet förbättras så väl som det möjliggör bättre täckning och mindre håligheter när dispersonsbestrykningen appliceras till ytan av substratet. 10 15 20 25 30 35 Mikrofibrillerad cellulosa bildar dessutom ett vidsträckt nätverk i dispersionen och detta förbättrar kraftigt flexibiliteten av det torkade bestrykningsskiktet så väl som det reducerar sprickbildning av bestrykningsskiktet i konverteringsprocesser. Det tillsatta MFC ändrar även bindningsegenskaperna mellan baskartongen och barriärskiktet och detta påverkar och bidrar till förbättrat motstånd mot sprickbildning. Det har således visats att genom tillsats av MFC till en dispersion som företrädesvis innehåller en polymer ökar flexibiliteten och således även styrkan vid bigning och vikníng av det bestrukna fiberbaserade substratet.
Det har visats att tillsats av ganska långa mikrofibrillerade fibrer, till exempel med en längd av 5-200 pm eller företrädesvis mellan 5-50 um ytterligare ökar böjstyvheten av den bildade barriären.
Det är även möjligt att modifiera den mikrofibrillerade cellulosan innan tillsats till dispersionsbestrykningen. På detta sätt är det möjligt att erhålla en ännu starkare stabiliseringseffekt av dispersionen. Hur modifieringen av de mikrofibrillerade fibrerna sker, beror till exempel på de andra komponenterna närvarande i dispersionsbestrykningen. En möjlighet är att tillsätta kemikalier som kommer ändra laddningen på fibrerna och på detta sätt öka dispersionens stabilitet.
Dispersionsbestrykningen fungerar som en barriär och den kan således ge substratet förbättrat motståndskraft mot, till exempel, vätskor, ånga, fett, syre eller andra gaser. De mest vanligt använda barriärerna för vätskekartong är vattentållga barriärer. Produkter som används som matförpackningar innehåller ofta en barriär mot vattenånga, fett och/eller syre.
Dispersionsbestrykningen kan tillsättas till ytan av substratet med hjälp av flera olika tekniker, föredragna bestrykningstekniker är, blad, filmpress eller ridåbestrykning. Andra bestrykningstekniker kan även användas, såsom valsbestrykning, spraybestrykning, slitsbestrykning, immersionsbestrykning, gravyrvalsbestrykning, omvänd direkt gravyrvalsbestrykning och/eller kombination av dessa. Det kan också vara möjligt att använda stav, limpress, luftkniv, limpress, flexobestrykning, aniloxvals eller kombinationer av de nämnda teknikerna. 10 15 20 25 30 35 Dispersionsbestrykning som används för att bilda en barriär, dvs en barriärbestrykning, hänför sig till en bestrykningsteknik vid vilken en vattendispersion innehållande fina polymerpartiklar, såsom latex, appliceras på ytan av fibersubstratet för att efter torkning bilda en fast, icke-porös film.
På detta sätt är det möjligt att erhålla ett barriärskikt mot vätskor, ånga, fett, syre eller andra gaser genom en miljövänlig (återvinningsbar) och återuppslagbar bestrykning.
Dispersionsbestrykningar kan vara baserade på åtskilliga polymerdispersioner. Dispersionen innehåller spridda kolloidala polymerpartiklar och ett lösningsmedel, företrädesvis vatten. Exempel på polymerer och/eller tillsatsåmnen som vanligtvis används är polyvinylidenklorid (PVdC), poly(vinyl)alkohol (PVOH), etylenvinylalkohol (EVOH), akrylatkopolymerer, modifierad styren, butadien, polyolefin, akrylonitril, fumar eller maleindiester, cellulosaester, stärkelseester, olika akrylat och metakrylat, vinylacetat, sampolymerer av dessa eller andra naturliga blpolymerer och blandningar de nämnda polymererna. Ett antal ämnen kan också tillsättas för att förbättra barriär och andra egenskaper, såsom ytspånning, vätning, uppslamning, gnidmostånd, filmbildning etc på det bestrukna substratet.
“Polymefi såsom det används häri, kan användas för att referera till homopolymerer, sampolymerer, interpolymerer, terpolymerer, etc, Dispersionen kan också innehålla olika mängder fyllmedel för att öka till exempel körbarheten och kostnadseffektiviteten av processen och det tillverkade substratet. Dessutom kan vaxer, såsom parafin, carnauba vax och/eller akd kan användas för att hydrofobera ytan av det bestrukna substratet.
