RU2819363C2 - Additive compositions and thermoplastic polymer compositions containing them - Google Patents
Additive compositions and thermoplastic polymer compositions containing them Download PDFInfo
- Publication number
- RU2819363C2 RU2819363C2 RU2021117494A RU2021117494A RU2819363C2 RU 2819363 C2 RU2819363 C2 RU 2819363C2 RU 2021117494 A RU2021117494 A RU 2021117494A RU 2021117494 A RU2021117494 A RU 2021117494A RU 2819363 C2 RU2819363 C2 RU 2819363C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- thermoplastic polymer
- polymer composition
- composition
- ppm
- compound
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 214
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 137
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims abstract description 84
- -1 acetal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 64
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims description 63
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 14
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims description 13
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 12
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 9
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 5
- XXHCQZDUJDEPSX-UHFFFAOYSA-L calcium;cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1CCCCC1C([O-])=O XXHCQZDUJDEPSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 claims 2
- 239000000038 blue colorant Substances 0.000 claims 1
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000008395 clarifying agent Substances 0.000 abstract 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 50
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 20
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXHCQZDUJDEPSX-KNCHESJLSA-L calcium;(1s,2r)-cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)[C@H]1CCCC[C@H]1C([O-])=O XXHCQZDUJDEPSX-KNCHESJLSA-L 0.000 description 4
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- UGCDBQWJXSAYIL-UHFFFAOYSA-N vat blue 6 Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2Cl)=C1C1=C2NC2=C(C(=O)C=3C(=CC=CC=3)C3=O)C3=CC(Cl)=C2N1 UGCDBQWJXSAYIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 1-[8-propyl-2,6-bis(4-propylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound O1C2C(CCC)OC(C=3C=CC(CCC)=CC=3)OC2C(C(O)CO)OC1C1=CC=C(CCC)C=C1 PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002521 alkyl halide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- HNMCSUXJLGGQFO-UHFFFAOYSA-N hexaaluminum;hexasodium;tetrathietane;hexasilicate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].S1SSS1.S1SSS1.[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HNMCSUXJLGGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHLVKKOJDHCJMG-QDBORUFSSA-L indigo carmine Chemical compound [Na+].[Na+].N/1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C(=O)C\1=C1/NC2=CC=C(S(=O)(=O)[O-])C=C2C1=O KHLVKKOJDHCJMG-QDBORUFSSA-L 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IBABXJRXGSAJLQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2,6-diethyl-4-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(CC)=C1NC(C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC1=C(CC)C=C(C)C=C1CC IBABXJRXGSAJLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBZMDDQWCGCTMH-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n-tris(2-methylcyclohexyl)methanetricarboxamide Chemical compound CC1CCCCC1NC(=O)C(C(=O)NC1C(CCCC1)C)C(=O)NC1C(C)CCCC1 MBZMDDQWCGCTMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1C POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHVJZYJNUUACLR-UHFFFAOYSA-N 5-carbamoylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical class NC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QHVJZYJNUUACLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- HMEKVHWROSNWPD-UHFFFAOYSA-N Erioglaucine A Chemical compound [NH4+].[NH4+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 HMEKVHWROSNWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910003023 Mg-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N benzaldehyde Chemical group O=[11CH]C1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-KWCOIAHCSA-N 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1CC2C(C(O)=O)C(C(=O)O)C1C2 IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 1
- 239000004161 brilliant blue FCF Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L disodium;bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].C1CC2C(C([O-])=O)C(C(=O)[O-])C1C2 FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- UADIOTAIECKQLQ-UHFFFAOYSA-M lithium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Li+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C UADIOTAIECKQLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNRMAYYJMYPPHU-UHFFFAOYSA-N methanetricarboxamide Chemical class NC(=O)C(C(N)=O)C(N)=O CNRMAYYJMYPPHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KMQIMDNQSNRDBJ-UHFFFAOYSA-N n-(3,5-diformamidophenyl)formamide Chemical class O=CNC1=CC(NC=O)=CC(NC=O)=C1 KMQIMDNQSNRDBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPEULHAPWXMDDV-UHFFFAOYSA-N n-[3,5-bis(2,2-dimethylpropanoylamino)phenyl]-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NC1=CC(NC(=O)C(C)(C)C)=CC(NC(=O)C(C)(C)C)=C1 CPEULHAPWXMDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИTECHNICAL FIELD
Объект изобретения данной заявки и изобретения, описанные здесь, в общем, относятся к композициям добавок и термопластичным полимерным композициям, содержащим такие композиции добавок.The subject matter of this application and the inventions described herein generally relate to additive compositions and thermoplastic polymer compositions containing such additive compositions.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE ART
Термопластичные полимеры получили широкое распространение в современном мире. Универсальность термопластичных полимеров и относительная легкость, с которой они могут быть переработаны в бесчисленное множество различных форм, способствовали их повсеместному распространению. Эта универсальность частично объясняется природой самих термопластичных полимеров, но, по меньшей мере, часть этой универсальности объясняется разработкой добавок, которые позволяют производителям в разумных пределах изменять физические свойства этих полимеров по своему усмотрению.Thermoplastic polymers have become widespread in the modern world. The versatility of thermoplastic polymers and the relative ease with which they can be processed into countless different forms have contributed to their widespread adoption. This versatility is due in part to the nature of thermoplastic polymers themselves, but at least part of this versatility is due to the development of additives that allow manufacturers to reasonably modify the physical properties of these polymers as they see fit.
Например, гомополимеры полипропилена и сополимеры полипропилена, которые обычно являются лишь слегка светопрозрачными, могут быть сделаны более прозрачными или даже практически прозрачными с применением класса добавок, известных как осветляющие агенты. Разработка и применение таких осветляющих агентов открыло совершенно новый диапазон применений для полипропиленовых полимеров, диапазон применений, который ранее принадлежал тем полимерам, которые по своей природе являются или более легко делаются полупрозрачными или прозрачными (например, полистирол). Например, осветляющие агенты сделали возможным применение полипропиленовых полимеров в прозрачной пленочной упаковке и контейнерах.For example, polypropylene homopolymers and polypropylene copolymers, which are typically only slightly translucent, can be made more transparent or even nearly transparent using a class of additives known as brightening agents. The development and use of such brightening agents has opened up an entirely new range of applications for polypropylene polymers, a range of uses previously reserved for those polymers that are inherently or more easily made translucent or transparent (eg polystyrene). For example, brightening agents have made it possible to use polypropylene polymers in clear film packaging and containers.
Несмотря на то, что разработка и применение определенных добавок (например, осветляющих агентов) позволили улучшить определенные физические свойства термопластичных полимеров, сохраняется возможность для усовершенствований. В частности, авторы изобретения полагают, что сохраняется потребность в комбинациях добавок, которые дополнительно улучшат воспринимаемую прозрачность или видимую мутность термопластичных полимеров, таких как осветленные полипропиленовые полимеры. Настоящая заявка и изобретения, описанные здесь, направлены на удовлетворение этой потребности.Although the development and use of certain additives (eg, brightening agents) have improved certain physical properties of thermoplastic polymers, there remains room for improvement. In particular, the inventors believe that there remains a need for combinations of additives that further improve the perceived clarity or apparent haze of thermoplastic polymers, such as cleared polypropylene polymers. The present application and the inventions described herein are aimed at meeting this need.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Данное изобретение в общем относится к композициям добавок, подходящим для добавления к термопластичным полимерам, термопластичным полимерным композициям, содержащим осветляющий агент и, по меньшей мере, один красящий агент, и способам получения таких термопластичных полимерных композиций. Как правило, композиции добавок содержат осветляющий агент и относительно небольшое количество, по меньшей мере, одного красящего агента, где тип и количество красящего агента выбираются таким образом, что термопластичная полимерная композиция, содержащая композицию добавок, обладает коэффициентом синего цвета и/или нормализованным значением яркости, попадающим в определенные диапазоны. Аналогично, термопластичные полимерные композиции по изобретению содержат осветляющий агент и, по меньшей мере, один красящий агент, где тип и количество красящего агента(ов) выбираются таким образом, что термопластичная полимерная композиция обладает коэффициентом синего цвета и/или нормализованным значением яркости, попадающим в определенные диапазоны. Предполагается, что термопластичные полимерные композиции с указанным коэффициентом синего цвета и/или нормализованным значением яркости обладают комбинацией целевых свойств. Во-первых, предполагается, что такие композиции демонстрируют менее видимую мутность, чем композиции, которые не обладают описанным коэффициентом синего цвета и/или нормализованным значением яркости. В контексте данного документа термин «видимая мутность» применяется для описания визуально воспринимаемой замутненности или непрозрачности термопластичной полимерной композиции, которая часто наблюдается при просмотре через изделие (например, пластину или контейнер), изготовленное из термопластичной полимерной композиции. Во-вторых, предполагается, что композиции, обладающие указанным коэффициентом синего цвета и/или нормализованным значением яркости, не проявляют какую-либо существенную визуально воспринимаемую окраску.This invention generally relates to additive compositions suitable for addition to thermoplastic polymers, thermoplastic polymer compositions containing a brightening agent and at least one coloring agent, and methods for preparing such thermoplastic polymer compositions. Typically, the additive compositions contain a brightening agent and a relatively small amount of at least one coloring agent, where the type and amount of the coloring agent are selected such that the thermoplastic polymer composition containing the additive composition has a blue value and/or a normalized brightness value , falling within certain ranges. Likewise, the thermoplastic polymer compositions of the invention comprise a brightening agent and at least one coloring agent, wherein the type and amount of coloring agent(s) are selected such that the thermoplastic polymer composition has a blue color value and/or a normalized brightness value falling within certain ranges. Thermoplastic polymer compositions with a specified blue value and/or normalized brightness value are believed to have a combination of target properties. First, it is assumed that such compositions exhibit less visible haze than compositions that do not have the described blue coefficient and/or normalized brightness value. As used herein, the term “visible haze” is used to describe the visually perceived cloudiness or opacity of a thermoplastic resin composition that is often observed when viewed through an article (eg, plate or container) made from the thermoplastic resin composition. Secondly, it is assumed that compositions having the specified blue coefficient and/or normalized brightness value do not exhibit any significant visual coloration.
В первом варианте осуществления изобретение относится к термопластичной полимерной композиции, содержащей: (а) термопластичный полимер; (b) по меньшей мере, один осветляющий агент; и (с) по меньшей мере, один красящий агент, где количество осветляющего агента в термопластичной полимерной композиции составляет от около 50 частей на миллион (ppm) до около 5000 частей на миллион в расчете на общую массу термопластичной полимерной композиции, и термопластичный полимер обладает коэффициентом синего цвета (α) от 0,93 до 1,1 и нормализованным значением яркости (Y') от 64,0 до 69,6.In a first embodiment, the invention relates to a thermoplastic polymer composition comprising: (a) a thermoplastic polymer; (b) at least one brightening agent; and (c) at least one coloring agent, wherein the amount of brightening agent in the thermoplastic polymer composition is from about 50 parts per million (ppm) to about 5000 parts per million based on the total weight of the thermoplastic polymer composition, and the thermoplastic polymer has a blue color (α) from 0.93 to 1.1 and normalized luminance value (Y') from 64.0 to 69.6.
Во втором варианте осуществления изобретение относится к способу получения термопластичной полимерной композиции, при этом способ включает стадии: (а) получение термопластичного полимера; (b) получение композиции добавок, содержащей: (i) по меньшей мере, один осветляющий агент; (ii) по меньшей мере, один красящий агент; и (с) смешение термопластичного полимера и композиции добавок для получения термопластичной полимерной композиции, в которой количество осветляющего агента в термопластичной полимерной композиции составляет от около 50 частей на миллион до около 5000 частей на миллион в расчете на общую массу термопластичной полимерной композиции, и термопластичный полимер обладает коэффициентом синего цвета (α) от 0,93 до 1,1 и нормализованным значением яркости (Y') от 64,0 до 69,6.In a second embodiment, the invention relates to a method for producing a thermoplastic polymer composition, the method comprising the steps of: (a) producing a thermoplastic polymer; (b) obtaining a composition of additives containing: (i) at least one brightening agent; (ii) at least one coloring agent; and (c) mixing the thermoplastic polymer and the additive composition to produce a thermoplastic polymer composition, wherein the amount of brightening agent in the thermoplastic polymer composition is from about 50 ppm to about 5000 ppm, based on the total weight of the thermoplastic polymer composition, and the thermoplastic polymer has a blue coefficient (α) from 0.93 to 1.1 and a normalized luminance value (Y') from 64.0 to 69.6.
