RU2815481C2 - Catalyst system designed for olefin polymerisation and its application - Google Patents
Catalyst system designed for olefin polymerisation and its application Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815481C2 RU2815481C2 RU2022103716A RU2022103716A RU2815481C2 RU 2815481 C2 RU2815481 C2 RU 2815481C2 RU 2022103716 A RU2022103716 A RU 2022103716A RU 2022103716 A RU2022103716 A RU 2022103716A RU 2815481 C2 RU2815481 C2 RU 2815481C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- formula
- following
- compound
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 68
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 43
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 38
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 31
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 29
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 13
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 13
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 12
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 11
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000006657 (C1-C10) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 cyano, nitro, amino Chemical group 0.000 claims description 110
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims description 27
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000005842 heteroatom Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 13
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001313 C5-C10 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- ZTQSADJAYQOCDD-UHFFFAOYSA-N ginsenoside-Rd2 Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC(C(C(O)C1O)O)OC1COC1OCC(O)C(O)C1O ZTQSADJAYQOCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006835 (C6-C20) arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 108010021119 Trichosanthin Proteins 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N hypofluorous acid Chemical compound FO AQYSYJUIMQTRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims description 2
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 15
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 4
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- AXUIEEPFBMGZLS-UHFFFAOYSA-N (4-benzoyloxy-3-methylpentan-2-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C)C(C)C(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 AXUIEEPFBMGZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HDCPAWWIFPIIQB-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4,4-dimethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(C)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 HDCPAWWIFPIIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGVIHDDRPUSMBC-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4,6-dimethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)C(C)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 UGVIHDDRPUSMBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MISPJWXLQJXWHM-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 MISPJWXLQJXWHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVMMFVMLTGBMTQ-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-6,6-dimethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(C(C)(C)C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 VVMMFVMLTGBMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIYIECVYGJTMQU-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-6-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(C(C)C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 IIYIECVYGJTMQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTYXVQCTBHKVSD-UHFFFAOYSA-N 2,3-diethyl-2,3-bis(2-methylpropyl)butanedioic acid Chemical compound CC(C)CC(CC)(C(O)=O)C(CC)(CC(C)C)C(O)=O HTYXVQCTBHKVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUFSLRDLUNRCHM-UHFFFAOYSA-N 2,3-diethyl-2,3-di(propan-2-yl)butanedioic acid Chemical compound CCC(C(C)C)(C(O)=O)C(CC)(C(C)C)C(O)=O FUFSLRDLUNRCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPASQUXNJYNOCO-UHFFFAOYSA-N 4-(1-benzoyloxypropyl)octan-3-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CCCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 OPASQUXNJYNOCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKKDDLAPNLMFHW-UHFFFAOYSA-N 4-benzoyloxypentan-2-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C)CC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 JKKDDLAPNLMFHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=C(C)C(C)=C1C NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASFLIXVTLOHGHE-UHFFFAOYSA-N 5-benzoyloxyheptan-3-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ASFLIXVTLOHGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001191378 Moho Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) butanedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)CCC(=O)OCC(C)C QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N diheptyl phthalate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N dipentyl phthalate Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCC IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N dipropyl phthalate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002510 isobutoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 2
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000003871 white petrolatum Substances 0.000 description 2
- NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(C)(COC)C1=CC=CC=C1 NOAIBMQZUGBONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(C)(COC)C1CCCCC1 HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-phenylpropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTPRIAGCBEGPW-UHFFFAOYSA-N (2-benzoyloxyphenyl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 LVTPRIAGCBEGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)C1CCCCC1 MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclopentane Chemical compound C1CCCC1C(COC)(COC)C1CCCC1 BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOLYZUOLHFXYQD-UHFFFAOYSA-N (3,4-diethoxyphenyl)methanol Chemical compound CCOC1=CC=C(CO)C=C1OCC ZOLYZUOLHFXYQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUSIFTKKBCLPAD-UHFFFAOYSA-N (3,4-dimethoxyphenyl)-phenylmethanol Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(O)C1=CC=CC=C1 YUSIFTKKBCLPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNWGIMBQHWREFU-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)(C)C)CC(C(C)(C)C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 RNWGIMBQHWREFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUCBXHLZGJGGCA-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-2,6-dimethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)CC(C(C)C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 BUCBXHLZGJGGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUFHWUIQCOYWJF-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4,4-dimethyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 BUFHWUIQCOYWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORGLYAYBXMZVAV-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-butyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CCCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ORGLYAYBXMZVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCYYLAMYFFDGJB-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethyl-4-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(CC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 UCYYLAMYFFDGJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMWVFSWUEQEGCJ-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethyl-4-methyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(CC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 PMWVFSWUEQEGCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAMDWQXDLFRDBH-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethyl-6-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)C(CC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 RAMDWQXDLFRDBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMGMGHXBGNOJMD-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-ethyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 QMGMGHXBGNOJMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLDKOQJYGKBTEW-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-methyl-4-propylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)(CCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 QLDKOQJYGKBTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVVDKVRIXQXQGL-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-methylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 YVVDKVRIXQXQGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLHWKRGOKDDQNU-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-methyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 WLHWKRGOKDDQNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRUAPAODBHIIME-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-propylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 BRUAPAODBHIIME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCDYRQJEEJXSGW-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-4-propyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)C(CCC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CCDYRQJEEJXSGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTOLJLHPCKTDBE-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-5-ethylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)CC(CC)(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 XTOLJLHPCKTDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REFZFCGEQBVWRZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-6-ethyl-2-methyloctan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(CC)CC)CC(C(C)C)OC(=O)C1=CC=CC=C1 REFZFCGEQBVWRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILGNOFOLEBPBBK-UHFFFAOYSA-N (5-benzoyloxy-6-methyl-4-propylheptan-3-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)C(CCC)C(CC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ILGNOFOLEBPBBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMIAETZIWWMVSF-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5,5-dimethylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(C)(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 JMIAETZIWWMVSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWSKTIMWRDPCFN-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-butylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CCCC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 GWSKTIMWRDPCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMIXBBPINOVODR-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-ethyl-7-methyloctan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(C(C)C)C(CC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 RMIXBBPINOVODR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPADSFPRJOKNF-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-ethylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 XBPADSFPRJOKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWNRZZOZTVXCFT-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-methylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 DWNRZZOZTVXCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHRLSHCNNKLHX-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-phenylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(C=1C=CC=CC=1)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 BZHRLSHCNNKLHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMGIRHJKNXLSAH-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-5-propylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)C(CCC)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 RMGIRHJKNXLSAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWNCBGJRCGIKO-UHFFFAOYSA-N (6-benzoyloxy-6-ethyl-5-methylnonan-4-yl) benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CC)(CCC)C(C)C(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 ZPWNCBGJRCGIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006376 (C3-C10) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-methyl-4-phenylindene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-phenylindene Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2C(COC)(COC)C=1C1=CC=CC=C1 FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-3,6-dimethylindene Chemical compound C1=C(C)C=C2C(COC)(COC)C=C(C)C2=C1 OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,7-dimethylindene Chemical compound CC1=CC=C(C)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLWKIVRKLSDJDJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4-phenyl-2h-naphthalene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(COC)(COC)CC=C1C1=CC=CC=C1 SLWKIVRKLSDJDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYOVQKLCXXZTD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4-phenylindene Chemical compound COCC1(COC)C=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 REYOVQKLCXXZTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-phenylindene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJTYHGPEEHLNGJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-propan-2-ylindene Chemical compound C1=CC(C(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 VJTYHGPEEHLNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluoro-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(F)=C(F)C(F)=C1F KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC(COC)C1CCCCC1 NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCTKUNIIBPPKNV-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C12=CC=CC(Cl)=C2C(COC)(COC)C2=C1C=CC=C2Cl SCTKUNIIBPPKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEKQXDFNLCXEIG-UHFFFAOYSA-N 1,8-difluoro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C12=CC=CC(F)=C2C(COC)(COC)C2=C1C=CC=C2F PEKQXDFNLCXEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDUUYUXZUXHPEU-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)-2-fluorobenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1F LDUUYUXZUXHPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(COC)COC)=CC=CC2=C1 NCTNEBZFFHGOIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYMZXWBTTGQLKR-UHFFFAOYSA-N 1-[amino(dibutyl)silyl]butane Chemical compound CCCC[Si](N)(CCCC)CCCC ZYMZXWBTTGQLKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOIDZCCUOOVZFG-UHFFFAOYSA-N 1-[amino(dipropyl)silyl]propane Chemical compound CCC[Si](N)(CCC)CCC LOIDZCCUOOVZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHQNEWIEMMLWON-UHFFFAOYSA-N 1-[amino-bis(2-methylpropyl)silyl]-2-methylpropane Chemical compound CC(C)C[Si](N)(CC(C)C)CC(C)C HHQNEWIEMMLWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-chlorophenyl)-1,3-dimethoxypropan-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 PUBYKMSPAJMOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylbutane Chemical compound COCC(C)(CC)COC XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpentane Chemical compound CCCC(C)(COC)COC SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXORBAGTGTXORO-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-1h-indene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1C1=CC=CC=C1 PXORBAGTGTXORO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 2,3,6,7-tetrafluoro-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=C(F)C(F)=C2C(COC)(COC)C(F)=C(F)C2=C1 OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKPDHDOYCDURPT-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2,2-dimethylpropyl)-2,3-diethylbutanedioic acid Chemical compound C(C)C(C(C(=O)O)(CC(C)(C)C)CC)(C(=O)O)CC(C)(C)C IKPDHDOYCDURPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dicyclopentyl-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound C1CCCC1C1=CC(COC)(COC)C=C1C1CCCC1 IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDUYALIOPKAPDL-UHFFFAOYSA-N 2,3-diethyl-2,3-bis(2-ethylbutyl)butanedioic acid Chemical compound C(C)C(C(C(=O)O)(CC(CC)CC)CC)(C(=O)O)CC(CC)CC BDUYALIOPKAPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFMSMTQCPYCXDM-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethoxy-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C(OC)=C(OC)C2=C1 YFMSMTQCPYCXDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDAYPNRUDRHPCA-UHFFFAOYSA-N 2,7-dicyclopentyl-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=C2C(COC)(COC)C3=CC(C4CCCC4)=CC=C3C2=CC=C1C1CCCC1 LDAYPNRUDRHPCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVSGXAPGEXHIEN-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-carboxyphenyl)naphthalen-2-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O XVSGXAPGEXHIEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNSKBNRRRCLCAQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-carboxyphenyl)-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]benzoic acid Chemical compound C=1C=CC=C(C(O)=O)C=1C1=CC(C(C)C)=CC(C(C)C)=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O DNSKBNRRRCLCAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMSMLCJIYDZIJP-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-carboxyphenyl)-3,6-dimethylphenyl]benzoic acid Chemical compound CC1=C(C(=C(C=C1)C)C2=CC=CC=C2C(=O)O)C3=CC=CC=C3C(=O)O KMSMLCJIYDZIJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZDAPBVMMVECPH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-carboxyphenyl)naphthalen-2-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O KZDAPBVMMVECPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHAIZXGRFIPEHM-UHFFFAOYSA-N 2-[5-tert-butyl-2-(2-carboxyphenyl)-3-methylphenyl]benzoic acid Chemical compound C=1C=CC=C(C(O)=O)C=1C=1C(C)=CC(C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1C(O)=O VHAIZXGRFIPEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCZWLZBNDSJSQF-UHFFFAOYSA-N 2-isothiocyanatohexane Chemical compound CCCCC(C)N=C=S GCZWLZBNDSJSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,2,4,4-tetramethylpentane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)(C(C)(C)C)COC SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXPIHWVISVNIIK-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylheptane Chemical compound CCCC(C)C(COC)(COC)C(C)C FXPIHWVISVNIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylhexane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)C HYNSSLXYPGIRFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJZBADSJNSFVDO-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C(C)C)(C(C)C)COC FJZBADSJNSFVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(C)C RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRCDMWYOQNUJCM-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)cyclohexa-1,4-diene Chemical compound COCC1(COC)C=CCC=C1 MRCDMWYOQNUJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)pentane Chemical compound COCC(CC)(CC)COC SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003469 3-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- JOUCABCJPVTXNS-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-1-phenyl-1h-naphthalene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(COC)(COC)C=CC1C1=CC=CC=C1 JOUCABCJPVTXNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,2,6,6-tetramethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,5-dimethylheptane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)CC LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYQOOSOUIBCSFW-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,5-dimethyloctane Chemical compound CCCC(C)C(COC)(COC)C(C)CC HYQOOSOUIBCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOSMEUSYCRYVOC-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3h-phenanthrene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(COC)(COC)CC=CC3=CC=C21 JOSMEUSYCRYVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCC(CCC)(COC)COC WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKRBDCCVOYGPPM-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrafluoro-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 NKRBDCCVOYGPPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(COC)COC CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C(C(C)(C)C)C2=C1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C12 UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C=CC=C1 DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(COC)(COC)CCCC UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFBQIUNHGZYHKD-UHFFFAOYSA-N 5-(1-methoxyethyl)-5-(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(C(C)OC)C(C)=C(C)C(C)=C1C YFBQIUNHGZYHKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJLQZOPUIIUVGL-UHFFFAOYSA-N 6-benzoyloxynonan-4-yl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(CCC)CC(CCC)OC(=O)C1=CC=CC=C1 GJLQZOPUIIUVGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLXMQJNMOCEIRK-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis(methoxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2(COC)COC VLXMQJNMOCEIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVZZZVGNDBKCQC-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis(methoxymethyl)cyclohepta-1,3,5-triene Chemical compound COCC1(COC)C=CC=CC=C1 ZVZZZVGNDBKCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 7-cyclohexyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1CCCCC1 TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEGBIJMAWUHNFV-UHFFFAOYSA-N 7-cyclopentyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1CCCC1 OEGBIJMAWUHNFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)-2-methylindene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C(C)=CC2=C1 OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGQOPBZMDMTUQK-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydrofluorene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(COC)(COC)C2=C1CCCC2 MGQOPBZMDMTUQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RGYJAJZICSJFRP-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)c1ccc(-c2ccccc2C(O)=O)c(c1)-c1ccccc1C(O)=O Chemical compound CC(C)(C)c1ccc(-c2ccccc2C(O)=O)c(c1)-c1ccccc1C(O)=O RGYJAJZICSJFRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVAYWCHJIHABL-UHFFFAOYSA-N CCCO[SiH](OCCC)C=C Chemical compound CCCO[SiH](OCCC)C=C BSVAYWCHJIHABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XODPUTMTXCTKLE-UHFFFAOYSA-N COC(C=CC(C(C1=CC=CC=C1)O)=C1)=C1I Chemical compound COC(C=CC(C(C1=CC=CC=C1)O)=C1)=C1I XODPUTMTXCTKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUGOSPHJWZAGBH-UHFFFAOYSA-N CO[SiH](OC)C=C Chemical compound CO[SiH](OC)C=C ZUGOSPHJWZAGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVKKEKNENWCQAE-UHFFFAOYSA-N ClC(CCC[O-])(Cl)Cl.[Ti+4].ClC(CCC[O-])(Cl)Cl.ClC(CCC[O-])(Cl)Cl.ClC(CCC[O-])(Cl)Cl Chemical compound ClC(CCC[O-])(Cl)Cl.[Ti+4].ClC(CCC[O-])(Cl)Cl.ClC(CCC[O-])(Cl)Cl.ClC(CCC[O-])(Cl)Cl SVKKEKNENWCQAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHUNFFDZYMOAEZ-UHFFFAOYSA-N N-[tris(2-methylpropyl)silyl]ethanamine Chemical compound C(C)N[Si](CC(C)C)(CC(C)C)CC(C)C CHUNFFDZYMOAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSGSGKCGOBUEPM-UHFFFAOYSA-N N-[tris(2-methylpropyl)silyl]methanamine Chemical compound CN[Si](CC(C)C)(CC(C)C)CC(C)C MSGSGKCGOBUEPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1=CC=CC=C1 AMDVEEKNUQSFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCCC1 PQIDFVXMOZQINS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]benzene Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 FQRCETUIJFMCNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHLHFXVNTFWZRQ-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]cyclohexane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1CCCCC1 IHLHFXVNTFWZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentan-2-yl]cyclopentane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C1CCCC1 NELZYGXHSKMGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis(methoxymethyl)-3-methylbutyl]benzene Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)CC1=CC=CC=C1 XHGYQNSJWDRDBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N [2-benzyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-2,4,5-triphenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]benzene Chemical compound COCC1(COC)C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-1-phenylpropyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(COC)COC)C1=CC=CC=C1 WVEZHRZEAFZJOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzene Chemical compound COCC(C)(COC)CC1=CC=CC=C1 UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)CCC1CCCCC1 AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N [5-cyclohexyl-3,3-bis(methoxymethyl)pentyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CCC(COC)(COC)CCC1CCCCC1 IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNBYWYZDZCIMDP-UHFFFAOYSA-N [amino(diethyl)silyl]ethane Chemical compound CC[Si](N)(CC)CC CNBYWYZDZCIMDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOOADCGQJDGAGA-UHFFFAOYSA-N [amino(dimethyl)silyl]methane Chemical compound C[Si](C)(C)N KOOADCGQJDGAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940046413 calcium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- XUCKQPJKYWZURJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound CO[SiH](OC)C1CCCCC1 XUCKQPJKYWZURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-ethyl-dimethoxysilane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dipropyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)CCC JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWXKMBLEOLOLY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(prop-2-enyl)silicon Chemical compound CO[Si](OC)CC=C IBWXKMBLEOLOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(dimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)(C)C)C(C)(C)C OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- XMKVMJPCDLDMTQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl(diethoxy)silane Chemical compound CCO[SiH](C=C)OCC XMKVMJPCDLDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MASNVFNHVJIXLL-UHFFFAOYSA-N ethenyl(ethoxy)silicon Chemical compound CCO[Si]C=C MASNVFNHVJIXLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N ethenyl(tripropoxy)silane Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)C=C NNBRCHPBPDRPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000005921 isopentoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- BVMVBWXWNFWCLX-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethanolate;iodide Chemical compound [I-].CCO[Mg+] BVMVBWXWNFWCLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HTJCTGUUGHHFRJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanolate;iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[O-]C HTJCTGUUGHHFRJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XGITVAYMIKUXIN-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].C[CH-]C XGITVAYMIKUXIN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000003935 n-pentoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- ZHTYXHNEXCGDHH-UHFFFAOYSA-N n-tributylsilylethanamine Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)NCC ZHTYXHNEXCGDHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPWMLKNIEQPU-UHFFFAOYSA-N n-tributylsilylmethanamine Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)NC WQEPWMLKNIEQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMSCAPYDLTUYDG-UHFFFAOYSA-N n-triethylsilylethanamine Chemical compound CCN[Si](CC)(CC)CC LMSCAPYDLTUYDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAJZAZGSITFIK-UHFFFAOYSA-N n-triethylsilylmethanamine Chemical compound CC[Si](CC)(CC)NC JAAJZAZGSITFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXPPDWYTBLMTPL-UHFFFAOYSA-N n-trimethylsilylethanamine Chemical compound CCN[Si](C)(C)C KXPPDWYTBLMTPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUZKCWBZZYODQJ-UHFFFAOYSA-N n-trimethylsilylmethanamine Chemical compound CN[Si](C)(C)C DUZKCWBZZYODQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWLIJKFFGKLYFH-UHFFFAOYSA-N n-tripropylsilylethanamine Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)NCC TWLIJKFFGKLYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZGYCYXZIQGFP-UHFFFAOYSA-N n-tripropylsilylmethanamine Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)NC XGZGYCYXZIQGFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluenecarboxylic acid Natural products CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- FFFLABUGDFDEBD-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoxysilane Chemical compound [SiH3]OCCCC=C FFFLABUGDFDEBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BYOIQYHAYWYSCZ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoxysilane Chemical compound [SiH3]OCC=C BYOIQYHAYWYSCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000005922 tert-pentoxy group Chemical group 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J titanium tetraiodide Chemical compound I[Ti](I)(I)I NLLZTRMHNHVXJJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)C LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Abstract
Description
Перекрестная ссылка на родственные заявкиCross reference to related applications
По настоящей заявке испрашивается приоритет по следующим заявкам на патенты, поданным 26 июля 2019 г:This application claims priority to the following patent applications filed on July 26, 2019:
1. Заявка на патент Китая CN 201910684095.6 под названием ''Twelve-membered ring compound and application thereof'';1. China patent application CN 201910684095.6 entitled ''Twelve-membered ring compound and application thereof'';
2. Заявка на патент Китая CN 201910684053.2 под названием ''Catalyst system for olefin polymerization and application thereof'';2. Chinese patent application CN 201910684053.2 entitled ''Catalyst system for olefin polymerization and application thereof'';
3. Заявка на патент Китая CN 201910684239.8 под названием ''Catalyst for olefin polymerization and olefin polymerization method''; и3. Chinese patent application CN 201910684239.8 entitled ''Catalyst for olefin polymerization and olefin polymerization method''; And
4. Заявка на патент Китая CN 201910684103.7 под названием ''Catalyst system for olefin polymerization reaction and prepolymerization catalyst composition''.4. Chinese patent application CN 201910684103.7 entitled ''Catalyst system for olefin polymerization reaction and prepolymerization catalyst composition''.