Det fast innehållet av dispersionsbestrykningen kan vara mellan 25-70 vikts-%. Viskositeten av dispersionen som används för dispersionsbestrykning är företrädesvis mellan 500-1000 mPas. Dispersionen kan dock spädas med vatten eller annat lösningsmedel för att erhålla den önskade viskositeten. 10 15 20 25 30 35 Substratet kan bestrykas med en konventionell bestrykning innan tillsats av dispersionsbestrykningen till ytan av substratet. På detta sätt kommer dispersionsbestrykningen binda starkare till substratet då ytan av substratet är jämnare. Penetreringen av vatten och/eller dispersionsbestrykningen in i ytan av substratet kommer även att minskas.
Det är också möjligt att applicera mer än ett skikt av dispersionsbestrykning till ytan av substratet. På detta sätt kommer ett mer jämnt bestrykningsskikt bildas då mängden bestrykning i varje skikt kan reduceras. Det är lättare att applicera ett tunt skikt bestrykning jämfört med om stora mängder bestrykning ska applicera i ett skikt.
Det är viktigt att kunna återanvända och återvinna fibrerna i en pappers eller kartongprodukt. Återvinning av en fiberbaserad produkt som har dispersionsbestrukits underlättas både vid tillverkningsprocessen av papperet och vid återvinning i slutet av livscykeln. Det är mycket enklare att återvinna en dispersionsbestrykning som är tillsatt till ett papper eller kartong jämfört med en laminerad eller extrusionsbestruken barriär. Det är också föredraget att dispersionsbestrykningen innehåller produkter som kommer från förnyelsebara källor, såsom från potatis, majs, spannmål, trä, xylan eller liknande produkter. Mikrofibrillerad cellulosa är en förnyelsebar källa och tillsatsen av mikrofibrillerad cellulosa kommer också förbättra och underlätta återvinning av dispersionsbestrukna produkter enligt uppfinningen.
Tillsatsen av dispersionsbestrykning sker företrädesvis on-line i pappers eller kartongmaskinen. Det kan dock även ske off-line.
Det bestrukna substratet kan vara bestruket på en eller bägge sidorna.
Det bestrukna substratet torkas efter tillsats av dispersionsbestrykningen och vilken konventionell torkningsteknik som helst kan användas.
Substratet är företrädesvis en pappers eller kartongprodukt. Andra produkter såsom textilier, plaster etc kan dock också användas.
Exempel En obestruken kartong användes som baskartong. Baskartongen har en ytvikt av 210 gsm och ett ytråhetstal enligt Bendtsen av 400-500 ml/min. 10 15 20 25 30 35 Baskartongen var dispersionsbestruken med en kommersiell tillgänglig dispersionsbestrykning vid namn Cartaseal TXU som är en latexbaserad dispersion i vatten som tillverkas av Clariant (UK). Dispersionen användes både som sådan som referens som hädanefter kallas ”Ref prov", och genom att blanda mikrofibrillerad cellulosa med dispersionen, som hädanefter kallas ”Prov MFC”. MFC tillsattes till dispersionen för prov MFC tills viskositeten (Brookfield) var ungefär 1000mPas.
Ark bestående av den obestrukna kartongen dispersionsbeströks med hjälp av en stavbestrykningsenhet. Dispersionsbestrykningen på bägge proven har en vikt av 15 gsm.
Arken torkades därefter.
Den mikrofibrillerade cellulosan tillverkades vid hög konsistens från blekt gransulfitmassa. Den blekta massan behandlades först mekaniskt i en raffinör vid en konsisten av 25% följt av enzymatisk behandling med cellulas med en aktivitet av 250ECU och massan behandlades slutligen mekaniskt i en raffinör vid en konsistens av 25%.
Vattenånggenomgång (VVVT R) mättes för barriärbestrykningarna enligt metoden beskriven i standarden ASTM F-1249. Ett Permatran - W 3/31 (Mooon) instrument användes. Ett provområde av kartongen av 5 cmz användes. Ngmmflödet var 200ml/min, Ngmafrief) flödet 100ml/min och RH var 50-51 %.
