RU2814571C2 - Polyester film, heat-shrinkable label and packaging containing it - Google Patents
Polyester film, heat-shrinkable label and packaging containing it Download PDFInfo
- Publication number
- RU2814571C2 RU2814571C2 RU2022117889A RU2022117889A RU2814571C2 RU 2814571 C2 RU2814571 C2 RU 2814571C2 RU 2022117889 A RU2022117889 A RU 2022117889A RU 2022117889 A RU2022117889 A RU 2022117889A RU 2814571 C2 RU2814571 C2 RU 2814571C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyester film
- temperature
- mol
- heat
- diol
- Prior art date
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title claims abstract description 138
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 63
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 17
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 46
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 18
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 11
- 238000007639 printing Methods 0.000 abstract description 9
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract description 6
- 101001077673 Homo sapiens Voltage-gated hydrogen channel 1 Proteins 0.000 abstract description 4
- 102100025443 Voltage-gated hydrogen channel 1 Human genes 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005304 joining Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 238000001595 flow curve Methods 0.000 description 15
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 13
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 10
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 9
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- DCTMXCOHGKSXIZ-UHFFFAOYSA-N (R)-1,3-Octanediol Chemical compound CCCCCC(O)CCO DCTMXCOHGKSXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 229940031723 1,2-octanediol Drugs 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 2
- YUQDBHFUUCAXOX-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylpentane-1,5-diol Chemical compound CCC(CC)(CO)CCCO YUQDBHFUUCAXOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylterephthalic acid Chemical compound CC1=C(C)C(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O RYRZSXJVEILFRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylpentane-1,5-diol Chemical compound CCC(CO)CC(CC)CO OJRJDENLRJHEJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCC(CC)(CO)CO DSKYSDCYIODJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNFDWQCEHXSMLT-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexane-1,5-diol Chemical compound CC(C)(O)CCCCO LNFDWQCEHXSMLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEIJTFQOBWATKX-UHFFFAOYSA-N octane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCC(O)CO AEIJTFQOBWATKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 1-propoxypropan-2-ol Chemical compound CCCOCC(C)O FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEPVFTUTZVSSSD-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CO)C(CC(C)O)C Chemical compound C(C)C(CO)C(CC(C)O)C YEPVFTUTZVSSSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOTJNKPJPPUQSF-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CO)C(CC(C)O)CC Chemical compound C(C)C(CO)C(CC(C)O)CC QOTJNKPJPPUQSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVIKCGPOAFQSDX-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CO)C(CC(CC)O)C Chemical compound C(C)C(CO)C(CC(CC)O)C LVIKCGPOAFQSDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXOVFCMFKMXNG-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CO)C(CCC(C)O)CC Chemical compound C(C)C(CO)C(CCC(C)O)CC QYXOVFCMFKMXNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 238000007573 shrinkage measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Abstract
Description
Область техники, к которой относится изобретение Field of technology to which the invention relates
Варианты осуществления относятся к сложнополиэфирной пленке и к термоусаживаемой этикетке и упаковочному материалу, включающему ее. Конкретно, данные варианты осуществления относятся к сложнополиэфирной пленке, которая может быть подвергнута переработке для вторичного использования вследствие контролируемого выдерживания ее степени кристалличности, и к термоусаживаемой этикетке и упаковочному материалу, который включает ее и может быть нанесен на различные контейнеры. Embodiments relate to a polyester film and a heat-shrinkable label and packaging material incorporating the same. Specifically, these embodiments relate to a polyester film that can be recycled by controlling its degree of crystallinity, and a heat-shrinkable label and packaging material that includes it and can be applied to a variety of containers.
Уровень техники State of the art
В последние годы вследствие изготовления контейнеров для напитков или продуктов питания в различных формах или возрастания случаев применения упаковывания дополна в целях привлечения внимания потребителей внимание привлекают термоусаживаемые этикетки и упаковочные материалы. Термоусаживаемые этикетка или упаковочный материал извлекают пользу из признака полимерной пленки, которая имеет тенденцию к усадке до профиля перед ее растяжением, начиная с определенной температуры, сразу после ее ориентирования в результате ее растяжения. Реализуют типичный способ этикетирования или упаковывания, в котором термоусаживаемую пленку подвергают резке, нанесению отпечатка с желательным дизайном, сматыванию, склеиванию по обоим концам при использовании клеящего растворителя, неплотному обертыванию вокруг контейнера, а после этого усадке при подводе к ней тепла. In recent years, due to the production of beverage or food containers in various forms or the increasing use of packaging, heat shrink labels and packaging materials have attracted attention in order to attract the attention of consumers. Heat shrink label or packaging material takes advantage of the characteristic of a polymer film that tends to shrink to a profile before being stretched, starting at a certain temperature, immediately after it is oriented as a result of being stretched. A typical labeling or packaging method is implemented in which the heat shrink film is cut, imprinted with the desired design, rolled, glued at both ends using an adhesive solvent, loosely wrapped around the container, and then shrinked by applying heat to it.
От пленки, используемой в вышеупомянутом способе термоусадки, требуется демонстрация не только таких базовых свойств, как термостойкость, химическая стойкость, атмосферостойкость и пригодность для печати, но также и герметизируемость контейнера, однородность термоусадки, характеристики скольжения в продольном направлении и трещиностойкость. Обыкновенно для данного способа термоусадки использовали поливинилхлоридные пленки, полистирольные пленки, полипропиленовые пленки и тому подобное. В последние годы широко использовались сложнополиэфирные пленки, обладающие такими свойствами, как высокие термостойкость и атмосферостойкость, удобство сжигания и превосходная пригодность для печати. The film used in the above-mentioned heat shrink process is required to demonstrate not only basic properties such as heat resistance, chemical resistance, weather resistance and printability, but also container sealability, heat shrink uniformity, longitudinal sliding properties and crack resistance. Typically, polyvinyl chloride films, polystyrene films, polypropylene films and the like were used for this heat shrinking method. In recent years, polyester films have been widely used, with properties such as high heat and weather resistance, easy burning and excellent printability.
Однако, вследствие демонстрации обыкновенной сложнополиэфирной пленкой высокой скорости усадки и большого усадочного напряжения имели место дефекты, обусловленные неоднородной усадкой или искажениями пластмассового контейнера. Таким образом, в корейской выложенной патентной публикации № 2002-0062838 раскрывается методика, в которой к термоусаживаемой сложнополиэфирной пленке добавляют 5% (масс.) и более сложнополиэфирного эластомера для подавления образования морщин, усадочных пятен, искажений и тому подобного при использовании пленки для упаковывания дополна пластмассовых бутылок. However, due to the conventional polyester film exhibiting a high shrinkage rate and high shrinkage stress, defects due to non-uniform shrinkage or distortion of the plastic container occurred. Thus, Korean Laid-Open Patent Publication No. 2002-0062838 discloses a technique in which 5% (w/w) or more of polyester elastomer is added to a heat-shrinkable polyester film to suppress the formation of wrinkles, shrinkage spots, distortion and the like when using the film for packaging additionally plastic bottles.
Как таковые, сложнополиэфирные пленки, используемые в способе термоусадки, приготавливают при наличии у них низкой степени кристалличности в результате примешивания мягкого компонента к сложнополиэфирной пленке. В дополнение к этому, они были разработаны для демонстрации теплофизических свойств, таких как степень усадки и усадочное напряжение по отношению к температуре, химическая стойкость, подходящая для использования в способе соединения швом и пригодность к переработке для вторичного использования, которая недавно вышла на первый план вследствие появления проблемы с пластмассовыми отходами. As such, the polyester films used in the heat shrink process are prepared to have a low degree of crystallinity by admixing a soft component into the polyester film. In addition to this, they have been developed to demonstrate thermophysical properties such as shrinkage rate and shrinkage stress in relation to temperature, chemical resistance suitable for use in the seam joining method and recyclability, which has recently come to the fore due to emergence of a problem with plastic waste.
[Документ предшествующего уровня техники] [Prior Art Document]
(Патентный документ 1) Корейская выложенная патентная публикация № 2002-0062838 (Patent Document 1) Korean Laid-Open Patent Publication No. 2002-0062838
Раскрытие изобретения Disclosure of the Invention
Техническая проблема Technical problem
Вследствие затруднительности переработки для вторичного использования термоусаживаемых этикеток или упаковочных материалов, образованных из полиэтилентерефталатной (РЕТ) пленки, несмотря на их превосходные теплофизические свойства и химическую стойкость большинство из них утилизируют после использования. Это обуславливается тем, что при введении пленки из РЕТ в современный способ переработки для вторичного использования пленка из РЕТ стимулирует образование различных технологических дефектов в ходе высокотемпературного способа на протяжении продолжительного периода времени, что в результате приводит к увеличению издержек. Или даже в случае ее пригодности к переработке для вторичного использования имеет место проблема, заключающаяся в неудовлетворительности характеристик соединения швом вследствие высокой степени кристалличности пленки из РЕТ при ее применении в технологическом процессе офсетной печати с использованием сменных гильз (VSOP). Due to the difficulty of recycling heat-shrinkable labels or packaging materials formed from polyethylene terephthalate (PET) film, despite their excellent thermal properties and chemical resistance, most of them are disposed of after use. This is because when PET film is introduced into a modern recycling process, PET film encourages the formation of various processing defects during the high temperature process over an extended period of time, resulting in increased costs. Or even if it is recyclable, there is the problem that the seam-joining performance is poor due to the high degree of crystallinity of the PET film when used in the VSOP offset printing process.