Полное содержание указанных выше документов включено в настоящее изобретение в качестве ссылки.The entire contents of the above documents are incorporated into the present invention by reference.
Область техники, к которой относится изобретениеField of technology to which the invention relates
Настоящее изобретение относится к области нефтехимической технологии и, в частности, оно относится к каталитической системе, предназначенной для полимеризации олефина, и к способу полимеризации олефина.The present invention relates to the field of petrochemical technology and, in particular, it relates to a catalyst system for polymerizing an olefin and a method for polymerizing an olefin.
Уровень техникиState of the art
Хорошо известно, что, если твердый компонент катализатора на основе титана, содержащий в качестве основных ингредиентов магний, титан, галоген и донор электронов, используют в реакции полимеризации олефина, то вследствие различных характеристик разных доноров электронов некоторые каталитические системы обладают сравнительно высокой каталитической активностью, некоторые каталитические системы обладают сравнительно хорошей чувствительностью по отношению к изменению количества водорода и некоторые каталитические системы обладают сравнительно высокой стереоспецифичностью. При промышленном производстве олефинового полимера крайне необходим катализатор, обладающий превосходными общими характеристиками, в особенности, высокой активностью и высокой чувствительностью по отношению к изменению количества водорода, и одновременно высокой стереоспецифичностью. Стереоспецифичность катализатора определяет индекс изотактичности полимера и индекс изотактичности является важным показателем характеристик полимера. Чем выше индекс изотактичности полипропилена, тем выше степень его регулярности и кристалличности. Все механические характеристики продукта, такие как твердость, жесткость, модуль упругости, ломкость, предел текучести и т.п., были улучшены, а также были улучшены температура плавления, термостойкость, стойкость к старению и стойкость к воздействию радиации соответственно. Поэтому для обеспечения улучшения стереоспецифичности катализатора ученые проводили большое количество исследований. В некоторых исследованиях смешивание двух (или более двух) доноров электронов использовали для компенсации недостатков одного донора электронов и, таким образом, улучшали характеристики катализатора. Однако смешивание не обеспечивает простое объединение характеристик нескольких доноров электронов. Так, например, в WO 03002617 раскрыт компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, получаемый путем совместного использования эфира монокарбоновой кислоты и эфира дикарбоновой кислоты. Катализатор обладает хорошей чувствительностью по отношению к изменению количества водорода, однако его стереоспецифичность и активность при полимеризации все же являются не очень высокими.It is well known that when a solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as the main ingredients is used in an olefin polymerization reaction, due to the different characteristics of different electron donors, some catalyst systems have relatively high catalytic activity, some catalytic systems have relatively good sensitivity to changes in the amount of hydrogen and some catalytic systems have relatively high stereospecificity. In the industrial production of olefin polymer, there is a critical need for a catalyst having excellent overall performance, especially high activity and high sensitivity to changes in the amount of hydrogen, and at the same time high stereospecificity. The stereospecificity of the catalyst determines the isotacticity index of the polymer, and the isotacticity index is an important indicator of the polymer's characteristics. The higher the isotacticity index of polypropylene, the higher the degree of regularity and crystallinity. All the mechanical properties of the product such as hardness, rigidity, elastic modulus, friability, yield strength, etc. have been improved, and the melting point, heat resistance, aging resistance and radiation resistance have also been improved, respectively. Therefore, to ensure improved stereospecificity of the catalyst, scientists have conducted a large number of studies. In some studies, mixing two (or more than two) electron donors has been used to compensate for the disadvantages of a single electron donor and thus improve the performance of the catalyst. However, mixing does not simply combine the characteristics of multiple electron donors. For example, WO 03002617 discloses a catalyst component for the polymerization of an olefin obtained by combining a monocarboxylic acid ester and a dicarboxylic acid ester. The catalyst has good sensitivity to changes in the amount of hydrogen, but its stereospecificity and polymerization activity are still not very high.
Поэтому все еще настоятельно необходимо решить такую задачу, как разработка катализатора, обладающего превосходными общими характеристиками, т.е. катализатора, который обладает сравнительно высокой стереоспецифичностью, и при этом сохраняет высокую активность, с тем, чтобы олефиновый полимер обладал сравнительно индексом изотактичности и сравнительно низкой зольностью.Therefore, it is still urgently necessary to solve the problem of developing a catalyst with excellent overall performance, i.e. a catalyst that has relatively high stereospecificity while maintaining high activity so that the olefin polymer has a relatively isotactic index and a relatively low ash content.
Краткое изложение сущности изобретенияSummary of the invention
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что путем включения содержащего 12-членное кольцо соединения, обладающего конкретной структурой, в качестве сокатализатора в способ полимеризации олефина, и его применения совместно с основным катализатором типа Циглера-Натта, можно существенно улучшить активность катализатора при полимеризации и его стереоспецифичность. На основании этого обнаружения предложено настоящее изобретение.The present inventors have discovered that by incorporating a 12-membered ring compound having a specific structure as a cocatalyst in an olefin polymerization process and using it in conjunction with a basic Ziegler-Natta type catalyst, the polymerization activity and stereospecificity of the catalyst can be substantially improved. Based on this discovery, the present invention is proposed.
Первым объектом настоящего изобретения является каталитическая система, предназначенная для полимеризации олефина, которая включает основной катализатор и сокатализатор, где сокатализатор включает содержащее 12-членное кольцо соединение, описывающееся формулой (М),The first object of the present invention is a catalyst system for the polymerization of an olefin, which includes a base catalyst and a cocatalyst, where the cocatalyst includes a 12-membered ring containing compound represented by formula (M),
где в формуле (М) R1-R16 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, аминная группа, альдегидная группа, карбоксигруппа, кетонная группа, алкоксигруппа и гидрокарбил, и где две соседние группы, содержащиеся в бензольном кольце, все выбраны из группы, состоящей из следующих: алкоксигруппа и гидрокарбил, две соседние группы вместе необязательно могут образовывать кольцо, кольцо выбрано из группы, состоящей из следующих: насыщенное или ненасыщенное моноциклическое кольцо, насыщенное или ненасыщенное полициклическое кольцо и их комбинации; R17-R24 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород и C1-С10 гидрокарбил; и аминная группа, альдегидная группа, карбоксигруппа, кетонная группа, алкоксигруппа и гидрокарбил необязательно могут содержать один или большее количество заместителей.wherein in formula (M) R 1 -R 16 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, hydroxy group, halogen, cyano group, nitro group, amino group, amine group, aldehyde group, carboxy group, ketone group, alkoxy group and hydrocarbyl, and wherein the two adjacent groups contained in the benzene ring are all selected from the group consisting of an alkoxy group and a hydrocarbyl group, the two adjacent groups together may optionally form a ring, the ring is selected from the group consisting of the following: a saturated or unsaturated monocyclic ring , saturated or unsaturated polycyclic ring and combinations thereof; R 17 -R 24 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen and C 1 -C 10 hydrocarbyl; and the amine group, aldehyde group, carboxy group, ketone group, alkoxy group and hydrocarbyl group may optionally contain one or more substituents.
В настоящей заявке ''необязательный'' или ''необязательно'' означает, что описанный элемент содержится или не содержится.In this application, "optional" or "optional" means that the described element is contained or not contained.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, основной катализатор включает (i) твердый компонент катализатора, содержащий магний, титан, галоген и внутренний донор электронов, и (ii) алюминийорганическое соединение; и необязательно (iii) внешний донор электронов. ''Необязательно (iii) внешний донор электронов'' означает, что ''(iii) внешний донор электронов'' может содержаться или может не содержаться в основном катализаторе.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the base catalyst includes (i) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an internal electron donor, and (ii) an organoaluminum compound; and optionally (iii) an external electron donor. ''Optionally (iii) external electron donor'' means that ''(iii) external electron donor'' may or may not be contained in the base catalyst.
В некоторых вариантах осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, основной катализатор включает внешний донор электронов. В некоторых других вариантах осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, основной катализатор не включает внешний донор электронов.In some embodiments of the catalyst system of the present invention, the primary catalyst includes an external electron donor. In some other embodiments of the catalyst system of the present invention, the main catalyst does not include an external electron donor.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) R1-R16 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, MOHO-C1-С10-алкиламинная группа, бис-C1-С10-алкиламинная группа, C1-С10-альдегидная группа, C1-С10-карбоксигруппа, RaC(O)-, RaO-, C1-С20-алкил, C2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил, 4-12-членный гетероциклоалкил и С5-С20-гетероарил, и где две соседние группы, содержащиеся в бензольном кольце, все выбраны из группы, состоящей из следующих: RaC(O)-, RaO-, C1-С20-алкил, С2-С20-алкенил, С2-С20-алкинил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил, 4-12-членный гетероциклоалкил и С5-С20-гетероарил, две соседние группы вместе необязательно могут образовывать кольцо, кольцо выбрано из группы, состоящей из следующих: насыщенное или ненасыщенное моноциклическое кольцо, насыщенное или ненасыщенное полициклическое кольцо и их комбинации.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M) R 1 -R 16 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, hydroxy, halogen, cyano, nitro, amino, MOHO -C 1 -C 10 -alkylamine group, bis-C 1 -C 10 -alkylamine group, C 1 -C 10 -aldehyde group, C 1 -C 10 -carboxy group, R a C(O)-, R a O- , C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 2 -C 20 -alkynyl, C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl, 4 -12-membered heterocycloalkyl and C 5 -C 20 -heteroaryl, and where two adjacent groups contained in the benzene ring are all selected from the group consisting of the following: R a C(O)-, R a O-, C 1 - C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 2 -C 20 -alkynyl, C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl, 4-12-membered heterocycloalkyl and C 5 -C 20 -heteroaryl, two adjacent groups together may optionally form a ring, the ring being selected from the group consisting of the following: a saturated or unsaturated monocyclic ring, a saturated or unsaturated polycyclic ring, and combinations thereof.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) Ra выбран из группы, состоящей из следующих: C1-С20-алкил, C2-С20-алкенил, C2-С20-алкинил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил, 4-12-членный гетероциклоалкил и С5-С20-гетероарил.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M), R a is selected from the group consisting of the following: C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 2 -C 20 -alkynyl , C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl, 4-12-membered heterocycloalkyl and C 5 -C 20 -heteroaryl.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) R17-R24 являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, C1-С10-алкил, C2-С10-алкенил, C2-С10-алкинил, С3-C8 циклоалкил, С6-С10-арил, С7-С20-арилалкил, 4-12-членный гетероциклоалкил и С5-С20-гетероарил.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M), R 17 -R 24 are the same or different and are all independently selected from the group consisting of hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 2 - C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl, 4-12-membered heterocycloalkyl and C 5 -C 20 -heteroaryl .
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) любой из следующих: алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, арил, арилалкил, гетероциклоалкил и гетероарил, необязательно могут содержать один или большее количество заместителей.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, Formula (M) contains any of the following: alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, arylalkyl, heterocycloalkyl and heteroaryl, optionally containing one or more substituents.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) заместители выбраны из группы, состоящей из следующих: алкил, алкоксил, гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, замещенная алкилом аминогруппа, альдегидная группа, карбоксигруппа и содержащая гетороатом группа. Предпочтительно, если заместители выбраны из группы, состоящей из следующих: C1-С10-алкил, C1-С10-алкоксил, гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, моно-C1-С10-алкиламинная группа, бис-C1-С10-алкиламинная группа, C1-С10-альдегидная группа, C1-С10-карбоксигруппа и содержащая гетороатом группа. Более предпочтительно, если заместители выбраны из группы, состоящей из следующих: C1-С6-алкил, C1-С6-алкоксил, гидроксигруппа, фтор, хлор, бром, йод, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, MOHO-C1-С6-алкиламинная группа, бис-С1-С6-алкиламинная группа, C1-С6-альдегидная группа и C1-С6-карбоксигруппа.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M) the substituents are selected from the group consisting of: alkyl, alkoxy, hydroxy, halogen, cyano, nitro, amino, alkyl-substituted amino, aldehyde, carboxy, and containing heteroatom group. Preferably, the substituents are selected from the group consisting of the following: C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -alkoxyl, hydroxy group, halogen, cyano group, nitro group, amino group, mono-C 1 -C 10 -alkylamine group, bis -C 1 -C 10 -alkylamine group, C 1 -C 10 -aldehyde group, C 1 -C 10 -carboxy group and heteroatom-containing group. More preferably, the substituents are selected from the group consisting of the following: C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, amino, MOHO-C 1 - C 6 -alkylamine group, bis-C 1 -C 6 -alkylamine group, C 1 -C 6 -aldehyde group and C 1 -C 6 -carboxy group.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) R1-R16 являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, MOHO-C1-С6-алкиламинная группа, бис-C1-С6-алкиламинная группа, C1-С6-альдегидная группа, C1-С6-карбоксигруппа, RaC(O)-, RaO-, C1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил, C6-С10-арил, C7-С10-арилалкил, 4-6-членный гетероциклоалкил и C5-С10-гетероарил, где Ra выбран из группы, состоящей из следующих: C1-С6-алкил, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил, C6-С10-арил, C7-С10-арилалкил, 4-6-членный гетероциклоалкил и C5-С10-гетероарил.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M), R 1 -R 16 are the same or different and are all independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, halogen, cyano, nitro, amino, MOHO -C 1 -C 6 -alkylamine group, bis-C 1 -C 6 -alkylamine group, C 1 -C 6 -aldehyde group, C 1 -C 6 -carboxy group, R a C(O)-, R a O- , C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, C 7 -C 10 -arylalkyl, 4 -6-membered heterocycloalkyl and C 5 -C 10 -heteroaryl, where R a is selected from the group consisting of the following: C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, C 7 -C 10 -arylalkyl, 4-6-membered heterocycloalkyl and C 5 -C 10 -heteroaryl.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) R1-R16 являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, гидроксигруппа, аминогруппа, галоген, C1-С6-альдегидная группа, C1-С6-алкоксил и замещенный галогеном C1-С6-алкоксил.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M), R 1 -R 16 are the same or different and are all independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, amino, halogen, C 1 -C 6 -aldehyde group, C 1 -C 6 -alkoxyl and halogen-substituted C 1 -C 6 -alkoxyl.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) R1-R16 одновременно не обозначают водород.In one embodiment of the catalytic system proposed in the present invention, in formula (M) R 1 -R 16 do not simultaneously represent hydrogen.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) R1, R4, R5, R8, R9, R12, R13 и R16 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород и C1-С6-алкил. R2, R3, R6, R7, R10, R11, Rl4 и Rl5 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: гидроксигруппа, аминогруппа, галоген, C1-С6-альдегидная группа, C1-С6-алкоксил и замещенный галогеном C1-С6-алкоксил.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M), R 1 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 , R 12 , R 13 and R 16 are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen and C 1 -C 6 -alkyl. R 2 , R 3 , R 6 , R 7 , R 10 , R 11 , R l 4 and R l 5 are all independently selected from the group consisting of hydroxy group, amino group, halogen, C 1 -C 6 aldehyde group, C 1 -C 6 -alkoxyl and halogen-substituted C 1 -C 6 -alkoxyl.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в формуле (М) R17-R24 все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород и C1-С10-алкил, предпочтительно выбраны из группы, состоящей из следующих: водород и C1-С6-алкил, и более предпочтительно выбраны из группы, состоящей из следующих: водород и C1-С4-алкил.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in formula (M) R 17 -R 24 are all independently selected from the group consisting of hydrogen and C 1 -C 10 -alkyl, preferably selected from the group consisting of the following : hydrogen and C 1 -C 6 -alkyl, and more preferably selected from the group consisting of the following: hydrogen and C 1 -C 4 -alkyl.
В некоторых примерах в формуле (М) R17-R24 все обозначают водород и общая формула является следующей,In some examples, in formula (M) R 17 -R 24 are all hydrogen and the general formula is as follows,
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, содержащее 12-членное кольцо соединение, описывающееся формулой (М), описывается формулой (N),In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the 12-membered ring compound of Formula (M) is represented by Formula (N),
В частности, содержащим 12-членное кольцо соединением, описывающимся формулой (М), может являться одно или большее количество соединений, выбранных из числа следующих:In particular, the 12-membered ring-containing compound represented by formula (M) may be one or more compounds selected from the following:
соединение А: в формуле (N) R2=R3=R6=R7=Rl0=R11=R14=R15=OCH3;compound A: in formula (N) R 2 =R 3 =R 6 =R 7 =R l0 =R 11 =R 14 =R 15 =OCH 3 ;
соединение В: в формуле (N) R2=R3=R6=R7=R10=R11=R14=R15=OCH2CH3;compound B: in formula (N) R 2 =R 3 =R 6 =R 7 =R 10 =R 11 =R 14 =R 15 =OCH 2 CH 3 ;
соединение С: в формуле (N) R2=R3=R6=R7=R10=R11=R14=R15=OCH2CH2CH3;compound C: in formula (N) R 2 =R 3 =R 6 =R 7 =R 10 =R 11 =R 14 =R 15 =OCH 2 CH 2 CH 3 ;
соединение D: в формуле (N) R2=R3=R6=R7=R10=R11=R14=R15=OCH(CH3)2;compound D: in formula (N) R 2 =R 3 =R 6 =R 7 =R 10 =R 11 =R 14 =R 15 =OCH(CH 3 ) 2 ;
соединение Е: в формуле (N) R2=R3=R6=R7=R10=R11=R14=R15=OCH2CH2CH2CH3;compound E: in formula (N) R 2 =R 3 =R 6 =R 7 =R 10 =R 11 =R 14 =R 15 =OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ;
соединение F: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=OCH2CH3;compound F: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =OCH 2 CH 3 ;
соединение G: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=OCH2CH2CH3;compound G: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =OCH 2 CH 2 CH 3 ;
соединение Н: в формуле (N) R2=R6=R10 =R14 =OCH3 и R3=R7=R11=R15=OCH2CH2CH2CH3;compound H: in the formula (N) R 2 =R 6 =R 10 = R 14 = OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ;
соединение I: в формуле (N) R2=R3=R6=R7=R10=R11=R14=R15=OH;compound I: in formula (N) R 2 =R 3 =R 6 =R 7 =R 10 =R 11 =R 14 =R 15 =OH;
соединение J: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=OH;compound J: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =OH;
соединение K: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=NH2;compound K: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =NH 2 ;
соединение L: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=Cl;compound L: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =Cl;
соединение М: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=Br;compound M: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =Br;
соединение N: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=I;compound N: in the formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =I;
соединение О: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=CHO;compound O: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =CHO;
соединение Р: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OCH3 и R3=R7=R11=R15=OCH2CH2CH2Br;compound P: in formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OCH 3 and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =OCH 2 CH 2 CH 2 Br;
соединение Q: в формуле (N) R2=R3=R6=R7=R10=R11=R14=R15=OCH2CH2Cl; иcompound Q: in formula (N) R 2 =R 3 =R 6 =R 7 =R 10 =R 11 =R 14 =R 15 =OCH 2 CH 2 Cl; And
соединение R: в формуле (N) R2=R6=R10=R14=OH и R3=R7=R11=R15=OCH2CH3.compound R: in the formula (N) R 2 =R 6 =R 10 =R 14 =OH and R 3 =R 7 =R 11 =R 15 =OCH 2 CH 3 .