Fettgenomträngligheten bestämdes enligt den modifierade ASTM F119-82 metoden. Testproven provades både platta, och försedda med en big och vikta av en 2,07 kg vals. Proven på barriärsidan var därefter utsatta för kycklingfett vid 40°C and 0% RH. Tiden som krävdes för att en visuell ändring på motsatt sida av kartongen, dvs tiden för genomsynlighet, samt på TLC plattan med en 254 nm fluorescerande indikator placerad under kartongen, dvs tiden för fettet att tränga igenom, noterades. Proven kontrollerades var 15:e minut under den först timmen och en gång varje timme de efterföljande timmarna. Under andra dagen kontrollerades fettgenomträngligheten en gång. 10 Resultat: Tabell 1: WVTR mätt på proven.
WVTR vid 25°C och 50%RH Ref Prov 250 Prov MFC 190 5 Som kan ses från Tabell 1 minskar WVTR vid tillsats av MFC, dvs kartongen är mer motståndskraftig mot vattenånga.
Tabell 2: Motstånd mot fett Tiden för Tiden för genomsynlighet genomträngning (Show-throglh ) (Break-through) Ref Prov Platt 32-48 hours 32-48 hours Försedd med big <15 min <15 min och Vikt Prov MFC Platt 32-48 hours 32-48 hours Försedd med big 8-24 hours 32-48 hours och Vikt 10 Det kan ses från Tabell 2 att provet innehållande MFC i barriärbestrykningen erhåller god motståndskraft mot fett jämfört med referens provet. Det har överraskande visat sig att motståndskraften mot fett för provet försedd med big och som är vikt, förbättrades så mycket när MFC 15 tillsatts till dispersionsbestrykningen. Resultatet ovan visar att dispersionsbestrykningar som tidigare har använts inte är tillräckligt motståndskraftiga mot fett när provet är försedd med big och vikt. 20

Claims (14)

10 15 20 25 30 35 11 Krav
1. Ett bestruket fiberbaserat substrat innehållande en dispersionsbestrykning kännetecknad av att nämnda dispersionsbestrykning innehåller mikrofibrillerad cellulosa.
2. Substratet enligt krav 1, kännetecknad av att dispersionsbestrykningen innehåller 0,5-20 víkts-% av mikrofibrillerad cellulosa.
3. Substratet enligt något av föregående krav kännetecknad av att längden på de mikrofibrillerade fibrerna är 100nm-200um.
4. Substratet enligt något av föregående krav kännetecknad av att dispersionbestrykningen innehåller åtminstone en polymer, företrädesvis polyvinylidenklorid (PVdC), polyvinylalkohol (PVOH), etylenvinylalkohol (EVOH), akrylatkopolymerer, modifierad styren, butadien, polyolefin, akrylonitril, fumar eller maleindiester, cellulosaester, stärkelseester, olika akrylat och metakrylat, vinylacetat, polymerer som kommer från potatis, majs, spannmål, trä, xylan eller liknande produkter eller en blandning av någon av dessa polymerer.
5. Substratet enligt något av föregående krav kännetecknad av att dispersionsbestrykningen bildar en barriär på ytan av substratet.
6. Substratet enligt krav 5 kännetecknad av att barriären är en barriär mot vätskor, ånga, fett, detergenter, syre eller andra gaser.
7. En förpackningen tillverkad av det bestrukna Substratet enligt krav 1- 6 kännetecknad av att Substratet är böjt eller vikt för att bilda en förpackning.
8. En dispersionsbestrykning kännetecknad av att dispersionsbestrykningen innehåller mikrofibrillär cellulosa.
9. Dispersionsbestrykningen enligt krav 8 kännetecknad av att dispersionsbestrykningen innehåller en polymer, vilket företrädesvis är 10 15 20 25 30 12 polyvinylidenklorid (PVdC), polyvinylalkohol (PVOH), etylenvinylalkohol (EVOH), akrylatkopolymerer, modifierad styren, butadien, polyolefin, akrylonitril, fumar eller maleindiester, cellulosaester, stärkelseester, olika akrylat och metakrylat, vinylacetat, polymerer som kommer från potatis, majs, spannmål, trä, xylan eller liknande produkter eller en blandning av någon av dessa polymerer.