В третьем варианте осуществления изобретение относится к способу получения термопластичной полимерной композиции, при этом способ включает стадии: (а) получение термопластичного полимера; (б) получение, по меньшей мере, одного осветляющего агента; (с) получение, по меньшей мере, одного красящего агента; и (d) смешение термопластичного полимера, осветляющего агента и красящего агента для получения термопластичной полимерной композиции, в которой количество осветляющего агента, присутствующего в термопластичной полимерной композиции, составляет от около 100 частей на миллион до около 5000 частей на миллион в расчете на общую массу термопластичной полимерной композиции, и термопластичный полимер обладает коэффициентом синего цвета (α) от 0,93 до 1,1 и нормализованным значением яркости (Y') от 64,0 до 69,6.In a third embodiment, the invention relates to a method for producing a thermoplastic polymer composition, the method comprising the steps of: (a) producing a thermoplastic polymer; (b) obtaining at least one brightening agent; (c) obtaining at least one coloring agent; and (d) mixing a thermoplastic polymer, a brightening agent, and a coloring agent to form a thermoplastic polymer composition, wherein the amount of brightening agent present in the thermoplastic polymer composition is from about 100 ppm to about 5000 ppm, based on the total weight of the thermoplastic polymer composition, and the thermoplastic polymer has a blue coefficient (α) of 0.93 to 1.1 and a normalized brightness value (Y') of 64.0 to 69.6.
В четвертом варианте осуществления изобретение относится к композиции добавок, состоящей, по существу, из: (а) по меньшей мере, одного осветляющего агента; и (b) по меньшей мере, одного красящего агента, где количество красящих агентов, присутствующих в композиции добавок, является таким, что термопластичная полимерная композиция, изготовленная с композицией добавок, обладает коэффициентом синего цвета (α) от 0,93 до 1,1 и нормализованным значением яркости (Y) от 64,0 до 69,6, и термопластичная полимерная композиция содержит термопластичный полимер и композицию добавок в количестве, достаточном для обеспечения от около 100 частей на миллион до около 5000 частей на миллион осветляющего агента в термопластичной полимерной композиции.In a fourth embodiment, the invention relates to an additive composition consisting essentially of: (a) at least one brightening agent; and (b) at least one coloring agent, wherein the amount of coloring agents present in the additive composition is such that the thermoplastic polymer composition made with the additive composition has a blue coefficient (α) of from 0.93 to 1.1 and a normalized brightness value (Y) of from 64.0 to 69.6, and the thermoplastic polymer composition contains a thermoplastic polymer and an additive composition in an amount sufficient to provide from about 100 ppm to about 5000 ppm brightening agent in the thermoplastic polymer composition .
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Как описано выше, в изобретении предложены композиции добавок, пригодные для добавления к термопластичным полимерам, термопластичные полимерные композиции, содержащие, по меньшей мере, один осветляющий агент и, по меньшей мере, один красящий агент, и способы получения таких термопластичных полимерных композиций. Ниже будут описаны различные аспекты этих вариантов осуществления изобретения.As described above, the invention provides additive compositions suitable for addition to thermoplastic polymers, thermoplastic polymer compositions containing at least one brightening agent and at least one coloring agent, and methods for preparing such thermoplastic polymer compositions. Various aspects of these embodiments of the invention will be described below.
Термопластичный полимер, применяемый в изобретении, может представлять собой любой подходящий термопластичный полимер. Применяемый в данном документе термин «термопластичный полимер» относится к полимерному материалу, который плавится при воздействии тепла, достаточного для образования текучей жидкости, и возвращается в твердое состояние при достаточном охлаждении. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления термопластичный полимер представляет собой полиолефин. Термопластичный полимер может представлять собой любой подходящий полиолефин, такой как полипропилен, полиэтилен, полибутилен и поли(4-метил-1-пентен), и их комбинации или смеси. В некоторых предпочтительных вариантах осуществления термопластичный полимер представляет собой полиолефин, выбранный из группы, состоящей из гомополимеров полипропилена (например, атактического полипропилена, изотактического полипропилена и синдиотактического полипропилена), сополимеров полипропилена (например, статистических сополимеров полипропилена) и их смесей. Подходящие сополимеры полипропилена включают, но не ограничиваются ими, статистические сополимеры, полученные в результате полимеризации пропилена в присутствии сомономера, выбранного из группы, состоящей из этилена, бут-1-ена (то есть, 1-бутена) и гекс-1-ена (то есть, 1-гексена). В таких статистических сополимерах полипропилена сомономер может присутствовать в любом подходящем количестве, но обычно присутствует в количестве около 10 масс. % или менее (например, от около 1 до около 7 масс. % или от около 1 до около 4,5 масс. %).The thermoplastic polymer used in the invention can be any suitable thermoplastic polymer. As used herein, the term “thermoplastic polymer” refers to a polymeric material that melts when exposed to sufficient heat to form a fluid liquid and returns to a solid state when sufficiently cooled. In some preferred embodiments, the thermoplastic polymer is a polyolefin. The thermoplastic polymer can be any suitable polyolefin, such as polypropylene, polyethylene, polybutylene and poly(4-methyl-1-pentene), and combinations or mixtures thereof. In some preferred embodiments, the thermoplastic polymer is a polyolefin selected from the group consisting of polypropylene homopolymers (eg, atactic polypropylene, isotactic polypropylene, and syndiotactic polypropylene), polypropylene copolymers (eg, random polypropylene copolymers), and mixtures thereof. Suitable polypropylene copolymers include, but are not limited to, random copolymers obtained by polymerizing propylene in the presence of a comonomer selected from the group consisting of ethylene, but-1-ene (i.e., 1-butene), and hex-1-ene ( that is, 1-hexene). In such polypropylene random copolymers, the comonomer may be present in any suitable amount, but is typically present in an amount of about 10 wt. % or less (for example, from about 1 to about 7 wt.% or from about 1 to about 4.5 wt.%).
Осветляющий агент, применяемый в композициях добавок и способах по изобретению, может представлять собой любой подходящий осветляющий агент. Подходящие осветляющие агенты включают, но не ограничиваются ими, трисамиды, бисфенолфосфаты, соли карбоновых кислот и ацетальные соединения. Например, подходящие трисамидные осветляющие агенты включают, но не ограничиваются ими, амидные производные бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты, производные N-(3,5-бис-формиламинофенил)формамида (например, N-[3,5-бис-(2,2-диметилпропиониламино)фенил]-2,2-диметилпропионамид), производные 2-карбамоилмалонамида (например, N,N'-бис-(2-метилциклогексил)-2-(2-метилциклогексилкарбамоил)малонамид) и их комбинации. Подходящие осветляющие агенты на основе бисфенолфосфата включают 2,2'-метиленбис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфатные соли, такие как 2,2'-метиленбис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат алюминия, 2,2'-метиленбис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат лития и их комбинации. Подходящие осветляющие агенты на основе солей карбоновых кислот включают, но не ограничиваются ими, соли бензойной кислоты (например, бензоат натрия), соли циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты (например, циклогексан-1,2-дикарбоксилат кальция) и соли бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоновой кислоты (например, бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат динатрия).The brightening agent used in the additive compositions and methods of the invention can be any suitable brightening agent. Suitable brightening agents include, but are not limited to, trisamides, bisphenol phosphates, carboxylic acid salts and acetal compounds. For example, suitable trisamide brightening agents include, but are not limited to, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid amide derivatives, N-(3,5-bis-formylaminophenyl)formamide derivatives (e.g., N-[3,5-bis -(2,2-dimethylpropionylamino)phenyl]-2,2-dimethylpropionamide), 2-carbamoylmalonamide derivatives (for example, N,N'-bis-(2-methylcyclohexyl)-2-(2-methylcyclohexylcarbamoyl)malonamide) and combinations thereof . Suitable bisphenol phosphate brightening agents include 2,2'-methylenebis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate salts such as 2,2'-methylenebis-(4,6-di-tert-butylphenyl)aluminum phosphate , lithium 2,2'-methylenebis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate and combinations thereof. Suitable carboxylic acid salt brightening agents include, but are not limited to, benzoic acid salts (eg, sodium benzoate), cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid salts (eg, calcium cyclohexane-1,2-dicarboxylate), and bicyclo[ 2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid (for example, disodium bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate).
Подходящие ацетальные осветляющие агенты включают ацетальные соединения, полученные путем реакции конденсации многоатомного спирта и ароматического альдегида. Многоатомные спирты, подходящие для получения таких ацетальных осветляющих агентов, включают, но не ограничиваются ими, ациклические полиолы, такие как ксилит и сорбит. Подходящие многоатомные спирты также включают C1-замещенные альдиты. В контексте данного документа термин «C1-замещенный альдит» применяется для обозначения соединения, в котором концевой атом углерода альдита (например, концевой атом углерода, который, как правило, замещен одной гидроксигруппой) замещен дополнительной неводородной группой. C1-замещенный альдит может быть замещен любой подходящей группой. В некоторых вариантах осуществления C1-замещенный альдит может быть замещен группой, выбранной из группы, состоящей из алкильных групп, алкенильных групп, алкоксигрупп, гидроксиалкильных групп, алкилгалогенидных групп и их производных. Ароматические альдегиды, подходящие для получения таких ацетальных осветляющих агентов, включают, но не ограничиваются ими, ароматические альдегиды, содержащие одну альдегидную группу, при этом остальные позиции в ароматическом кольце либо не замещены, либо замещены. Таким образом, подходящие ароматические альдегиды включают бензальдегид и замещенные бензальдегиды (например, 3,4-диметилбензальдегид). В некоторых вариантах осуществления бензальдегид может быть замещен одной или более группами, выбранными из группы, состоящей из алкильных групп, алкенильных групп, алкоксигрупп, карбоксильных групп, галогенов и арильных групп (например, фенильных групп). Подходящие ацетальные соединения, полученные путем реакции между ациклическим полиолом и бензальдегидным соединением, включают, но не ограничиваются ими, ацетальные соединения, раскрытые в патентах США №5,135,975, 7,157,510 и 7,262,236, каждый из которых полностью включен в настоящую заявку посредством ссылки. Ацетальные соединения, полученные путем описанной выше реакции, могут быть моноацетальными, диацетальными или триацетальными соединениями (то есть, соединениями, содержащими одну, две или три ацетальные группы, соответственно), при этом диацетальные соединения являются предпочтительными.Suitable acetal brightening agents include acetal compounds obtained by the condensation reaction of a polyhydric alcohol and an aromatic aldehyde. Polyhydric alcohols suitable for the preparation of such acetal brightening agents include, but are not limited to, acyclic polyols such as xylitol and sorbitol. Suitable polyhydric alcohols also include C 1 -substituted alditols. As used herein, the term “C 1 -substituted alditol” is used to refer to a compound in which the terminal carbon atom of the alditol (eg, a terminal carbon atom that is typically substituted by one hydroxy group) is replaced by an additional non-hydrogen group. The C 1 -substituted alditol may be substituted with any suitable group. In some embodiments, the C 1 -substituted alditol may be substituted with a group selected from the group consisting of alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, hydroxyalkyl groups, alkyl halide groups, and derivatives thereof. Aromatic aldehydes suitable for the preparation of such acetal brightening agents include, but are not limited to, aromatic aldehydes containing one aldehyde group with the remaining positions on the aromatic ring either unsubstituted or substituted. Thus, suitable aromatic aldehydes include benzaldehyde and substituted benzaldehydes (eg, 3,4-dimethylbenzaldehyde). In some embodiments, the benzaldehyde may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of alkyl groups, alkenyl groups, alkoxy groups, carboxyl groups, halogens, and aryl groups (eg, phenyl groups). Suitable acetal compounds prepared by the reaction between an acyclic polyol and a benzaldehyde compound include, but are not limited to, the acetal compounds disclosed in US Pat. Nos. 5,135,975, 7,157,510, and 7,262,236, each of which is incorporated herein by reference in its entirety. The acetal compounds obtained by the above reaction may be monoacetal, diacetal or triacetal compounds (ie, compounds containing one, two or three acetal groups, respectively), with diacetal compounds being preferred.
В некоторых вариантах осуществления ацетальный осветляющий агент может представлять собой ацетальное соединение, соответствующее структуре Формулы (I):In some embodiments, the acetal brightening agent may be an acetal compound corresponding to the structure of Formula (I):
В структуре Формулы (I) R1 выбран из группы, состоящей из водорода, алкильных групп, алкенильных групп, гидроксиалкильных групп, алкоксигрупп, алкилгалогенидных групп и их производных. R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 и R11 каждый независимо выбран из группы, состоящей из водорода, алкильных групп, алкоксигрупп, алкенильных групп, арильных групп, карбоксильных групп и галогенов. R12 представляет собой гидроксиалкильную группу, выбранную из группы, состоящей из -СН2ОН и -СН(ОН)СН2ОН.In the structure of Formula (I), R 1 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups, alkenyl groups, hydroxyalkyl groups, alkoxy groups, alkyl halide groups and derivatives thereof. R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups, alkoxy groups, alkenyl groups, aryl groups, carboxyl groups and halogens. R 12 represents a hydroxyalkyl group selected from the group consisting of -CH 2 OH and -CH(OH)CH 2 OH.