В соответствии с этим, данные варианты осуществления имеют своей целью предложение сложнополиэфирной пленки, полученной при одновременном контролируемом выдерживании степени кристалличности сополимеризованной сложнополиэфирной пленки для демонстрации превосходных характеристик усадки и превосходных характеристик соединения швом в различных технологических процессах печати без сплавления даже после продолжительного высокотемпературного высушивания в способе переработки для вторичного использования, и термоусаживаемой этикетки и упаковочного материала, включающего ее. Accordingly, these embodiments aim to provide a polyester film produced by simultaneously controlling the degree of crystallinity of the copolymerized polyester film to exhibit excellent shrinkage characteristics and excellent seam bonding characteristics in various printing processes without fusion even after prolonged high temperature drying in the processing method for recycling, and the heat shrink label and packaging material incorporating it.
Решение проблемы Solution
В соответствии с одним вариантом осуществления предлагается сложнополиэфирная пленка, которая содержит сложнополиэфирную смолу, в которой сополимеризованы диол, включающий этиленгликоль и диэтиленгликоль, и дикарбоновая кислота, при этом разность между температурой кристаллизации (Тс) и температурой плавления (Tm) при измерении дифференциальным сканирующим калориметром (ДСК) составляет 100°С и менее, и пленка обнаруживает эндотермический пик в диапазоне от 100°С до 150°С при измерении дифференциальным сканирующим калориметром (ДСК) после обработки 1%-ным водным раствором NaOH при 85°С на протяжении 15 минут. In accordance with one embodiment, a polyester film is provided that contains a polyester resin in which a diol including ethylene glycol and diethylene glycol and a dicarboxylic acid are copolymerized, wherein the difference between the crystallization temperature ( Tc ) and the melting temperature ( Tm ) as measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 100°C or less, and the film exhibits an endothermic peak in the range from 100°C to 150°C when measured with a differential scanning calorimeter (DSC) after treatment with 1% aqueous NaOH at 85°C for 15 minutes.
В соответствии с еще одним вариантом осуществления предлагается термоусаживаемая этикетка и упаковочный материал, включающий сложнополиэфирную пленку. According to yet another embodiment, a heat-shrinkable label and packaging material is provided that includes a polyester film.
Полезные эффекты изобретения Beneficial effects of the invention
Сложнополиэфирная пленка, соответствующая варианту осуществления, полученному при одновременном контролируемом выдерживании степени кристалличности сополимеризованной сложнополиэфирной пленки, может быть улучшена по теплофизическим свойствам и химическим свойствам. Конкретно, она характеризуется не только превосходной степенью усадки по отношению к температуре, но также и превосходной адгезионной прочностью под воздействием растворителя даже при применении для глубокой печати, печати с УФ-отверждением и печати VSOP, что делает ее подходящей для использования в способе термоусадки и способе соединения швом. В дополнение к этому, сложнополиэфирная пленка может быть применена в способе переработки для вторичного использования вследствие демонстрации ею надлежащего изменения кристаллов во время промывания водным раствором NaOH и подавления возникновения сплавления даже после продолжительного высокотемпературного высушивания. Такие характеристики кристалла сложнополиэфирной пленки могут быть достигнуты в желательном диапазоне в результате контролируемого выдерживания компонентов и уровней содержания сополимеризованной сложнополиэфирной смолы, входящей в ее состав, и контролируемого выдерживания технологических условий в способе получения. В соответствии с этим, сложнополиэфирная пленка, соответствующая данному варианту осуществления, в выгодном случае может быть нанесена в качестве термоусаживаемых этикетки или упаковочного материала на контейнеры различных продуктов, включающих напитки и продукты питания. The polyester film of the embodiment obtained by simultaneously controlling the degree of crystallinity of the copolymerized polyester film can be improved in thermal properties and chemical properties. Specifically, it is characterized not only by excellent shrinkage rate with respect to temperature, but also by excellent solvent adhesive strength even when applied to gravure printing, UV-curing printing and VSOP printing, making it suitable for use in the heat shrink method and the seam connections. In addition, the polyester film can be used in a recycling process due to its ability to demonstrate proper crystal change during NaOH aqueous washing and suppress the occurrence of fusion even after prolonged high-temperature drying. Such properties of the polyester film crystal can be achieved within the desired range as a result of controlled conditions of the components and levels of the copolymerized polyester resin contained therein and controlled conditions of the production process. Accordingly, the polyester film according to this embodiment can advantageously be applied as heat-shrinkable labels or packaging material to containers of various products including beverages and foodstuffs.
Краткое описание чертежей Brief description of drawings
На каждой из фиг.1 и 2 продемонстрированы кривые ДСК до и после обработки сложнополиэфирных пленок водным раствором NaOH в примере испытания 2. 1 and 2 each show DSC curves before and after treating the polyester films with aqueous NaOH in Test Example 2.
На фиг.3 продемонстрированы спектры рентгеноструктурного анализа (РСА) для сложнополиэфирных пленок в примере испытания 3. Figure 3 shows the X-ray diffraction (XRD) spectra of the polyester films in Test Example 3.
На фиг.4 продемонстрирована разность теплоемкостей (ΔС0 р и ΔСр) до и после Tg на кривой ДСК для сложнополиэфирной пленки. Figure 4 shows the difference in heat capacities (ΔC 0 p and ΔC p ) before and after Tg on the DSC curve for a polyester film.
На фиг.5 продемонстрирована разность (Tm - Tc) между температурой плавления и температурой кристаллизации на кривой ДСК. Figure 5 shows the difference (T m - T c ) between the melting temperature and the crystallization temperature on the DSC curve.
На фигуре 6 продемонстрирован метод измерения адгезионной прочности для сложнополиэфирной пленки под воздействием растворителя в примере испытания 4. Figure 6 demonstrates a method for measuring the adhesive strength of a polyester film under solvent exposure in Test Example 4.
На фиг.7 продемонстрирован метод измерения степени комкования для сложнополиэфирной пленки в примере испытания 5. FIG. 7 demonstrates the clumping measurement method for the polyester film in Test Example 5.
На фиг.8 продемонстрирован метод измерения термоусадки для сложнополиэфирной пленки в примере испытания 6. FIG. 8 demonstrates the heat shrinkage measurement method for polyester film in Test Example 6.
<Объяснение позиционных обозначений> <Explanation of designators>
1: контейнер с этикеткой 1: container with label
6: дробильная установка 7: груз 8: сито 6: crushing plant 7: weight 8: sieve
10а: чешуйки от этикеток 10a: label flakes
10b: скомкованные чешуйки от этикеток 10b: crumpled flakes from labels
20а: чешуйки от контейнеров 20a: scales from containers
100: сложнополиэфирная пленка (до усадки) 100: polyester film (before shrinkage)
100а: сложнополиэфирная пленка после усадки 100a: polyester film after shrinkage
110: клеящая часть 110: adhesive part
120: прижимная пластина 120: pressure plate
130: груз 130: cargo
200: сложнополиэфирная пленка 200: polyester film
300: образец 300: sample
Tg: температура стеклования Tg : glass transition temperature
Ср1: первая базовая линия C p1 : first base line
Ср2: вторая базовая линия C p2 : second base line
ΔСр: разность теплоемкостей, измеренных при первом сканировании ΔС р : difference in heat capacities measured during the first scan
ΔС0 р: разность теплоемкостей, измеренных при втором сканировании ΔС 0 р : difference in heat capacities measured during the second scan
d: размер отверстия d: hole size
х1: первый размер до усадки x1: first size before shrinkage
х2: первый размер после усадки x2: first size after shrinkage
у: второй размер y: second size
w: оставленный интервал w: interval left
Ctotal: кривая теплового потока в методе ДСК C total : DSC heat flow curve
Cnon-rev: кривая необратимого теплового потока C non-rev : irreversible heat flow curve
Crev: кривая обратимого теплового потока C rev : reversible heat flow curve
Наилучший способ осуществления изобретения Best Mode for Carrying Out the Invention
В следующем далее описании изобретения вариантов осуществления в случае упоминания формирования элемента «на» другом элементе или «под» другим элементом это обозначает не только непосредственное формирование одного элемента «на» другом элементе или «под» другим элементом, но также и опосредованное формирование одного элемента на другом элементе или под другим элементом при промежуточном расположении другого элемента (элементов) между ними. In the following description of the invention embodiments, when the formation of an element “on” another element or “under” another element is mentioned, this means not only the direct formation of one element “on” or “under” another element, but also the indirect formation of one element on another element or under another element with an intermediate arrangement of another element (elements) between them.
Ради описания размеры отдельных элементов на прилагающихся чертежах могут быть изображены гиперболизированно, и они могут отличаться от фактических размеров. For the sake of description, the dimensions of individual elements in the accompanying drawings may be exaggerated and may differ from actual dimensions.
По всему ходу изложения настоящего описания изобретения при упоминании «включения» частью одного элемента понимается и возможность включения других элементов, а не исключение других элементов, если только конкретно не будет утверждаться другого. Throughout this specification, when reference is made to “inclusion” of one element, it is intended to include the possibility of including other elements, and not to exclude other elements, unless another is specifically stated.
В дополнение к этому, все числа, выражающие физические свойства, размеры и тому подобное для элементов, используемых в настоящем документе, должны пониматься в смысле их модифицирования термином «приблизительно», если только не будет указываться на другое. In addition, all numbers expressing physical properties, dimensions, and the like for elements used herein are to be understood as modified by the term “about” unless otherwise indicated.