10. Dispersionsbestrykningen enligt något av kraven 8-9 kännetecknad av att dispersionsbestrykningen innehåller 0,5-20 vikt-% av mikrofibrillerad cellulosa.
11. Dispersionsbestrykningen enligt något av kraven 8-10 kännetecknad av att dispersionsbestrykningen bildar en barriär på det bestrukna substratet.
12. En process för att tillverka ett bestruket substrat varvid processen innehåller stegen: -tillhandahålla ett substrat innehållande cellulosafibrer, - applicera en dispersionsbestrykning till ytan av substratet varvid dispersionsbestrykningen innehåller mikrofibrillerad cellulosa, -torka substratet för att bilda ett torrt bestruket substrat.
13. Processen enligt krav 12 kännetecknad av att dispersionsbestrykningen appliceras genom valsbestrykning, spraybestrykning, slitsbestrykning, immersionsbestrykning, gravyrvalsbestrykning, reversible direkt gravyrbestrykning och/eller kombinationer därav.
14. Processen enlig något av kraven 12-13 kännetecknad av att dispersionsbestrykningen tillsätts on-line i en pappers eller kartongmaskin.
SE0950819A 2009-11-03 2009-11-03 Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning SE0950819A1 (sv)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0950819A SE0950819A1 (sv) 2009-11-03 2009-11-03 Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning
KR20127014326A KR20120101430A (ko) 2009-11-03 2010-11-02 코팅된 기판, 코팅된 기판의 생산 방법, 포장물 및 분산 코팅
BR112012010337A BR112012010337A2 (pt) 2009-11-03 2010-11-02 um substrato revestido, um processo para a produção de um substrato revestido, uma embalagem e um revestimento de dispersão
US13/505,701 US20130017349A1 (en) 2009-11-03 2010-11-02 Coated substrate, a process for production of a coated substrate, a package and a dispersion coating
PCT/SE2010/051190 WO2011056130A1 (en) 2009-11-03 2010-11-02 A coated substrate, a process for production of a coated substrate, a package and a dispersion coating
EP10828620.4A EP2496765A4 (en) 2009-11-03 2010-11-02 COATED SUBSTRATE, METHOD FOR PRODUCING A COATED SUBSTRATE, PACKAGING AND DISPERSION COATING
JP2012537838A JP2013510222A (ja) 2009-11-03 2010-11-02 被覆基材、被覆基材の製造方法、パッケージおよび分散液コーティング
CN201710178676.3A CN107090213A (zh) 2009-11-03 2010-11-02 涂覆的基体、制造涂覆的基体的方法、包装和分散体涂层
CN2010800590371A CN102695832A (zh) 2009-11-03 2010-11-02 涂覆的基体、制造涂覆的基体的方法、包装和分散体涂层

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0950819A SE0950819A1 (sv) 2009-11-03 2009-11-03 Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SE0950819A1 true SE0950819A1 (sv) 2011-05-04

Family

ID=43970164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0950819A SE0950819A1 (sv) 2009-11-03 2009-11-03 Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20130017349A1 (sv)
EP (1) EP2496765A4 (sv)
JP (1) JP2013510222A (sv)
KR (1) KR20120101430A (sv)
CN (2) CN107090213A (sv)
BR (1) BR112012010337A2 (sv)
SE (1) SE0950819A1 (sv)
WO (1) WO2011056130A1 (sv)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT2236545E (pt) 2009-03-30 2014-11-06 Omya Int Ag Processo para a produção de géis de celulose nanofibrilar
PL2236664T3 (pl) 2009-03-30 2016-06-30 Omya Int Ag Sposób wytwarzania zawiesin nanofibrylarnej celulozy
DK2386682T3 (da) 2010-04-27 2014-06-23 Omya Int Ag Fremgangsmåde til fremstilling af strukturerede materialer under anvendelse af nano-fibrillære cellulosegeler
SI2386683T1 (sl) 2010-04-27 2014-07-31 Omya International Ag Postopek za proizvodnjo kompozitnih materialov na osnovi gela