В некоторых вариантах осуществления изобретения R1 выбран из группы, состоящей из алкильных групп и алкенильных групп, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10 и R11 каждый представляет собой водород, R12 представляет собой -СН(ОН)CH2OH, и R4 и R9 каждый представляет собой алкильные группы. В более конкретном варианте осуществления R1 представляет собой н-пропильную группу, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10 и R11 каждый представляет собой водород, R12 представляет собой -CH(OH)CH2OH, и R4 и R9 каждый представляет собой н-пропильные группы.In some embodiments, R 1 is selected from the group consisting of alkyl groups and alkenyl groups, R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 are each hydrogen, R 12 is is -CH(OH)CH 2 OH, and R 4 and R 9 each represent alkyl groups. In a more specific embodiment, R 1 represents an n-propyl group, R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 and R 11 each represent hydrogen, R 12 represents -CH(OH )CH 2 OH, and R 4 and R 9 each represent n-propyl groups.
В других вариантах осуществления изобретения R1 представляет собой водород, R2, R5, R6, R7, R8, и R11 каждый представляет собой водород, R3, R4, R9, и R10 каждый представляет собой алкильные группы, и R12 представляет собой - СН(ОН)СН2ОН. В более конкретном варианте осуществления R1 представляет собой водород, R2, R5, R6, R7, R8, и R11 каждый представляет собой водород, R3, R4, R9, и R10 каждый представляет собой метальные группы, и R12 представляет собой -CH(OH)CH2OH.In other embodiments, R 1 is hydrogen, R 2 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 11 are each hydrogen, R 3 , R 4 , R 9 , and R 10 are each alkyl group, and R 12 represents - CH(OH)CH 2 OH. In a more specific embodiment, R 1 is hydrogen, R 2 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 11 are each hydrogen, R 3 , R 4 , R 9 , and R 10 are each methyl group, and R 12 represents -CH(OH)CH 2 OH.
В других вариантах осуществления осветляющий агент выбран из группы, состоящей из (а) соединения Формулы (I), в которой R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, и R11 каждый представляет собой водород, и R12 представляет собой -CH(OH)CH2OH, (b) соединения Формулы (I), в которой R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, и R11 каждый представляет собой водород, R4 и R9 каждый представляет собой метальную группу, и R12 представляет собой -СН(ОН)СН2ОН, (с) соединения Формулы (I), в которой R2, R5, R6, R7, R8, и R11 каждый представляет собой водород, R3, R4, R9, и R10 каждый представляет собой метальную группу, и R12 представляет собой -CH(OH)CH2OH, и (d) смесей, по меньшей мере, двух из (а), (b) и (с).In other embodiments, the brightening agent is selected from the group consisting of (a) a compound of Formula (I) wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , and R 11 each represents hydrogen, and R 12 represents -CH(OH)CH 2 OH, (b) compounds of Formula (I) in which R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 , and R 11 each represent hydrogen, R 4 and R 9 each represent a methyl group, and R 12 represent -CH(OH)CH 2 OH, (c) compounds of Formula (I) in which R 2 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , and R 11 each represent hydrogen, R 3 , R 4 , R 9 , and R 10 each represent a methyl group, and R 12 represent -CH(OH)CH 2 OH, and (d) mixtures of at least two of (a), (b) and (c).
Осветляющий агент может присутствовать в композициях по изобретению в любом подходящем количестве. Как будет понятно специалистам в данной области, подходящее количество осветляющего агента будет зависеть от нескольких факторов, таких как тип конкретного осветляющего агента, конкретный полимер, который должен быть осветлен с применением осветляющего агента, и желаемая степень прозрачности и/или мутности готовой полимерной композиции. В некоторых возможно предпочтительных вариантах осуществления осветляющий агент присутствует в термопластичной полимерной композиции в количестве от около 50 частей на миллион до около 5000 частей на миллион в расчете на общую массу термопластичной полимерной композиции. В некоторых возможно предпочтительных вариантах осуществления, например, когда осветляющий агент представляет собой ацетальное соединение, соответствующее структуре Формулы (I), осветляющий агент присутствует в термопластичной полимерной композиции в количестве от около 1000 частей на миллион до около 2500 частей на миллион в расчете на общую массу термопластичной полимерной композиции.The brightening agent may be present in the compositions of the invention in any suitable amount. As will be appreciated by those skilled in the art, the appropriate amount of brightening agent will depend on several factors, such as the type of specific brightening agent, the particular polymer to be brightened using the brightening agent, and the desired degree of clarity and/or haze of the final polymer composition. In some possibly preferred embodiments, the brightening agent is present in the thermoplastic resin composition in an amount of from about 50 ppm to about 5000 ppm, based on the total weight of the thermoplastic resin composition. In some possibly preferred embodiments, for example, when the brightening agent is an acetal compound corresponding to the structure of Formula (I), the brightening agent is present in the thermoplastic polymer composition in an amount of from about 1000 ppm to about 2500 ppm based on total weight thermoplastic polymer composition.
В дополнение к осветляющему агенту композиции по изобретению содержат, по меньшей мере, один красящий агент. Подходящие красящие агенты включают, но не ограничиваются ими, пигменты, красители, полимерные окрашивающие вещества и их смеси. В контексте данного документа термин «полимерное окрашивающее вещество» относится к красящему агенту, содержащему хромофор и, по меньшей мере, один олигомерный или полимерный компонент, связанный с хромофором. Подходящие полимерные окрашивающие вещества включают, но не ограничиваются ими, полимерные окрашивающие вещества, продаваемые Milliken & Company. Краситель может представлять собой любой подходящий краситель, такой как кислотный краситель, растворимый краситель, кубовый краситель или их смеси. Подходящие красители включают, но не ограничиваются ими, Acid Blue 9, Acid Blue 74, Solvent Blue 97, Vat Blue 6 и их смеси или комбинации. Например, в некоторых вариантах осуществления красящий агент может содержать смесь Vat Blue 6 и Acid Blue 74. В некоторых возможно предпочтительных вариантах осуществления композиция содержит один или более пигментов в качестве красящего агента. Подходящие пигменты включают, но не ограничиваются ими, Pigment Blue 29, Pigment Blue 63, Pigment Violet 15, технический углерод и их смеси. В предпочтительном варианте осуществления композиция содержит смесь синего красящего агента и черного красящего агента, такую как смесь синего пигмента и черного пигмента (например, смесь Pigment Blue 29 и технического углерода). В отличие от композиций, в которых красящий агент применяется для придания заметного и видимого цвета композиции и любому изделию, изготовленному из нее, композиции по изобретению содержат относительно небольшое количество красящего агента. Действительно, количество красящего агента(ов), присутствующего в термопластичных полимерных композициях по изобретению, является достаточно низким, чтобы большинство наблюдателей описали полимерную композицию или любое изделие, изготовленное из нее, как неокрашенное или, самое большее, окрашенное несущественно. Фактически, при наблюдении невооруженным глазом оттенок цвета, приданный полимерной композиции или изделию, изготовленному из нее, красящим агентом, может быть заметен только после сравнения полимерной композиции или изделия с аналогичной композицией или изделием, не содержащим красящий агент. Несмотря на это небольшое или почти незаметное окрашивание, авторы изобретения обнаружили, что изделия, изготовленные из такой композиции, часто воспринимаются как имеющие меньшую мутность или большую прозрачность, чем аналогичные изделия, изготовленные из композиции, не содержащей красящий агент, даже если измерения мутности таких изделий показывают, что значения мутности не отличаются в какой-либо статистически значимой степени.In addition to the brightening agent, the compositions of the invention contain at least one coloring agent. Suitable coloring agents include, but are not limited to, pigments, dyes, polymeric colorants, and mixtures thereof. As used herein, the term “polymer colorant” refers to a colorant comprising a chromophore and at least one oligomeric or polymeric component associated with the chromophore. Suitable polymeric colorants include, but are not limited to, polymeric colorants sold by Milliken & Company. The dye may be any suitable dye, such as an acid dye, a soluble dye, a vat dye, or mixtures thereof. Suitable dyes include, but are not limited to, Acid Blue 9, Acid Blue 74, Solvent Blue 97, Vat Blue 6, and mixtures or combinations thereof. For example, in some embodiments, the colorant may comprise a mixture of Vat Blue 6 and Acid Blue 74. In some possibly preferred embodiments, the composition contains one or more pigments as the colorant. Suitable pigments include, but are not limited to, Pigment Blue 29, Pigment Blue 63, Pigment Violet 15, carbon black, and mixtures thereof. In a preferred embodiment, the composition contains a mixture of a blue coloring agent and a black coloring agent, such as a mixture of a blue pigment and a black pigment (for example, a mixture of Pigment Blue 29 and carbon black). Unlike compositions in which a coloring agent is used to impart a noticeable and visible color to the composition and any article made thereof, the compositions of the invention contain a relatively small amount of coloring agent. Indeed, the amount of coloring agent(s) present in the thermoplastic polymer compositions of the invention is low enough that most observers would describe the polymer composition or any article made from it as uncolored or, at most, only slightly colored. In fact, when observed with the naked eye, the shade of color imparted to a polymer composition or article made therefrom by a coloring agent may only be noticeable upon comparison of the polymer composition or article with a similar composition or article not containing a coloring agent. Despite this slight or almost imperceptible coloration, the inventors have found that articles made from such a composition are often perceived as having less haze or greater clarity than similar articles made from a composition not containing a coloring agent, even though the haze measurements of such articles show that the turbidity values do not differ to any statistically significant extent.
При таком низком содержании красящего агента в композициях по изобретению трудно достоверно выразить количество красящего агента, присутствующего в композициях по изобретению, путем применения общепринятых стандартных единиц измерения, таких как массовые концентрации или проценты. Отчасти это связано с тем, что разные красящие агенты обладают различной интенсивностью окраски, а это означает, что данная масса одного красящего агента (например, Pigment Blue 29) придаст композиции другую степень окраски, чем такая же масса другого красящего агента (например, Vat Blue 6). Таким образом, если бы композиция по изобретению была просто определена путем указания массового процента красящего агента, определение могло бы охватывать композиции, которые не проявляют целевых результатов (например, более низкую видимую мутность). Например, если особенно насыщенный красящий агент применялся в верхней части диапазона, основанного на массе, композиция могла бы обладать легко воспринимаемым окрашиванием и фактически воспринималась бы как имеющая большую мутность, чем сопоставимый контроль без красящего агента. Соответственно, авторы изобретения обнаружили, что количество красящего агента, присутствующего в композициях по изобретению, лучше оценивать путем исследования определенных оптических свойств полимерной композиции (то есть, полимерной композиции по изобретению или полимерной композиции, полученной с применением композиции добавок по изобретению). Таким образом, количество красящего агента в композиции определяется как количество, достаточное для получения композиции, обладающей целевыми оптическими свойствами. В частности, композиция анализируется путем применения спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой (UV-Vis) областях спектра для оценки оптической плотности композиции в диапазоне от 500 нм до 700 нм (описано ниже как «коэффициент синего цвета (α)»). Авторы изобретения также обнаружили, что количество красящего агента может быть оценено путем определения в конкретных условиях нормализованного значения яркости (Y') для композиции.With such a low content of coloring agent in the compositions of the invention, it is difficult to reliably express the amount of coloring agent present in the compositions of the invention using conventional standard units of measurement such as mass concentrations or percentages. This is partly due to the fact that different coloring agents have different color intensities, meaning that a given mass of one coloring agent (for example, Pigment Blue 29) will give a composition a different degree of color than the same mass of another coloring agent (for example, Vat Blue 6). Thus, if the composition of the invention were simply defined by specifying the weight percentage of coloring agent, the definition could cover compositions that do not exhibit the desired results (eg, lower visible turbidity). For example, if a particularly rich coloring agent was used at the higher end of the weight-based range, the composition might have easily perceived coloration and would actually be perceived as having greater haze than a comparable control without a coloring agent. Accordingly, the inventors have discovered that the amount of coloring agent present in the compositions of the invention is better assessed by examining certain optical properties of the polymer composition (ie, the polymer composition of the invention or the polymer composition prepared using the additive composition of the invention). Thus, the amount of coloring agent in the composition is defined as an amount sufficient to obtain a composition having the desired optical properties. Specifically, the composition is analyzed by using ultraviolet-visible (UV-Vis) spectroscopy to estimate the optical density of the composition in the range from 500 nm to 700 nm (described below as “blue coefficient (α)”). The inventors have also discovered that the amount of coloring agent can be estimated by determining, under specific conditions, the normalized brightness value (Y') for the composition.