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, внутренним донором электронов являться один или большее количество, выбранных из числа следующих: эфир ароматической карбоновой кислоты, простой диэфир, образованный спиртом сложный эфир, сукцинат и кетон.In one embodiment of the catalytic system of the present invention, the internal electron donor is one or more selected from the following: an aromatic carboxylic acid ester, a diester, an alcohol ester, a succinate, and a ketone.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, внутренний донор электронов включает образованный спиртом сложный эфир и одно или большее количество соединений, выбранных из группы, состоящей из следующих: простой диэфир, эфир ароматической карбоновой кислоты, сукцинат и кетон. В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, отношение количества молей образованного спиртом сложного эфира к количеству молей одного или большего количества соединений, выбранных из группы, состоящей из следующих: простой диэфир, эфир ароматической карбоновой кислоты, сукцинат и кетон, составляет 1:(0,02-50).In one embodiment of the catalytic system of the present invention, the internal electron donor includes an alcohol ester and one or more compounds selected from the group consisting of a diester, an aromatic carboxylic acid ester, a succinate, and a ketone. In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the ratio of the number of moles of alcohol ester to the number of moles of one or more compounds selected from the group consisting of diester, aromatic carboxylic acid ester, succinate and ketone is 1 :(0.02-50).
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, внутренний донор электронов включает сукцинат и одно или большее количество соединений, выбранных из группы, состоящей из следующих: простой диэфир, эфир ароматической карбоновой кислоты, образованный спиртом сложный эфир и кетон. В некоторых примерах отношение количества молей сукцината к количеству молей одного или большего количества соединений, выбранных из группы, состоящей из следующих: простой диэфир, эфир ароматической карбоновой кислоты, образованный спиртом сложный эфир и кетон, составляет 1:(0,02-50).In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the internal electron donor includes succinate and one or more compounds selected from the group consisting of a diester, an aromatic carboxylic acid ester, an alcohol ester, and a ketone. In some examples, the ratio of the number of moles of succinate to the number of moles of one or more compounds selected from the group consisting of the following: diester, aromatic carboxylic acid ester, alcohol ester, and ketone is 1:(0.02-50).
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, образованным спиртом сложным эфиром является сложный эфир гликоля, описывающийся формулой В,In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the alcohol ester is a glycol ester of Formula B,
где в формуле В R1 и R2 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: С1-С20-алкил, С2-С20-алкенил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-алкиларил, С7-С20-арилалкил и конденсированный кольцевой С10-С20-арил, и предпочтительно все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: C1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С3-С10-циклоалкил, С6-С10-арил, С7-С10-алкиларил, С7-С10-арилалкил и конденсированный кольцевой С10-С15-арил, алкил, алкенил, циклоалкил, арил, алкиларил, арилалкил и конденсированный кольцевой арил необязательно содержат один или большее количество заместителей, выбранных из группы, состоящей из следующих: C1-С10-алкил, C1-С10-алкоксил, гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, моно-C1-С6-алкиламинная группа, бис-C1-С6-алкиламинная группа, альдегидная группа, карбоксигруппа и гетероатом; и М обозначает двухвалентную мостиковую группу, предпочтительно выбранную из группы, состоящей из следующих: C1-С20-алкилен, С3-С20-циклоалкилен и С6-С20-арилен, алкилен, циклоалкилен и/или арилен содержат заместитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: С1-С20-алкил, С1-С20-алкоксил и галоген, заместители необязательно связаны с образованием одного или большего количества колец, и атом углерода или/и атом водорода, содержащийся в М, необязательно замещен атомом азота, кислорода, серы, кремния, фосфора или галогена.where in formula B, R 1 and R 2 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: C 1 -C 20 -alkyl, C 2 -C 20 -alkenyl, C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -alkylaryl, C 7 -C 20 -arylalkyl and fused ring C 10 -C 20 -aryl, and preferably all are independently selected from the group consisting of the following: C 1 -C 10 - alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, C 7 -C 10 -alkylaryl, C 7 -C 10 -arylalkyl and fused ring C 10 -C 15 - aryl, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl and fused ring aryl optionally contain one or more substituents selected from the group consisting of the following: C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -alkoxy, hydroxy group , halogen, cyano group, nitro group, amino group, mono-C 1 -C 6 -alkylamine group, bis-C 1 -C 6 -alkylamine group, aldehyde group, carboxy group and heteroatom; and M denotes a divalent bridging group, preferably selected from the group consisting of the following: C 1 -C 20 -alkylene, C 3 -C 20 -cycloalkylene and C 6 -C 20 -arylene, alkylene, cycloalkylene and/or arylene contain a substituent, selected from the group consisting of the following: C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -alkoxy and halogen, substituents optionally connected to form one or more rings, and a carbon atom and/or a hydrogen atom contained in M, optionally substituted with a nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, phosphorus or halogen atom.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения в формуле В R1 и R2 являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С2-С10-алкинил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил и С7-С20-алкиларил, алкил, алкенил, циклоалкил, арил, арилалкил или алкиларил необязательно содержат один или большее количество заместителей, выбранных из группы, состоящей из следующих: галоген, С1-С10-алкил и С1-С10-алкоксил.In some preferred embodiments of the present invention, in Formula B, R 1 and R 2 are the same or different and are all independently selected from the group consisting of: C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl and C 7 -C 20 -alkylaryl, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl optionally contain one or more substituents selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 10 -alkyl and C 1 -C 10 -alkoxy.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения в формуле В М выбран из группы, состоящей из следующих: С1-С10-алкилен, С3-С10-циклоалкилен и С6-С10-арилен, алкилен, циклоалкилен и/или арилен необязательно содержат заместитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: С1-С10-алкил, С1-С10-алкоксил и галоген.In some preferred embodiments of the present invention, in formula BM, M is selected from the group consisting of the following: C 1 -C 10 -alkylene, C 3 -C 10 -cycloalkylene and C 6 -C 10 -arylene, alkylene, cycloalkylene and/or arylene optionally contain a substituent selected from the group consisting of the following: C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -alkoxy and halogen.
В некоторых примерах R1 обозначает фенил или замещенный фенил, такой как фенил, замещенный С1-С6-алкилом, С1-С6-алкоксилом, гидроксигруппой или галогеном.In some examples, R 1 is phenyl or substituted phenyl, such as phenyl substituted with C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxyl, hydroxy or halogen.
В некоторых примерах R2 обозначает фенил или замещенный фенил, такой как фенил, замещенный С1-С6-алкилом, С1-С6-алкоксилом, гидроксигруппой или галогеном.In some examples, R 2 is phenyl or substituted phenyl, such as phenyl substituted with C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxyl, hydroxy or halogen.
В некоторых примерах М обозначает С1-С10-алкилен или замещенный С1-С10-алкилен, такой как алкилен, замещенный С1-С6-алкилом, С1-С6-алкоксилом, гидроксигруппой или галогеном.In some examples, M is C 1 -C 10 -alkylene or substituted C 1 -C 10 -alkylene, such as alkylene substituted with C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxyl, hydroxy or halogen.
В некоторых примерах М обозначает бензилиден, замещенный фенилен, нафтилен или замещенный нафтилен, такой как фенилен или нафтилен, замещенный С1-С6-алкилом, С1-С6-алкоксилом, гидроксигруппой или галогеном.In some examples, M is benzylidene, substituted phenylene, naphthylene or substituted naphthylene, such as phenylene or naphthylene substituted with C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxyl, hydroxy or halogen.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения образованным спиртом сложным эфиром является сложный эфир гликоля, описывающийся формулой С,In some preferred embodiments of the present invention, the alcohol-derived ester is a glycol ester of Formula C,
где в формуле С, R1 и R.2 являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С2-С10-алкинил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил и С7-С20-алкиларил, алкил, алкенил, циклоалкил, арил, арилалкил или алкиларил необязательно содержат один или большее количество заместителей, выбранных из группы, состоящей из следующих: галоген, С1-С6-алкил и С1-С6-алкоксил; R3, R4, R5, R6 и R1-R2n являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С20-алкил, С2-С10-алкенил, С2-С10-алкинил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-алкиларил, С7-С20-арилалкил и конденсированный кольцевой С10-С20-арил, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, арил, алкиларил, арилалкил и конденсированный кольцевой арил необязательно содержат один или большее количество заместителей, выбранных из группы, состоящей из следующих: галоген, С1-С6-и и С1-С6-алкоксил; R3, R4, R5, R6 и R1-R2n необязательно содержит гетероатом, которым является один или большее количество следующих: азот, кислород, сера, кремний, галоген и фосфор; или два или большее количество из R3, R4, R5, R6 и R1-R2n связаны друг с другом с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического кольца или насыщенного или ненасыщенного полициклического кольца; где n обозначает целое число, равное 0-10, предпочтительно целое число, равное 1-8, и более предпочтительно целое число, равное 2-6, и, если n равно 0, то атомы углерода, содержащиеся в заместителях R3 и R4 связаны с атомами углерода, содержащимися в заместителях R5 и R6. Для специалистов в данной области техники должно быть совершенно очевидно, что указанный в скобках фрагмент, означает, что связаны п атомов углерода, где каждый атом углерода связан с двумя заместителями, т.е. фрагмент состоит из R1, R2, R3…R2n.where in formula C, R 1 and R. 2 are the same or different and are all independently selected from the group consisting of the following: C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl and C 7 -C 20 -alkylaryl, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl optionally contain one or more substituents , selected from the group consisting of the following: halogen, C 1 -C 6 -alkyl and C 1 -C 6 -alkoxy; R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 1 -R 2n are the same or different and are all independently selected from the group consisting of: hydrogen, halogen, C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 10 - alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -alkylaryl, C 7 -C 20 -arylalkyl and fused ring C 10 -C 20 - aryl, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, alkylaryl, arylalkyl and fused ring aryl optionally contain one or more substituents selected from the group consisting of halogen, C 1 -C 6 and C 1 -C 6 -alkoxyl; R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 1 -R 2n optionally contain a heteroatom, which is one or more of the following: nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, halogen and phosphorus; or two or more of R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 1 -R 2n are linked to each other to form a saturated or unsaturated monocyclic ring or a saturated or unsaturated polycyclic ring; where n is an integer equal to 0-10, preferably an integer equal to 1-8, and more preferably an integer equal to 2-6, and, if n is 0, the carbon atoms contained in the substituents R 3 and R 4 connected to the carbon atoms contained in the substituents R 5 and R 6 . It should be readily apparent to those skilled in the art that the portion indicated in parentheses, means that n carbon atoms are bonded, where each carbon atom is bonded to two substituents, i.e. the fragment consists of R 1 , R 2 , R 3 ...R 2n .
Для специалистов в данной области техники должно быть совершенно очевидно, что, если n равно 0, то формула С является следующей:It should be readily apparent to those skilled in the art that if n is 0, then Formula C is:
Для специалистов в данной области техники должно быть совершенно очевидно, что, если n равно 1, 2, 3, 4, 5 и 6, то фрагмент представляет собой следующие фрагменты соответственно:It should be readily apparent to those skilled in the art that if n is 1, 2, 3, 4, 5, and 6, then the fragment represents the following fragments respectively:
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения образованный спиртом сложный эфир выбран из группы, состоящей из следующих: 2,4-пентандиолдибензоат, 3-метил-2,4-пентандиолдибензоат, 3,5-гептандиолдибензоат, 4-этил-3,5-гептандиолдибензоат, 3,5-гептандиолди-п-метилбензоат, 3,5 -гептандиолди-о-метилбензоат, 3,5-гептандиолди-п-хлорбензоат, 3,5-гептандиолди-о-хлорбензоат, 3,5-гептандиолди-п-метоксибензоат, 3,5-гептандиолди-о-метоксибензоат, 3,5-гептандиолди-м-метоксибензоат, 2-метил-3,5-гептандиолдибензоат, 4-метил-3,5-гептандиолдибензоат, 6-метил-3,5-гептандиолдибензоат, 4-этил-3,5-гептандиолдибензоат, 5-этил-3,5-гептандиолдибензоат, 4-пропил-3,5-гептандиолдибензоат, 4-бутил-3,5-гептандиолдибензоат, 2,4-диметил-3,5-гептандиолдибензоат, 2,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат, 4,4-диметил-3,5-гептандиолдибензоат, 6,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат, 4,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат, 4,4-диметил-3,5-гептандиолдибензоат, 6,6-диметил-3,5-гептандиолдибензоат, 2-метил-4-этил-3,5-гептандиолдибензоат, 4-метил-4-этил-3,5-гептандиолдибензоат, 2-метил-4-пропил-3,5-гептандиолдибензоат, 4-метил-4-пропил-3,5-гептандиолдибензоат, 6-метил-2,4-гептандиоловый эфир бис(п-хлорбензойной кислоты), 6-метил-2,4-гептандиоловый эфир бис(п-толуиловой кислоты), 6-метил-2,4-гептандиоловый эфир бис(м- толуиловой кислоты), 2,2,6,6-тетраметил-3,5-гептандиолдибензоат, 4-метил-3,5-октандиолдибензоат, 4-этил-3,5-октандиолдибензоат, 4-пропил-3,5-октандиолдибензоат, 4-бутил-3,5-октандиолдибензоат, 4,4-диметил-3,5-октандиолдибензоат, 4-метил-4-этил-3,5-октандиолдибензоат, 2-метил-4-этил-3,5-октандиолдибензоат, 2-метил-6-этил-3,5-октандиолдибензоат, 5-метил-4,6-нонандиолдибензоат, 5-этил-4,6-нонандиолдибензоат, 5-пропил-4,6-нонандиолдибензоат, 5-бутил-4,6-нонандиолдибензоат, 5,5-диметил-4,6-нонандиолдибензоат, 5-метил-4-этил-4,6-нонандиолдибензоат, 5-фенил-4,6-нонандиолдибензоат, 4,6-нонандиолдибензоат и 4-бутил-3,5-гептандиолдибензоат, 1,2-фенилендибензоат, 3-метил-5-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат, 3,5-диизопропил-1,2-фенилендибензоат, 3,6-диметил-1,2-фенилендибензоат, 4-трет-бутил-1,2-фенилендибензоат, 1,2-нафталиндибензоат, 2,3-нафталиндибензоат, 1,8-нафтиловый эфир дибензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-метилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-3-метилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-2-метилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-этилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-н-пропилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-изопропилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-н-бутилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-изобутилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-трет-ьутилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-фенилбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-4-фторбензойной кислоты, 1,8-нафтиловый эфир ди-3-фторбензойной кислоты и 1,8-нафтиловый эфир ди-2-фторбензойной кислоты.In some preferred embodiments of the present invention, the alcohol ester is selected from the group consisting of the following: 2,4-pentanediol dibenzoate, 3-methyl-2,4-pentanediol dibenzoate, 3,5-heptanediol dibenzoate, 4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate , 3,5-heptanedioldi-p-methylbenzoate, 3,5-heptanedioldi-o-methylbenzoate, 3,5-heptanedioldi-p-chlorobenzoate, 3,5-heptanedioldi-o-chlorobenzoate, 3,5-heptanedioldi-p-methoxybenzoate , 3,5-heptanedioldi-o-methoxybenzoate, 3,5-heptanedioldi-m-methoxybenzoate, 2-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6-methyl-3,5-heptanediol dibenzoate , 4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 5-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-propyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-butyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 2,4-dimethyl-3,5 -heptanediol dibenzoate, 2,6-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4,4-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6,6-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4,6-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate , 4,4-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6,6-dimethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 2-methyl-4-ethyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-4-ethyl-3,5 -heptanediol dibenzoate, 2-methyl-4-propyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 4-methyl-4-propyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 6-methyl-2,4-heptanediol bis(p-chlorobenzoic acid) ester, 6 Bis(p-toluic acid)-methyl-2,4-heptanediol ester, bis(m-toluic acid) 6-methyl-2,4-heptanediol ester, 2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanediol dibenzoate , 4-methyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4-propyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4-butyl-3,5-octanediol dibenzoate, 4,4-dimethyl-3,5 -octanediol dibenzoate, 4-methyl-4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 2-methyl-4-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 2-methyl-6-ethyl-3,5-octanediol dibenzoate, 5-methyl-4 ,6-nonanediol dibenzoate, 5-ethyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5-propyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5-butyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5,5-dimethyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5-methyl -4-ethyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 5-phenyl-4,6-nonanediol dibenzoate, 4,6-nonanediol dibenzoate and 4-butyl-3,5-heptanediol dibenzoate, 1,2-phenylenedibenzoate, 3-methyl-5-tert -butyl-1,2-phenylenedibenzoate, 3,5-diisopropyl-1,2-phenylenedibenzoate, 3,6-dimethyl-1,2-phenylenedibenzoate, 4-tert-butyl-1,2-phenylenedibenzoate, 1,2-naphthalenedibenzoate , 2,3-naphthalenedibenzoate, 1,8-naphthyl ester of dibenzoic acid, 1,8-naphthyl ester of di-4-methylbenzoic acid, 1,8-naphthyl ester of di-3-methylbenzoic acid, 1,8-naphthyl ester of di- 2-methylbenzoic acid, 1,8-naphthyl ester of di-4-ethylbenzoic acid, 1,8-naphthyl ester of di-4-n-propylbenzoic acid, 1,8-naphthyl ester of di-4-isopropylbenzoic acid, 1,8- di-4-n-butylbenzoic acid naphthyl ester, di-4-isobutylbenzoic acid 1,8-naphthyl ester, di-4-tert-utilbenzoic acid 1,8-naphthyl ester, di-4-phenylbenzoic acid 1,8-naphthyl ester acids, di-4-fluorobenzoic acid 1,8-naphthyl ester, di-3-fluorobenzoic acid 1,8-naphthyl ester and di-2-fluorobenzoic acid 1,8-naphthyl ester.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, структура эфира ароматической карбоновой кислоты является такой, как представленная формулой F:In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the aromatic carboxylic acid ester structure is as represented by Formula F:
где в формуле F все R3 являются одинаковыми или разными, они независимо обозначают С1-С8-алкил, С5-С10-циклоалкил, С6-С15-арил, С7-С15-алкиларил или С7-С15-арилалкил, и атом водорода, соединенный с атомом углерода, содержащимся в С1-С8-алкиле, разветвленном С3-С10-алкиле, С5-С10-циклоалкиле, С6-С15-ариле, С7-С15-алкилариле или С7-С15-арилалкиле, необязательно может быть заменен на заместитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: алкан и атом галогена, и предпочтительно, если содержится один или большее количество заместителей, выбранных из группы, состоящей из следующих: С1-С6-алкил, атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода; и R4-R7 могут быть одинаковыми или разными, они обозначают водород, галоген, С1-С6-алкил, С5-С10-циклоалкил,С6-С20-арил, С7-С20-алкиларил или С7-С20-арилалкил, и атом водорода, соединенный с атомом углерода, содержащимся в С1-С8-алкиле, С5-С10-циклоалкиле, С6-С15-ариле, С7-С15-алкилариле или С7-С15-арилалкиле, необязательно может быть заменен на заместитель, выбранный из группы, состоящей из следующих: алкан и атом галогена, и предпочтительно, если содержится один или большее количество заместителей, выбранных из группы, состоящей из следующих: C1-С6-алкил, атом фтора, атом хлора, атом брома и атом йода.where in formula F all R 3 are the same or different, they are independently C 1 -C 8 -alkyl, C 5 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 15 -aryl, C 7 -C 15 -alkylaryl or C 7 - C 15 -arylalkyl, and a hydrogen atom connected to a carbon atom contained in C 1 -C 8 -alkyl, branched C 3 -C 10 -alkyl, C 5 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 15 -aryl, C 7 -C 15 -alkylaryl or C 7 -C 15 -arylalkyl, may optionally be replaced by a substituent selected from the group consisting of an alkane and a halogen atom, and preferably contains one or more substituents selected from the group consisting of the following: C 1 -C 6 -alkyl, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; and R 4 -R 7 may be the same or different, they represent hydrogen, halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 5 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -alkylaryl or C 7 -C 20 -arylalkyl, and a hydrogen atom connected to a carbon atom contained in C 1 -C 8 -alkyl, C 5 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 15 -aryl, C 7 -C 15 -alkylaryl or C 7 -C 15 -arylalkyl, may optionally be replaced by a substituent selected from the group consisting of an alkane and a halogen atom, and preferably contains one or more substituents selected from the group consisting of: C 1 -C 6 -alkyl, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, эфиром ароматической карбоновой кислоты является эфир фталевой кислоты.In a preferred embodiment of the present invention, the aromatic carboxylic acid ester is a phthalic acid ester.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, эфиром ароматической карбоновой кислоты является по меньшей мере один, выбранный из числа следующих: диэтилфталат, дипропилфталат, диизобутилфталат, ди-н-бутилфталат, дипентилфталат, дигексилфталат, дигептилфталат и диоктилфталат.In a preferred embodiment of the present invention, the aromatic carboxylic acid ester is at least one selected from the following: diethyl phthalate, dipropyl phthalate, diisobutyl phthalate, di-n-butyl phthalate, dipentyl phthalate, dihexyl phthalate, diheptyl phthalate and dioctyl phthalate.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, структура сукцината является такой, как представленная формулой G,In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the structure of the succinate is as represented by formula G,