SE535984C2 (sv) * 2011-08-19 2013-03-19 Stora Enso Oyj Förfarande för att förse en yta med en syrgasbarriär och framställning av ett substrat enligt förfarandet
GB2502955B (en) * 2012-05-29 2016-07-27 De La Rue Int Ltd A substrate for security documents
US9845405B2 (en) 2012-09-24 2017-12-19 Paper And Fibre Research Institute Coating composition of nano cellulose, its uses and a method for its manufacture
FR3003581B1 (fr) 2013-03-20 2015-03-20 Ahlstroem Oy Support fibreux a base de fibres et de nanofibrilles de polysaccharide
US20140305455A1 (en) * 2013-04-11 2014-10-16 R. J. Reynolds Tobacco Company Smoking articles with nanocellulose barrier
EP2799618B1 (en) 2013-04-29 2016-04-27 Blankophor GmbH & Co. KG Use of micronized cellulose and fluorescent whitening agent for surface treatment of cellulosic materials
JP6171674B2 (ja) * 2013-07-25 2017-08-02 凸版印刷株式会社 シート材及びバリア性包装容器
JP6418158B2 (ja) * 2013-07-25 2018-11-07 凸版印刷株式会社 シート材及びそれを用いたバリア性包装容器並びにシート材の製造方法
JP2015024539A (ja) * 2013-07-25 2015-02-05 凸版印刷株式会社 積層体およびその製造方法ならびに成形容器
CN107002367B (zh) 2014-03-14 2022-03-04 斯道拉恩索公司 用于生产包装材料的方法和由该方法制备的包装材料
FI127716B (sv) 2014-03-31 2018-12-31 Upm Kymmene Corp Förfarande för tillverkning av fibrillerad cellulosa
FI126042B (sv) 2014-03-31 2016-06-15 Upm Kymmene Corp Förfarande för tillverkning av nanofibrillär cellulosa samt nanofibrillär cellulosaprodukt
FR3024467B1 (fr) 2014-07-30 2019-05-17 Munksjö Oyj Papier barriere thermoscellant
FR3024468B1 (fr) * 2014-07-30 2019-05-17 Munksjö Oyj Procede de fabrication d'un papier barriere thermoscellant
SE539366C2 (sv) 2014-12-18 2017-08-15 Stora Enso Oyj Process for the production of paper or board coated with a coating comprising microfibrillated cellulose and a water retention agent
CN107109102A (zh) * 2014-12-25 2017-08-29 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 水性涂料组合物、该组合物的用途、使用该组合物涂覆基材的方法以及涂覆的基材
FR3035611B1 (fr) * 2015-04-28 2019-08-09 Centre Technique Du Papier Procede et dispositif de fabrication d'un materiau stratifie comprenant une couche de cellulose fibrillee
WO2016185332A1 (en) * 2015-05-15 2016-11-24 Stora Enso Oyj Paper or board material having a surface coating layer comprising a mixture of microfibrillated polysaccharide and filler
US10577469B2 (en) 2015-10-14 2020-03-03 Fiberlean Technologies Limited 3D-formable sheet material
SE540274C2 (sv) * 2015-11-27 2018-05-22 Stora Enso Oyj A ground cover mulch comprising a microfibrillated polysaccharide
CN108350198A (zh) 2015-12-31 2018-07-31 芬兰国家技术研究中心股份公司 由高稠度酶原纤化纳米纤维生产薄膜的方法
JP7249016B2 (ja) * 2016-02-24 2023-03-30 エコイノ (エイチ.ケー.) リミテッド セルロース材料およびそれを作製および使用する方法
CN111501400B (zh) 2016-04-05 2022-06-03 菲博林科技有限公司 纸和纸板产品
US11846072B2 (en) 2016-04-05 2023-12-19 Fiberlean Technologies Limited Process of making paper and paperboard products
ES2880263T3 (es) * 2016-04-06 2021-11-24 European Central Bank Uso de nanocelulosa en un producto de papel
PL3449056T3 (pl) 2016-04-29 2022-04-04 Stora Enso Oyj Folia zawierająca mikrofibrylowaną celulozę i wykonane z niej produkty
US10583977B2 (en) 2016-08-16 2020-03-10 Mp Global Products, L.L.C. Method of making an insulation material and an insulated mailer
JP6470236B2 (ja) * 2016-08-26 2019-02-13 大王製紙株式会社 水解性シート及び当該水解性シートの製造方法
JP6211160B1 (ja) * 2016-09-30 2017-10-11 大王製紙株式会社 水解性シート
SE540511C2 (en) * 2016-11-18 2018-09-25 Stora Enso Oyj Method for making a film comprising mfc
SE541275C2 (en) 2016-12-22 2019-06-04 Stora Enso Oyj A method for the production of a coated film comprising microfibrillated cellulose