Термопластичная полимерная композиция по изобретению предпочтительно имеет коэффициент синего цвета (α) от 0,93 до 1,1. Коэффициент синего цвета (α) рассчитывается с применением следующего уравнения:The thermoplastic resin composition of the invention preferably has a blue coefficient (α) of 0.93 to 1.1. Blue coefficient (α) is calculated using the following equation:
В уравнении представляет собой среднюю величину (среднее арифметическое) поглощения от 500 нм до 700 нм (рассчитанную с интервалами 1 нм с включением конечных точек) УФ-видимой области спектра, представляет собой среднюю величину (среднее арифметическое) поглощения от 800 нм до 880 нм (рассчитанную с интервалами 1 нм с включением конечных точек) УФ-видимой области спектра, А500 представляет собой поглощение при 500 нм в УФ-видимой области спектра, и А700 представляет собой поглощение при 700 нм в УФ-видимой области спектра. УФ-видимую область спектра термопластичной полимерной композиции измеряли на одной пластине толщиной 0,76 мм (30 мил), полученной литьем под давлением, с применением стандартного спектрофотометра для ультрафиолетовой и видимой областей спектра (например, спектрофотометра для ультрафиолетовой и видимой областей спектра, оснащенного интегрирующей сферой), такого как спектрофотометр PerkinElmer LAMBDA™ 35 с оптической щелью 2 нм, оснащенный интегрирующей сферой Labsphere RSA-PE-20. УФ-видимую область спектра измеряли от 400 нм до 1100 нм при скорости сканирования приблизительно 480 нм/мин, и полученные данные сглаживали каждые 4 нм с применением установленного программного обеспечения для спектрофотометра. Исходные данные поглощения со спектрофотометра затем могут быть экспортированы и проанализированы с применением программного обеспечения для работы с электронными таблицами (например, Microsoft Excel) для расчета значений, необходимых для определения коэффициент синего цвета, с применением приведенного выше уравнения.In Eq. represents the average value (arithmetic mean) of the absorbance from 500 nm to 700 nm (calculated in 1 nm intervals with inclusion of endpoints) of the UV-visible region of the spectrum, is the average (arithmetic mean) of the absorbance from 800 nm to 880 nm (calculated in 1 nm intervals with endpoints included) in the UV-visible region, A 500 is the absorbance at 500 nm in the UV-visible region, and A 700 represents the absorption at 700 nm in the UV-visible region of the spectrum. The UV-visible region of the thermoplastic polymer composition was measured on a single 0.76 mm (30 mil) thick injection molded wafer using a standard UV-visible spectrophotometer (e.g., a UV-visible spectrophotometer equipped with an integrating sphere), such as the PerkinElmer LAMBDA™ 35 spectrophotometer with a 2 nm optical slit, equipped with a Labsphere RSA-PE-20 integrating sphere. The UV-vis spectrum was measured from 400 nm to 1100 nm at a scan speed of approximately 480 nm/min, and the resulting data was smoothed every 4 nm using the specified spectrophotometer software. The raw absorbance data from the spectrophotometer can then be exported and analyzed using spreadsheet software (such as Microsoft Excel) to calculate the values needed to determine the blue coefficient using the equation above.
Термопластичная полимерная композиция по изобретению предпочтительно обладает коэффициентом синего цвета (α) от 0,93 до 1,1 (например, от 0,93 до 1,09, от 0,93 до 1,08, или от 0,93 до 1,07), от 0,94 до 1,1 (например, от 0,94 до 1,09, от 0,94 до 1,08, или от 0,94 до 1,07), от 0,95 до 1,1 (например, от 0,95 до 1,09, от 0,95 до 1,08, или от 0,95 до 1,07), от 0,96 до 1,1 (например, от 0,96 до 1,09, от 0,96 до 1,08, или от 0,96 до 1,07), или от 0,97 до 1,1 (например, от 0,97 до 1,09, от 0,97 до 1,08, или от 0,97 до 1,07).The thermoplastic polymer composition of the invention preferably has a blue coefficient (α) of 0.93 to 1.1 (e.g., 0.93 to 1.09, 0.93 to 1.08, or 0.93 to 1. 07), from 0.94 to 1.1 (for example, from 0.94 to 1.09, from 0.94 to 1.08, or from 0.94 to 1.07), from 0.95 to 1, 1 (for example, from 0.95 to 1.09, from 0.95 to 1.08, or from 0.95 to 1.07), from 0.96 to 1.1 (for example, from 0.96 to 1 .09, from 0.96 to 1.08, or from 0.96 to 1.07), or from 0.97 to 1.1 (for example, from 0.97 to 1.09, from 0.97 to 1 .08, or from 0.97 to 1.07).
Термопластичная полимерная композиция по изобретению предпочтительно обладает нормализованным значением яркости (Y') от 64,0 до 69,6. Нормализованное значение яркости (Y') термопластичной полимерной композиции рассчитывается с применением следующего уравнения:The thermoplastic resin composition of the invention preferably has a normalized brightness value (Y') of 64.0 to 69.6. The normalized brightness value (Y') of a thermoplastic resin composition is calculated using the following equation:
В уравнении Y представляет собой значение Y (из цветового пространства CIE XYZ) термопластичной полимерной композиции, измеренное с помощью спектрофотометра, Y0 представляет собой значение Y стандартного белого фона (например, белой калибровочной плитки спектрофотометра), измеренное с помощью спектрофотометра, и Н представляет собой мутность. Значение Y и мутность измеряли на пяти пластинах толщиной 0,76 мм (30 мил), изготовленных литьем под давлением (каждая из которых получена из одной и той же термопластичной полимерной композиции), уложенных друг на друга с воздушным зазором 0,51 мм (20 мил) между соседними пластинами. Когда измеряется значение Y пластин, стандартный белый фон (например, белая калибровочная плитка спектрофотометра) помещали против задней стороны пятой пластины (то есть, против задней стороны пластины, которая наиболее удалена от апертуры спектрофотометра) для отражения света обратно к детекторам спектрофотометра. Стандартный белый фон не применяли при измерении мутности. Мутность уложенных друг на друга пластин измеряли в соответствии со стандартом ASTM D1003 с применением измерителя мутности, такого как измеритель мутности Haze-gard i компании BYK-Gardner. Значение Y уложенных друг на друга пластин и значение Y0 стандартного белого фона измеряли с помощью спектрофотометра в режиме отражения, такого как спектрофотометр X-rite Ci7800 с импульсным ксеноновым источником света (калиброванным под D65). Спектрофотометр оснащали апертурой 25 мм и калиброванным источником света под D65 (УФ-фильтр применялся для исключения УФ-излучения из источника света), и при измерении учитывался коэффициент зеркального отражения. Наконец, данные спектрофотометра анализировали на основе холодного белого флуоресцентного источника света CIE с применением функции соответствия цвета наблюдателя 10°. Для повышения точности измерения значения Y пластины предпочтительно измерять дважды, и значение Y принимается как среднее из двух измерений.In the equation, Y represents the Y value (from the CIE XYZ color space) of the thermoplastic polymer composition measured using a spectrophotometer, Y 0 represents the Y value of a standard white background (eg, a white spectrophotometer calibration tile) measured using a spectrophotometer, and H represents turbidity. Y-value and haze were measured on five 0.76 mm (30 mil) thick injection molded plates (each derived from the same thermoplastic polymer composition) stacked with a 0.51 mm (20 mil) air gap. mil) between adjacent plates. When the Y value of the plates was measured, a standard white background (i.e., the white spectrophotometer calibration tile) was placed against the back side of the fifth plate (i.e., against the back side of the plate that is farthest from the spectrophotometer aperture) to reflect light back to the spectrophotometer detectors. A standard white background was not used when measuring turbidity. The turbidity of the stacked plates was measured in accordance with ASTM D1003 using a turbidity meter such as the BYK-Gardner Haze-gard i turbidity meter. The Y value of the stacked plates and the Y 0 value of a standard white background were measured using a spectrophotometer in reflectance mode, such as an X-rite Ci7800 spectrophotometer with a pulsed xenon light source (calibrated to D65). The spectrophotometer was equipped with a 25 mm aperture and a calibrated light source at D65 (a UV filter was used to exclude UV radiation from the light source), and the specular reflectance was taken into account in the measurement. Finally, spectrophotometer data were analyzed against a CIE cool white fluorescent light source using a 10° observer color matching function. To improve the measurement accuracy, the Y value of the plate is preferably measured twice, and the Y value is taken as the average of the two measurements.
Термопластичная полимерная композиция по изобретению предпочтительно обладает нормализованным значением яркости (Y') от 64,0 до 69,6 (например, от 64,0 до 69,5, от 64,0 до 69,4, от 64,0 до 69,3, от 64,0 до 69,2, от 64,0 до 69,1, от 64,0 до 69,0, от 64,0 до 68,9, от 64,0 до 68,8, или от 64,0 до 68,7), от 64,5 до 69,6 (например, от 64,5 до 69,5, от 64,5 до 69,4, от 64,5 до 69,3, от 64,5 до 69,2, от 64,5 до 69,1, от 64,5 до 69,0, от 64,5 до 68,9, от 64,5 до 68,8, или от 64,5 до 68,7), от 65,0 до 69,6 (например, от 65,0 до 69,5, от 65,0 до 69,4, от 65,0 до 69,3, от 65,0 до 69,2, от 65,0 до 69,1, от 65,0 до 69,0, от 65,0 до 68,9, от 65,0 до 68,8, или от 65,0 до 68,7), от 65,5 до 69,6 (например, от 65,5 до 69,5, от 65,5 до 69,4, от 65,5 до 69,3, от 65,5 до 69,2, от 65,5 до 69,1, от 65,5 до 69,0, от 65,5 до 68,9, от 65,5 до 68,8, или от 65,5 до 68,7), от 66,0 до 69,6 (например, от 66,0 до 69,5, от 66,0 до 69,4, от 66,0 до 69,3, от 66,0 до 69,2, от 66,0 до 69,1, от 66,0 до 69,0, от 66,0 до 68,9, от 66,0 до 68,8, или от 66,0 до 68,7), от 66,5 до 69,6 (например, от 66,5 до 69,5, от 66,5 до 69,4, от 66,5 до 69,3, от 66,5 до 69,2, от 66,5 до 69,1, от 66,5 до 69,0, от 66,5 до 68,9, от 66,5 до 68,8, или от 66,5 до 68,7), от 67,0 до 69,6 (например, от 67,0 до 69,5, от 67,0 до 69,4, от 67,0 до 69,3, от 67,0 до 69,2, от 67,0 до 69,1, от 67,0 до 69,0, от 67,0 до 68,9, от 67,0 до 68,8, или от 67,0 до 68,7), от 67,1 до 69,6 (например, от 67,1 до 69,5, от 67,1 до 69,4, от 67,1 до 69,3, от 67,1 до 69,2, от 67,1 до 69,1, от 67,1 до 69,0, от 67,1 до 68,9, от 67,1 до 68,8, или от 67,1 до 68,7), от 67,2 до 69,6 (например, от 67,2 до 69,5, от 67,2 до 69,4, от 67,2 до 69,3, от 67,2 до 69,2, от 67,2 до 69,1, от 67,2 до 69,0, от 67,2 до 68,9, от 67,2 до 68,8, или от 67,2 до 68,7), от 67,3 до 69,6 (например, от 67,3 до 69,5, от 67,3 до 69,4, от 67,3 до 69,3, от 67,3 до 69,2, от 67,3 до 69,1, от 67,3 до 69,0, от 67,3 до 68,9, от 67,3 до 68,8, или от 67,3 до 68,7), от 67,4 до 69,6 (например, от 67,4 до 69,5, от 67,4 до 69,4, от 67,4 