В настоящем описании изобретения выражение в единственном числе понимается в смысле охватывания выражения в единственном или множественном числах, проинтерпретированного в конкретном контексте, если только не будет указываться на другое. As used herein, an expression in the singular is understood to cover the singular or plural expression interpreted in the particular context, unless otherwise indicated.
Характеристики сложнополиэфирной пленки Characteristics of polyester film
Для сложнополиэфирной пленки, соответствующей одному варианту осуществления, разность (Tm - Tc) между температурой кристаллизации и температурой плавления контролируемо выдерживают в пределах конкретного диапазона. For the polyester film of one embodiment, the difference (T m - T c ) between the crystallization temperature and the melting temperature is controlled within a specific range.
В рамках поведения при тепловых нагрузках полимера, характеризующегося кристалличностью, он демонстрирует температуру плавления (Tm), которая является температурой, при которой кристаллы плавятся, и температуру кристаллизации (Тс), которая является температурой, при которой формируются кристаллы. Таким образом, возможным является подстраивание термостойкости полимера в результате подстраивания его степени кристалличности. Измерение температуры кристаллизации и температуры плавления может быть проведено при использовании методов, хорошо известных на современном уровне техники. Например, может быть использована дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК). In terms of the thermal stress behavior of a polymer characterized by crystallinity, it exhibits a melting point (Tm), which is the temperature at which crystals melt, and a crystallization temperature (Tc), which is the temperature at which crystals form. Thus, it is possible to adjust the thermal stability of the polymer by adjusting its degree of crystallinity. Measurement of crystallization temperature and melting temperature can be carried out using methods well known in the art. For example, differential scanning calorimetry (DSC) may be used.
Сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, демонстрирует температуру кристаллизации (Тс) и температуру плавления (Тm) при измерении дифференциальным сканирующим калориметром (ДСК), и разность между температурой кристаллизации (Тс) и температурой плавления (Tm) составляет 100°С и менее, конкретно, менее, чем 100°С. Например, значение (Tm - Tc) может составлять 95°С и менее, 90°С и менее или 85°С и менее, я более конкретно, находиться в диапазоне от 65°С до 100°С, от 75°С до 100°С или от 80°С до 100°С. Разность между температурой кристаллизации и температурой плавления непосредственно соотносится со скоростью кристаллизации. Таким образом, при нахождении ее в пределах вышеупомянутого предпочтительного диапазона степень кристалличности сополимеризованного сложного полиэфира может быть контролируемо выдержана таким образом, чтобы были бы улучшены теплофизические свойства и химические свойства сложнополиэфирной пленки. The polyester film of one embodiment exhibits a crystallization temperature ( Tc ) and a melting temperature ( Tm ) as measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and the difference between the crystallization temperature (Tc) and the melting temperature (Tm) is 100° C. and less, specifically, less than 100°C. For example, the value (T m - T c ) may be 95°C or less, 90°C or less, or 85°C or less, and more specifically, be in the range from 65°C to 100°C, from 75°C up to 100°C or from 80°C to 100°C. The difference between the crystallization temperature and the melting temperature is directly related to the rate of crystallization. Thus, when within the above-mentioned preferred range, the degree of crystallinity of the copolymerized polyester can be controlled so that the thermal properties and chemical properties of the polyester film are improved.
Дифференциальный сканирующий калориметр (ДСК), конкретно, может быть модулированным дифференциальным сканирующим калориметром (модулированным калориметром ДСК или МДСК), более конкретно, температурно-модулированным дифференциальным сканирующим калориметром (ТМДСК). The differential scanning calorimeter (DSC) may specifically be a modulated differential scanning calorimeter (modulated DSC or MDSC), more specifically a temperature modulated differential scanning calorimeter (TMDSC).
Как это следует из обращения к фиг.5, может оказаться затруднительным проведение различия между эндотермическим пиком и экзотермическим пиком на кривой теплового потока (Ctotal) для типичного метода ДСК. Таким образом, для анализа предпочтительным является разделение ее на кривую необратимого теплового потока (Cnon-rev) и кривую обратимого теплового потока (Crev). Кривая обратимого теплового потока в их числе является подходящей для использования при получении температуры стеклования (Tg). Кривая необратимого теплового потока является подходящей для использования при получении температуры кристаллизации (Tс) и температуры плавления (Tm). As can be seen from reference to FIG. 5, it may be difficult to distinguish between the endothermic peak and the exothermic peak in the heat flow curve ( Ctotal ) for a typical DSC method. Thus, for analysis, it is preferable to separate it into an irreversible heat flow curve (C non-rev ) and a reversible heat flow curve (C rev ). The reversible heat flow curve among them is suitable for use in obtaining the glass transition temperature (Tg). The irreversible heat flow curve is suitable for use in obtaining the crystallization temperature ( Tc ) and melting temperature ( Tm ).
На кривой необратимого теплового потока (Cnon-rev) ДСК на фиг.5 по месту температуры кристаллизации (Тс) появляется экзотермический пик, а по месту температуры плавления (Tm) появляется эндотермический пик. Исходя из кривой ДСК может быть получена разность (Tm - Tc) между температурой кристаллизации и температурой плавления для сложнополиэфирной пленки. On the irreversible heat flow curve (C non-rev ) of DSC in Fig. 5, an exothermic peak appears at the location of the crystallization temperature ( Tc ), and an endothermic peak appears at the location of the melting temperature ( Tm ). From the DSC curve, the difference (T m - T c ) between the crystallization temperature and the melting temperature for the polyester film can be obtained.
Сканирование ДСК для измерения температуры кристаллизации и температуры плавления, конкретно, может быть проведено при скорости увеличения температуры 3°С/минута, что может иметь место для получения кривой необратимого теплового потока. DSC scanning to measure the crystallization temperature and melting temperature, specifically, can be carried out at a temperature increase rate of 3°C/minute, which can occur to obtain an irreversible heat flow curve.
В дополнение к этому, сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, может демонстрировать характеристики кристалла, которые делают возможной готовность к переработке для вторичного использования. In addition, the polyester film of one embodiment may exhibit crystal characteristics that make it recyclable.
На каждой из фиг.1 и 2 продемонстрированы кривые ДСК (кривая необратимого теплового потока) до и после обработки сложнополиэфирных пленок, соответствующих одному варианту осуществления, водным раствором. Как это продемонстрировано на фиг.2, сложнополиэфирные пленки, соответствующие одному варианту осуществления, демонстрируют эндотермический пик, конкретно, вершину эндотермического пика, в диапазоне от 100°С до 150°С согласно измерению при использовании дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) после обработки 1%-ным водным раствором NaOH при 85°С на протяжении 15 минут. Например, температура эндотермического пика (Tnew) может находиться в диапазоне от 100°С до 140°С, от 100°С до 130°С, от 100°С до 120°С или от 100°С до 115°С. В дополнение к этому, эндотермический пик может характеризоваться энтальпией плавления в диапазоне от 0,5 Дж/г до 10 Дж/г, конкретно, от 1 Дж/г до 5 Дж/г. Обработка водным раствором NaOH может быть проведена, например, в результате перемешивания сложнополиэфирной пленки в 1%-ном водном растворе NaOH при 85°С на протяжении 15 минут со скоростью 240 м/минута. В дополнение к этому, сканирование ДСК для измерения эндотермического пика, конкретно, может быть проведено при скорости увеличения температуры 10°С/минута, что может иметь место для получения кривой необратимого теплового потока. 1 and 2 each show DSC (irreversible heat flow curve) curves before and after treating polyester films of one embodiment with an aqueous solution. As demonstrated in FIG. 2, polyester films of one embodiment exhibit an endothermic peak, specifically an endothermic peak, in the range of 100° C. to 150° C. as measured using a differential scanning calorimeter (DSC) after treatment with 1% aqueous NaOH solution at 85°C for 15 minutes. For example, the endothermic peak temperature (T new ) may range from 100°C to 140°C, 100°C to 130°C, 100°C to 120°C, or 100°C to 115°C. In addition, the endothermic peak may have an enthalpy of fusion ranging from 0.5 J/g to 10 J/g, specifically 1 J/g to 5 J/g. Treatment with an aqueous NaOH solution can be carried out, for example, by stirring the polyester film in a 1% aqueous NaOH solution at 85°C for 15 minutes at a speed of 240 m/minute. In addition to this, a DSC scan to measure the endothermic peak, specifically, can be carried out at a temperature increase rate of 10°C/minute, which can occur to obtain an irreversible heat flow curve.
В дополнение к этому, разность между температурой эндотермического пика и температурой плавления может составлять 100°С и менее или 90°С и менее, например, находиться в диапазоне от 40°С до 100°С. Конкретно, разность (Tm - Tnew) между температурой эндотермического пика и температурой плавления может находиться в диапазоне от 50°С до 90°С, более конкретно, от 75°С до 85°С. В дополнение к этому, разность между температурой эндотермического пика и температурой кристаллизации может находиться в диапазоне от - 10°С до 10°С, конкретно, от - 8°С до 9°С. In addition, the difference between the endothermic peak temperature and the melting temperature may be 100°C or less or 90°C or less, for example, be in the range of 40°C to 100°C. Specifically, the difference (T m - T new ) between the endothermic peak temperature and the melting temperature may be in the range of 50°C to 90°C, more specifically, from 75°C to 85°C. In addition, the difference between the endothermic peak temperature and the crystallization temperature may be in the range of -10°C to 10°C, specifically -8°C to 9°C.