SE540669C2 (sv) 2017-01-30 2018-10-09 Stora Enso Oyj A method of manufacturing a fibrous, oxygen barrier film comprising microfibrillated cellulose
JP6745747B2 (ja) * 2017-03-10 2020-08-26 玄々化学工業株式会社 木部用塗料、木部用塗料の製造方法及び木部用塗料の塗装方法
US10442600B2 (en) 2017-04-07 2019-10-15 Pratt Retail Specialties, Llc Insulated bag
US10800595B2 (en) 2017-04-07 2020-10-13 Pratt Retail Specialties, Llc Box liner
US10604304B2 (en) 2017-05-09 2020-03-31 Pratt Retail Specialties, Llc Insulated bag with handles
US10954057B2 (en) 2017-05-09 2021-03-23 Pratt Retail Specialties, Llc Insulated box
US10551110B2 (en) 2017-07-31 2020-02-04 Pratt Retail Specialties, Llc Modular box assembly
WO2019060694A1 (en) * 2017-09-22 2019-03-28 Acetate International Llc SUBSTRATE HAVING CELLULOSE ACETATE COATING
WO2019081258A1 (en) * 2017-10-25 2019-05-02 Solvay Sa METHOD FOR CONFERRING GREASE, OIL AND WATER RESISTANCE TO SUBSTRATES
US10947025B2 (en) 2017-12-18 2021-03-16 Pratt Corrugated Holdings, Inc. Insulated block packaging assembly
US10507968B2 (en) 2017-12-18 2019-12-17 Pratt Retail Specialties, Llc Modular box assembly
CN110000882B (zh) * 2018-01-05 2021-08-31 广东华润涂料有限公司 偏氯乙烯/丙烯酸/氯乙烯三元共聚物的水性分散体在木质基材中作为防渗涂层的应用
JP6474923B2 (ja) * 2018-01-09 2019-02-27 大王製紙株式会社 水解性シートの製造方法
SE542093C2 (en) 2018-02-27 2020-02-25 Stora Enso Oyj Method for production of a paper, board or non-woven product comprising a first ply
US10550520B2 (en) * 2018-04-05 2020-02-04 Gl&V Canada Inc. Method with a horizontal jet applicator for a paper machine wet end
SE542217C2 (en) * 2018-04-12 2020-03-17 Stora Enso Oyj A method for the production of a coated paper, paperboard or film and a coated paper, paperboard or film
US11059652B2 (en) 2018-05-24 2021-07-13 Pratt Corrugated Holdings, Inc. Liner
SE543190C2 (sv) * 2018-06-12 2020-10-20 Stora Enso Oyj Re-pulpable packaging material
US11066228B2 (en) 2018-11-13 2021-07-20 Pratt Retail Specialties, Llc Insulated box assembly and temperature-regulating lid therefor
US10875678B2 (en) 2018-11-13 2020-12-29 Pratt Retail Specialties, Llc Box insert with vertical rails
CN109667195A (zh) * 2018-11-30 2019-04-23 浙江金昌特种纸股份有限公司 一种高增强抗油砂纸原纸制备方法
CN110218350A (zh) * 2019-03-26 2019-09-10 江苏古德福汽车零部件科技有限公司 一种模内注塑专用热升华转印膜
US10882684B2 (en) 2019-05-02 2021-01-05 Pratt Retail Specialties, Llc Box defining walls with insulation cavities
NL2023146B1 (en) * 2019-05-15 2020-12-01 Knowfort Holding B V Process for making multilayer structure with barrier properties
SE543479C2 (sv) * 2019-07-09 2021-03-02 Stora Enso Oyj Bio-barrier coated paperboard and laminates thereof
US11230404B2 (en) 2019-11-26 2022-01-25 Pratt Corrugated Holdings, Inc. Perforated collapsible box
SE544302C2 (en) * 2019-12-18 2022-03-29 Stora Enso Oyj Coated paper or paperboard and a method for manufacturing a coated paper or paperboard
CA3170604A1 (en) 2020-03-04 2021-09-10 Jiebin Pang Coffee stain-resistant cellulosic structures and associated containers and methods
US11718464B2 (en) 2020-05-05 2023-08-08 Pratt Retail Specialties, Llc Hinged wrap insulated container
FI129547B (sv) * 2020-07-01 2022-04-14 Betulium Oy Förfarande för framställning av en torkad produkt innefattande icke-ved cellulosamikrofibriller och en torkad produkt framställd med det

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5263999A (en) * 1991-09-10 1993-11-23 Philip Morris Incorporated Smoking article wrapper for controlling burn rate and method for making same
FR2730252B1 (fr) * 1995-02-08 1997-04-18 Generale Sucriere Sa Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres.