до 69,3, от 67,4 до 69,2, от 67,4 до 69,1, от 67,4 до 69,0, от 67,4 до 68,9, от 67,4 до 68,8, или от 67,4 до 68,7), от 67,5 до 69,6 (например, от 67,5 до 69,5, от 67,5 до 69,4, от 67,5 до 69,3, от 67,5 до 69,2, от 67,5 до 69,1, от 67,5 до 69,0, от 67,5 до 68,9, от 67,5 до 68,8, или от 67,5 до 68,7), от 67,5 до 69,6 (например, от 67,5 до 69,5, от 67,5 до 69,4, от 67,5 до 69,3, от 67,5 до 69,2, от 67,5 до 69,1, от 67,5 до 69,0, от 67,5 до 68,9, от 67,5 до 68,8, или от 67,5 до 68,7), от 67,6 до 69,6 (например, от 67,6 до 69,5, от 67,6 до 69,4, от 67,6 до 69,3, от 67,6 до 69,2, от 67,6 до 69,1, от 67,6 до 69,0, от 67,6 до 68,9, от 67,6 до 68,8, или от 67,6 до 68,7), или от 67,7 до 69,6 (например, от 67,7 до 69,5, от 67,7 до 69,4, от 67,7 до 69,3, от 67,7 до 69,2, от 67,7 до 69,1, от 67,7 до 69,0, от 67,7 до 68,9, от 67,7 до 68,8, или от 67,7 до 68,7).The thermoplastic polymer composition of the invention preferably has a normalized brightness value (Y') of 64.0 to 69.6 (e.g., 64.0 to 69.5, 64.0 to 69.4, 64.0 to 69, 3, from 64.0 to 69.2, from 64.0 to 69.1, from 64.0 to 69.0, from 64.0 to 68.9, from 64.0 to 68.8, or from 64 ,0 to 68.7), from 64.5 to 69.6 (for example, from 64.5 to 69.5, from 64.5 to 69.4, from 64.5 to 69.3, from 64.5 to 69.2, from 64.5 to 69.1, from 64.5 to 69.0, from 64.5 to 68.9, from 64.5 to 68.8, or from 64.5 to 68.7 ), from 65.0 to 69.6 (for example, from 65.0 to 69.5, from 65.0 to 69.4, from 65.0 to 69.3, from 65.0 to 69.2, from 65.0 to 69.1, from 65.0 to 69.0, from 65.0 to 68.9, from 65.0 to 68.8, or from 65.0 to 68.7), from 65.5 to 69.6 (for example, from 65.5 to 69.5, from 65.5 to 69.4, from 65.5 to 69.3, from 65.5 to 69.2, from 65.5 to 69, 1, from 65.5 to 69.0, from 65.5 to 68.9, from 65.5 to 68.8, or from 65.5 to 68.7), from 66.0 to 69.6 (for example , from 66.0 to 69.5, from 66.0 to 69.4, from 66.0 to 69.3, from 66.0 to 69.2, from 66.0 to 69.1, from 66.0 to 69.0, from 66.0 to 68.9, from 66.0 to 68.8, or from 66.0 to 68.7), from 66.5 to 69.6 (for example, from 66.5 to 69.5, from 66.5 to 69.4, from 66.5 to 69.3, from 66.5 to 69.2, from 66.5 to 69.1, from 66.5 to 69.0, from 66.5 to 68.9, from 66.5 to 68.8, or from 66.5 to 68.7), from 67.0 to 69.6 (for example, from 67.0 to 69.5, from 67 ,0 to 69.4, from 67.0 to 69.3, from 67.0 to 69.2, from 67.0 to 69.1, from 67.0 to 69.0, from 67.0 to 68, 9, from 67.0 to 68.8, or from 67.0 to 68.7), from 67.1 to 69.6 (for example, from 67.1 to 69.5, from 67.1 to 69.4 , from 67.1 to 69.3, from 67.1 to 69.2, from 67.1 to 69.1, from 67.1 to 69.0, from 67.1 to 68.9, from 67.1 to 68.8, or from 67.1 to 68.7), from 67.2 to 69.6 (for example, from 67.2 to 69.5, from 67.2 to 69.4, from 67.2 to 69.3, from 67.2 to 69.2, from 67.2 to 69.1, from 67.2 to 69.0, from 67.2 to 68.9, from 67.2 to 68.8, or from 67.2 to 68.7), from 67.3 to 69.6 (for example, from 67.3 to 69.5, from 67.3 to 69.4, from 67.3 to 69.3, from 67 .3 to 69.2, from 67.3 to 69.1, from 67.3 to 69.0, from 67.3 to 68.9, from 67.3 to 68.8, or from 67.3 to 68 ,7), from 67.4 to 69.6 (for example, from 67.4 to 69.5, from 67.4 to 69.4, from 67.4 to 69.3, from 67.4 to 69.2 , from 67.4 to 69.1, from 67.4 to 69.0, from 67.4 to 68.9, from 67.4 to 68.8, or from 67.4 to 68.7), from 67 .5 to 69.6 (for example, from 67.5 to 69.5, from 67.5 to 69.4, from 67.5 to 69.3, from 67.5 to 69.2, from 67.5 to 69.1, from 67.5 to 69.0, from 67.5 to 68.9, from 67.5 to 68.8, or from 67.5 to 68.7), from 67.5 to 69.6 (for example, from 67.5 to 69.5, from 67.5 to 69.4, from 67.5 to 69.3, from 67.5 to 69.2, from 67.5 to 69.1, from 67 .5 to 69.0, from 67.5 to 68.9, from 67.5 to 68.8, or from 67.5 to 68.7), from 67.6 to 69.6 (for example, from 67, 6 to 69.5, from 67.6 to 69.4, from 67.6 to 69.3, from 67.6 to 69.2, from 67.6 to 69.1, from 67.6 to 69.0 , from 67.6 to 68.9, from 67.6 to 68.8, or from 67.6 to 68.7), or from 67.7 to 69.6 (for example, from 67.7 to 69.5 , from 67.7 to 69.4, from 67.7 to 69.3, from 67.7 to 69.2, from 67.7 to 69.1, from 67.7 to 69.0, from 67.7 to 68.9, from 67.7 to 68.8, or from 67.7 to 68.7).
Таким образом, термопластичная полимерная композиция содержит количество красящего агента(ов), достаточное для получения полимерной композиции, обладающей коэффициентом синего цвета (α) от 0,93 до 1,1 или одним из других диапазонов для коэффициент синего цвета, описанных выше. Термопластичная полимерная композиция также предпочтительно содержит количество красящего агента(ов), достаточное для получения полимерной композиции, обладающей нормализованным значением яркости (Y') от 64,0 до 69,6 или одним из других диапазонов для нормализованного значения яркости, описанных выше.Thus, the thermoplastic polymer composition contains an amount of coloring agent(s) sufficient to provide a polymer composition having a blue coefficient (α) of 0.93 to 1.1 or one of the other blue coefficient ranges described above. The thermoplastic polymer composition also preferably contains an amount of coloring agent(s) sufficient to provide a polymer composition having a normalized brightness value (Y') of 64.0 to 69.6 or one of the other normalized brightness value ranges described above.
Хотя авторы изобретения считают, что коэффициент синего цвета и/или нормализованное значение яркости являются достаточными для описания количества красящего агента(ов), присутствующего в термопластичных полимерных композициях, композиции могут, для определенных предпочтительных вариантов осуществления, дополнительно характеризоваться определенными диапазонами массы для красящего агента. Например, когда термопластичная полимерная композиция содержит технический углерод, термопластичная полимерная композиция предпочтительно содержит менее чем 2 части на миллион (например, менее чем 1,75 частей на миллион) технического углерода, как например, от 0,25 до 1,75 частей на миллион (например, от 0,25 до 1,5 частей на миллион, от 0,25 до 1,25 частей на миллион, от 0,25 до 1 частей на миллион, или от 0,25 до 0,75 частей на миллион) технического углерода. Когда термопластичная полимерная композиция содержит синий или фиолетовый пигмент (например, Pigment Blue 29, Pigment Blue 63 или Pigment Violet 15), композиция предпочтительно содержит от около 4 до около 50 частей на миллион (например, от около 10 до около 50 частей на миллион или от около 4 до около 40 частей на миллион) пигмента. В предпочтительном варианте осуществления термопластичная полимерная композиция содержит от 3,5 до 40 частей на миллион Pigment Blue 29, от 0 до 5 частей на миллион Pigment Violet 15 и от 0,25 до 2 частей на миллион технического углерода. В другом предпочтительном варианте осуществления термопластичная полимерная композиция содержит от 3,5 до 40 частей на миллион Pigment Blue 29, от 0 до 4 частей на миллион Pigment Violet 15 и от 0,25 до 1,75 частей на миллион технического углерода. В более конкретном предпочтительном варианте осуществления термопластичная полимерная композиция содержит циклогексан-1,2-дикарбоксилат кальция (предпочтительно, от 300 до 1000 частей на миллион или от 480 до 500 частей на миллион), от 10 до 30 частей на миллион Pigment Blue 29, от 0 до 5 частей на миллион Pigment Violet 15 и от 0,2 до 1 частей на миллион технического углерода. В таком предпочтительном варианте осуществления общее количество Pigment Blue 29, Pigment Violet 15 и технического углерода, присутствующих в композиции, предпочтительно составляет от 10 до 35 частей на миллион (например, от 10 до 31 частей на миллион). В другом конкретном предпочтительном варианте осуществления термопластичная полимерная композиция содержит от 2000 частей на миллион до 4000 частей на миллион (предпочтительно, от 3000 до 4000 частей на миллион) соединения Формулы (I), где R1 представляет собой н-пропильную группу, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R10, и R11 каждый представляет собой водород, R12 представляет собой -CH(OH)CH2OH, и R4 и R9 каждый представляет собой н-пропильные группы, от 3,5 до 25 частей на миллион Pigment Blue 29, от 0 до 4 частей на миллион Pigment Violet 15, и от 0,25 до 1,75 частей на миллион технического углерода. В таком предпочтительном варианте осуществления общее количество Pigment Blue 29, Pigment Violet 15 и технического углерода, присутствующих в композиции, предпочтительно составляет от 4,75 до 25 частей на миллион.Although the inventors believe that the blue coefficient and/or normalized brightness value are sufficient to describe the amount of colorant(s) present in thermoplastic polymer compositions, the compositions may, for certain preferred embodiments, be further characterized by certain weight ranges for the colorant. For example, when the thermoplastic polymer composition contains carbon black, the thermoplastic polymer composition preferably contains less than 2 ppm (eg, less than 1.75 ppm) carbon black, such as 0.25 to 1.75 ppm (e.g., 0.25 to 1.5 ppm, 0.25 to 1.25 ppm, 0.25 to 1 ppm, or 0.25 to 0.75 ppm) carbon black. When the thermoplastic polymer composition contains a blue or violet pigment (for example, Pigment Blue 29, Pigment Blue 63 or Pigment Violet 15), the composition preferably contains from about 4 to about 50 ppm (for example, from about 10 to about 50 ppm or from about 4 to about 40 ppm) pigment. In a preferred embodiment, the thermoplastic polymer composition contains from 3.5 to 40 ppm Pigment Blue 29, from 0 to 5 ppm Pigment Violet 15 and from 0.25 to 2 ppm carbon black. In another preferred embodiment, the thermoplastic polymer composition contains from 3.5 to 40 ppm Pigment Blue 29, from 0 to 4 ppm Pigment Violet 15 and from 0.25 to 1.75 ppm carbon black. In a more specific preferred embodiment, the thermoplastic polymer composition contains calcium cyclohexane 1,2-dicarboxylate (preferably 300 to 1000 ppm or 480 to 500 ppm), 10 to 30 ppm Pigment Blue 29, from 0 to 5 ppm Pigment Violet 15 and 0.2 to 1 ppm carbon black. In such a preferred embodiment, the total amount of Pigment Blue 29, Pigment Violet 15 and carbon black present in the composition is preferably 10 to 35 ppm (eg, 10 to 31 ppm). In another specific preferred embodiment, the thermoplastic polymer composition contains from 2000 ppm to 4000 ppm (preferably from 3000 to 4000 ppm) of a compound of Formula (I), wherein R 1 is an n-propyl group, R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 10 , and R 11 are each hydrogen, R 12 is -CH(OH)CH 2 OH, and R 4 and R 9 are each n- propyl groups, 3.5 to 25 ppm Pigment Blue 29, 0 to 4 ppm Pigment Violet 15, and 0.25 to 1.75 ppm carbon black. In such a preferred embodiment, the total amount of Pigment Blue 29, Pigment Violet 15 and carbon black present in the composition is preferably from 4.75 to 25 ppm.