где в формуле G R1 и R2 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: С1-С20-алкильная группа, С3-С20-циклоалкильная группа, С6-С20-арильная группа, С7-С20-арилалкильная группа или С7-С20-алкиларильная группа, необязательно содержат гетороатом; и R3, R4, R5 и R6 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, С1-С20-алкильная группа, циклоалкильная группа, арильная группа, арилалкильная группа или алкиларильная группа, необязательно содержат гетороатом, и группы могут быть связаны с образованием кольца.where in the formula GR 1 and R 2 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: a C 1 -C 20 -alkyl group, a C 3 -C 20 -cycloalkyl group, a C 6 -C 20 -aryl group, A C 7 -C 20 -arylalkyl group or a C 7 -C 20 -alkylaryl group, optionally containing a heteroatom; and R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, a C 1 -C 20 alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group or an alkylaryl group, optionally contain a hetoroatom, and the groups may be linked to form a ring.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле G R1 и R2 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: С1-С10-алкильная группа, С3-С10-циклоалкильная группа, С6-С10-арильная группа, С7-С10-арилалкильная группа или С7-С10-алкиларильная группа, необязательно содержат гетороатом; и R3, R4, R5 и R6 являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил, С6-С10-арил, С6-С10-арилалкил или С6-С10-алкиларил.In a preferred embodiment of the present invention, in formula GR 1 and R 2 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: C 1 -C 10 -alkyl group, C 3 -C 10 -cycloalkyl group, C 6 -C a 10 -aryl group, a C 7 -C 10 -arylalkyl group or a C 7 -C 10 -alkylaryl group, optionally containing a heteroatom; and R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are the same or different and are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, C 1 -C 10 alkyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, C 6 -C 10 -arylalkyl or C 6 -C 10 -alkylaryl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, сукцинат выбран из группы, состоящей из следующих: 2,3-бис(2-этилбутил)диэтилсукцинат, 2,3-диэтил-2-изопропилдиэтилсукцинат, 2,3-диизопропилдиэтилсукцинат, 2,3-ди-трет-бутилдиэтилсукцинат, 2,3-диизобутилдиэтилсукцинат, 2,3-(бистриметилсилил) диэтилсукцинат, 2-(3,3,3-трифторпропил)-3-метилдиэтилсукцинат, 2,3-динеопентилдиэтилсукцинат, 2,3-диизопентилдиэтилсукцинат, 2,3-(1-трифторметилэтил)диэтилсукцинат, 2-изопропил-3-изобутилдиэтилсукцинат, 2-трет-бутил-3-изопропилдиэтилсукцинат, 2-изопропил-3-циклогексилдиэтилсукцинат, 2-изопентил-3-циклогексилдиэтилсукцинат, 2,2,3,3-тетраметилдиэтилсукцинат, 2,2,3,3-тетраэтилдиэтилсукцинат, 2,2,3,3-тетрапропилдиэтилсукцинат, 2,3-диэтил-2,3-диизопропилдиэтилсукцинат, 2,3-диизобутил бис(2-этилбутил)сукцинат, 2,3-диэтил-2-изопропилдиизобутилсукцинат, 2,3-диизопропилдиизобутилсукцинат, 2,3-ди-трет-бутилдиизобутилсукцинат, 2,3-диизобутилдиизобутилсукцинат, 2,3-(бистриметилсилил)диизобутилсукцинат, 2-(3,3,3-трифторпропил)-3-диизобутилметилсукцинат, 2,3-динеопентилдиизобутилсукцинат, 2,3-диизопентилдиизобутилсукцинат, 2,3 -(1-трифторметилэтил)диизобутилсукцинат, 2-изопропил-3-изобутилдиизобутилсукцинат, 2-трет-бутил-3-изопропилдиизобутилсукцинат, 2-изопропил-3-циклогексилдиизобутилсукцинат, 2-изопентил-3-циклогексилдиизобутилсукцинат, 2,2,3,3-тетраметилдиизобутилсукцинат, 2,2,3,3-тетраэтилдиизобутилсукцинат, 2,2,3,3-тетрапропилдиизобутилсукцинат и 2,3-диэтил-2,3-диизопропилдиизобутилдисукцинат; и предпочтительно, если он выбран из группы, состоящей из следующих: 2,3-диизопропилдиэтилсукцинат, 2,3-ди-трет-бутилдиэтилсукцинат, 2,3-диизобутилдиэтилсукцинат и 2,3-диизопропилдиизобутилсукцинат.In a preferred embodiment of the present invention, the succinate is selected from the group consisting of the following: 2,3-bis(2-ethylbutyl)diethylsuccinate, 2,3-diethyl-2-isopropyldiethylsuccinate, 2,3-diisopropyldiethylsuccinate, 2,3-di- tert-butyldiethylsuccinate, 2,3-diisobutyldiethylsuccinate, 2,3-(bistrimethylsilyl)diethylsuccinate, 2-(3,3,3-trifluoropropyl)-3-methyldiethylsuccinate, 2,3-dineopentyldiethylsuccinate, 2,3-diisopentyldiethylsuccinate, 2,3 -(1-trifluoromethylethyl)diethylsuccinate, 2-isopropyl-3-isobutyldiethylsuccinate, 2-tert-butyl-3-isopropyldiethylsuccinate, 2-isopropyl-3-cyclohexyldiethylsuccinate, 2-isopentyl-3-cyclohexyldiethylsuccinate, 2,2,3,3- tetramethyldiethylsuccinate, 2,2,3,3-tetraethyldiethylsuccinate, 2,2,3,3-tetrapropyldiethylsuccinate, 2,3-diethyl-2,3-diisopropyldiethylsuccinate, 2,3-diisobutyl bis(2-ethylbutyl)succinate, 2,3 -diethyl-2-isopropyldiisobutylsuccinate, 2,3-diisopropyldiisobutylsuccinate, 2,3-di-tert-butyldiisobutylsuccinate, 2,3-diisobutyldiisobutylsuccinate, 2,3-(bistrimethylsilyl)diisobutylsuccinate, 2-(3,3,3-trifluoropropyl)- 3-diisobutylmethylsuccinate, 2,3-dineopentyldiisobutylsuccinate, 2,3-diisopentyldiisobutylsuccinate, 2,3-(1-trifluoromethylethyl)diisobutylsuccinate, 2-isopropyl-3-isobutyldiisobutylsuccinate, 2-tert-butyl-3-isopropyldiisobutylsuccinate, 2-isopropyl-3 -cyclohexyldiisobutylsuccinate, 2-isopentyl-3-cyclohexyldiisobutylsuccinate, 2,2,3,3-tetramethyldiisobutylsuccinate, 2,2,3,3-tetraethyldiisobutylsuccinate, 2,2,3,3-tetrapropyldiisobutylsuccinate and 2,3-diethyl-2,3 -diisopropyl diisobutyl disuccinate; and preferably, it is selected from the group consisting of the following: 2,3-diisopropyldiethylsuccinate, 2,3-di-tert-butyldiethylsuccinate, 2,3-diisobutyldiethylsuccinate and 2,3-diisopropyldiisobutylsuccinate.
В некоторых вариантах осуществления внешним донором электронов является один или большее количество выбранных из числа следующих: силан, сложный эфир, простой эфир и кетон, предпочтительно, если соединением является простой диэфир.In some embodiments, the external electron donor is one or more selected from the following: a silane, an ester, an ether, and a ketone, preferably when the compound is a diester.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, структура силана представлена формулой D:In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the silane structure is represented by Formula D:
где в формуле D R1-R4 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, С1-С10-алкил, С2-С10-алкенил, С1-С10-алкоксил, С2-С10-енилоксигруппа, С2-С10-алкинил, С2-С10-иноксигруппа, С3-С10-циклоалкил, С6-С15-арил, С3-С10-циклоалкоксил, С6-С15-арилоксил и аминогруппа, и алкил, алкенил, алкинил, алкоксил, енилоксигруппа, иноксигруппа, циклоалкил, арил, циклоалкоксил, арилоксил и аминогруппа необязательно могут содержать один или большее количество заместителей, выбранных из группы, состоящей из следующих: галоген, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С6-С10-арил и аминогруппа.where in the formula DR 1 -R 4 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 1 -C 10 -alkoxyl, C 2 -C 10 -enyloxy group, C 2 -C 10 -alkynyl, C 2 -C 10 -inoxy group, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 15 -aryl, C 3 -C 10 -cycloalkoxy, C 6 - The C 15 -aryloxy and amino group, and the alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, enyloxy, inoxy, cycloalkyl, aryl, cycloalkoxy, aryloxy and amino group may optionally contain one or more substituents selected from the group consisting of the following: halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl and amino group.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле D R1-R4 являются одинаковыми или разными, все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, С1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С6-С10-арил и аминогруппа, и алкил, циклоалкил, арил и аминогруппа необязательно могут содержать один или большее количество заместителей выбранных из группы, состоящей из следующих: галоген, C1-С6-алкил, С3-С6-циклоалкил, С6-С10-арил и аминогруппа.In a preferred embodiment of the present invention, in formula DR 1 -R 4 are the same or different, all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl and amino group, and alkyl, cycloalkyl, aryl and amino group may optionally contain one or more substituents selected from the group consisting of the following: halogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl and amino group.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, силаном является по меньшей мере один, выбранный из числа следующих тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, изопропилтриметоксисилан, ди-н-пропилдиметоксисилан, н-пропилтриметоксисилан, ди-н-бутилдиметоксисилан, ди-трет-бутилдиметоксисилан, диизобутилдиметоксисилан, циклопентилтриметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан, циклогексилдиметоксисилан, циклогексилэтилдиметоксисилан, дифенилдиметоксисилан, дифенилдиэтоксисилан, фенилтриэтоксисилан, винилметоксисилан, винилэтоксисилан, винилпропоксисилан, винилдиметоксисилан, винилдиэтоксисилан, винилдипропоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винилтрипропоксисилан, аллилметоксисилан, аллилэтоксисилан, аллилпропоксисилан, аллилдиметоксисилан, аллилдиэтоксисилан, аллилдипропоксисилан, аллилтриметоксисилан, аллилтриэтоксисилан, аллилтрипропоксисилан, аминотриметилсилан, аминотриэтилсилан, аминотрипропилсилан, аминотри-н-бутилсилан, аминотриизобутилсилан, метиламинотриметилсилан, метиламинотриэтилсилан, метиламинотрипропилсилан, метиламинотри-н-бутилсилан, метиламинотриизобутилсилан, эетиламинотриметилсилан, этиламинотриэтилсилан, этиламинотрипропилсилан, этиламинотри-н-бутилсилан и этиламинотриизобутилсилан.In a preferred embodiment of the present invention, the silane is at least one selected from the following tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, isopropyltrimethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, di-n-butyldimethoxysilane, di-tert-butyldimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, cyclopentyltrimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, cyclohexyldimethoxysilane, cyclohexylethyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, vinylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinylpropoxysilane, vinyldimethoxysilane, vinyldiethoxysilane, vinyldipropoxysilane, vinyltri methoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, allylmethoxysilane, allylethoxysilane, allylpropoxysilane, allyldimethoxysilane, allyldiethoxysilane, allyldipropoxysilane, allyltrimethoxysilane, allyltriethoxysilane, allyltripropoxysilane, aminotrimethylsilane, aminotriethylsilane, aminotripropylsilane, aminotri-n-butylsilane, aminotriisobutylsilane, methylaminotrimethylsilane, methylaminotriethylsilane, methylaminotripropylsilane, methylaminotri-n-butylsilane, methylaminotriisobutylsilane, ethylaminotrimethylsilane, ethylamino triethylsilane, ethylaminotripropylsilane, ethylaminotri-n-butylsilane and ethylaminotriisobutylsilane.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, простым диэфиром, который можно использовать в качестве внутреннего донора электронов и/или внешнего донора электронов, является простой 1,3-диэфир, описывающийся формулой Е,In one embodiment of the catalytic system of the present invention, the diester that can be used as the internal electron donor and/or the external electron donor is a 1,3-diester represented by formula E,
где в формуле E RI, RII, RIII, RIV, RV и RVI являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С20-алкил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил и С7-С20-алкиларил; RVII и R VIII являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: С1-С20-алкил, С3-С20-циклоалкил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил и С7-С20-алкиларил, где любой из следующих: алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, арил, арилалкил и алкиларил, необязательно может содержать один или большее количество заместителей, которые выбраны из группы, состоящей из следующих: гидроксигруппа, галоген, цианогруппа, нитрогруппа, аминогруппа, моно-С1-С10-алкиламинная группа, бис-С1-С10-алкиламинная группа, альдегидная группа, карбоксигруппа и гетероатом; или два или большее количество из RI, RII, RIII, RIV, RV и RVI связаны друг с другом с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического или полициклического кольца, такого как флуореновое кольцо.where in the formula ER I , R II , R III , R IV , R V and R VI are the same or different and are all independently selected from the group consisting of: hydrogen, halogen, C 1 -C 20 alkyl, C 3 - C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 -arylalkyl and C 7 -C 20 -alkylaryl; R VII and R VIII are the same or different and are all independently selected from the group consisting of the following: C 1 -C 20 -alkyl, C 3 -C 20 -cycloalkyl, C 6 -C 20 -aryl, C 7 -C 20 - arylalkyl and C 7 -C 20 -alkylaryl, wherein any of the following: alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl, arylalkyl and alkylaryl, may optionally contain one or more substituents that are selected from the group consisting of the following: hydroxy group, halogen , cyano group, nitro group, amino group, mono-C 1 -C 10 -alkylamine group, bis-C 1 -C 10 -alkylamine group, aldehyde group, carboxy group and heteroatom; or two or more of R I , R II , R III , R IV , R V and R VI are linked to each other to form a saturated or unsaturated monocyclic or polycyclic ring, such as a fluorene ring.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле E RI, RII, RIII,RIV,RV и RVI являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С18-алкил, С3-С18-циклоалкил, С6-С18-арил, С7-С18-арилалкил и С7-С18-алкиларил.In a preferred embodiment of the present invention, in formula ER I , R II , R III , R IV , R V and R VI are the same or different and are all independently selected from the group consisting of: hydrogen, halogen, C 1 -C 18 - alkyl, C 3 -C 18 -cycloalkyl, C 6 -C 18 -aryl, C 7 -C 18 -arylalkyl and C 7 -C 18 -alkylaryl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле E RI, RII, RIII,RIV,RV и RVI являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил, С6-С10-арил, С7-С10-арилалкил и С7-С10-алкиларил.In a preferred embodiment of the present invention, in formula ER I , R II , R III , R IV , R V and R VI are the same or different and are all independently selected from the group consisting of: hydrogen, halogen, C 1 -C 10 - alkyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, C 7 -C 10 -arylalkyl and C 7 -C 10 -alkylaryl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле E RVII и RVIII являются одинаковыми или разными и все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил, С6-С10-арил, С7-С10-арилалкил и С7-С10-алкиларил.In a preferred embodiment of the present invention, in formula ER VII and R VIII are the same or different and are all independently selected from the group consisting of: hydrogen, halogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 10 -aryl, C 7 -C 10 -arylalkyl and C 7 -C 10 -alkylaryl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле Е RVI1 и RVIII все независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С10-алкил, С3-С10-циклоалкил, С6-С10-арил, С7-С10-арилалкил и С7-С10-алкиларил.In a preferred embodiment of the present invention in formula E, R VI1 and R VIII are all independently selected from the group consisting of the following: hydrogen, halogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 6 -C 10 - aryl, C 7 -C 10 -arylalkyl and C 7 -C 10 -alkylaryl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле Е RIII и RIV связаны друг с другом с образованием насыщенного или ненасыщенного моноциклического или полициклического кольца.In a preferred embodiment of the present invention, in formula E, R III and R IV are linked to each other to form a saturated or unsaturated monocyclic or polycyclic ring.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле Е все RVII и RVIII независимо обозначают С1-С10-алкил.In a preferred embodiment of the present invention, in Formula E, R VII and R VIII are all independently C 1 -C 10 -alkyl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, простым диэфиром является по меньшей мере один, выбранный из числа следующих: 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-(2-фенилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(п-хлорфенил)-1,3-диметоксипропан, 2-(дифенилметил)-1,3-диметоксипропан, 2-(1-нафтил)-1,3-диметоксипропан, 2-(2-фторфенил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дициклопентил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диэтил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибутил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-пропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-бензил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-этил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(р-хлорфенил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(2-циклогексилэтил)-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-(2-этилгексил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибензил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(циклогексилметил)-1,3-диметоксипропан, 2-изобутил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-(1-метилбутил)-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-(1-метилбутил)-2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-ди-трет-бутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-динеопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-фенил-1,3-диметоксипропан, 2-фенил-2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-бензил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан, 2-циклопентил-2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-втор-бутил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-втор-бутил-1,3-диметоксипропан, 2-циклогексил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан, 1,1-бис(метоксиметил)-циклопентадиен, 1,1-бис(метоксиметил)-2,3,4,5-тетраметилциклопентадиен, 1,1-бис(метоксиметил)-2,3,4,5-тетраметилциклопентадиен, 1,1-бис(метоксиметил)-2,3,4,5-тетрафенилциклопентадиен, 1,1-бис(метоксиметил)-2,3,4,5-тетрафторциклопентадиен, 1,1-бис(метоксиметил)-3,4-дициклопентилциклопентадиен, 1,1-бис(метоксиметил)инден, 1,1-бис(метоксиметил)-2,3-диметоксиинден, 1,1-бис(метоксиметил)-2,3,6,7-тетрафторинден, 1,1-бис(метоксиметил)-4,5,6,7-тетрафторинден, 1,1-бис(метоксиметил) 4,7-диметилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-3,6-диметилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-4-фенилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-4-фенил-2-метилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-4-тетрациклогексилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-7-(3,3,3-трифторпропил)фенилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-7-циклопентилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-7-изопропилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-7-циклогексилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-7-трет-бутилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-7-трет-бутил-2-метилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-7-фенилинден, 1,1-бис(метоксиметил)-2-фенилинден, 9,9-бис(метоксиметил)флуорен, 9,9-бис(метоксиметил)-2,7-дициклопентилфлуорен, 9,9-бис(метоксиметил)-1,8-дихлорфлуорен, 9,9-бис(метоксиметил)-1,8-дифторфлуорен, 9,9-бис(метоксиметил)-1,2,3,4-тетрагидрофлуорен, 9,9-бис(метоксиметил)-4-трет-бутилфлуорен, 1,1-бис-(метоксиметил)-2,5-циклогексадиен, 1,1-бис-(метоксиметил)бензонафталин, 7,7-бис-(метоксиметил)-2,5-норборнадиен, 9,9-бис-(метоксиметил)-1,4-метандигидронафталин, 9,9-бис-(метоксиметил)-1,4-метандигидроантрацен, 4,4-бис-(метоксиметил)-1-фенил-1,4-дигидронафталин, 4,4-бис-(метоксиметил)-1-фенил-3,4-дигидронафталин, 5,5-бис-(метоксиметил)-1,3,6-циклогептатриен и 1-метоксиметил-1-(1'-метоксиэтил)-2,3,4,5-тетраметилциклопентадиен.In a preferred embodiment of the present invention, the diester is at least one selected from the following: 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2-(2-ethylhexyl)-1,3-dimethoxypropane, 2- isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2-phenyl-1,3-dimethoxypropane, 2-(2-phenylethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-(2-cyclohexylethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-(p-chlorophenyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-(diphenylmethyl)-1, 3-dimethoxypropane, 2-(1-naphthyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-(2-fluorophenyl)-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclopentyl- 1,3-dimethoxypropane, 2,2-diethyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dipropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dibutyl-1, 3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-propyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-benzyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-ethyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl- 