Как это продемонстрировано на фиг.1, эндотермический пик не наблюдается в диапазоне от 100°С до 150°С до обработки водным раствором NaOH. То есть, сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, не демонстрирует эндотермический пик согласно измерению при использовании дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) без проведения обработки. Как это понятно исходя из вышеизложенного, степень кристалличности сложнополиэфирной пленки изменяется в результате обработки водным раствором NaOH. As demonstrated in FIG. 1, no endothermic peak was observed in the range from 100° C. to 150° C. before treatment with aqueous NaOH solution. That is, the polyester film according to one embodiment does not exhibit an endothermic peak as measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) without undergoing treatment. As is clear from the above, the degree of crystallinity of the polyester film changes as a result of treatment with an aqueous NaOH solution.
Обработку водным раствором NaOH проводят для удаления примесей, остающихся в измельченных чешуйках в способе переработки для вторичного использования пластмассовых контейнеров. Сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, может быть изменена при переводе ее в более благоприятное кристаллическое состояние в целях переработки для вторичного использования в результате осуществления такой методики промывания, что может быть подтверждено появлением или непоявлением нового эндотермического пика. Treatment with an aqueous NaOH solution is carried out to remove impurities remaining in the crushed flakes in the plastic container recycling process. The polyester film of one embodiment may be modified to a more favorable crystalline state for recycling purposes by such a washing procedure, which may or may not be confirmed by the appearance or non-appearance of a new endothermic peak.
В дополнение к этому, для сложнополиэфирной пленки контролируемо выдерживают разность теплоемкостей до и после температуры стеклования (Tg) на кривой ДСК. In addition, the polyester film is controlled to control the difference in heat capacity before and after the glass transition temperature (Tg) on the DSC curve.
Температура стеклования (Tg) относится к температуре, при которой материал, такой как полимер, имеющий аморфную область, находящуюся в твердом и относительно хрупком состоянии, подобном стеклу, при низких температурах, изменяется при нагревании, приобретая вязкость или переходя в каучукообразное состояние. Она может быть определена при использовании методов, хорошо известных на современном уровне техники. Например, на кривой обратимого теплового потока или кривой обратимой теплоемкости в методе ДСК базовая линия выдерживается постоянной, а после этого круто изменяется около определенной температуры, где изменяется высота базовой линии, при этом данная температура может быть определена как температура стеклования. Glass transition temperature (Tg) refers to the temperature at which a material, such as a polymer, having an amorphous region in a solid and relatively brittle state like glass at low temperatures, changes when heated to become viscous or rubbery. It can be determined using methods well known in the art. For example, in a reversible heat flow curve or a reversible heat capacity curve in the DSC method, the baseline is kept constant and then changes sharply around a certain temperature, where the height of the baseline changes, and this temperature can be defined as the glass transition temperature.
Между тем, на кривой ДСК для полимера наблюдается изменение базовой линии на протяжении определенного температурного участка, а не при конкретной температуре. Это обуславливается реализацией стеклования полимера на протяжении определенного температурного участка, а не при конкретной температуре. Таким образом, в качестве Tg может быть определена температура, при которой точка перегиба (то есть, позиция, при которой кривая начинает изменяться, переходя от выпуклого профиля к вогнутому профилю или наоборот) возникает на участке, на котором изменяется базовая линия кривой ДСК. Конкретно, как это продемонстрировано на фиг.4, в качестве Tg может быть определена точка перегиба на участке, на котором кривая ДСК (b) изменяется, переходя от первой базовой линии (Ср1) ко второй базовой линии (Ср2). Meanwhile, the DSC curve for a polymer shows a change in the baseline over a certain temperature region, and not at a specific temperature. This is due to the implementation of glass transition of the polymer over a certain temperature range, and not at a specific temperature. Thus, Tg can be defined as the temperature at which the inflection point (that is, the position at which the curve begins to change, moving from a convex profile to a concave profile or vice versa) occurs in the region at which the base line of the DSC curve changes. Specifically, as shown in FIG. 4, Tg can be defined as the inflection point in the area where the DSC curve (b) changes from the first baseline (C p1 ) to the second baseline (C p2 ).
Таким образом, обратимая теплоемкость до Tg может быть определена в качестве теплоемкости, соответствующей базовой линии (Ср1) до точки перегиба кривой ДСК (b), а обратимая теплоемкость после Tg может быть определена в качестве теплоемкости, соответствующей базовой линии (Ср2) после точки перегиба кривой ДСК (b). Таким образом, разность обратимых теплоемкостей до и после Tg может быть рассчитана в виде разности теплоемкостей (ΔС0 р), соответствующей разности базовых линий до и после точки перегиба кривой ДСК. Thus, the reversible heat capacity before Tg can be defined as the heat capacity corresponding to the baseline (C p1 ) before the inflection point of the DSC curve (b), and the reversible heat capacity after Tg can be defined as the heat capacity corresponding to the baseline (C p2 ) after inflection points of the DSC curve (b). Thus, the difference in reversible heat capacities before and after Tg can be calculated as the difference in heat capacities (ΔС 0 р ), corresponding to the difference in the baselines before and after the inflection point of the DSC curve.
Между тем, в случае наклонности базовой линии на кривой ДСК разность теплоемкостей может быть рассчитана после коррекции кривой для ее выполаживания. В дополнение к этому, на кривой ДСК также возможно вычисление разности теплоемкостей, соответствующей пересечению тангенса в точке перегиба и тангенса для каждого температурного участка, соответствующего диапазону от 5°С до 15°С до или после точки перегиба. В данном случае тангенс может быть получен при использовании метода наименьших квадратов. Meanwhile, if the baseline on the DSC curve is sloping, the difference in heat capacity can be calculated after correcting the curve to flatten it. In addition, on the DSC curve it is also possible to calculate the difference in heat capacity corresponding to the intersection of the tangent at the inflection point and the tangent for each temperature region corresponding to the range from 5°C to 15°C before or after the inflection point. In this case, the tangent can be obtained using the least squares method.
Сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, может характеризоваться разностью обратимых теплоемкостей (ΔС0 р), составляющей 0,25 Дж/г∙К и более, до и после температуры стеклования (Tg), измеренной при первом сканировании посредством использования дифференциального сканирующего калориметра (ДСК) от комнатной температуры до 300°С при скорости увеличения температуры 3°С/минута, со следующим далее ее охлаждением, и при втором сканировании в тех же самых условиях. Конкретно, разность обратимых теплоемкостей (ΔС0 р) может находиться в диапазоне от 0,25 Дж/г⋅К до 0,5 Дж/г⋅К или от 0,25 Дж/г⋅К до 0,4 Дж/г⋅К. В рамках еще одного примера разность обратимых теплоемкостей (ΔС0 р) может составлять 0,3 Дж/г⋅К и более или находиться в диапазоне от 0,3 Дж/г⋅К до 0,45 Дж/г⋅К. The polyester film of one embodiment may have a reversible heat capacity difference (ΔC 0 p ) of 0.25 J/g∙K or more before and after the glass transition temperature (Tg) measured in the first scan using a differential scanning calorimeter ( DSC) from room temperature to 300°C at a rate of temperature increase of 3°C/minute, followed by further cooling, and during the second scanning under the same conditions. Specifically, the difference in reversible heat capacities (ΔС 0 р ) can be in the range from 0.25 J/g⋅K to 0.5 J/g⋅K or from 0.25 J/g⋅K to 0.4 J/g⋅ TO. In another example, the difference in reversible heat capacities (ΔC 0 p ) may be 0.3 J/g⋅K or more, or range from 0.3 J/g⋅K to 0.45 J/g⋅K.
Для измерения теплоемкости сложнополиэфирную пленку подвергают первому сканированию от комнатной температуры до 300°С при скорости увеличения температуры 3°С/минута со следующим далее ее охлаждением. Конкретно, охлаждение может быть проведено в результате закаливания. Например, образец, нагретый до высокой температуры после первого сканирования, может быть помещен в холодильник при температуре в диапазоне от - 10°С до 0°С для закаливания. После этого охлажденную пленку подвергают второму сканированию в тех же самых условиях, что и соответствующие условия для первого сканирования, то есть, при скорости увеличения температуры 3°С/минута от комнатной температуры до 300°С. To measure the heat capacity, the polyester film is subjected to a first scan from room temperature to 300°C at a temperature increase rate of 3°C/minute, followed by further cooling. Specifically, cooling can be carried out by hardening. For example, a sample heated to a high temperature after the first scan may be placed in a refrigerator at a temperature ranging from -10°C to 0°C for quenching. The cooled film is then subjected to a second scan under the same conditions as the corresponding conditions for the first scan, that is, at a temperature increase rate of 3°C/minute from room temperature to 300°C.
Как это следует из обращения к фиг.4, кривая обратимой теплоемкости (а), полученная в результате первого сканирования в методе ДСК, и кривая обратимой теплоемкости (b), полученная в результате второго сканирования, могут иметь некоторые различия. Это обуславливается проведением второго сканирования при устранении термической предыстории методиками первого сканирования и охлаждения. Теплоемкость, измеренная в результате первого сканирования, варьируется в зависимости от композиции пленки, а также условий последующей переработки, таких как растяжение и термофиксация, в то время как теплоемкость, измеренную в результате второго сканирования сразу после устранения термической предыстории, определяют только собственные свойства полимера, входящего в состав пленки. As can be seen from referring to FIG. 4, the reversible heat capacity curve (a) obtained from the first DSC scan and the reversible heat capacity curve (b) obtained from the second scan may have some differences. This is due to the second scanning being carried out when the thermal history is eliminated using the first scanning and cooling techniques. Thermal capacity measured from the first scan varies depending on the film composition, as well as post-processing conditions such as stretching and heat setting, while the heat capacity measured from the second scan immediately after eliminating thermal history is determined only by the intrinsic properties of the polymer. included in the film.