Как описано выше, изобретение относится к композиции добавок, состоящей по существу из, по меньшей мере, одного осветляющего агента и, по меньшей мере, одного красящего агента. Применяемый в связи с этим вариантом осуществления изобретения термин «состоящий по существу из» применяется для отличия композиции добавок от термопластичного полимера, к которому добавлена эта композиция добавок. Другими словами, этот термин применяется для обозначения того, что композиция добавок составлена таким образом, что она предназначена для добавления к термопластичному полимеру, а не для применения ее самой при производстве готовых изделий. Таким образом, применяемый в данном контексте термин «состоящий по существу из» означает, что, если термопластичный полимер присутствует в композиции добавок, относительное количество термопластичного полимера, присутствующего в композиции добавок, существенно меньше, чем количество термопластичного полимера, которое присутствует в «готовой» полимерной композиции, которая будет применяться в формовании или других способах производства изделия. Соответственно, в некоторых возможно предпочтительных вариантах осуществления композиция добавок содержит около 90 масс. % или меньше (например, около 85 масс. % или меньше, или около 80 масс. % или меньше) термопластичного полимера в расчете на общую массу композиции добавок. В некоторых вариантах осуществления композиция добавок содержит около 25 масс. % или меньше (например, около 20 масс. % или меньше, около 15 масс. % или меньше, около 10 масс. % или меньше, или около 5 масс. % или меньше) термопластичного полимера в расчете на общую массу композиции добавок. Применяемый в связи с композицией добавок термин «состоящий по существу из» не предназначен для исключения наличия других добавок, которые, как правило, применяются в термопластичных полимерах, таких как зародышеобразователи, антиоксиданты, акцепторы кислоты, агенты, понижающие трение, антистатические агенты и полимерные технологические добавки. Таким образом, композиция добавок по изобретению может представлять собой маточную смесь, содержащую осветляющий агент, красящий агент, полимерный носитель и, необязательно, другие добавки, или композиция добавок может представлять собой непылящую смесью (NDB), содержащую осветляющий агент, красящий агент и, необязательно, другие добавки. Описанная выше композиция добавок содержит такое количество красящего агента(ов), что, когда композицию добавок добавляют к термопластичному полимеру в количестве, достаточном для обеспечения от около 100 частей на миллион до около 5000 частей на миллион (например, около от 500 частей на миллион до около 4000 частей на миллион) осветляющего агента в полученной термопластичной полимерной композиции, термопластичная полимерная композиция обладает коэффициентом синего цвета (α) от 0,93 до 1,1 или одним из других диапазонов для коэффициент синего цвета, описанных выше. Термопластичная полимерная композиция также предпочтительно обладает нормализованным значением яркости (Y')от 64,0 до 69,6 или одним из других диапазонов для нормализованного значения яркости, описанных выше. Термопластичный полимер, применяемый при изготовлении такой термопластичной полимерной композиции, может представлять собой любой из термопластичных полимеров, описанных выше, но предпочтительно выбран из группы, состоящей из гомополимеров полипропилена, статистических сополимеров полипропилена и их смесей.As described above, the invention relates to an additive composition consisting essentially of at least one brightening agent and at least one coloring agent. As used in connection with this embodiment of the invention, the term “consisting essentially of” is used to distinguish the additive composition from the thermoplastic polymer to which the additive composition is added. In other words, the term is used to indicate that the additive composition is formulated in such a way that it is intended to be added to a thermoplastic polymer rather than to be used in the manufacture of finished products. Thus, as used herein, the term "consisting essentially of" means that if a thermoplastic polymer is present in the additive composition, the relative amount of thermoplastic polymer present in the additive composition is substantially less than the amount of thermoplastic polymer that is present in the "finished" polymer composition that will be used in molding or other methods of manufacturing the product. Accordingly, in some possibly preferred embodiments, the additive composition contains about 90 wt. % or less (eg, about 85 wt % or less, or about 80 wt % or less) of the thermoplastic polymer, based on the total weight of the additive composition. In some embodiments, the additive composition contains about 25 wt. % or less (e.g., about 20 wt % or less, about 15 wt % or less, about 10 wt % or less, or about 5 wt % or less) of the thermoplastic polymer, based on the total weight of the additive composition. When used in connection with an additive composition, the term “consisting essentially of” is not intended to exclude the presence of other additives that are typically used in thermoplastic polymers, such as nucleating agents, antioxidants, acid scavengers, friction reducing agents, antistatic agents and polymer processing agents. additives. Thus, the additive composition of the invention may be a masterbatch containing a brightening agent, a coloring agent, a polymeric carrier, and optionally other additives, or the additive composition may be a non-dusting blend (NDB) containing a brightening agent, a coloring agent, and optionally other additives. , other additives. The additive composition described above contains such an amount of coloring agent(s) that when the additive composition is added to the thermoplastic polymer in an amount sufficient to provide from about 100 ppm to about 5000 ppm (for example, about 500 ppm to about 4000 ppm) brightening agent in the resulting thermoplastic polymer composition, the thermoplastic polymer composition has a blue coefficient (α) of 0.93 to 1.1 or one of the other ranges for blue coefficient described above. The thermoplastic polymer composition also preferably has a normalized brightness value (Y') of 64.0 to 69.6 or one of the other ranges for normalized brightness values described above. The thermoplastic polymer used in the manufacture of such a thermoplastic polymer composition may be any of the thermoplastic polymers described above, but is preferably selected from the group consisting of polypropylene homopolymers, polypropylene random copolymers, and mixtures thereof.
Как отмечалось выше, изобретение относится к способам получения термопластичных полимерных композиций. В первом варианте осуществления способа способ включает стадии получения термопластичного полимера, получения композиции добавок, содержащей, по меньшей мере, один осветляющий агент, и, по меньшей мере, один красящий агент, и смешение термопластичного полимера и композиции добавок для получения термопластичной полимерной композиции. В этом варианте осуществления способа термопластичный полимер, осветляющий агент и красящий агент могут представлять собой любые из описанных выше. Кроме того, в этом варианте осуществления термопластичный полимер и композиция добавок могут быть предоставлены отдельно. Другими словами, термопластичный полимер и композиция добавок представлены в отдельных формах или композициях, которые не смешиваются вместе до указанной стадии смешения. В этом варианте осуществления термопластичный полимер может быть предоставлен в композиции, содержащей другие добавки, обычно применяемые при переработке полимеров, такие как антиоксиданты, акцепторы кислоты, агенты, понижающие трение, и полимерные технологические добавки. Композиция добавок может также содержать другие добавки, обычно применяемые при переработке полимеров, например, описанные выше.As noted above, the invention relates to methods for producing thermoplastic polymer compositions. In a first embodiment of the method, the method includes the steps of producing a thermoplastic polymer, producing an additive composition containing at least one brightening agent and at least one coloring agent, and mixing the thermoplastic polymer and the additive composition to obtain a thermoplastic polymer composition. In this embodiment of the method, the thermoplastic polymer, brightening agent and coloring agent may be any of those described above. Moreover, in this embodiment, the thermoplastic resin and the additive composition may be provided separately. In other words, the thermoplastic polymer and additive composition are presented in separate forms or compositions that are not mixed together prior to the specified mixing step. In this embodiment, the thermoplastic polymer may be provided in a composition containing other additives commonly used in polymer processing, such as antioxidants, acid scavengers, friction reducing agents, and polymer processing aids. The additive composition may also contain other additives commonly used in polymer processing, such as those described above.
Во втором варианте осуществления способа способ включает стадии получения термопластичного полимера, предоставления, по меньшей мере, одного осветляющего агента, предоставления, по меньшей мере, одного красящего агента и смешения термопластичного полимера, осветляющего агента и красящего агента для получения термопластичной полимерной композиции. В этом варианте осуществления способа термопластичный полимер, осветляющий агент и красящий агент могут представлять собой любые из описанных выше. Кроме того, в этом варианте осуществления термопластичный полимер, осветляющий агент и красящий агент могут быть предоставлены отдельно. Другими словами, термопластичный полимер, осветляющий агент и красящий агент предоставляются в отдельных формах или композициях, которые не смешаны вместе до указанной стадии смешения. Как и в другом варианте осуществления способа, термопластичный полимер может быть предоставлен в композиции, содержащей другие добавки, обычно применяемые при переработке полимера. Аналогичным образом, осветляющий агент и красящий агент могут находиться в отдельных композициях, содержащих другие добавки, обычно применяемые при переработке полимеров.In a second embodiment of the method, the method includes the steps of producing a thermoplastic polymer, providing at least one brightening agent, providing at least one coloring agent, and mixing the thermoplastic polymer, brightening agent and coloring agent to obtain a thermoplastic polymer composition. In this embodiment of the method, the thermoplastic polymer, brightening agent and coloring agent may be any of those described above. Moreover, in this embodiment, the thermoplastic resin, the brightening agent and the coloring agent may be provided separately. In other words, the thermoplastic polymer, the brightening agent, and the coloring agent are provided in separate forms or compositions that are not mixed together prior to said mixing step. As in another embodiment of the method, the thermoplastic polymer may be provided in a composition containing other additives commonly used in polymer processing. Likewise, the brightening agent and the coloring agent may be in separate compositions containing other additives commonly used in polymer processing.
Каждый из вариантов осуществления способа, описанных выше, включает стадию смешения. В каждом способе отдельные компоненты могут быть смешаны с применением любой подходящей методики или устройства. Например, компоненты могут быть смешаны в лопастном смесителе, ленточном смесителе, смесителе двухконусной конфигурации, вертикальном шнековом смесителе (например, смесителе Nauta), плугообразном смесителе или смесителе с большими сдвиговыми усилиями. Некоторые из смесительных аппаратов, перечисленных выше, могут работать как в периодическом, так и в непрерывном режиме, и, следовательно, стадия смешения может выполняться либо периодическим, либо непрерывным способом. Компоненты могут быть смешаны в течение любого подходящего промежутка времени, но, как правило, компоненты смешивают до тех пор, пока они не будут практически смешаны однородно.Each of the method embodiments described above includes a mixing step. In each method, the individual components may be mixed using any suitable technique or device. For example, the components may be mixed in a paddle mixer, a belt mixer, a double cone mixer, a vertical auger mixer (eg, a Nauta mixer), a plow mixer, or a high shear mixer. Some of the mixing apparatuses listed above can be operated in either batch or continuous mode and hence the mixing step can be carried out in either batch or continuous mode. The components may be mixed for any suitable length of time, but generally the components are mixed until they are substantially homogeneously mixed.
Полагают, что описанная в данном документе термопластичная полимерная композиция может применяться при производстве термопластичных изделий. Из термопластичных полимерных композиций может быть сформовано желаемое термопластическое изделие с помощью любой подходящей технологии, такой как литье под давлением, ротационное формование, формование с раздувом (например, формование под давлением с раздувом или формование под давлением с раздувом и ориентированием), экструзия (например, экструзия листов, экструзия пленки, экструзия пленки через щелевую головку или экструзия пенопласта), пневмоформование с экструзией, термоформование, ротационное формование, экструзионно-раздувное формование (экструзия пленки с раздувом), отливка пленки (пленка, отлитая из раствора) и тому подобное.The thermoplastic polymer composition described herein is believed to be useful in the manufacture of thermoplastic articles. The thermoplastic polymer compositions can be formed into the desired thermoplastic article using any suitable technology, such as injection molding, rotational molding, blow molding (e.g., injection blow molding or blow molding), extrusion (e.g. sheet extrusion, film extrusion, slot die film extrusion or foam extrusion), extrusion blow molding, thermoforming, rotational molding, extrusion blow molding (blown film extrusion), film casting (solution cast film) and the like.
Термопластичная полимерная композиция, описанная здесь, может применяться для производства любого соответствующего изделия или продукта. Соответствующие изделия включают, но не ограничиваются ими, медицинские устройства (например, предварительно заполненные шприцы для автоклавов, контейнеры для внутривенного введения и устройства для сбора крови), упаковку для пищевых продуктов, контейнеры для жидкости (например, бутылки, контейнеры для напитков, лекарственных препаратов, композиций средств личного ухода, шампуней и тому подобное), предметы домашнего обихода (например, многоразовые контейнеры для пищевых продуктов, тара для хранения и тому подобное), коробки для одежды, предметы для микроволновой печи, стеллажи, дверцы шкафов, механические детали, автомобильные детали, листы (например, листы для процессов термоформования), преформы для формования с раздувом, трубы, трубки, детали, полученные литьем под давлением, детали, полученные ротационным формованием, детали, полученные формованием с раздувом, пленки, волокна и тому подобное.The thermoplastic polymer composition described herein can be used to manufacture any suitable article or product. Applicable products include, but are not limited to, medical devices (e.g., prefilled syringes for autoclaves, IV containers, and blood collection devices), food packaging, liquid containers (e.g., bottles, beverage containers, pharmaceutical , compositions of personal care products, shampoos and the like), household items (for example, reusable food containers, storage containers and the like), clothing boxes, microwave items, shelving, cabinet doors, mechanical parts, automotive parts, sheets (eg, sheets for thermoforming processes), blow molding preforms, pipes, tubes, injection molded parts, rotational molded parts, blow molded parts, films, fibers and the like.