2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-phenyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-bis(p-chlorophenyl)-1 ,3-dimethoxypropane, 2,2-bis(2-cyclohexylethyl)-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-isobutyl-1,3-dimethoxypropane, 2-methyl-2-(2-ethylhexyl)-1, 3-dimethoxypropane, 2,2-diisobutyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diphenyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dibenzyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-bis(cyclohexylmethyl)-1 ,3-dimethoxypropane, 2-isobutyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-(1-methylbutyl)-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2-(1-methylbutyl)-2-sec-butyl -1,3-dimethoxypropane, 2,2-di-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-di-tert-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dineopentyl-1,3-dimethoxypropane , 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-phenyl-1,3-dimethoxypropane, 2-phenyl-2-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2 -benzyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclopentyl-2-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclohexyl-2-isopropyl-1,3 -dimethoxypropane, 2-sec-butyl-2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-sec-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-cyclohexyl-2-cyclohexylmethyl-1,3-dimethoxypropane, 1 ,1-bis(methoxymethyl)-cyclopentadiene, 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene, 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene, 1, 1-bis(methoxymethyl)-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadiene, 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3,4,5-tetrafluorocyclopentadiene, 1,1-bis(methoxymethyl)-3,4-dicyclopentylcyclopentadiene , 1,1-bis(methoxymethyl)indene, 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3-dimethoxyindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3,6,7-tetrafluoroindene, 1,1-bis (methoxymethyl)-4,5,6,7-tetrafluoroindene, 1,1-bis(methoxymethyl)4,7-dimethylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-3,6-dimethylindene, 1,1-bis(methoxymethyl )-4-phenylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-4-phenyl-2-methylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-4-tetracyclohexylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-7-(3, 3,3-trifluoropropyl)phenylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-7-cyclopentylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-7-isopropylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-7-cyclohexylindene, 1,1 -bis(methoxymethyl)-7-tert-butylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-7-tert-butyl-2-methylindene, 1,1-bis(methoxymethyl)-7-phenylindene, 1,1-bis( methoxymethyl)-2-phenylindene, 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene, 9,9-bis(methoxymethyl)-2,7-dicyclopentylfluorene, 9,9-bis(methoxymethyl)-1,8-dichlorofluorene, 9,9 -bis(methoxymethyl)-1,8-difluorofluorene, 9,9-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydrofluorene, 9,9-bis(methoxymethyl)-4-tert-butylfluorene, 1,1- bis-(methoxymethyl)-2,5-cyclohexadiene, 1,1-bis-(methoxymethyl)benzonaphthalene, 7,7-bis-(methoxymethyl)-2,5-norbornadiene, 9,9-bis-(methoxymethyl)-1 ,4-methanedihydronaphthalene, 9,9-bis-(methoxymethyl)-1,4-methanedihydroanthracene, 4,4-bis-(methoxymethyl)-1-phenyl-1,4-dihydronaphthalene, 4,4-bis-(methoxymethyl) -1-phenyl-3,4-dihydronaphthalene, 5,5-bis-(methoxymethyl)-1,3,6-cycloheptatriene and 1-methoxymethyl-1-(1'-methoxyethyl)-2,3,4,5- tetramethylcyclopentadiene.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, отношение количества молей содержащего 12-членное кольцо соединения, описывающегося формулой (М), к количеству молей внешнего донора электронов составляет 1:100-100:1, предпочтительно 1:50-50:1 и более предпочтительно 1:20-20:1.In one embodiment of the catalytic system of the present invention, the ratio of the number of moles of the 12-membered ring compound of formula (M) to the number of moles of external electron donor is 1:100-100:1, preferably 1:50-50: 1 and more preferably 1:20-20:1.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, алюминийорганическим соединением является алкилалюминиевое соединение. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, общей формулой алкилалюминиевого соединения является AlR3, в которой все R независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С20-алкил, С1-С20-алкоксил или галогенированный С1-С20-алкил, и по меньшей мере один из трех R обозначает С1-С20-алкил или галогенированный С1-С20-алкил. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, общей формулой алкилалюминиевого соединения является AlR3, в которой все R независимо выбраны из группы, состоящей из следующих: водород, галоген, С1-С10-алкил, С1-С10-алкоксил или галогенированный С1-С10-алкил, и по меньшей мере один из трех R обозначает С1-С10-алкил или галогенированный С1-С10-алкил. В частности, алюминийорганическое соединение предпочтительно включает одно или большее количество выбранных из группы, состоящей из следующих: триалкилалюминий, диалкилалюминийхлорид, моноалкилалюминийдихлорид и алкилалюминоксан.In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the organoaluminum compound is an alkyl aluminum compound. In a preferred embodiment of the present invention, the general formula of the alkyl aluminum compound is AlR 3 , in which all R are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, C 1 -C 20 -alkyl, C 1 -C 20 -alkoxy, or halogenated C 1 -C 20 -alkyl, and at least one of the three R's is C 1 -C 20 -alkyl or halogenated C 1 -C 20 -alkyl. In a preferred embodiment of the present invention, the general formula of the alkyl aluminum compound is AlR 3 , in which all R are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -alkoxy, or halogenated C 1 -C 10 -alkyl, and at least one of the three R's is C 1 -C 10 -alkyl or halogenated C 1 -C 10 -alkyl. In particular, the organoaluminum compound preferably includes one or more selected from the group consisting of trialkylaluminum, dialkylaluminum chloride, monoalkylaluminum dichloride and alkylaluminoxane.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, алкилалюминиевым соединением является одно или большее количество следующих: триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий,In a preferred embodiment of the present invention, the alkyl aluminum compound is one or more of the following: triethylaluminum, tri-n-propylaluminum,
триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, триизобутилалюминий, моногидрат диэтилалюминия, моногидрат диизобутилалюминия, диэтилалюминийхлорид, диизобутилалюминийхлорид, этилалюминийдихлорид, Al(н-С6Н13)3 и Al(н-С8Н17)3.triisopropylaluminum, tri-n-butylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum, triisobutylaluminum, diethylaluminum monohydrate, diisobutylaluminum monohydrate, diethylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride, ethylaluminum dichloride, Al(n-C 6 H 13 ) 3 and Al(n -C 8 H 17 ) 3 .
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, отношение количества молей содержащего 12-членное кольцо соединения, описывающегося формулой (М), к количеству молей алюминийорганического соединения, выраженному, как количество молей алюминия, составляет 1:(0,1-500) и предпочтительно 1:(1-200).In one embodiment of the catalytic system of the present invention, the ratio of the number of moles of the 12-membered ring-containing compound represented by formula (M) to the number of moles of the organoaluminum compound, expressed as the number of moles of aluminum, is 1:(0.1-500 ) and preferably 1:(1-200).
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, отношение количества молей твердого компонента катализатора, выраженное, как количество молей элемента титана, к количеству молей алюминийорганического соединения, выраженному, как количество молей алюминия, составляет 1:(5-5000) и предпочтительно 1:(20-2000).In one embodiment of the catalyst system of the present invention, the ratio of the number of moles of the solid catalyst component, expressed as the number of moles of titanium element, to the number of moles of the organoaluminum compound, expressed as the number of moles of aluminum, is 1:(5-5000) and preferably 1:(20-2000).
В некоторых вариантах осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в твердом компоненте катализатора отношение количества молей внешнего донора электронов к количеству молей элемента титана составляет (0-500): 1, предпочтительно (0,01-200): 1 и более предпочтительно (0,1-100): 1.In some embodiments of the catalytic system of the present invention, in the solid catalyst component, the ratio of the number of moles of external electron donor to the number of moles of titanium element is (0-500): 1, preferably (0.01-200): 1, and more preferably ( 0.1-100): 1.
В одном варианте осуществления каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, в твердом компоненте катализатора отношение масса элемента титана:масса элемента магния:масса внутреннего донора электронов составляет 1: (5-25): (2-15).In one embodiment of the catalyst system of the present invention, in the solid catalyst component, the titanium element mass:magnesium element mass:internal electron donor mass ratio is 1:(5-25):(2-15).
В соответствии с настоящим изобретением твердый компонент катализатора включает титан, магний и внутренний донор электронов и представляет собой продукт реакции соединения титана, соединения магния и, внутреннего донора электронов.According to the present invention, the solid catalyst component includes titanium, magnesium and an internal electron donor and is a reaction product of a titanium compound, a magnesium compound and an internal electron donor.
В настоящем изобретении процедуру получения твердого компонента катализатора можно провести в соответствии с методикой, обычно использующейся в данной области техники. Так, например, можно использовать методики, раскрытые в CN 1506384, CN 1091748, CN 85100997, CN 102399326 А, US 4540679 и т.п., раскрытие которых включено в настоящее изобретение в качестве ссылки.In the present invention, the procedure for preparing the solid catalyst component can be carried out in accordance with a procedure generally used in the art. For example, the techniques disclosed in CN 1506384, CN 1091748, CN 85100997, CN 102399326 A, US 4540679, etc., the disclosure of which is incorporated herein by reference, may be used.
В настоящем изобретении методика получения твердого компонента катализатора включает, но не ограничивается только ими, приведенные ниже методики.In the present invention, the method for preparing the solid catalyst component includes, but is not limited to, the following methods.
Методика 1: Инертный растворитель добавляют к соединению магния, затем добавляют органическое эпоксисоединение и органическое соединение фосфора. После растворения добавляют осадитель и соединение титана для обеспечения осаждения твердого вещества. Добавляют внутренний донор электронов для обеспечения его присоединения к твердому веществу и затем проводят обработку тетрагилогенидом титана и инертным разбавителем и получают твердый компонент катализатора.Method 1: An inert solvent is added to the magnesium compound, then an organic epoxy compound and an organic phosphorus compound are added. After dissolution, a precipitating agent and a titanium compound are added to ensure precipitation of the solid. An internal electron donor is added to allow it to attach to the solid and then treated with titanium tetrahydrogenide and an inert diluent to obtain a solid catalyst component.
Методика 2: В инертном растворителе, таком как декан или толуол и т.п., твердое соединение магния растворяют в органическом спирте, таком как 2-этилгексанол. После растворения добавляют осадитель и соединение титана для обеспечения осаждения твердого вещества. Добавляют внутренний донор электронов для обеспечения его присоединения к твердому веществу и затем проводят обработку тетрагилогенидом титана и инертным разбавителем и получают твердый компонент катализатора.Method 2: In an inert solvent such as decane or toluene etc., a solid magnesium compound is dissolved in an organic alcohol such as 2-ethylhexanol. After dissolution, a precipitating agent and a titanium compound are added to ensure precipitation of the solid. An internal electron donor is added to allow it to attach to the solid and then treated with titanium tetrahydrogenide and an inert diluent to obtain a solid catalyst component.
Методика 3: Алкоголят галогенида магния диспергируют в соединении титана при низкой температуре (например, равной ниже -5°С), затем температуру повышают до высокой температуры (например, равной выше 50°С). В ходе повышения температуры добавляют внутренний донор электронов, затем проводят фильтрование. Полученный осадок обрабатывают соединением титана и промывают и получают твердый компонент катализатора.Method 3: A magnesium halide alcoholate is dispersed in a titanium compound at a low temperature (eg, below -5°C), then the temperature is raised to a high temperature (eg, above 50°C). As the temperature rises, an internal electron donor is added, followed by filtration. The resulting precipitate is treated with a titanium compound and washed to obtain a solid catalyst component.
Методика 4: Носитель-алкоксид магния и инертный разбавитель смешивают с получением суспензии и затем суспензию вводят в реакцию со смесью, содержащей соединение титана и инертный разбавитель, затем проводят фильтрование. Полученный осадок вводят во взаимодействие и в реакцию с соединением титана и внутренним донором электронов. Осадок промывают и получают твердый компонент катализатора.Method 4: A magnesium alkoxide carrier and an inert diluent are mixed to form a suspension, and then the suspension is reacted with a mixture containing a titanium compound and an inert diluent, followed by filtration. The resulting precipitate is interacted and reacted with a titanium compound and an internal electron donor. The precipitate is washed and a solid catalyst component is obtained.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения соединение титана или смесь соединения титана и инертного растворителя (инертный растворитель является таким, как гексан, гептан, октан, декан, толуол и т.п.), предварительно охлажденную до -15 - -40°С, смешивают с соединением магния и температуру смеси постадийно повышают до 90-110°С и поддерживают постоянной в течение 0,1-2 ч. В ходе повышения температуры добавляют внутренний донор электронов. Затем проводят разделение твердой и жидкой фаз и полученную твердую фазу повторно обрабатывают соединением титана по меньшей мере 2 раза, промывают растворителем и в заключении сушат в вакууме и получают твердый компонент катализатора.In some embodiments of the present invention, a titanium compound or a mixture of a titanium compound and an inert solvent (the inert solvent is such as hexane, heptane, octane, decane, toluene, etc.), pre-cooled to -15 to -40°C, is mixed with a magnesium compound and the temperature of the mixture is gradually increased to 90-110°C and maintained constant for 0.1-2 hours. As the temperature rises, an internal electron donor is added. Solid-liquid separation is then carried out and the resulting solid phase is re-treated with a titanium compound at least 2 times, washed with a solvent and finally dried in vacuum to obtain a solid catalyst component.
В соответствии с настоящим изобретением соединениями магния могут являться различные соединения магния, обычно использующиеся в данной области техники для получения катализатора, предназначенного для полимеризации олефина. Так, например, соединением магния может являться по меньшей мере одно, выбранное из числа следующих: дигалогенид магния, алкоксид магния, алкилмагний, гидрат дигалогенида магния, алкоголят дигалогенида магния и производное, в котором один атом галогена, содержащийся в молекуле дигалогенида магния, замещен алкоксигруппой или галогенированной алкоксигруппой. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения соединением магния является алкоголят дигалогенида магния.In accordance with the present invention, the magnesium compounds may be various magnesium compounds commonly used in the art to prepare a catalyst for polymerizing an olefin. Thus, for example, the magnesium compound may be at least one selected from the following: magnesium dihalide, magnesium alkoxide, alkylmagnesium, magnesium dihalide hydrate, magnesium dihalide alkoxide, and a derivative in which one halogen atom contained in the magnesium dihalide molecule is replaced by an alkoxy group or a halogenated alkoxy group. In a preferred embodiment of the present invention, the magnesium compound is a magnesium dihalide alkoxide.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, алкоголят дигалогенида магния включает сферические частицы алкоголята дигалогенида магния, описывающегося формулой (I),In a preferred embodiment of the present invention, the magnesium dihalide alkoxide comprises spherical particles of magnesium dihalide alkoxide represented by formula (I),
где в формуле (I) X обозначает хлор или бром; R' обозначает С1-С4-алкил (например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил) и m равно 0,5-4,0; Е обозначает являющийся простым эфиром или сложным эфиром донор электронов и n равно 0-1,0, где простым эфиром или сложным эфиром может являться простой эфир или сложный эфир, известный в данной области техники, как донор электронов, и им также может являться внутренний донор электронов и/или внешний донор электронов, использующийся в настоящем изобретении; и q равно 0-0,8.where in formula (I) X is chlorine or bromine; R' is C 1 -C 4 -alkyl (eg methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl) and m is 0.5-4.0; E is an ether or ester electron donor and n is 0-1.0, where the ether or ester may be an ether or ester known in the art as an electron donor and may also be an internal donor electrons and/or an external electron donor used in the present invention; and q is 0-0.8.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле (I) X обозначает хлор или бром; R' обозначает С1-С4-алкил и m равно 1,5-3,5; и n и q оба равны нулю.In a preferred embodiment of the present invention, in formula (I) X is chlorine or bromine; R' is C 1 -C 4 -alkyl and m is 1.5-3.5; and n and q are both zero.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, соединением магния является MgCl2⋅m(CH3CH2OH) и m равно 1,5-3,5.In a preferred embodiment of the present invention, the magnesium compound is MgCl 2 ⋅m(CH 3 CH 2 OH) and m is 1.5-3.5.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения процедуру получения алкоголята дигалогенида магния можно провести в соответствии с методикой, известной в данной области техники. Так, например, можно использовать методику, раскрытую в CN 1330086 А.In some embodiments of the present invention, the procedure for preparing the magnesium dihalide alkoxide can be carried out in accordance with techniques known in the art. For example, the method disclosed in CN 1330086 A can be used.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения методика получения алкоголята дигалогенида магния включает: (1) смешивание безводного дигалогенида магния со спиртом (R'OH) и проведение реакции при 90-140°С с получением алкоголята галогенида магния; (2) приложение сдвигового усилия к алкоголяту галогенида магния в диспергирующей среде и после приложения сдвигового усилия проведение охлаждения в инертной среде с получением сферических частиц алкоголята галогенида магния. Отношение смешивания безводного дигалогенида магния и спирта можно определить на основании фактического необходимого количества спирта, включенного в дигалогенид магния. Диспергирующей средой может являться инертный углеводородный растворитель, такой как керосин, белое вазелиновое масло, силиконовое масло, парафиновое масло, вазелиновое масло и т.п. Инертная среда может быть выбрана из группы, состоящей из следующих: пентан, гексан, гептан, петролейный эфир, рафинат и т.п. Приложение сдвигового усилия означает приложение сдвигового усилия к алкоголяту галогенида магния с использованием внешнего сдвигового усилия, например, с использованием методики высокоскоростного перемешивания (такой как описанная в CN 1330086), методики распыления (такой как описанная в US 6020279) и методики с использованием супергравитационного устройства с вращающимся слоем (такой как описанная в CN 1580136 A), и методики с использованием эмульгирующего гранулятора (такой как описанная в CN 1463990 А) и т.п.In a preferred embodiment of the present invention, the method for producing magnesium dihalide alkoxide includes: (1) mixing anhydrous magnesium dihalide with an alcohol (R'OH) and reacting at 90-140° C. to produce magnesium halide alkoxide; (2) applying a shear force to the magnesium halide alkoxide in a dispersing medium and, after applying the shear force, conducting cooling in an inert environment to obtain spherical particles of the magnesium halide alkoxide. The mixing ratio of anhydrous magnesium dihalide and alcohol can be determined based on the actual required amount of alcohol included in the magnesium dihalide. The dispersing medium may be an inert hydrocarbon solvent such as kerosene, white petrolatum, silicone oil, paraffin oil, petroleum jelly, and the like. The inert medium may be selected from the group consisting of pentane, hexane, heptane, petroleum ether, raffinate and the like. Shearing means applying shear to the magnesium halide alkoxide using external shear, for example using a high speed mixing technique (such as described in CN 1330086), a spray technique (such as described in US 6020279) and a technique using a supergravity device with rotating bed technique (such as described in CN 1580136 A), and emulsifying granulator techniques (such as described in CN 1463990 A) and the like.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения для дополнительного улучшения чистоты соединения магния полученные сферические частицы алкоголята галогенида магния дополнительно обрабатывают путем проведения стадий промывки и сушки.In a preferred embodiment of the present invention, to further improve the purity of the magnesium compound, the resulting magnesium halide alkoxide spherical particles are further processed through washing and drying steps.