Разность теплоемкостей до и после Tg на кривой обратимой теплоемкости, полученной в методе ДСК, относится к аморфной области в пленке. Разность теплоемкостей (ΔСр) до и после Tg, полученная исходя из кривой первого сканирования, может варьироваться в зависимости от условий последующей переработки пленки. Таким образом, степень кристалличности пленки можно более непосредственно контролируемо выдерживать в конкретном диапазоне в результате подстраивания разности теплоемкостей до и после Tg (ΔC0 p), полученной исходя из кривой второго сканирования после первого сканирования и охлаждения для устранения термической предыстории. The difference in heat capacities before and after Tg on the reversible heat capacity curve obtained by DSC refers to the amorphous region in the film. The difference in heat capacities (ΔC p ) before and after Tg, obtained from the first scan curve, can vary depending on the conditions of subsequent film processing. Thus, the degree of crystallinity of the film can be more directly controlled within a specific range by adjusting the difference in heat capacities before and after Tg (ΔC 0 p ), obtained from the second scan curve after the first scan and cooling to eliminate thermal history.
Между тем, разность (ΔСр) обратимых теплоемкостей до и после температуры стеклования (Tg) согласно измерению в результате первого сканирования может находиться в диапазоне от 0,01 Дж/г⋅К до 0,4 Дж/г⋅К. Конкретно, разность (ΔСр) обратимых теплоемкостей до и после температуры стеклования (Tg) согласно измерению в результате первого сканирования может находиться в диапазоне от 0,05 Дж/г⋅К до 0,3 Дж/г⋅К, от 0,05 Дж/г⋅К до 0,2 Дж/г⋅К или от 0,2 Дж/г⋅К до 0,3 Дж/г⋅К. Meanwhile, the difference (ΔC p ) of the reversible heat capacities before and after the glass transition temperature (Tg) as measured as a result of the first scan can be in the range from 0.01 J/g⋅K to 0.4 J/g⋅K. Specifically, the difference (ΔC p ) of the reversible heat capacities before and after the glass transition temperature (Tg) as measured as a result of the first scan can be in the range from 0.05 J/g⋅K to 0.3 J/g⋅K, from 0.05 J/g⋅K to 0.2 J/g⋅K or from 0.2 J/g⋅K to 0.3 J/g⋅K.
В дополнение к этому, разность между ΔС0 p и ΔСр (|ΔC0 p - ΔCp|) может находиться в диапазоне от 0,01 Дж/г⋅К до 0,3 Дж/г⋅К. Более конкретно, разность между ΔС0 p и ΔСр (|ΔC0 p - ΔCp|) может находиться в диапазоне от 0,05 Дж/г⋅К до 0,13 Дж/г⋅К или от 0,2 Дж/г⋅К до 0,3 Дж/г⋅К. In addition, the difference between ΔC 0 p and ΔC p (|ΔC 0 p - ΔC p |) may range from 0.01 J/g⋅K to 0.3 J/g⋅K. More specifically, the difference between ΔС 0 p and ΔС р (|ΔC 0 p - ΔC p |) can be in the range from 0.05 J/g⋅K to 0.13 J/g⋅K or from 0.2 J/ g⋅K up to 0.3 J/g⋅K.
В дополнение к этому, процентное соотношение между ΔС0 р и ΔСр, то есть, Xma согласно вычислению исходя из ΔС0 р и ΔСр при использовании следующего далее уравнения, может быть подстроена в пределах конкретного диапазона. In addition, the percentage relationship between ΔC 0 p and ΔC p , that is, X ma as calculated from ΔC 0 p and ΔC p using the following equation, can be adjusted within a specific range.
Xma (%)=ΔCp (Дж/г⋅К) / ΔC0 p (Дж/г⋅К) × 100 X ma (%)=ΔC p (J/g⋅K) / ΔC 0 p (J/g⋅K) × 100
При приравнивании суммы из кристаллической области, подвижной аморфной области и жесткой аморфной области, входящих в состав сложнополиэфирной пленки, к 100% Xma относится к подвижной аморфной фракции. When equating the sum of the crystalline region, mobile amorphous region and rigid amorphous region included in the polyester film to 100%, X ma refers to the mobile amorphous fraction.
Для сложнополиэфирной пленки Xma может составлять 20% и более или 30% и более, например, находиться в диапазоне от 20% до 90% или от 30% до 90%. Конкретно, для сложнополиэфирной пленки Xma может составлять 40% и более, Более конкретно, находиться в диапазоне от 40% до 90%. For a polyester film, X ma may be 20% or more or 30% or more, for example, in the range of 20% to 90% or 30% to 90%. Specifically, for a polyester film, X ma may be 40% or more, More specifically, be in the range of 40% to 90%.
Степень кристалличности сложнополиэфирной пленки также может быть подтверждена при использовании спектра рентгеноструктурного анализа (РСА). The degree of crystallinity of the polyester film can also be confirmed using an X-ray diffraction (XRD) spectrum.
Структура кристалла в материале может быть идентифицирована в результате облучения материала рентгеновским излучением при использовании устройства для РСА и анализа отраженного излучения. Конкретно, при облучении материала рентгеновским излучением оно сталкивается с атомами, и отраженное рентгеновское излучение детектируют для получения графика интенсивности по отношению к дифракционному углу в целях определения структуры кристалла. The crystal structure of a material can be identified by exposing the material to x-rays using an X-ray diffraction and reflectance analysis device. Specifically, when a material is irradiated with X-rays, it strikes atoms and the reflected X-rays are detected to produce a plot of intensity versus diffraction angle for the purpose of determining the structure of the crystal.
Аморфную область сложнополиэфирной пленки наблюдают в виде пика поблизости от 20° на спектре РСА по аморфному гало, а кристаллы, сформированные в результате растяжения или нагревания, наблюдаются в виде точки перегиба поблизости от 25°. The amorphous region of the polyester film is observed as a peak near 20° in the amorphous halo XRD spectrum, and crystals formed by stretching or heating are observed as an inflection point near 25°.
Таким образом, сложнополиэфирная пленка может демонстрировать максимальный пик при дифракционном угле (2Ɵ), составляющем менее, чем 25°, в спектре рентгеноструктурного анализа (РСА). Например, дифракционный угол максимального пика может находиться в диапазоне от 15° и более до менее, чем 25°, от 20° и более до менее, чем 25° или от 17° до 23°. Конкретно, максимальный пик может быть максимальным пиком, наблюдаемым в области дифракционных углов в диапазоне от 10° до 40° на спектре РСА. Thus, the polyester film can exhibit a maximum peak at a diffraction angle (2°) of less than 25° in the X-ray diffraction (XRD) spectrum. For example, the diffraction angle of the maximum peak may range from 15° or more to less than 25°, from 20° or more to less than 25°, or from 17° to 23°. Specifically, the maximum peak may be the maximum peak observed in the region of diffraction angles in the range of 10° to 40° in the XRD spectrum.
В дополнение к этому, для сложнополиэфирной пленки, соответствующей одному варианту осуществления, степень усадки в основном направлении усадки по отношению к температуре может быть подстроена в пределах конкретного диапазона. Например, при определении степени усадки в основном направлении усадки сложнополиэфирной пленки после термической обработки при температуре Х°С на протяжении 10 секунд символом ТХ могут быть подстроены диапазоны Т70, Т75, Т80, Т90 и Т100. Термическая обработка для получения ТХ, конкретно, может относиться к погружению сложнополиэфирной пленки в горячую воду при Х°С на протяжении 10 секунд. In addition, for the polyester film according to one embodiment, the degree of shrinkage in the main shrinkage direction with respect to temperature can be adjusted within a specific range. For example, when determining the degree of shrinkage in the main shrinkage direction of a polyester film after heat treatment at a temperature of X°C for 10 seconds, the T X symbol can be used to adjust the ranges T 70 , T 75 , T 80 , T 90 and T 100 . The heat treatment to produce TX may specifically refer to immersing the polyester film in hot water at 1°C for 10 seconds.
Сложнополиэфирная пленка может демонстрировать Т70 в диапазоне от 0% до 30%, от 0% до 20% или от 5% до 15%. Сложнополиэфирная пленка может демонстрировать Т75 в диапазоне от 0% до 40%, от 5% до 40% или от 10% до 30%. Сложнополиэфирная пленка может демонстрировать Т80 в диапазоне от 10% до 60%, от 20% до 50% или от 25% до 45%. Сложнополиэфирная пленка может демонстрировать Т90 в диапазоне от 30% до 90%, от 40% до 80% или от 50% до 70%. Сложнополиэфирная пленка может демонстрировать Т100 в диапазоне от 40% до 90%, от 50% до 85% или от 60% до 80%. То есть, сложнополиэфирная пленка может характеризоваться степенью усадки в диапазоне от 60% до 80% в основном направлении усадки после термической обработки при температуре 100°С на протяжении 10 секунд. The polyester film may exhibit a T 70 in the range of 0% to 30%, 0% to 20%, or 5% to 15%. The polyester film may exhibit a T 75 in the range of 0% to 40%, 5% to 40%, or 10% to 30%. The polyester film may exhibit a T 80 in the range of 10% to 60%, 20% to 50%, or 25% to 45%. The polyester film may exhibit a T 90 in the range of 30% to 90%, 40% to 80%, or 50% to 70%. The polyester film may exhibit a T 100 in the range of 40% to 90%, 50% to 85%, or 60% to 80%. That is, the polyester film can exhibit a shrinkage rate ranging from 60% to 80% in the main shrinkage direction after heat treatment at 100°C for 10 seconds.