Нижеследующие примеры дополнительно иллюстрируют объект изобретения, описанный выше, но, конечно, не должны рассматриваться как каким-либо образом ограничивающие его объем.The following examples further illustrate the subject matter of the invention described above, but, of course, should not be construed as limiting its scope in any way.
ПРИМЕР 1EXAMPLE 1
Этот пример демонстрирует получение термопластичных полимерных композиций по изобретению и некоторые свойства таких полимерных композиций. Готовили несколько различных полимерных композиций с применением гомополимера полипропилена, конкретно, гомополимера полипропилена LyondellBasell Pro-fax 6301 (НРР6301). Каждую полимерную композицию получали путем соединения гомополимера полипропилена с компонентами, перечисленными в Таблице 1 ниже, и экструзии смеси через одношнековый экструдер Deltaplast. Каждую экструдированную полимерную композицию затем формовали литьем под давлением в несколько пластин толщиной 0,76 мм (30 мил) (размером 50,8 мм ×76,2 мм ×0,76 мм или 2,00 дюйма ×3,00 дюйма ×0,03 дюйма) с применением машины для литья под давлением Arburg, 40 тонн. Затем эти пластины испытывали, как описано ниже.This example demonstrates the preparation of thermoplastic polymer compositions according to the invention and some properties of such polymer compositions. Several different polymer compositions were prepared using polypropylene homopolymer, specifically LyondellBasell Pro-fax 6301 polypropylene homopolymer (HPP6301). Each polymer composition was prepared by combining a polypropylene homopolymer with the components listed in Table 1 below and extruding the mixture through a Deltaplast single screw extruder. Each extruded polymer composition was then injection molded into multiple 0.76 mm (30 mil) thick plates (dimensions 50.8 mm x 76.2 mm x 0.76 mm or 2.00 in x 3.00 in x 0. 03 inch) using Arburg injection molding machine, 40 tons. These plates were then tested as described below.
Для точного добавления очень малых количеств каждого красящего агента в полимерную композицию и обеспечения того, чтобы красящие агенты были хорошо диспергированы в композиции, каждый красящий агент отдельно добавляли к полимеру, применяя 0,02 масс. % маточной смеси красящего агента. Эти 0,02 масс. % маточной смеси красящего агента получали сначала путем приготовления 1 масс. % маточной смеси красящего агента и затем добавлением 1 масс. % маточной смеси к полимеру с получением 0,02 масс. % маточной смеси красящего агента. Каждую 1 масс. % маточную смесь красящего агента получали путем соединения 1 масс. % красящего агента, стабилизатора стандартной рецептуры (то есть, 500 частей на миллион Irganox 1010, 1000 частей на миллион Irgafos 168 и 800 частей на миллион стеарата кальция) и полимера НРР6301. Затем полученную в результате смесь компаундировали в расплаве на одношнековом экструдере Deltaplast (диаметр 1 дюйм, L/D 30: 1). Во-вторых, 1 часть по массе 1 масс. % маточной смеси красящего агента затем смешивали с 49 частями по массе гранул полимера НРР6301 (которые были предварительно смешаны со стабилизатором стандартной рецептуры, описанным выше). Затем эту смесь экструдировали на одношнековом экструдере Deltaplast с получением 0,02 масс. % маточной смеси красящего агента. Для изготовления полимерных композиций были получены и применялись следующие 0,02 масс. % маточные смеси красящего агента: 0,02 масс. % маточная смесь ультрамарина синего (Pigment Blue 29); 0,02 масс. % маточная смесь ультрамарина фиолетового (Pigment Violet 15) и 0,02 масс. % маточная смесь технического углерода. Маточная смесь технического углерода была приготовлена с применением технического углерода AROSPERSE® F138 (от Orion Engineered Carbons).To accurately add very small amounts of each colorant to the polymer composition and ensure that the colorants were well dispersed in the composition, each colorant was separately added to the polymer using 0.02 wt. % coloring agent masterbatch. These 0.02 wt. % masterbatch of coloring agent was first obtained by preparing 1 wt. % masterbatch of coloring agent and then adding 1 wt. % masterbatch to polymer to obtain 0.02 wt. % coloring agent masterbatch. Every 1 wt. % masterbatch of coloring agent was prepared by combining 1 wt. % coloring agent, standard formulation stabilizer (i.e. 500 ppm Irganox 1010, 1000 ppm Irgafos 168 and 800 ppm calcium stearate) and polymer HPP6301. The resulting mixture was then melt compounded on a Deltaplast single screw extruder (1 inch diameter, 30:1 L/D). Secondly, 1 part by weight 1 wt. The % colorant masterbatch was then mixed with 49 parts by weight of HPP6301 polymer granules (which were pre-mixed with the standard formulation stabilizer described above). This mixture was then extruded on a Deltaplast single screw extruder to obtain 0.02 wt. % coloring agent masterbatch. For the manufacture of polymer compositions, the following 0.02 wt. was obtained and used. % masterbatch of coloring agent: 0.02 wt. % ultramarine blue masterbatch (Pigment Blue 29); 0.02 wt. % masterbatch of ultramarine violet (Pigment Violet 15) and 0.02 wt. % carbon black masterbatch. The carbon black masterbatch was prepared using AROSPERSE® F138 carbon black (from Orion Engineered Carbons).
Композиции маточной смеси также применяли для добавления каждого осветляющего агента к полимерной композиции. 4 масс. % маточная смесь зародышеобразователя Hyperform® HPN 20Е была получена путем смешения зародышеобразователя Hyperform® HPN 20Е (от Milliken & Company), 500 частей на миллион Irganox 1010, 1000 частей на миллион Irgafos 168, акцептора кислоты гидротальцита Mg-Al (DHT-4V от Kisuma Chemicals) и полимера НРР6301. Зародышеобразователь Hyperform® HPN 20Е содержал осветляющий агент цис-циклогексан-1,2-дикарбоксилат кальция. Смесь экструдировали на экструдере Deltaplast с получением маточной смеси. 20 масс. % маточную смесь 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]нонитола получали путем смешения 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]нонитола, стабилизатора стандартной рецептуры, описанного выше, и полимера НРР6301. Смесь экструдировали на экструдере Deltaplast с получением маточной смеси.Masterbatch compositions were also used to add each brightening agent to the polymer composition. 4 wt. % Hyperform® HPN 20E nucleating agent masterbatch was prepared by mixing Hyperform® HPN 20E nucleating agent (from Milliken & Company), 500 ppm Irganox 1010, 1000 ppm Irgafos 168, Mg-Al hydrotalcite acid scavenger (DHT-4V from Kisuma Chemicals) and polymer HPP6301. Hyperform® HPN 20E nucleator contained the brightening agent cis-cyclohexane-1,2-dicarboxylate calcium. The mixture was extruded on a Deltaplast extruder to form a masterbatch. 20 wt. % masterbatch of 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]nonitol was prepared by mixing 1,2,3-trideoxy-4,6:5.7 -bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]nonitol, the standard formulation stabilizer described above, and the polymer HPP6301. The mixture was extruded on a Deltaplast extruder to form a masterbatch.
Как отмечалось выше, в Таблице 1 приведены осветляющий агент и красящий агент(ы), которые применялись при изготовлении каждой полимерной композиции. Количество, приведенное в Таблице 1, представляет собой конечную концентрацию осветляющего агента или красящего агента в полимерной композиции. Таким образом, количество пригодной маточной смеси, которую добавляли к полимеру, было больше, чем количество, указанное в Таблице 1. В таблице «UMB» обозначает ультрамарин синий, «UMV» обозначает ультрамарин фиолетовый, «СВ» обозначает технический углерод, «С.А.1» обозначает зародышеобразователь Hyperform® HPN 20Е, и «С.А.2» обозначает 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-О-[(4-пропилфенил)метилен]нонитол.As noted above, Table 1 shows the brightening agent and coloring agent(s) that were used in the manufacture of each polymer composition. The amount shown in Table 1 represents the final concentration of brightening agent or coloring agent in the polymer composition. Thus, the amount of suitable masterbatch that was added to the polymer was greater than the amount indicated in Table 1. In the table, “UMB” stands for ultramarine blue, “UMV” stands for ultramarine violet, “CB” stands for carbon black, “C.” A.1" refers to Hyperform® HPN 20E nucleating agent, and "C.A.2" refers to 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]nonitol.
Затем пластины, изготовленные из каждой полимерной композиции (образцы 1-7), анализировали для определения коэффициент синего цвета (α) и нормализованного значения яркости (Y'), как описано выше. В частности, коэффициент синего цвета (α) каждой полимерной композиции рассчитывали по уравнению, описанному выше, с применением данных, полученных из УФ-видимой области спектра одной пластины, изготовленной из полимерной композиции. УФ-видимую область спектра термопластичной полимерной композиции измеряли с применением спектрофотометра PerkinElmer LAMBDA™ 35 с оптической щелью 2 нм, снабженного интегрирующей сферой Labsphere RSA-PE-20. УФ-видимую область спектра измеряли от 400 нм до 1100 нм при скорости сканирования приблизительно 480 нм/мин, и полученные данные сглаживали каждые 4 нм с применением установленного программного обеспечения спектрофотометра. Затем необработанные данные поглощения со спектрофотометра экспортировали и анализировали с применением Microsoft Excel для вычисления значений . Полученный в результате коэффициент синего цвета (α) для каждой полимерной композиции представлен в Таблице 2 ниже.Wafers made from each polymer composition (samples 1-7) were then analyzed to determine the blue coefficient (α) and normalized brightness value (Y') as described above. Specifically, the blue color coefficient (α) of each polymer composition was calculated using the equation described above using data obtained from the UV-visible spectral region of a single plate made of the polymer composition. The UV-visible region of the spectrum of the thermoplastic polymer composition was measured using a PerkinElmer LAMBDA™ 35 spectrophotometer with a 2 nm optical slit equipped with a Labsphere RSA-PE-20 integrating sphere. The UV-vis spectrum was measured from 400 nm to 1100 nm at a scan speed of approximately 480 nm/min, and the resulting data was smoothed every 4 nm using the specified spectrophotometer software. The raw absorbance data from the spectrophotometer was then exported and analyzed using Microsoft Excel to calculate values . The resulting blue coefficient (α) for each polymer composition is presented in Table 2 below.
Нормализованное значение яркости (Y') рассчитывали по уравнению, описанному выше, с применением данных, полученных от стопки из пяти пластин (все из одной полимерной композиции), расположенных с воздушным зазором 0,51 мм (20 мил) между соседними пластинами. Мутность уложенных друг на друга пластин измеряли в соответствии со стандартом ASTM D1003 с применением измерителя мутности Haze-gard i компании BYK-Gardner. Значение Y уложенных друг на друга пластин измеряли в режиме отражения с применением спектрофотометра X-rite Ci7800 с импульсным ксеноновым источником света (калиброванным под D65). Как описано выше, белую калибровочную плитку спектрофотометра помещали напротив задней стороны пятой пластины для отражения света обратно к детекторам спектрофотометра. Спектрофотометр оснащали апертурой 25 мм и калиброванным источником света под D65 (УФ-фильтр применяется для исключения УФ-излучения из источника света), и при измерении учитывали коэффициент зеркального отражения. Наконец, данные спектрофотометра анализировали на основе холодного белого флуоресцентного источника света CIE с применением функции соответствия цвета наблюдателя 10°. Для повышения точности измерения значения Y пластины измеряли дважды, и значение Y принимали как среднее из двух измерений. Значение Y белой калибровочной плитки спектрофотометра (Y0) измеряли с помощью спектрофотометра с применением тех же настроек, которые применялись при измерении стопки пластин. Полученное в результате нормализованное значение яркости (Y') для каждой полимерной композиции представлено в Таблице 2 ниже.The normalized luminance value (Y') was calculated from the equation described above using data obtained from a stack of five wafers (all of the same polymer composition) arranged with a 0.51 mm (20 mil) air gap between adjacent wafers. The turbidity of the stacked plates was measured in accordance with ASTM D1003 using a BYK-Gardner Haze-gard i turbidity meter. The Y value of the stacked plates was measured in reflectance mode using an X-rite Ci7800 spectrophotometer with a pulsed xenon light source (calibrated to D65). As described above, a white spectrophotometer calibration tile was placed against the back of the fifth plate to reflect light back to the spectrophotometer detectors. The spectrophotometer was equipped with a 25 mm aperture and a calibrated light source at D65 (a UV filter is used to exclude UV radiation from the light source), and the specular reflectance was taken into account in the measurement. Finally, spectrophotometer data were analyzed against a CIE cool white fluorescent light source using a 10° observer color matching function. To improve the measurement accuracy, the Y value of the plates was measured twice, and the Y value was taken as the average of the two measurements. The Y value of the white spectrophotometer calibration tile (Y 0 ) was measured using the spectrophotometer using the same settings as those used for the plate stack measurement. The resulting normalized brightness value (Y') for each polymer composition is presented in Table 2 below.