В соответствии с настоящим изобретением алкоксид магния получают по реакции металлического магния, этанола, изооктилового спирта (2-этилгексанола) и смешанного галогенирующего реагента в инертной атмосфере. Смешанным галогенирующим реагентом является комбинация галогена и галогенсодержащего соединения. Неограничивающий набор галогенов и галогенсодержащих соединений включает йод, бром, хлор, хлорид магния, бромид магния, йодид магния, хлорид калия, бромид калия, йодид калия, хлорид кальция, бромид кальция, йодид кальция, хлорид ртути(II), бромид ртути(II), йодид ртути(II), этоксимагниййодид, метоксимагниййодид, изопропилмагниййодид, хлорид водорода, хлорацетилхлорид и т.д.According to the present invention, magnesium alkoxide is prepared by reacting magnesium metal, ethanol, isooctyl alcohol (2-ethylhexanol) and a mixed halogenating reagent under an inert atmosphere. A mixed halogenating reagent is a combination of a halogen and a halogen-containing compound. A non-limiting set of halogens and halogen-containing compounds includes iodine, bromine, chlorine, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, potassium chloride, potassium bromide, potassium iodide, calcium chloride, calcium bromide, calcium iodide, mercuric(II) chloride, mercuric(II) bromide ), mercury(II) iodide, ethoxymagnesium iodide, methoxymagnesium iodide, isopropylmagnesium iodide, hydrogen chloride, chloroacetyl chloride, etc.
В соответствии с настоящим изобретением соединениями титана могут являться различные соединения титана, обычно использующиеся в данной области техники для получения катализатора, предназначенного для полимеризации олефина. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения соединение титана обладает структурой, представленной формулой (II),In accordance with the present invention, the titanium compounds may be various titanium compounds commonly used in the art to prepare a catalyst for polymerizing an olefin. In a preferred embodiment of the present invention, the titanium compound has the structure represented by formula (II),
где в формуле (II) R'' обозначает С1-С20-алкил и X обозначает F, Cl или Br; и k обозначает целое число, равное 0-4.where in formula (II) R'' is C 1 -C 20 -alkyl and X is F, Cl or Br; and k denotes an integer equal to 0-4.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле (II) R'' обозначает С1-С10-алкил.In a preferred embodiment of the present invention, in formula (II) R'' is C 1 -C 10 -alkyl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле (II) R'' обозначает С1-С5-алкил.In a preferred embodiment of the present invention, in formula (II) R'' is C 1 -C 5 -alkyl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, например, в формуле (II) R'' обозначает метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил и неопентил.In a preferred embodiment of the present invention, for example in formula (II), R'' is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, isopentyl and neopentyl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения в формуле (II) X обозначает Cl.In a preferred embodiment of the present invention, in formula (II) X is Cl.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения, соединением титана является по меньшей мере одно, выбранное из числа следующих: тетрахлорид титана, тетрабромид титана, тетраиодид титана, тетрабутоксид титана, тетраэтоксид титана, монохлортрибутоксид титана, хлордибутоксид титана, трихлорбутоксид титана, монохлортриэтоксид титана, дихлордиэтоксид титана, трихлормоноэтоксид титана и трихлорид титана.In a preferred embodiment of the present invention, the titanium compound is at least one selected from the following: titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide, titanium tetrabutoxide, titanium tetraethoxide, titanium monochlorotributoxide, titanium chlorodibutoxide, titanium trichlorobutoxide, titanium monochlorotriethoxide, titanium dichlorodiethoxide, titanium trichlormonoethoxide and titanium trichloride.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения соединением титана является тетрахлорид титана.In a preferred embodiment of the present invention, the titanium compound is titanium tetrachloride.
Вторым объектом настоящего изобретения также является преполимеризованная каталитическая композиция, предназначенная для полимеризации олефина, которая включает каталитическую систему, описанную в первом объекте, и преполимер, полученный путем преполимеризации олефина.A second aspect of the present invention is also a prepolymerized catalyst composition for polymerizing an olefin, which includes the catalyst system described in the first aspect and a prepolymer obtained by prepolymerizing the olefin.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения степень превращения в преполимер при преполимеризации составляет 0,1-1000 г олефинового полимера/1 г твердого компонента катализатора.In some embodiments of the present invention, the degree of conversion to prepolymer upon prepolymerization is 0.1-1000 g olefin polymer/1 g solid catalyst component.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения степень превращения в преполимер при преполимеризации составляет 0,2-500 г олефинового полимера/1 г твердого компонента катализатора.In some preferred embodiments of the present invention, the degree of conversion to prepolymer upon prepolymerization is 0.2-500 g olefin polymer/1 g solid catalyst component.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения степень превращения в преполимер при преполимеризации составляет 0,5-20 г олефинового полимера/1 г твердого компонента катализатора.In some preferred embodiments of the present invention, the degree of conversion to prepolymer upon prepolymerization is 0.5-20 g olefin polymer/1 g solid catalyst component.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения температура проведения преполимеризации равна -20-80°С и давление проведения полимеризации предпочтительно равно 0-5 МПа.In some embodiments of the present invention, the prepolymerization temperature is -20-80°C and the polymerization pressure is preferably 0-5 MPa.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения температура проведения преполимеризации равна 0-50°С.In some preferred embodiments of the present invention, the prepolymerization temperature is 0-50°C.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения преполимеризацию проводят в жидкой или в газовой фазе.In some embodiments of the present invention, the prepolymerization is carried out in the liquid or gas phase.
Третьим объектом настоящего изобретения также является способ полимеризации олефина, включающий: полимеризацию олефина в присутствии каталитической системы, соответствующей первому объекту, и/или преполимеризованной каталитической композиции, соответствующей второму объекту.A third aspect of the present invention is also a process for polymerizing an olefin, comprising: polymerizing an olefin in the presence of a catalyst system according to a first aspect and/or a prepolymerized catalyst composition according to a second aspect.
В одном варианте осуществления способа полимеризации олефина, предлагаемого в настоящем изобретении, общей формулой олефина является CH2=CHR, в которой R обозначает водород или С1-С8-алкил и предпочтительно обозначает водород или С1-С6-алкил. Предпочтительно, если олефином является один или большее количество выбранных из числа следующих: этилен, пропилен, 1-бутен, 4-метил-1-пентен и 1-гексен. В некоторых примерах олефином является этилен, пропилен или смесь этилена и пропилена.In one embodiment of the olefin polymerization process of the present invention, the general olefin formula is CH 2 =CHR, in which R is hydrogen or C 1 -C 8 alkyl and is preferably hydrogen or C 1 -C 6 alkyl. Preferably, the olefin is one or more selected from the following: ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene and 1-hexene. In some examples, the olefin is ethylene, propylene, or a mixture of ethylene and propylene.
В соответствии с настоящим изобретением каталитическую систему, предлагаемую в настоящем изобретении, можно добавить непосредственно в реактор, использующийся для реакции полимеризации, или каталитическую систему и преполимеризованную каталитическую композицию, полученную путем преполимеризации олефина, добавляют в реактор для реакции полимеризации.According to the present invention, the catalyst system of the present invention can be added directly to a reactor used for a polymerization reaction, or the catalyst system and a prepolymerized catalyst composition obtained by prepolymerizing an olefin are added to a reactor for a polymerization reaction.
В соответствии с настоящим изобретением реакцию полимеризации олефина можно провести в соответствии с известной методикой проведения полимеризации, ее можно провести в жидкой фазе или в газовой фазе, ее также можно провести с использованием комбинации стадий полимеризации в жидкой фазе и в газовой фазе, и ее также можно провести по обычным методикам, таким как методика полимеризация в суспензии, в газовой фазе с псевдоожиженным слоем и т.п.According to the present invention, the olefin polymerization reaction can be carried out in accordance with a known polymerization technique, it can be carried out in a liquid phase or in a gas phase, it can also be carried out using a combination of liquid phase and gas phase polymerization steps, and it can also be carried out using conventional methods, such as polymerization in suspension, in the gas phase with a fluidized bed, etc.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения условия проведения полимеризации включают температуру, равную 0-150°С, продолжительность, составляющую 0,2-5 ч, и давление, равное 0,01-10 МПа.In some preferred embodiments of the present invention, polymerization conditions include a temperature of 0-150° C., a duration of 0.2-5 hours, and a pressure of 0.01-10 MPa.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения условия проведения полимеризации включают температуру, равную 50-90°С, продолжительность, составляющую 0,3-2 ч, и давление, равное 0,02-5 МПа.In some preferred embodiments of the present invention, polymerization conditions include a temperature of 50-90°C, a duration of 0.3-2 hours, and a pressure of 0.02-5 MPa.
В соответствии с настоящим изобретением полимеризацию можно провести в присутствии растворителя. Концентрация каталитической системы в растворителе, выраженная как концентрация элемента титана в твердом компоненте катализатора, может составлять 0,1(10-5-5(10-5 моль/л.According to the present invention, the polymerization can be carried out in the presence of a solvent. The concentration of the catalyst system in the solvent, expressed as the concentration of the titanium element in the solid catalyst component, may be 0.1(10-5-5(10-5 mol/l.
В некоторых предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения концентрация каталитической системы в растворителе, выраженная как концентрация элемента титана в твердом компоненте катализатора, может составлять 0,2(10-5-2(10-5 моль/л.In some preferred embodiments of the present invention, the concentration of the catalyst system in the solvent, expressed as the concentration of titanium element in the solid catalyst component, may be 0.2(10-5-2(10-5 mol/L).
В настоящем изобретении гидрокарбил может быть выбран из группы, состоящей из следующих: алкил, циклоалкил, алкенил, алкинил, арил, арилалкил и алкиларил.In the present invention, hydrocarbyl may be selected from the group consisting of the following: alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, arylalkyl and alkylaryl.
В настоящем изобретении алкил означает обладающий линейной цепью алкил или обладающий разветвленной цепью алкил, их неограничивающие примеры включают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, 1-этилпропил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, н-гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, н-гептил, 2-метилгексил, 3-метилгексил, 4-метилгексил, 5-метилгексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, тетрагидрогеранил, н-додецил, н-тридецил, н-тетрадецил, н-пентадецил, н-гексадецил, н-октадецил, н-нонадецил и н-эйкозил.In the present invention, alkyl means straight chain alkyl or branched chain alkyl, non-limiting examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, 1-ethylpropyl , 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, n-heptyl, 2-methylhexyl, 3-methylhexyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl , n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, tetrahydrogeranyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl and n-eicosyl .
В настоящем изобретении примеры алкенила могут включать, но не ограничиваются только ими, винил, пропенил, бутенил, пентенил и октенил.In the present invention, examples of alkenyl may include, but are not limited to, vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl and octenyl.
В настоящем изобретении примеры алкинила могут включать, но не ограничиваются только ими, этинил и пропаргил.In the present invention, examples of alkynyl may include, but are not limited to, ethynyl and propargyl.
В настоящем изобретении примеры циклоалкила могут включать, но не ограничиваются только ими, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 4-метилциклогексил, 4-этилциклогексил, 4-н-пропилциклогексил, 4-н-бутилциклогексил, циклоундецил и циклододецил.In the present invention, examples of cycloalkyl may include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, 4-n-propylcyclohexyl, 4-n-butylcyclohexyl, cycloundecyl and cyclododecyl.
В настоящем изобретении примеры галогена включают, но не ограничиваются только ими, фтор, хлор, бром и йод.In the present invention, examples of halogen include, but are not limited to, fluorine, chlorine, bromine and iodine.
В настоящем изобретении примеры арила могут включать, но не ограничиваются только ими, фенил, метилфенил, этилфенил, 4-трет-бутилфенил и нафтил.In the present invention, examples of aryl may include, but are not limited to, phenyl, methylphenyl, ethylphenyl, 4-tert-butylphenyl and naphthyl.
В настоящем изобретении арилалкил означает алкильную группу, содержащую арильный заместитель. Примеры могут включать, но не ограничиваются только ими, фенилметил, фенилэтил, фенил-н-пропил, фенил-н-бутил, фенил-трет-бутил и фенилизопропил.In the present invention, arylalkyl means an alkyl group containing an aryl substituent. Examples may include, but are not limited to, phenylmethyl, phenylethyl, phenyl-n-propyl, phenyl-n-butyl, phenyl-tert-butyl, and phenylisopropyl.
В настоящем изобретении алкиларил означает арильную группу, включающую алкильный заместитель, содержащий 7-20 атомов углерода, его примеры могут включать, но не ограничиваются только ими, метилфенил и этилфенил.In the present invention, alkylaryl means an aryl group including an alkyl substituent containing 7 to 20 carbon atoms, examples thereof may include, but are not limited to, methylphenyl and ethylphenyl.
В настоящем изобретении примеры алкоксила могут включать, но не ограничиваются только ими, метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентоксигруппу, изопентоксигруппу, трет-пентоксигруппу и гексилоксигруппу.In the present invention, examples of alkoxy group may include, but are not limited to, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group, t-butoxy group, n-pentoxy group, isopentoxy group, tert-pentoxy group and hexyloxy group.
В настоящем изобретении примеры конденсированного кольцевого арила могут включать, но не ограничиваются только ими, нафтил, антраценил, фенантрил и пиренил.In the present invention, examples of the fused ring aryl may include, but are not limited to, naphthyl, anthracenyl, phenanthryl and pyrenyl.
В настоящем изобретении гетероатом означает атом, обычно содержащийся в молекулярной структуре, отличающийся от атома галогена, атома углерода и атома водорода, такой как О, N, S, Р, Si, В и т.п.In the present invention, heteroatom means an atom generally contained in a molecular structure other than a halogen atom, a carbon atom and a hydrogen atom, such as O, N, S, P, Si, B and the like.
Преимущества настоящего изобретения:Advantages of the present invention:
При применении каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, для полимеризации олефина стереоспецифичность, каталитическая активность и чувствительность по отношению к изменению количества водорода являются сравнительно хорошими. В соответствии с указанными выше характеристиками катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, каталитическая система, предлагаемая в настоящем изобретении, является особенно подходящей для получения продукта-полипропилена, обладающего высокой стереорегулярностью и низкой зольностью, и индекс расплава продукта можно регулировать в сравнительно широком диапазоне путем регулирования количества реагента гидрирования. Каталитическая система, предлагаемая в настоящем изобретении, также является подходящей для улучшения выхода реакции сополимеризации в предназначенных для сополимеризации системах. Подробное описание вариантов осуществленияWhen using the catalyst system of the present invention for olefin polymerization, the stereospecificity, catalytic activity and sensitivity to changes in the amount of hydrogen are comparatively good. According to the above characteristics of the catalyst of the present invention, the catalyst system of the present invention is particularly suitable for producing a polypropylene product having high stereoregularity and low ash content, and the melt index of the product can be controlled over a relatively wide range by adjusting the amount hydrogenation reagent. The catalyst system of the present invention is also suitable for improving the yield of the copolymerization reaction in copolymerization systems. Detailed Description of Embodiments
Варианты осуществления настоящего изобретения подробно разъяснены со ссылкой на примеры, однако для специалистов в данной области техники должно быть очевидно, что приведенные ниже примеры используют лишь для иллюстрации настоящего изобретения и их не следует считать ограничивающими объем настоящего изобретения. Если в примере не указаны конкретные условия, то процедуру следует проводить в соответствии с общепринятыми условиями или условиями, рекомендованными изготовителем. Если для использующихся реагентов и приборов не указан изготовитель, то они являются обычными продуктами, которые можно приобрести.Embodiments of the present invention are explained in detail with reference to examples, however, it should be obvious to those skilled in the art that the following examples are used only to illustrate the present invention and should not be construed as limiting the scope of the present invention. If the example does not indicate specific conditions, the procedure should be carried out in accordance with generally accepted conditions or conditions recommended by the manufacturer. If the reagents and instruments used do not have a manufacturer listed, they are common products that can be purchased.
Методики исследования:Research methods:
1. Активность катализатора при полимеризации: ее определяли путем деления количества полимера, полученного за определенный промежуток времени (выраженного в кг) на количество добавленного катализатора (выраженного в г).1. Catalyst polymerization activity: This was determined by dividing the amount of polymer produced over a given period of time (expressed in kg) by the amount of catalyst added (expressed in g).
2. Среднемассовая молекулярная масса: ее определяли с помощью высокотемпературной гельпроникающей хроматографии в соответствии со стандартом GB/T 36214.4-2018.2. Weight average molecular weight: it was determined using high temperature gel permeation chromatography in accordance with the GB/T 36214.4-2018 standard.
3. Индекс изотактичности полимера: определение проводили в соответствии со стандартом GB/T 2412-2008.3. Polymer isotacticity index: determination was carried out in accordance with the GB/T 2412-2008 standard.
4. Содержание этилена: его определяли с помощью инфракрасного Фурье-спектрометра VERTEX70.4. Ethylene content: it was determined using a VERTEX70 Fourier transform infrared spectrometer.
Пример получения 1Receipt example 1
Смешанный раствор 3,4-диметоксибензгидроль (5 г)/дихлорметан (20 мл) по каплям добавляли к раствору трифторуксусной кислоты (25 мл) в дихлорметане (200 мл). После завершения проводимого по каплям добавления реакцию продолжали в бане со льдом в течение 4 ч. Раствор реакционной смеси нейтрализовывали раствором гидроксида натрия. Органическую фазу отделяли, затем полностью обезвоживали. Полученный продукт многократно промывали водой и органическим растворителем и перекристаллизовывали из смеси хлороформ (80 мл)/бензол (30 мл) и получали 2,5 г соединения А.A mixed solution of 3,4-dimethoxybenzhydrol (5 g)/dichloromethane (20 ml) was added dropwise to a solution of trifluoroacetic acid (25 ml) in dichloromethane (200 ml). After completion of the dropwise addition, the reaction was continued in an ice bath for 4 hours. The reaction mixture solution was neutralized with sodium hydroxide solution. The organic phase was separated and then completely dehydrated. The resulting product was washed repeatedly with water and an organic solvent and recrystallized from chloroform (80 ml)/benzene (30 ml) to obtain 2.5 g of compound A.