Сложнополиэфирная пленка может характеризоваться превосходной адгезионной прочностью под воздействием растворителя, конкретно, органического растворителя. The polyester film may have excellent adhesive strength when exposed to a solvent, specifically an organic solvent.
В рамках одного примера сразу после слипания двух листов сложнополиэфирной пленки под воздействием тетрагидрофурана (THF) прочность при отслаивании может составлять 200 гс/дюйм (0,0772 н/мм) и более. Конкретно, прочность при отслаивании после адгезии под воздействием THF может составлять 300 гс/дюйм (0,1158 н/мм) и более, 400 гс/дюйм (0,1544 н/мм) и более или 500 гс/дюйм (0,1931 н/мм) и более, а, более конкретно, находиться в диапазоне от 300 гс/дюйм (0,1158 н/мм) до 2000 гс/дюйм (0,772 н/мм) или от 300 гс/дюйм (0,1158 н/мм) до 1000 гс/дюйм (0,386 н/мм). In one example, immediately after adhesion of two sheets of polyester film under the influence of tetrahydrofuran (THF), the peel strength can be 200 gf/in (0.0772 N/mm) or more. Specifically, the peel strength after adhesion under THF may be 300 gf/in (0.1158 N/mm) or more, 400 gf/in (0.1544 N/mm) or more, or 500 gf/in (0.1931 n/mm) or more, and, more specifically, be in the range from 300 gf/in (0.1158 n/mm) to 2000 gf/in (0.772 n/mm) or from 300 gf/in (0.1158 n/mm) /mm) up to 1000 gf/in (0.386 n/mm).
В рамках еще одного примера сразу после слипания двух листов сложнополиэфирной пленки под воздействием 1,3-диоксолана прочность при отслаивании может составлять 200 гс/дюйм (0,0772 н/мм) и более, 500 гс/дюйм (0,1931 н/мм) и более или 800 гс/дюйм (0,309 н/мм) и более. Например, сразу после слипания двух листов сложнополиэфирной пленки под воздействием 1,3-диоксолана прочность при отслаивании может составлять 1000 гс/дюйм (0,386 н/мм) и более. Конкретно, прочность при отслаивании после адгезии под воздействием 1,3-диоксолана может составлять 1100 гс/дюйм (0,425 н/мм) и более, 1300 гс/дюйм (0,502 н/мм) и более, 1500 гс/дюйм (0,579 н/мм) и более или 2000 гс/дюйм (0,772 н/мм) и более, а, более конкретно, находиться в диапазоне от 1000 гс/дюйм (0,386 н/мм) до 4000 гс/дюйм (1,544 н/мм) или от 1000 гс/дюйм (0,386 н/мм) до 3000 гс/дюйм (1,158 н/мм). In another example, immediately after adhesion of two sheets of polyester film under the influence of 1,3-dioxolane, peel strength can be 200 gf/in (0.0772 n/mm) or more, 500 gf/in (0.1931 n/mm ) and more or 800 gf/in (0.309 n/mm) or more. For example, immediately after two sheets of polyester film are bonded together by 1,3-dioxolane, the peel strength may be 1000 gf/in (0.386 N/mm) or more. Specifically, the peel strength after adhesion by 1,3-dioxolane can be 1100 gf/in (0.425 N/mm) or more, 1300 gf/in (0.502 N/mm) or more, 1500 gf/in (0.579 N/mm). mm) or more or 2000 gf/in (0.772 N/mm) or more, and more specifically, be in the range from 1000 gf/in (0.386 N/mm) to 4000 gf/in (1.544 N/mm) or 1000 gf/in (0.386 n/mm) to 3000 gf/in (1.158 n/mm).
Прочность при отслаивании может быть измерена при использовании, например, метода, в котором растворитель наносят на сложнополиэфирную пленку, на нее ламинируют еще один лист сложнополиэфирной пленки, прикладывают давление в 2 кгс (19,16 н) к площади поверхности, куда был нанесен растворитель, на протяжении 1 часа для старения, и после этого сложнополиэфирные пленки расслаивают со скоростью 300 мм/минута и под углом 180°. В дополнение к этому, растворитель (например, органический растворитель) может быть нанесен при ширине 2 мм и длине, составляющей приблизительно 3 см. Peel strength can be measured using, for example, a method in which a solvent is applied to a polyester film, another sheet of polyester film is laminated onto it, a pressure of 2 kgf (19.16 N) is applied to the surface area where the solvent has been applied, for 1 hour for aging, and after that the polyester films are laminated at a speed of 300 mm/minute and at an angle of 180°. In addition, a solvent (for example, an organic solvent) can be applied at a width of 2 mm and a length of approximately 3 cm.
В дополнение к этому, для сложнополиэфирной пленки может быть сведено к минимуму ухудшение характеристик соединения швом под воздействием увлажняющего раствора, в основном используемого для печати этикеток. Покрытие из увлажняющего раствора наносят на площадь фоновой поверхности за исключением площади поверхности, где типографская краска находится в непосредственном контакте с подложкой при печати этикетки. Вследствие отсутствия хорошего смешивания его с типографской краской, что подобно взаимосвязи между водой и маслом, это делает возможной четкую печать типографской краски при отсутствии ее растекания. Однако, пленка с нанесенным покрытием из такого увлажняющего раствора может предотвратить достижение растворителем для соединения швом (1,3-диоксоланом и тому подобным) поверхности подложки, что, тем самым, ухудшает характеристики соединения швом. Таким образом, предпочтительным является достижение характеристик соединения швом на не менее, чем определенном уровне, даже после нанесения покрытия из увлажняющего раствора на пленочной подложке в соответствии с представленным выше описанием изобретения. In addition, the polyester film can minimize the deterioration of seam joint properties by the dampening solution primarily used for label printing. A coating of the dampening solution is applied to the background surface area excluding the surface area where the ink is in direct contact with the substrate when the label is printed. Because it does not mix well with the ink, which is similar to the relationship between water and oil, it allows the ink to print clearly without bleeding. However, a film coated with such a dampening solution can prevent the seam-bonding solvent (1,3-dioxolane and the like) from reaching the surface of the substrate, thereby deteriorating the seam-joint performance. Thus, it is preferable to achieve seam joining performance at no less than a certain level even after coating the film substrate with a dampening solution in accordance with the above description of the invention.
Конкретно, при нанесении на один лист сложнополиэфирной пленки покрытия из раствора на гликолевой основе, а после этого слипания данного листа с другим листом сложнополиэфирной пленки под воздействием 1,3-диоксолана прочность при отслаивании может составлять 500 гс/дюйм (0,1931 н/мм) и более. Конкретно, прочность при отслаивании после нанесения покрытия из раствора на гликолевой основе и адгезии под воздействием 1,3-диоксолана может составлять 700 гс/дюйм (0,270 н/мм) и более, 900 гс/дюйм (0,347 н/мм) и более, 1100 гс/дюйм (0,425 н/мм) и более, 1300 гс/дюйм (0,502 н/мм) и более или 1500 гс/дюйм (0,579 н/мм) и более, а, более конкретно, находиться в диапазоне от 500 гс/дюйм (0,1931 н/мм) до 3000 гс/дюйм (1,158 н/мм) или от 900 гс/дюйм (0,347 н/мм) до 2000 гс/дюйм (0,772 н/мм). Раствор на гликолевой основе представляет собой компонент, в основном используемый в увлажняющем растворе. Например, он может представлять собой водный раствор, содержащий от 10% до 20% (масс.) глицерина. В дополнение к этому, он может содержать от 5% до 10% (масс.) яблочной кислоты, от 5% до 10% (масс.) 1-пропоксипропан-2-ола и от 1% (масс.) до 2,5% (масс.) 2,2’,2’’-нитрилтриэтанола и тому подобное. Specifically, when one sheet of polyester film is coated with a glycol-based solution and then bonded to another sheet of polyester film under the influence of 1,3-dioxolane, the peel strength can be 500 gf/in (0.1931 n/mm ) and more. Specifically, the peel strength after coating with a glycol-based solution and adhesion under the influence of 1,3-dioxolane can be 700 gf/in (0.270 N/mm) or more, 900 gf/in (0.347 N/mm) or more, 1100 gf/in (0.425 n/mm) or more, 1300 gf/in (0.502 n/mm) or more, or 1500 gf/in (0.579 n/mm) or more, and more specifically, be in the range of 500 gf /in (0.1931 n/mm) to 3000 gf/in (1.158 n/mm) or from 900 gf/in (0.347 n/mm) to 2000 gf/in (0.772 n/mm). Glycol-based solution is an ingredient primarily used in moisturizing solution. For example, it may be an aqueous solution containing from 10% to 20% (wt.) glycerol. In addition, it may contain from 5% to 10% (wt.) malic acid, from 5% to 10% (wt.) 1-propoxypropan-2-ol and from 1% (wt.) to 2.5 % (wt.) 2,2',2''-nitrile triethanol and the like.