Стаканы с тонкими стенками, полученные литьем под давлением (с толщиной стенки 0,71 мм (28 мил) и объемом приблизительно 470 мл (16 унций)), изготовленные из каждой полимерной композиции, затем были представлены группе экспертов для определения, какие полимерные композиции обладают менее заметной мутностью. Полученные литьем под давлением стаканы располагали стопками по десять стаканов (все из которых были сделаны из одной и той же полимерной композиции) и просматривали при рассеянном флуоресцентном освещении для имитации условий, при которых стаканы обычно встречаются в розничной торговле. Когда стаканы, изготовленные из Образца 2, были представлены рядом со стаканами, изготовленными из Образца 3, 43 из 50 экспертов считали, что стаканы, полученные из Образца 3, выглядели более прозрачными или обладали менее заметной мутностью. Когда стаканы, изготовленные из Образца 5, были представлены рядом со стаканами, изготовленными из Образца 7, 20 из 30 экспертов считали, что стаканы, полученные из Образца 7, выглядели более прозрачными или обладали менее заметной мутностью. Авторы изобретения полагают, что эти различия в предпочтениях являются статистически значимыми. Кроме того, авторы изобретения полагают, что эти предпочтения демонстрируют, что полимерные композиции, обладающие значениями коэффициент синего цвета (α) и нормализованного значения яркости (Y'), указанными в формуле изобретения и описанными выше, будут восприниматься как обладающие менее заметной мутностью, чем аналогичные полимерные композиции, которые не проявляют эти свойства.Thin wall injection molded glasses (0.71 mm (28 mil) wall thickness and approximately 470 ml (16 oz) volume) made from each polymer composition were then presented to a panel of experts to determine which polymer compositions had less noticeable turbidity. The injection-molded cups were arranged in stacks of ten cups (all made from the same polymer composition) and viewed under diffuse fluorescent lighting to simulate the conditions under which cups are typically found in retail environments. When glasses made from Sample 2 were presented side by side with glasses made from Sample 3, 43 of the 50 raters thought the glasses made from Sample 3 looked clearer or had less noticeable cloudiness. When glasses made from Sample 5 were presented side by side with glasses made from Sample 7, 20 of the 30 raters felt that glasses made from Sample 7 appeared clearer or had less noticeable cloudiness. The inventors believe that these differences in preferences are statistically significant. In addition, the inventors believe that these preferences demonstrate that polymer compositions having the blue coefficient (α) and normalized luminance value (Y') values specified in the claims and described above will be perceived as having less noticeable haze than similar polymer compositions that do not exhibit these properties.
ПРИМЕР 2EXAMPLE 2
Этот пример демонстрирует получение термопластичных полимерных композиций по изобретению и некоторые свойства таких полимерных композиций. Готовили несколько различных полимерных композиций с применением гомополимера полипропилена, конкретно, гомополимера полипропилена LyondellBasell Pro-fax 6301 (НРР6301). Каждую полимерную композицию получали путем соединения гомополимера полипропилена с компонентами, перечисленными в Таблице 3 ниже. Полимерные композиции получали в соответствии с общим способом, изложенным в Примере 1 выше. Полимерные композиции также формовали в пластины и анализировали, как описано в Примере 1 выше. Результаты этих измерений представлены в Таблице 4 ниже.This example demonstrates the preparation of thermoplastic polymer compositions according to the invention and some properties of such polymer compositions. Several different polymer compositions were prepared using polypropylene homopolymer, specifically LyondellBasell Pro-fax 6301 polypropylene homopolymer (HPP6301). Each polymer composition was prepared by combining a polypropylene homopolymer with the components listed in Table 3 below. Polymer compositions were prepared in accordance with the general method set out in Example 1 above. The polymer compositions were also plated and analyzed as described in Example 1 above. The results of these measurements are presented in Table 4 below.
Основываясь на результатах опроса группы экспертов, описанного в Примере 1 выше, авторы изобретения полагают, что те образцы выше, которые обладают коэффициентом синего цвета (α) и нормализованным значением яркости (Y'), указанными в Формуле изобретения и описанными выше, будут восприниматься как обладающие менее заметной мутностью, чем аналогичные полимерные композиции, которые не обладают этими свойствами.Based on the results of the expert panel survey described in Example 1 above, the inventors believe that those samples above that have the blue coefficient (α) and normalized luminance value (Y') specified in the claims and described above will be perceived as having less noticeable haze than similar polymer compositions that do not have these properties.
Все ссылки, включая публикации, патентные заявки и патенты, процитированные в данной заявке, включены таким образом посредством ссылки в той же степени, как если бы каждая ссылка была индивидуально и особо указана включенной посредством ссылки и изложена в полном объеме в данной заявке.All references, including publications, patent applications and patents cited in this application, are hereby incorporated by reference to the same extent as if each reference were individually and specifically indicated to be incorporated by reference and set forth in their entirety herein.
Применение терминов в единственном числе и аналогичных определяемых объектов в контексте описания предмета настоящей заявки (особенно в контексте следующей Формулы изобретения) подразумевает включение как единственного, так и множественного числа, если не указано иное в данной заявке или явно не противоречит контексту. Термины «содержащий», «имеющий», «включающий» и «вмещающий» рассматриваются как неограничивающие термины (то есть, означающие «включая, но не ограничиваясь ими»), если не указано иное. Перечисление интервалов величин в данной заявке лишь служит кратким способом ссылки независимо на каждую отдельную величину, попадающую в этот интервал, если в заявке не указано иное, и каждая отдельная величина включена в данное описание, как отдельно перечисленная в данной заявке. Все описанные здесь способы могут быть выполнены в любом подходящем порядке, если в данной заявке не указано иное, или иное явно не противоречит контексту. Применение любого и всех примеров или вводного слова перед примером (например, «такой как»), представленных в настоящей заявке, предназначено лишь для лучшего освещения объекта изобретения данной заявки и не накладывает ограничений на объем объекта изобретения, если не заявлено иное. Ни одна формулировка в данном описании не должна рассматриваться как указывающая на какой-либо незаявленный элемент как существенный для практического осуществления описанного здесь объекта изобретения.The use of singular terms and similar definable entities in the context of the description of the subject matter of this application (especially in the context of the following Claims) is intended to include both the singular and plural unless otherwise indicated in this application or clearly inconsistent with the context. The terms “comprising,” “having,” “including,” and “comprising” are considered non-limiting terms (i.e., meaning “including, but not limited to”) unless otherwise noted. The listing of ranges of quantities in this application only serves as a concise means of referring independently to each individual quantity falling within that range, unless otherwise stated in the application, and each individual quantity is included in this specification as separately listed in this application. All methods described herein can be performed in any suitable order unless otherwise indicated in this application or otherwise clearly inconsistent with the context. The use of any and all examples or introductory words before an example (for example, “such as”) provided in this application is intended only to better illuminate the subject matter of this application and does not impose a limitation on the scope of the subject matter of the invention, unless otherwise stated. Nothing in this specification should be construed as indicating any unclaimed element as essential to the practice of the subject matter of the invention described herein.
В настоящем документе описаны предпочтительные варианты осуществления объекта изобретения настоящей заявки, включая наилучший способ, известный авторам изобретения, для осуществления заявленного объекта изобретения. Разновидности этих предпочтительных вариантов осуществления могут быть очевидны специалистам в данной области техники при чтении вышеприведенного описания. Авторы изобретения ожидают, что специалисты в данной области применят такие разновидности по мере необходимости, и авторы изобретения предполагают другое практическое осуществление для объекта изобретения, описанного здесь, чем конкретно описано в настоящей заявке. Соответственно, данное описание включает все модификации и эквиваленты объекта изобретения, перечисленные в прилагаемой Формуле изобретения, в соответствии с действующим законодательством. Кроме того, любая комбинация вышеописанных элементов во всех их возможных вариантах охватывается настоящим описанием, если здесь не указано иное, или иное явно противоречит контексту.This document describes preferred embodiments of the subject matter of the present application, including the best method known to the inventors for carrying out the claimed subject matter of the invention. Variations of these preferred embodiments may be apparent to those skilled in the art upon reading the foregoing description. The inventors expect that those skilled in the art will employ such variations as needed, and the inventors envision other practices for the subject matter described herein than are specifically described herein. Accordingly, this description includes all modifications and equivalents of the subject matter of the invention listed in the attached Claims, in accordance with applicable law. Moreover, any combination of the above-described elements in all their possible variations is intended to be encompassed by the present specification unless otherwise indicated herein or otherwise clearly contrary to the context.
Claims (42)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62/783,316 | 2018-12-21 |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2024111820A Division RU2024111820A (en) | 2018-12-21 | 2019-12-19 | COMPOSITIONS OF ADDITIVES AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITIONS CONTAINING THEM |
| RU2024111819A Division RU2024111819A (en) | 2018-12-21 | 2019-12-19 | COMPOSITIONS OF ADDITIVES AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITIONS CONTAINING THEM |
| RU2024111821A Division RU2024111821A (en) | 2018-12-21 | 2019-12-19 | COMPOSITIONS OF ADDITIVES AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITIONS CONTAINING THEM |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021117494A RU2021117494A (en) | 2023-01-23 |
| RU2819363C2 true RU2819363C2 (en) | 2024-05-17 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20010040320A1 (en) * | 1997-11-06 | 2001-11-15 | Toshiaki Kobayashi | Orientated gel molding method of polyolefin-based resin composition and molded article obtainable by the method |
| US8232335B2 (en) * | 2006-02-07 | 2012-07-31 | Milliken & Company | Compositions and methods for making clarified aesthetically enhanced articles |
| WO2015042565A1 (en) * | 2013-09-23 | 2015-03-26 | Milliken & Company | Thermoplastic polymer composition |
| RU2564318C2 (en) * | 2009-12-07 | 2015-09-27 | Басф Се | Clarified polypropylene products with improved optic properties and/or higher crystallisation temperature |
| US20160136860A1 (en) * | 2008-05-05 | 2016-05-19 | A. Schulman , Inc. | Multilayered clear over color polyolefin sheets and layered backing structure |
| WO2017003802A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Articles of reclaimed polypropylene compositions |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20010040320A1 (en) * | 1997-11-06 | 2001-11-15 | Toshiaki Kobayashi | Orientated gel molding method of polyolefin-based resin composition and molded article obtainable by the method |
| US8232335B2 (en) * | 2006-02-07 | 2012-07-31 | Milliken & Company | Compositions and methods for making clarified aesthetically enhanced articles |
| US20160136860A1 (en) * | 2008-05-05 | 2016-05-19 | A. Schulman , Inc. | Multilayered clear over color polyolefin sheets and layered backing structure |
| RU2564318C2 (en) * | 2009-12-07 | 2015-09-27 | Басф Се | Clarified polypropylene products with improved optic properties and/or higher crystallisation temperature |
| WO2015042565A1 (en) * | 2013-09-23 | 2015-03-26 | Milliken & Company | Thermoplastic polymer composition |
| WO2017003802A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | The Procter & Gamble Company | Articles of reclaimed polypropylene compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105585827A (en) | Biodegradable polyester composition | |
| US10800902B2 (en) | Additive compositions and thermoplastic compositions comprising the same | |
| BRPI0610208A2 (en) | mixtures of polyofelin additive compositions and articles | |
| KR20040106435A (en) | Agent For Inhibiting Migration of Odor and Taste Generated From Diacetal, Diacetal Composition Containing the Agent for Inhibiting Odor and Taste Migration, Nucleating Agent for Polyolefin Comprising the Composition, and Polyolefin Resin Composition and Molded Object Each Containing the Nucleating Agent | |
| RU2819363C2 (en) | Additive compositions and thermoplastic polymer compositions containing them | |
| KR102646123B1 (en) | Additive composition, and thermoplastic polymer composition comprising the same | |
| US5153249A (en) | Polypropylene resin compositions | |
| BR112021006938B1 (en) | THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING A THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION, ADDITIVE COMPOSITION, AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION | |
| US10654988B2 (en) | Polyolefin composition | |
| KR102161366B1 (en) | Purifying agent composition and polyolefin composition comprising the same | |
| TWI856224B (en) | Resin composition, molded product thereof, and method for producing the resin composition | |
| TWI632181B (en) | Polyolefin composition | |
| TW202136410A (en) | Resin composition, molded article thereof, and method for producing said resin composition |