Пример получения 2Receiving example 2
Этот пример получения использован для иллюстрации получения соединения магния.This preparation example is used to illustrate the preparation of a magnesium compound.
Безводный хлорид магния и этанол смешивали при молярном отношении, составляющем 1:2,6, и температуру повышали до 120°С для проведения реакции, чтобы получить расплав алкоголята хлорида магния. Полученный расплав перемешивали при высокой скорости в диспергирующей среде, содержащей белое вазелиновое масло и силиконовое масло, и затем переносили в охлажденный гексан и получали сферические частицы алкоголята хлорида магния. Полученные частицы промывали и сушили и получали сферический носитель из алкоголята хлорида магния.Anhydrous magnesium chloride and ethanol were mixed at a molar ratio of 1:2.6, and the temperature was raised to 120° C. to react to obtain a molten magnesium chloride alkoxide. The resulting melt was stirred at high speed in a dispersing medium containing white petrolatum oil and silicone oil, and then transferred to cooled hexane to obtain magnesium chloride alkoxide spherical particles. The resulting particles were washed and dried to obtain a spherical magnesium chloride alkoxide support.
Пример получения 3Receiving example 3
Этот пример получения использован для иллюстрации получения твердого компонента катализатора.This preparation example is used to illustrate the preparation of the solid catalyst component.
В стеклянную реакционную колбу объемом 300 мл, в которой воздух полностью заменяли на обладающий высокой чистотой азот, при перемешивании добавляли 100 мл тетрахлорида титана, затем охлаждали до -20°С. Добавляли 8 г сферических частиц алкоголята хлорида магния, полученных в примере получения 2, затем температуру медленно повышали до 110°С. В ходе повышения температуры добавляли 6 ммолей 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана, использующегося в качестве внутреннего донора электронов. После поддерживания температуры равной 110°С в течение 0,5 ч жидкость отфильтровывали и для проводимой дважды обработки добавляли тетрахлорид титана. Затем 5 раз проводили промывку гексаном. После сушки в вакууме получали титансодержащий твердый компонент катализатора Z1, обладающий содержанием титана, составляющим 2,4 мас. %.In a 300 ml glass reaction flask, in which the air was completely replaced with high purity nitrogen, 100 ml of titanium tetrachloride was added with stirring, then cooled to -20°C. 8 g of magnesium chloride alkoxide spherical particles obtained in Preparation Example 2 were added, then the temperature was slowly raised to 110°C. As the temperature increased, 6 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane was added as an internal electron donor. After maintaining the temperature at 110°C for 0.5 hours, the liquid was filtered and titanium tetrachloride was added for double treatment. Then, washing with hexane was carried out 5 times. After drying in vacuum, a titanium-containing solid catalyst component Z1 was obtained having a titanium content of 2.4 wt. %.
Пример получения 4Receiving example 4
Этот пример получения использован для иллюстрации получения твердого компонента катализатора.This preparation example is used to illustrate the preparation of the solid catalyst component.
В стеклянную реакционную колбу объемом 300 мл, в которой воздух полностью заменяли на обладающий высокой чистотой азот, при перемешивании добавляли 100 мл тетрахлорида титана, затем охлаждали до -20°С. Добавляли 8 г сферических частиц алкоголята хлорида магния, полученных в примере получения 2, затем температуру медленно повышали до 110°С. В ходе повышения температуры добавляли 3 ммоля 2,4-пентандиолдибензоата и 3 ммоля 2-изопропил-2-изопентил-1,3-диметоксипропана, использующихся в качестве внутренних доноров электронов. После поддерживания температуры равной 110°С в течение 0,5 ч жидкость отфильтровывали и для проводимой дважды обработки добавляли тетрахлорид титана. Затем 5 раз проводили промывку гексаном. После сушки в вакууме получали титансодержащий твердый компонент катализатора Z2, обладающий содержанием титана, составляющим 2,7 мас. %.In a 300 ml glass reaction flask, in which the air was completely replaced with high purity nitrogen, 100 ml of titanium tetrachloride was added with stirring, then cooled to -20°C. 8 g of magnesium chloride alkoxide spherical particles obtained in Preparation Example 2 were added, then the temperature was slowly raised to 110°C. As the temperature increased, 3 mmol of 2,4-pentanediol dibenzoate and 3 mmol of 2-isopropyl-2-isopentyl-1,3-dimethoxypropane were added as internal electron donors. After maintaining the temperature at 110°C for 0.5 hours, the liquid was filtered and titanium tetrachloride was added for double treatment. Then, washing with hexane was carried out 5 times. After drying in vacuum, a titanium-containing solid catalyst component Z2 was obtained having a titanium content of 2.7 wt. %.
Пример получения 5Example of receiving 5
Этот пример получения использован для иллюстрации получения твердого компонента катализатора.This preparation example is used to illustrate the preparation of the solid catalyst component.
В реактор, в котором воздух полностью заменяли на обладающий высокой чистотой азот, последовательно добавляли 6,0 г хлорида магния, 119 мл толуола, 5 мл эпихлоргидрина и 15,6 мл трибутилфосфата (ТБФ). При перемешивании температуру повышали до 50°С, затем перемешивание продолжали при 50°С в течение 2,5 ч и твердое вещество полностью растворялось. Добавляли 1,7 г фталевого ангидрида, затем перемешивание продолжали при 50°С в течение 1 ч. Раствор охлаждали до температуры, равной ниже -25°С. В течение 1 ч по каплям добавляли 70 мл TiCl4 и температуру медленно повышали до 80°С. В ходе повышения температуры твердое вещество постепенно осаждалось. Добавляли 6 ммолей 3-метил-2,4- пентандиолдибензоата, использующегося в качестве внутреннего донора электронов, и температуру поддерживали постоянной в течение 1 ч. После фильтрования добавляли 80 мл толуола и дважды проводили промывку и получали осадившееся твердое вещество. Затем добавляли 60 мл толуола и 40 мл TiCl4 и температуру повышали до 100°С. Обработку проводили в течение 2 ч. Фильтрат сливали, затем повторно добавляли 60 мл толуола и 40 мл TiCl4 и температуру повышали до 100°С. Обработку проводили в течение 2 ч. Фильтрат сливали. Добавляли 60 мл толуола. Трижды проводили промывку в кипящем виде. Затем добавляли 60 мл гексана. Дважды проводили промывку в кипящем виде. Добавляли 60 мл гексана. После промывки, проводимой дважды при комнатной температуре, получали твердый компонент катализатора Z3, обладающий содержанием титана, составляющим 2,5 мас. %.In a reactor in which the air was completely replaced by high purity nitrogen, 6.0 g of magnesium chloride, 119 ml of toluene, 5 ml of epichlorohydrin and 15.6 ml of tributyl phosphate (TBP) were added sequentially. While stirring, the temperature was raised to 50°C, then stirring was continued at 50°C for 2.5 hours and the solid was completely dissolved. 1.7 g of phthalic anhydride was added, then stirring was continued at 50°C for 1 hour. The solution was cooled to below -25°C. 70 ml TiCl 4 was added dropwise over 1 hour and the temperature was slowly raised to 80°C. As the temperature increased, the solid gradually settled out. 6 mmol of 3-methyl-2,4-pentanediol dibenzoate as internal electron donor was added and the temperature was kept constant for 1 hour. After filtration, 80 ml of toluene was added and washed twice to obtain a precipitated solid. Then 60 ml of toluene and 40 ml of TiCl 4 were added and the temperature was raised to 100°C. The treatment was carried out for 2 hours. The filtrate was drained, then 60 ml of toluene and 40 ml of TiCl 4 were added again and the temperature was raised to 100°C. The treatment was carried out for 2 hours. The filtrate was drained. 60 ml of toluene was added. Washing was carried out three times in boiling water. Then 60 ml of hexane was added. Washing was carried out twice in boiling water. 60 ml of hexane was added. After washing twice at room temperature, a solid catalyst component Z3 was obtained having a titanium content of 2.5 wt. %.
Пример получения 6Example of getting 6
Этот пример получения использован для иллюстрации получения алкоксида магния.This preparation example is used to illustrate the preparation of magnesium alkoxide.
В выдерживающем давление реакторе объемом 16 л, снабженном перемешивающим устройством, воздух полностью заменяли на азот, затем в реактор добавляли 10 л этанола, 300 мл 2-этилгексанола, 11,2 г йода, 8 г хлорида магния и 640 г порошкообразного магния. Систему при перемешивании нагревали до 75°С и кипятили с обратным холодильником для проведения реакции до прекращения выделения водорода. Реакцию останавливали. Смесь промывали с помощью 3 л этанола, фильтровали и сушили и получали алкоксид магния.In a 16 L pressure reactor equipped with a stirrer, the air was completely replaced with nitrogen, then 10 L of ethanol, 300 ml of 2-ethylhexanol, 11.2 g of iodine, 8 g of magnesium chloride and 640 g of powdered magnesium were added to the reactor. The system was heated to 75°C with stirring and refluxed to carry out the reaction until the evolution of hydrogen ceased. The reaction was stopped. The mixture was washed with 3 L of ethanol, filtered and dried to obtain magnesium alkoxide.
Пример получения 7Example of receiving 7
Этот пример получения использован для иллюстрации получения твердого компонента катализатора.This preparation example is used to illustrate the preparation of the solid catalyst component.
10 г Алкоксида магния, полученного в примере получения 6, 50 мл толуола, 3 ммоля 2,3-диизопропилдиэтилсукцината и 3 ммоля 3,5-гептандиолдибензоата объединяли и готовили суспензию. В реакционный сосуд объемом 300 мл, в котором воздух полностью заменяли на обладающий высокой чистотой азот, добавляли 40 мл толуола и 60 мл тетрахлорида титана. Температуру повышали до 80°С и затем в сосуд добавляли приготовленную суспензию. Температуру поддерживали постоянной в течение 1 ч и ее медленно повышали до 110°С. Температуру поддерживали постоянной в течение 2 ч. После фильтрования под давлением смешанный раствор, содержащий 78 мл толуола и 52 мл тетрахлорида титана, перемешивали при 110°С в течение 1 ч. такую обработку проводили 3 раза. После фильтрования под давлением 4 раза проводили промывку гексаном, каждый раз по 150 мл. Проводили фильтрование под давлением и сушку и получали твердый компонент катализатора Z4, обладающий содержанием титана, составляющим 2,5 мас. %.10 g of Magnesium Alkoxide obtained in Preparation Example 6, 50 ml of toluene, 3 mmol of 2,3-diisopropyldiethyl succinate and 3 mmol of 3,5-heptanediol dibenzoate were combined and a suspension was prepared. To a 300 ml reaction vessel in which the air was completely replaced by high purity nitrogen, 40 ml of toluene and 60 ml of titanium tetrachloride were added. The temperature was raised to 80°C and then the prepared suspension was added to the vessel. The temperature was kept constant for 1 hour and slowly increased to 110°C. The temperature was kept constant for 2 hours. After pressure filtration, the mixed solution containing 78 ml of toluene and 52 ml of titanium tetrachloride was stirred at 110°C for 1 hour. This treatment was carried out 3 times. After filtering under pressure, the mixture was washed with hexane 4 times, each time with 150 ml. Pressure filtration and drying were performed to obtain a solid catalyst component Z4 having a titanium content of 2.5 wt. %.
Пример получения 8Example of getting 8
Смешанный раствор 3,4-диэтоксибензиловый спирт (5,8 г)/дихлорметан (20 мл) по каплям добавляли к раствору трифторуксусной кислоты (25 мл) в дихлорметане (200 мл). После завершения проводимого по каплям добавления реакцию продолжали в бане со льдом в течение 4 ч. Раствор реакционной смеси нейтрализовывали раствором гидроксида натрия. Органическую фазу отделяли, затем полностью обезвоживали. Полученный продукт многократно промывали водой и органическим растворителем и перекристаллизовывали из смеси хлороформ (80 мл)/бензол (30 мл) и получали 1,5 г соединения В.A mixed solution of 3,4-diethoxybenzyl alcohol (5.8 g)/dichloromethane (20 ml) was added dropwise to a solution of trifluoroacetic acid (25 ml) in dichloromethane (200 ml). After completion of the dropwise addition, the reaction was continued in an ice bath for 4 hours. The reaction mixture solution was neutralized with sodium hydroxide solution. The organic phase was separated and then completely dehydrated. The resulting product was washed repeatedly with water and an organic solvent and recrystallized from chloroform (80 ml)/benzene (30 ml) to obtain 1.5 g of compound B.
Пример получения 9Example of getting 9
Смешанный раствор 3-метокси-4-бромпропоксибензиловый спирт (7 г)/дихлорметан (20 мл) по каплям добавляли к раствору трифторуксусной кислоты (25 мл) в дихлорметане (200 мл). После завершения проводимого по каплям добавления реакцию продолжали в бане со льдом в течение 4 ч. Раствор реакционной смеси нейтрализовывали раствором гидроксида натрия. Органическую фазу отделяли, затем полностью обезвоживали. Полученный продукт многократно промывали водой и органическим растворителем и перекристаллизовывали из смеси хлороформ (80 мл)/бензол (30 мл) и получали 1,7 г соединения Р.A mixed solution of 3-methoxy-4-bromopropoxybenzyl alcohol (7 g)/dichloromethane (20 ml) was added dropwise to a solution of trifluoroacetic acid (25 ml) in dichloromethane (200 ml). After completion of the dropwise addition, the reaction was continued in an ice bath for 4 hours. The reaction mixture solution was neutralized with sodium hydroxide solution. The organic phase was separated and then completely dehydrated. The resulting product was washed repeatedly with water and an organic solvent and recrystallized from chloroform (80 ml)/benzene (30 ml) to give 1.7 g of compound R.
Пример получения 10Example of getting 10
Раствор диэтилового эфира (100 мл), содержащий Р2О5 (57,5 г), перемешивали и по каплям добавляли к смешанному раствору 3-йод-4-метоксибензгидроль (23 г)/диэтиловый эфир. Смесь кипятили с обратным холодильником и перемешивание прекращали. Через 3 дня диэтиловый эфир выпаривали с помощью центробежной сушилки. Полученный продукт растворяли в дихлорметане и пропускали через колонку. После сушки фильтрата с помощью центробежной сушилки полученный продукт перекристаллизовывали из смешанного раствора диэтиловый эфир/дихлорметан (95/5) и получали 1,3 г соединения N.A diethyl ether solution (100 ml) containing P 2 O 5 (57.5 g) was stirred and added dropwise to the mixed 3-iodo-4-methoxybenzhydrol (23 g)/diethyl ether solution. The mixture was refluxed and stirring was stopped. After 3 days, diethyl ether was evaporated using a centrifugal dryer. The resulting product was dissolved in dichloromethane and passed through a column. After drying the filtrate using a centrifugal dryer, the resulting product was recrystallized from a diethyl ether/dichloromethane (95/5) mixed solution to obtain 1.3 g of compound N.
Пример получения 11Example of receiving 11
2 мл Толуола, содержащего n-BuLi (5 ммолей n-BuLi), при -80°С добавляли к 25 мл ТГФ (тетрагидрофуран) (содержащему 0,5 г соединения N). Через 1 ч раствор реакционной смеси нагревали до 0°С. После перемешивания при комнатной температуре в течение 1 ч раствор реакционной смеси быстро охлаждали до -70°С. Добавляли 2 мл этилхлорформиата. Раствор реакционной смеси нагревали до комнатной температуры и перемешивали в течение 3 ч. Оставшийся n-BuLi нейтрализовывали с помощью NH4Cl. Органическую фазу экстрагировали этилацетатом и после сушки получали 0,14 г соединения О.2 ml of Toluene containing n-BuLi (5 mmol n-BuLi) was added to 25 ml of THF (containing 0.5 g of compound N) at -80°C. After 1 hour, the reaction mixture solution was heated to 0°C. After stirring at room temperature for 1 hour, the reaction mixture solution was quickly cooled to -70°C. 2 ml of ethyl chloroformate was added. The reaction mixture solution was warmed to room temperature and stirred for 3 hours. The remaining n-BuLi was neutralized with NH 4 Cl. The organic phase was extracted with ethyl acetate and, after drying, 0.14 g of compound O was obtained.
Пример 1Example 1
4 Нмл (Нмл означает миллилитр при нормальный условиях) водорода добавляли в реактор высокого давления, включающий 48 параллельных каналов (объем реакционной смеси 20 мл). Реактор заполняли газообразным пропиленом до обеспечения давления, равного 1 МПа, и добавляли 5 мл жидкого пропилена. Последовательно добавляли триэтилалюминий, соединение А и раствор твердого компонента катализатора Z1 в гептане в соответствии с отношением количество молей триэтилалюминия (выраженное, как количество молей элемента алюминия):количество молей соединения А:количество молей твердого компонента катализатора Z1 (выраженное, как количество молей элемента титана), составляющим 500:20:1, и получали смешанный раствор. Отбирали определенное количество смешанного раствора (содержащего 0,02 мг твердого компонента катализатора) и добавляли в реактор. Реакцию проводили при 70°С в течение 1 ч.4 Nml (Nml means milliliter under normal conditions) of hydrogen was added to a high pressure reactor containing 48 parallel channels (reaction volume 20 ml). The reactor was filled with gaseous propylene until a pressure of 1 MPa was achieved, and 5 ml of liquid propylene was added. Triethylaluminum, compound A, and a solution of the solid catalyst component Z1 in heptane were added sequentially according to the ratio of the number of moles of triethylaluminum (expressed as the number of moles of the aluminum element): the number of moles of compound A: the number of moles of the solid component of the catalyst Z1 (expressed as the number of moles of titanium element ), making up 500:20:1, and a mixed solution was obtained. A certain amount of the mixed solution (containing 0.02 mg of solid catalyst component) was taken and added to the reactor. The reaction was carried out at 70°C for 1 hour.
Полученный продукт выгружали и массу полимера определяли путем взвешивания. Активность катализатора определяли путем расчета. Также определяли индекс изотактичности полимера. Результаты приведены в таблице 1.The resulting product was unloaded and the mass of the polymer was determined by weighing. The activity of the catalyst was determined by calculation. The polymer isotacticity index was also determined. The results are shown in Table 1.
Пример 2Example 2
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 1, за исключением того, что количество реагента гидрирования составляло 20 Нмл. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out essentially the same as in Example 1, except that the amount of hydrogenation reagent was 20 Nml. The results are shown in Table 1.
Пример 3Example 3
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 1, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество соединения Р. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out essentially as in Example 1, except that Compound A was replaced by an equimolar amount of Compound P. The results are shown in Table 1.
Пример 4Example 4
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 2, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество соединения N. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out substantially as in Example 2, except that Compound A was replaced by an equimolar amount of Compound N. The results are shown in Table 1.
Сравнительный пример 1Comparative example 1
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 1, за исключением того, что соединение А не добавляли. Результаты приведены в таблице 1. Сравнительный пример 2The procedure was carried out essentially the same as in Example 1, except that Compound A was not added. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 2, за исключением того, что соединение А не добавляли. Результаты приведены в таблице 1. Сравнительный пример 3The procedure was carried out essentially the same as in Example 2, except that Compound A was not added. The results are shown in Table 1. Comparative Example 3
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 2, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество донора С. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out essentially as in Example 2, except that Compound A was replaced by an equimolar amount of Donor C. The results are shown in Table 1.
Пример 5Example 5
Процедуру проводили в основном так же, как в сравнительном примере 3, за исключением того, что дополнительно добавляли соединение А в количестве, эквимолярном количеству донора С. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out substantially as in Comparative Example 3, except that Compound A was additionally added in an amount equimolar to the amount of donor C. The results are shown in Table 1.