В дополнение к этому, для сложнополиэфирной пленки может быть подавлено комкование, которое может иметь место в способе высокотемпературного сжатия измельченных чешуек в способе переработки пластмассы для вторичного использования. Комкование относится к агрегату, который может быть сформирован в способе регенерации. Размер агрегатов, например, может по меньшей мере в три раза превышать размер частиц чешуек до термической обработки. Степень комкования относится к доле агрегатов при расчете на совокупную массу первоначальных чешуек, то есть, чешуек до термической обработки. Она может быть рассчитана при использовании следующего далее уравнения. In addition, for the polyester film, clumping that may occur in the high-temperature compression method of crushed flakes in the plastics recycling method can be suppressed. Clumping refers to an aggregate that can be formed in the regeneration process. The size of the aggregates, for example, can be at least three times the particle size of the flakes before heat treatment. The degree of clumping refers to the proportion of aggregates based on the total mass of the original flakes, that is, the flakes before heat treatment. It can be calculated using the following equation.
Степень комкования (%) = масса агрегированных чешуек/масса первоначальных чешуек × 100 Degree of clumping (%) = mass of aggregated flakes / mass of original flakes × 100
В способе регенерации полиэтилентерефталатного (РЕТ) контейнера, в котором пленка представлена в виде этикетки, чешуйки, полученные в результате их измельчения, перепускают через сито, а после этого подвергают воздействию способа термической обработки. В таком случае по мере комкования для измельченных чешуек могут формироваться агрегаты, где данные агрегаты называются комкованием. Агрегаты еще раз отфильтровывают через сито и измеряют массу. Массовую долю агрегатов при расчете на совокупную массу чешуек до термической обработки рассчитывают в качестве степени комкования. Таким образом, чем большим будет значение степени комкования, тем меньшей будет пригодность к переработке для вторичного использования. In a method for regenerating a polyethylene terephthalate (PET) container in which the film is presented in the form of a label, the flakes obtained as a result of grinding them are passed through a sieve, and then subjected to a heat treatment method. In this case, as clumping occurs, aggregates may form for the crushed flakes, where these aggregates are called clumping. The aggregates are filtered again through a sieve and the mass is measured. The mass fraction of aggregates when calculating the total mass of flakes before heat treatment is calculated as the degree of clumping. Thus, the higher the clumping value, the lower the recyclability will be.
Конкретно, при измельчении сложнополиэфирной пленки, соответствующей одному варианту осуществления, до размера частиц в диапазоне от 9,5 мм до 12 мм, термической обработке при температуре 210°С под нагрузкой 2,5 кгс (24,5 н) на протяжении 90 минут и перепускании через сито, характеризующееся размером отверстия 12,5 мм, доля, которая не проходит через сито, может составлять 5% и менее. Более конкретно, доля, которая не проходит через сито, может быть очень маленькой, такой как 3% и менее, 2% и менее или 1% и менее. Это может быть приписано подстраиванию степени кристалличности сложнополиэфирной пленки, в результате чего подавляется сплавление в высокотемпературных условиях. Specifically, by grinding the polyester film of one embodiment to a particle size in the range of 9.5 mm to 12 mm, heat treating at 210° C. under a load of 2.5 kgf (24.5 N) for 90 minutes, and passing through a sieve with an opening size of 12.5 mm, the proportion that does not pass through the sieve may be 5% or less. More specifically, the proportion that does not pass through the sieve may be very small, such as 3% or less, 2% or less, or 1% or less. This may be attributed to adjusting the degree of crystallinity of the polyester film, thereby suppressing fusion under high temperature conditions.
В случае сплавления пластмассовых чешуек в способе регенерации, это может привести к возникновению различных проблем. Таким образом, Ассоциация переработчиков пластмасс США (APR) подготавливает методику (APR PET-S-08) для оценки степени комкования. Конкретно, при проведении для 3 массовых частей сложнополиэфирной пленки и 97 массовых частей полиэтилентерефталатного контейнера измельчения до диаметра частиц в диапазоне от 9,5 мм до 12 мм, соответственно, термической обработки на протяжении 90 минут при температуре 210°С под давлением 8,7 кПа (то есть, под нагрузкой 2,5 кгс (24,5 н), приложенной к цилиндру, имеющему диаметр 6 см) и перепускания через сито, характеризующееся размером отверстия 12,5 мм, степень комкования может относиться к доле, которая не проходит через сито. If plastic flakes fuse together in the regeneration process, various problems may arise. Therefore, the Association of Plastics Recyclers (APR) is preparing a methodology (APR PET-S-08) to evaluate the degree of clumping. Specifically, by subjecting 3 parts by mass of polyester film and 97 parts by mass of polyethylene terephthalate container to a particle diameter ranging from 9.5 mm to 12 mm, respectively, by heat treatment for 90 minutes at a temperature of 210°C under a pressure of 8.7 kPa (that is, under a load of 2.5 kgf (24.5 N) applied to a cylinder having a diameter of 6 cm) and passing through a sieve having an opening size of 12.5 mm, the degree of clumping may refer to the fraction that does not pass through sieve.
Композиция сложнополиэфирной пленки Composition of polyester film
Сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, содержит сополимеризованную сложнополиэфирную смолу. The polyester film of one embodiment comprises a copolymerized polyester resin.
Например, сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть соответствующей смолой, в которой сополимеризованы два и более диола и дикарбоновая кислота. Конкретно, сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть соответствующей смолой, в которой сополимеризованы диол, включающий этиленгликоль и диэтиленгликоль, и дикарбоновая кислота. Более конкретно, сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть соответствующей смолой, в которой сополимеризованы три и более диола и дикарбоновая кислота. For example, the copolymerized polyester resin may be a corresponding resin in which two or more diols and a dicarboxylic acid are copolymerized. Specifically, the copolymerized polyester resin may be a corresponding resin in which a diol including ethylene glycol and diethylene glycol and a dicarboxylic acid are copolymerized. More specifically, the copolymerized polyester resin may be a corresponding resin in which three or more diols and a dicarboxylic acid are copolymerized.
Диольный компонент может включать алифатический диол, алициклический диол, ароматический диол или их производное. Алифатический диол, например, может быть алифатическим диолом, содержащим от 2 до 10 атомов углерода, и он может обладать линейной или разветвленной структурой. The diol component may include an aliphatic diol, an alicyclic diol, an aromatic diol, or a derivative thereof. The aliphatic diol, for example, may be an aliphatic diol containing from 2 to 10 carbon atoms, and it may have a linear or branched structure.
В рамках одного конкретного примера алифатический диол может включать этиленгликоль, диэтиленгликоль, неопентилгликоль, 1,3-пропандиол, 1,2-октандиол, 1,3-октандиол, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 2-бутил-2-этил-1,3-пропандиол, 2,2-диэтил-1,5-пентандиол, 2,4-диэтил-1,5-пентандиол, 3-метил-1,5-пентандиол, 1,1-диметил-1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 2-этил-3-метил-1,5-гександиол, 2-этил-3-этил-1,5-гександиол, 1,7-гептандиол, 2-этил-3-метил-1,5-гептандиол, 2-этил-3-этил-1,6-гептандиол, 1,8-октандиол, 1,9-нонандиол, 1,10-декандиол, их производное или любую их комбинацию. In one specific example, the aliphatic diol may include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol , 1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1 ,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-3-methyl-1,5-hexanediol, 2-ethyl-3-ethyl-1,5-hexanediol , 1,7-heptanediol, 2-ethyl-3-methyl-1,5-heptanediol, 2-ethyl-3-ethyl-1,6-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10 -decanediol, a derivative thereof or any combination thereof.
Дикарбоновая кислота может включать ароматическую дикарбоновую кислоту, алифатическую дикарбоновую кислоту, алициклическую дикарбоновую кислоту или их сложный эфир. The dicarboxylic acid may include an aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid, or an ester thereof.
Например, дикарбоновая кислота может быть терефталевой кислотой, диметилтерефталевой кислотой, изофталевой кислотой, нафталиндикарбоновой кислотой, ортофталевой кислотой, адипиновой кислотой, азелаиновой кислотой, себациновой кислотой, декандикарбоновой кислотой, их сложным эфиром или их комбинацией. Конкретно, дикарбоновая кислота может включать по меньшей мере одно, выбираемое из группы, состоящей из терефталевой кислоты, диметилтерефталата, нафталиндикарбоновой кислоты и ортофталевой кислоты. For example, the dicarboxylic acid may be terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, orthophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, an ester thereof, or a combination thereof. Specifically, the dicarboxylic acid may include at least one selected from the group consisting of terephthalic acid, dimethyl terephthalate, naphthalenedicarboxylic acid and orthophthalic acid.
В соответствии с одним вариантом осуществления сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть соответствующей смолой, в которой сополимеризованы два и более диола и ароматическая дикарбоновая кислота. В соответствии с еще одним вариантом осуществления сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть соответствующей смолой, в которой сополимеризованы три и более диола и ароматическая дикарбоновая кислота. В соответствии с еще одним другим вариантом осуществления сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть соответствующей смолой, в которой сополимеризованы диол, включающий этиленгликоль, и по меньшей мере один сомономер, и ароматическая дикарбоновая кислота. В соответствии с еще одним другим вариантом осуществления сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть соответствующей смолой, в которой сополимеризованы диол, включающий этиленгликоль, и по меньшей мере два сомономера, и ароматическая дикарбоновая кислота. According to one embodiment, the copolymerized polyester resin may be a corresponding resin in which two or more diols and an aromatic dicarboxylic acid are copolymerized. According to yet another embodiment, the copolymerized polyester resin may be a corresponding resin in which three or more diols and an aromatic dicarboxylic acid are copolymerized. According to yet another embodiment, the copolymerized polyester resin may be a corresponding resin in which a diol comprising ethylene glycol and at least one comonomer and an aromatic dicarboxylic acid are copolymerized. According to yet another embodiment, the copolymerized polyester resin may be a corresponding resin in which a diol comprising ethylene glycol and at least two comonomers and an aromatic dicarboxylic acid are copolymerized.