US6183596B1 (en) * 1995-04-07 2001-02-06 Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same
JPH0921096A (ja) * 1995-06-30 1997-01-21 New Oji Paper Co Ltd 防湿性紙
FR2743371B1 (fr) * 1996-01-08 1998-08-14 Atochem Elf Sa Microfibrilles de cellulose conductrices et composites les incorporant
WO1999028350A1 (fr) * 1997-12-04 1999-06-10 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Dispersion de cellulose
JP2000303386A (ja) * 1999-04-19 2000-10-31 Oji Paper Co Ltd バリア性防湿積層体
DE10103065A1 (de) * 2001-01-24 2002-07-25 Basf Ag Wässrige Polymerdispersionen für Barrierebeschichtungen
JP2002234089A (ja) * 2001-02-13 2002-08-20 Oji Paper Co Ltd 耐水段ボールライナ及び耐水段ボールシート
JP4953182B2 (ja) * 2001-08-27 2012-06-13 大王製紙株式会社 Sap分散スラリーのコーティング装置およびシート状吸収体の製造方法
SE0203743D0 (sv) * 2002-12-18 2002-12-18 Korsnaes Ab Publ Fiber suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose for surface application in paperboard and paper production
US7037405B2 (en) * 2003-05-14 2006-05-02 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
US7649067B2 (en) * 2005-10-19 2010-01-19 Wacker Polymers, L.P. Process of making a vinyl ester based polymer latex composition
WO2007088974A1 (ja) * 2006-02-02 2007-08-09 Kyushu University, National University Corporation セルロースナノ繊維を用いる撥水性と耐油性の付与方法
JP2009526140A (ja) * 2006-02-08 2009-07-16 エステイーエフアイ−パツクフオルスク・エイ・ビー ミクロフィブリル化したセルロースの製造法
EP1936032A1 (en) * 2006-12-18 2008-06-25 Akzo Nobel N.V. Method of producing a paper product
WO2009122982A1 (ja) * 2008-03-31 2009-10-08 日本製紙株式会社 製紙用添加剤及びそれを含有する紙
PL2268864T3 (pl) * 2008-04-03 2017-02-28 Innventia Ab Kompozycja do powlekania papieru do drukowania

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013510222A (ja) 2013-03-21
KR20120101430A (ko) 2012-09-13
EP2496765A4 (en) 2014-01-22
BR112012010337A2 (pt) 2016-03-29
EP2496765A1 (en) 2012-09-12
CN107090213A (zh) 2017-08-25
CN102695832A (zh) 2012-09-26
WO2011056130A1 (en) 2011-05-12
US20130017349A1 (en) 2013-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE0950819A1 (sv) Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning
EP3234260B1 (en) Process for the production of a coated substrate comprising cellulosic fibres
JP2020511297A (ja) ミクロフィブリル化セルロースを含むフィルムの製造方法
AU2016284940B2 (en) Manufacturing method for a film or product comprising an amphiphilic polymer
CA3180353A1 (en) Coated paper substrate suitable for metallization
CN109072559A (zh) 包含微纤化纤维素的膜和由其制成的产品
EP4055223A1 (en) Mfc substrate with enhanced water vapour barrier
SE544690C2 (en) Process for production of nano-coated substrate
WO2019092623A1 (en) Packaging material with barrier properties
SE2050525A1 (en) Process for production of nano-coated substrate
WO2021053500A1 (en) Composition, film or coating comprising microfibrillated cellulose and extractive from wood bark or cork wood
WO2012153002A1 (en) A material for packaging of foodstuff, and a package for foodstuff

Legal Events

Date Code Title Description
NAV Patent application has lapsed