Сравнительный пример 4Comparative example 4
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 1, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество донора 1. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was performed essentially the same as in Example 1, except that Compound A was replaced by an equimolar amount of Donor 1. The results are shown in Table 1.
Пример 6Example 6
Процедуру проводили в основном так же, как в сравнительном примере 4, за исключением того, что дополнительно добавляли соединение В в количестве, эквимолярном количеству донора 1. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out substantially as in Comparative Example 4, except that Compound B was additionally added in an amount equimolar to the amount of Donor 1. The results are shown in Table 1.
Пример 7Example 7
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 6, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на Z2 и донор 1 заменяли на эквимолярное количество донора С. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out essentially as in Example 6, except that the solid catalyst component Z1 was replaced by Z2 and donor 1 was replaced by an equimolar amount of donor C. The results are shown in Table 1.
Сравнительный пример 5Comparative Example 5
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 7, за исключением того, что соединение В не добавляли. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out essentially the same as in Example 7, except that Compound B was not added. The results are shown in Table 1.
Пример 8Example 8
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 7, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z2 заменяли на Z4 и количество реагента гидрирования изменяли на равное 20 Нмл. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out substantially as in Example 7, except that the solid catalyst component Z2 was replaced by Z4 and the amount of hydrogenation reagent was changed to 20 Nml. The results are shown in Table 1.
Сравнительный пример 6Comparative Example 6
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 8, за исключением того, что соединение В не добавляли. Результаты приведены в таблице 1.The procedure was carried out essentially the same as in Example 8, except that Compound B was not added. The results are shown in Table 1.
Из таблицы 1 можно видеть, что при применении каталитической системы, содержащей или не содержащей внешний донор электронов, для полимеризации пропилена, добавление содержащего 12-членное кольцо соединения, описывающегося формулой (М), использующегося в качестве сокатализатора, может существенно улучшить активность катализатора. Кроме того, индекс изотактичности продукта полимеризации также существенно улучшен.From Table 1, it can be seen that when using a catalyst system with or without an external electron donor for the polymerization of propylene, the addition of a 12-membered ring compound of Formula (M) as a cocatalyst can significantly improve the activity of the catalyst. In addition, the isotacticity index of the polymerization product is also significantly improved.
Пример 9Example 9
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 1, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество соединения В. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 1, except that Compound A was replaced by an equimolar amount of Compound B. The results are shown in Table 2.
Сравнительный пример 7Comparative example 7
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 1, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество донора С. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially as in Example 1, except that compound A was replaced by an equimolar amount of donor C. The results are shown in Table 2.
Пример 10Example 10
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 2, за исключением того, что часть количества соединения А заменяли на эквимолярное количество донора С. В этом примере отношение количества молей соединения А к количеству молей донора С составляло 1:1. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 2, except that a portion of the amount of compound A was replaced by an equimolar amount of donor C. In this example, the ratio of the number of moles of compound A to the number of moles of donor C was 1:1. The results are shown in Table 2.
Пример 11Example 11
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 2, за исключением того, что часть количества соединения А заменяли на эквимолярное количество донора С. В этом примере отношение количества молей соединения А к количеству молей донора С составляло 1:9. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 2, except that a portion of the amount of compound A was replaced by an equimolar amount of donor C. In this example, the ratio of the number of moles of compound A to the number of moles of donor C was 1:9. The results are shown in Table 2.
Пример 12Example 12
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 10, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество соединения В. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 10, except that Compound A was replaced by an equimolar amount of Compound B. The results are shown in Table 2.
Пример 13Example 13
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 12, за исключением того, что донор С заменяли на эквимолярное количество донора 1 и количество реагента гидрирования изменяли на равное 4 Нмл. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially as in Example 12, except that donor C was replaced by an equimolar amount of donor 1 and the amount of hydrogenation reagent was changed to 4 Nml. The results are shown in Table 2.
Пример 14Example 14
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 2, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на Z2. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 2, except that the solid catalyst component Z1 was replaced by Z2. The results are shown in Table 2.
Пример 15Example 15
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 10, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на Z2. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 10, except that the solid catalyst component Z1 was replaced by Z2. The results are shown in Table 2.
Пример 16Example 16
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 9, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на Z2. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially as in Example 9, except that the solid catalyst component Z1 was replaced by Z2. The results are shown in Table 2.
Пример 17Example 17
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 16, за исключением того, что количество реагента гидрирования изменяли на равное 20 Нмл. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially the same as in Example 16, except that the amount of hydrogenation reagent was changed to 20 Nml. The results are shown in Table 2.
Пример 18Example 18
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 13, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на Z2 и донор 1 заменяли на эквимолярное количество донора С. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 13, except that the solid catalyst component Z1 was replaced by Z2 and donor 1 was replaced by an equimolar amount of donor C. The results are shown in Table 2.
Пример 19Example 19
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 18, за исключением того, что количество реагента гидрирования изменяли на равное 20 Нмл. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially the same as in Example 18, except that the amount of hydrogenation reagent was changed to 20 Nml. The results are shown in Table 2.
Сравнительный пример 8Comparative Example 8
Процедуру проводили в основном так же, как в сравнительном примере 5, за исключением того, что количество реагента гидрирования изменяли на равное 20 Нмл. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially the same as in Comparative Example 5, except that the amount of hydrogenation reagent was changed to 20 Nml. The results are shown in Table 2.
Пример 20Example 20
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 9, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на Z3. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 9, except that the solid catalyst component Z1 was replaced by Z3. The results are shown in Table 2.
Пример 21Example 21
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 20, за исключением того, что количество реагента гидрирования изменяли на равное 20 Нмл. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially the same as in Example 20, except that the amount of hydrogenation reagent was changed to 20 Nml. The results are shown in Table 2.
Пример 22Example 22
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 21, за исключением того, что соединение В заменяли на эквимолярное количество соединения О. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 21, except that Compound B was replaced by an equimolar amount of Compound O. The results are shown in Table 2.
Сравнительный пример 9Comparative Example 9
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 20, за исключением того, что соединение В заменяли на эквимолярное количество донора С. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially as in Example 20, except that compound B was replaced by an equimolar amount of donor C. The results are shown in Table 2.
Сравнительный пример 10Comparative Example 10
Процедуру проводили в основном так же, как в сравнительном примере 9, за исключением того, что количество реагента гидрирования изменяли на равное 20 Нмл. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out essentially the same as in Comparative Example 9, except that the amount of hydrogenation reagent was changed to 20 Nml. The results are shown in Table 2.
Пример 23Example 23
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 21, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z3 заменяли на Z4. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 21, except that the solid catalyst component Z3 was replaced by Z4. The results are shown in Table 2.
Пример 24Example 24
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 12, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на Z4. Результаты приведены в таблице 2.The procedure was carried out substantially as in Example 12, except that the solid catalyst component Z1 was replaced by Z4. The results are shown in Table 2.
Из таблицы 2 можно видеть, что при применении каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, для полимеризации олефина, в особенности, для полимеризации пропилена, стереоспецифичность, каталитическая активность и чувствительность по отношению к изменению количества водорода являются сравнительно хорошими. По сравнению с каталитической системой, включающей силан или простой диэфир в качестве внешнего донора электронов, каталитическая система, включающая содержащее 12-членное кольцо соединение, описывающееся формулой (М), в качестве сокатализатора, обладает улучшенной чувствительностью по отношению к изменению количества водорода, существенно улучшенной активностью при полимеризации и обеспечивает получение полимера, обладающего сравнительно хорошим индексом изотактичности. Если к каталитической системе в качестве внешнего донора электронов добавляют силан или простой диэфир, то индекс изотактичности продукта дополнительно улучшается. В соответствии с указанными выше характеристиками катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, каталитическая система, предлагаемая в настоящем изобретении, является особенно подходящей для получения продукта-полипропилена, обладающего высокой стереорегулярностью и низкой зольностью, и индекс расплава продукта можно регулировать в сравнительно широком диапазоне путем регулирования количества реагента гидрирования.From Table 2, it can be seen that when using the catalyst system of the present invention for the polymerization of olefin, especially for the polymerization of propylene, the stereospecificity, catalytic activity and sensitivity to changes in the amount of hydrogen are comparatively good. Compared with a catalyst system including a silane or a diester as an external electron donor, a catalyst system including a 12-membered ring compound of Formula (M) as a cocatalyst has improved sensitivity to changes in the amount of hydrogen, significantly improved activity during polymerization and ensures the production of a polymer with a relatively good isotacticity index. If a silane or diester is added to the catalytic system as an external electron donor, the isotacticity index of the product is further improved. According to the above characteristics of the catalyst of the present invention, the catalyst system of the present invention is particularly suitable for producing a polypropylene product having high stereoregularity and low ash content, and the melt index of the product can be controlled over a relatively wide range by adjusting the amount hydrogenation reagent.
Пример 25Example 25
Воздух в реакторе высокого давления, включающем 48 параллельных каналов (объем реакционной смеси 20 мл), заменяли на водород. Реактор заполняли газообразным пропиленом до обеспечения давления, равного 1 МПа, и добавляли 5 мл жидкого пропилена. Последовательно добавляли триэтилалюминий, соединение А и раствор твердого компонента катализатора Z1 в гептане в соответствии с отношением количество молей триэтилалюминия (выраженное, как количество молей элемента алюминия):количество молей соединения А:количество молей твердого компонента катализатора Z1 (выраженное, как количество молей элемента титана), составляющим 250:25:1, и получали смешанный раствор. Отбирали определенное количество смешанного раствора (содержащего 0,02 мг твердого компонента катализатора) и добавляли в реактор. Реакцию проводили при 70°С в течение 40 мин. В системе проводили замену на смесь этилена и пропилена (отношение объема этилена к объему пропилена составляло 1:1), и реакцию проводили при 80°С при регулируемом давлении, равном 0,7 МПа, в течение 20 мин.The air in the high-pressure reactor, which included 48 parallel channels (the volume of the reaction mixture was 20 ml), was replaced with hydrogen. The reactor was filled with gaseous propylene until a pressure of 1 MPa was achieved, and 5 ml of liquid propylene was added. Triethylaluminum, compound A, and a solution of the solid catalyst component Z1 in heptane were added sequentially according to the ratio of the number of moles of triethylaluminum (expressed as the number of moles of the aluminum element): the number of moles of compound A: the number of moles of the solid component of the catalyst Z1 (expressed as the number of moles of titanium element ), making up 250:25:1, and a mixed solution was obtained. A certain amount of the mixed solution (containing 0.02 mg of solid catalyst component) was taken and added to the reactor. The reaction was carried out at 70°C for 40 minutes. The system was replaced with a mixture of ethylene and propylene (ethylene to propylene volume ratio was 1:1), and the reaction was carried out at 80° C. under a controlled pressure of 0.7 MPa for 20 minutes.
Полученный продукт выгружали и массу полимера определяли путем взвешивания. Активность катализатора определяли путем расчета. Также определяли содержание этилена в полимере. Результаты приведены в таблице 3.The resulting product was unloaded and the mass of the polymer was determined by weighing. The activity of the catalyst was determined by calculation. The ethylene content in the polymer was also determined. The results are shown in Table 3.
Сравнительный пример 11Comparative Example 11
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 25, за исключением того, что соединение А заменяли на эквимолярное количество донора С. Результаты приведены в таблице 3.The procedure was carried out essentially as in Example 25, except that compound A was replaced by an equimolar amount of donor C. The results are shown in Table 3.
Пример 26Example 26
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 25, за исключением того, что часть количества соединения А заменяли на эквимолярное количество донора С. В этом примере отношение количества молей соединения А к количеству молей донора С составляло 1:1. Результаты приведены в таблице 3.The procedure was carried out substantially as in Example 25, except that a portion of the amount of compound A was replaced by an equimolar amount of donor C. In this example, the ratio of the number of moles of compound A to the number of moles of donor C was 1:1. The results are shown in Table 3.
Пример 27Example 27
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 26, за исключением того, что отношение количества молей соединения А к количеству молей донора С составляло 1:9. Результаты приведены в таблице 3.The procedure was carried out essentially as in Example 26, except that the ratio of the number of moles of compound A to the number of moles of donor C was 1:9. The results are shown in Table 3.
Пример 28Example 28
Процедуру проводили в основном так же, как в примере 25, за исключением того, что твердый компонент катализатора Z1 заменяли на твердый компонент катализатора Z2. Результаты приведены в таблице 3.The procedure was carried out substantially as in Example 25, except that the solid component of catalyst Z1 was replaced by the solid component of catalyst Z2. The results are shown in Table 3.
Пример 29Example 29
Единственным отличием от процедуры примера 28 являлось то, что соединение А заменяли на эквимолярное количество соединения В. Результаты приведены в таблице 3.The only difference from the procedure of Example 28 was that Compound A was replaced by an equimolar amount of Compound B. The results are shown in Table 3.
Сравнительный пример 12Comparative Example 12
Единственным отличием от процедуры примера 28 являлось то, что соединение А заменяли на эквимолярное количество донора С. Результаты приведены в таблице 3.The only difference from the procedure of example 28 was that compound A was replaced by an equimolar amount of donor C. The results are shown in table 3.
Из таблицы 3 можно видеть, что при применении каталитической системы, предлагаемой в настоящем изобретении, для сополимеризации олефинов, в особенности, для сополимеризации этилена и пропилена, содержание этилена в сополимере, полученном с помощью каталитической системы, включающей содержащее 12-членое кольцо соединение, описывающееся формулой (М), в качестве сокатализатора, является таким же, как и в случае использования донора С в качестве внешнего донора электронов, и активность при полимеризации улучшена. В соответствии с указанными выше характеристиками катализатора, предлагаемого в настоящем изобретении, каталитическая система, предлагаемая в настоящем изобретении, также является подходящей для улучшения выхода реакции сополимеризации в предназначенных для сополимеризации системах.From Table 3, it can be seen that when the catalyst system of the present invention is used for the copolymerization of olefins, especially for the copolymerization of ethylene and propylene, the ethylene content of the copolymer produced by the catalyst system comprising the 12-membered ring compound described by formula (M) as a cocatalyst is the same as when using donor C as an external electron donor, and the polymerization activity is improved. In accordance with the above characteristics of the catalyst proposed in the present invention, the catalyst system proposed in the present invention is also suitable for improving the yield of a copolymerization reaction in copolymerization systems.
Следует отметить, что описанные выше примеры используют лишь для разъяснения настоящего изобретения и они никоим образом не ограничивают настоящее изобретение. При необходимости в настоящее изобретение можно внести изменения в рамках объема формулы изобретения, и настоящее изобретение можно модифицировать без отклонения от объема и сущности настоящего изобретения. Хотя описанное изобретение относится к конкретным способам, материалам и примерам, это не означает, что настоящее изобретение ограничивается конкретными примерами, раскрытыми в настоящем изобретении. Напротив, настоящее изобретение можно дополнить другими способами и применениями, обладающими такими же функциями.It should be noted that the above examples are used only to explain the present invention and they do not limit the present invention in any way. If necessary, the present invention can be modified within the scope of the claims, and the present invention can be modified without deviating from the scope and spirit of the present invention. Although the described invention relates to specific methods, materials and examples, this does not mean that the present invention is limited to the specific examples disclosed in the present invention. On the contrary, the present invention can be complemented by other methods and applications having the same functions.
Claims (59)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910684053.2 | 2019-07-26 | ||
CN201910684095.6 | 2019-07-26 | ||
CN201910684103.7 | 2019-07-26 | ||
CN201910684239.8 | 2019-07-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2022103716A RU2022103716A (en) | 2023-08-28 |
RU2815481C2 true RU2815481C2 (en) | 2024-03-18 |
Family
ID=
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4540679A (en) * | 1984-03-23 | 1985-09-10 | Amoco Corporation | Magnesium hydrocarbyl carbonate supports |
US6020279A (en) * | 1994-09-06 | 2000-02-01 | Chisso Corporation | Process for producing a solid catalyst component for olefin polymerization and a process for producing an olefin polymer |
RU2395484C1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-07-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Method of producing cyclotriveratrylene |
RU2676484C1 (en) * | 2018-03-12 | 2018-12-29 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Catalyst component for polymerization of ethylene to ultrahigh-molecule polyethylene, catalyst and method of its preparation |
CN110016093A (en) * | 2018-01-10 | 2019-07-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Ingredient of solid catalyst and catalyst system and olefine polymerizing process for olefinic polymerization |
CN110016094A (en) * | 2018-01-10 | 2019-07-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Ingredient of solid catalyst and catalyst system and olefine polymerizing process for olefinic polymerization |
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4540679A (en) * | 1984-03-23 | 1985-09-10 | Amoco Corporation | Magnesium hydrocarbyl carbonate supports |
US6020279A (en) * | 1994-09-06 | 2000-02-01 | Chisso Corporation | Process for producing a solid catalyst component for olefin polymerization and a process for producing an olefin polymer |
RU2395484C1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-07-27 | Федеральное Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Южный Федеральный Университет" | Method of producing cyclotriveratrylene |
CN110016093A (en) * | 2018-01-10 | 2019-07-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Ingredient of solid catalyst and catalyst system and olefine polymerizing process for olefinic polymerization |
CN110016094A (en) * | 2018-01-10 | 2019-07-16 | 中国石油化工股份有限公司 | Ingredient of solid catalyst and catalyst system and olefine polymerizing process for olefinic polymerization |
RU2676484C1 (en) * | 2018-03-12 | 2018-12-29 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) | Catalyst component for polymerization of ethylene to ultrahigh-molecule polyethylene, catalyst and method of its preparation |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7220696B2 (en) | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, catalyst for olefin polymerization, and process for olefin polymerization | |
CN109111539B (en) | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst thereof | |
JPH083215A (en) | Method for polymerizing alpha-olefin | |
CN107344973B (en) | Catalyst component for olefin polymerization, catalyst system and application thereof | |
RU2815481C2 (en) | Catalyst system designed for olefin polymerisation and its application | |
JPH03294304A (en) | Solid titanium catalyst component, catalyst and method for polymerizing olefin | |
CN112661883B (en) | Solid catalyst component for preparing polyolefin, catalyst system and application thereof | |
CN112661882B (en) | Application of cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid ester compound | |
CN107344976B (en) | Catalyst component for olefin polymerization, catalyst system and application thereof | |
CN112661881B (en) | Olefin polymerization catalyst component, catalyst system and olefin polymerization method | |
US11840508B2 (en) | Catalyst system for olefin polymerization and use thereof | |
CN113754801B (en) | Solid catalyst for preparing olefin polymer and solid catalyst system | |
CN107344979B (en) | Catalyst component for olefin polymerization, catalyst system and application thereof | |
CN106543310B (en) | A kind of olefin polymerization catalyst system and its application | |
JPH0496911A (en) | Solid titanium catalyst component for polymerizing olefin, catalyst and method for polymerizing olefin | |
CN111234062B (en) | Catalyst system for olefin polymerization and use thereof | |
CN112300303B (en) | Catalyst system for olefin polymerization and application thereof | |
CN109111536B (en) | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst thereof | |
CN112300302B (en) | Twelve-membered ring compound and application thereof | |
CN107344980B (en) | Catalyst component for olefin polymerization, catalyst system and application thereof | |
CN111234068A (en) | Catalyst system for olefin polymerization and use thereof | |
CN113754802B (en) | Catalyst system for olefin polymerization reaction and prepolymerization catalyst composition | |
CN112300311B (en) | Catalyst for olefin polymerization and olefin polymerization method | |
CN107344977B (en) | Catalyst component for olefin polymerization, catalyst system and application thereof | |
CN114456286A (en) | Catalyst system for olefin polymerization and use thereof |