Диол может включать этиленгликоль в количестве в диапазоне от 50% (моль.) до 90% (моль.) при расчете на совокупное количество молей диола. Например, диол может включать этиленгликоль в количестве в диапазоне от 60% (моль.) до 90% (моль.), от 63% (моль.) до 85% (моль.) или от 65% (моль.) до 83% (моль.) при расчете на совокупное количество молей диола. The diol may include ethylene glycol in an amount ranging from 50 mol% to 90 mol% based on the total number of moles of the diol. For example, the diol may include ethylene glycol in an amount ranging from 60 mol% to 90 mol%, 63 mol% to 85 mol%, or 65 mol% to 83% (mol.) when calculating the total number of moles of diol.
Диол может включать сомономер в количестве в диапазоне от 10% (моль.) до 50% (моль.) при расчете на совокупное количество молей диола. Например, диол может включать сомономер в количестве в диапазоне от 10% (моль.) до 40% (моль.), от 15% (моль.) до 37% (моль.) или от 17% (моль.) до 35% (моль.) при расчете на совокупное количество молей диола. The diol may include a comonomer in an amount ranging from 10 mol% to 50 mol% based on the total number of moles of the diol. For example, the diol may include a comonomer in an amount ranging from 10 mol% to 40 mol%, 15 mol% to 37 mol%, or 17 mol% to 35 mol% (mol.) when calculating the total number of moles of diol.
Диол может включать в качестве сомономера диолы в числе диолов, проиллюстрированных на примерах выше, за исключением этиленгликоля. The diol may include, as a comonomer, diols among the diols illustrated in the examples above, excluding ethylene glycol.
Например, диол может включать в качестве сомономера диэтиленгликоль, 1,4-циклогександиметанол, 1,3-пропандиол, 1,2-октандиол, 1,3-октандиол, 2,3-бутандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, неопентилгликоль, 2-бутил-2-этил-1,3-пропандиол, 2,2-диэтил-1,5-пентандиол, 2,4-диэтил-1,5-пентандиол, 3-метил-1,5-пентандиол, 1,1-диметил-1,5-пентандиол или их комбинацию. Конкретно, сомономер в числе диолов может включать по меньшей мере одно, выбираемое из группы, состоящей из неопентилгликоля, циклогександиметанола и диэтиленгликоля. For example, the diol may include diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4- butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3- methyl 1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol or a combination thereof. Specifically, the comonomer among the diols may include at least one selected from the group consisting of neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and diethylene glycol.
Диол может включать в качестве сомономера диэтиленгликоль. Уровень содержания диэтиленгликоля в диоле может находиться в диапазоне от 1% (моль.) до 15% (моль.), например, от 1% (моль.) до 10% (моль.), от 1% (моль.) до 7% (моль.), от 1% (моль.) до 5% (моль.) или от 1,5% (моль.) до 3% (моль.). The diol may include diethylene glycol as a comonomer. The level of diethylene glycol in the diol may range from 1% (mol.) to 15% (mol.), for example, from 1% (mol.) to 10% (mol.), from 1% (mol.) to 7 % (mol.), from 1% (mol.) to 5% (mol.) or from 1.5% (mol.) to 3% (mol.).
В дополнение к этому, диол может включать, в качестве сомономера, по меньшей мере одно, выбираемое из неопентилгликоля и циклогександиметанола. Уровень содержания сомономера в диоле может составлять 1% (моль.) и более, 10% (моль.) и более, 20% (моль.) и более, 21% (моль.) и более или 25% (моль.) и более и 50% (моль.) и менее, 40% (моль.) и менее или 30% (моль.) и менее. Например, уровень содержания сомономера в диоле может находиться в диапазоне от 1% (моль.) до 50% (моль.), конкретно, от 10% (моль.) до 40% (моль.), от 10% (моль.) до 30% (моль.), от 20% (моль.) до 40% (моль.), от 20% (моль.) до 30% (моль.), от 20% (моль.) до 25% (моль.) или от 25% (моль.) до 30% (моль.). Более конкретно, диол может, кроме того, включать по меньшей мере один сомономер, выбираемый из неопентилгликоля и циклогександиметанола, в количестве в диапазоне от 20% (моль.) до 30% (моль.). In addition, the diol may include, as a comonomer, at least one selected from neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol. The comonomer content of the diol may be 1 mol% or more, 10 mol% or more, 20 mol% or more, 21 mol% or more, or 25 mol% or more, and more and 50% (mol.) and less, 40% (mol.) and less or 30% (mol.) and less. For example, the comonomer content of the diol may range from 1 mol% to 50 mol%, specifically 10 mol% to 40 mol%, 10 mol% up to 30% (mol.), from 20% (mol.) to 40% (mol.), from 20% (mol.) to 30% (mol.), from 20% (mol.) to 25% (mol. .) or from 25% (mol.) to 30% (mol.). More specifically, the diol may further include at least one comonomer selected from neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol in an amount ranging from 20 mol% to 30 mol%.
Конкретно, диол может включать, в качестве сомономера, по меньшей мере одно, выбираемое из неопентилгликоля и циклогександиметанола; и диэтиленгликоль. Specifically, the diol may include, as a comonomer, at least one selected from neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol; and diethylene glycol.
В рамках одного примера диол может включать, в качестве сомономера, по меньшей мере одно, выбираемое из неопентилгликоля и циклогександиметанола, в количестве в диапазоне от 20% (моль.) до 30% (моль.); и диэтиленгликоль в количестве в диапазоне от 1% (моль.) до 15% (моль.). In one example, the diol may include, as a comonomer, at least one selected from neopentyl glycol and cyclohexanedimethanol, in an amount ranging from 20 mol% to 30 mol%; and diethylene glycol in an amount ranging from 1% (mol.) to 15% (mol.).
Дикарбоновая кислота может включать терефталевую кислоту или диметилтерефталевую кислоту в количестве, составляющем 80% (моль.) и более, 90% (моль.) и более или 95% (моль.) и более при расчете на совокупное количество молей дикарбоновой кислоты. В дополнение к этому, дикарбоновая кислота может почти что не включать изофталевую кислоту. Например, уровень содержания изофталевой кислоты в дикарбоновой кислоте может составлять 5% (моль.) и менее, 3% (моль.) и менее или 1% (моль.) и менее. The dicarboxylic acid may include terephthalic acid or dimethyl terephthalic acid in an amount of 80 mol% or more, 90 mol% or more, or 95 mol% or more based on the total number of moles of the dicarboxylic acid. In addition, the dicarboxylic acid may contain little or no isophthalic acid. For example, the level of isophthalic acid in a dicarboxylic acid may be 5 mol% or less, 3 mol% or less, or 1 mol% or less.
Конкретно, диол может включать, в качестве сомономера, по меньшей мере одно, выбираемое из группы, состоящей из неопентилгликоля, циклогександиметанола и диэтиленгликоля, в количестве в диапазоне от 20% (моль.) до 40% (моль.) или от более, чем 21% (моль.) до 40% (моль.), а уровень содержания изофталевой кислоты в дикарбоновой кислоте может составлять менее, чем 1% (моль.). Specifically, the diol may include, as a comonomer, at least one selected from the group consisting of neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and diethylene glycol, in an amount ranging from 20 mol% to 40 mol% or more than 21% (mol.) to 40% (mol.), and the level of isophthalic acid in the dicarboxylic acid may be less than 1% (mol.).
В рамках одного конкретного примера сополимеризованная сложнополиэфирная смола может представлять собой гликольмодифицированный полиэтилентерефталат (PETG). In one specific example, the copolymerized polyester resin may be glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG).
Сополимеризованная сложнополиэфирная смола может, кроме того, включать спирт, отличный от диола, например, одноатомный спирт. Например, одноатомный спирт может представлять собой метанол, этанол, изопропанол, аллиловый спирт или бензиловый спирт. Конкретно, сложносополиэфирная смола может включать одноатомный спирт в количестве в диапазоне от 10 массовых частей до 40 массовых частей или от 15 массовых частей до 30 массовых частей при расчете на 100 массовых частей диола. The copolymerized polyester resin may further include an alcohol other than a diol, such as a monohydric alcohol. For example, the monohydric alcohol may be methanol, ethanol, isopropanol, allyl alcohol, or benzyl alcohol. Specifically, the copolyester resin may include a monohydric alcohol in an amount ranging from 10 parts by mass to 40 parts by mass, or from 15 parts by mass to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of diol.
Способ получения сложнополиэфирной пленки Method for producing polyester film
Сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, может быть получена при использовании способа, который включает получение сополимеризованной сложнополиэфирной смолы; плавление и отливку сополимеризованной сложнополиэфирной смолы для получения пленки; и предварительное нагревание и растяжение отлитой пленки, а после этого ее термофиксацию. The polyester film according to one embodiment can be produced by using a method that includes producing a copolymerized polyester resin; melting and casting the copolymerized polyester resin to form a film; and preheating and stretching of the cast film, and then heat setting it.
В данном случае композицию и технологические условия подстраивают таким образом, чтобы сложнополиэфирная пленка, произведенная в заключение при использовании вышеупомянутого способа, удовлетворяла бы характеристикам (характеристикам усадки и тому подобному) в соответствии с представленным выше описанием изобретения. Конкретно, в целях удовлетворения конечной сложнополиэфирной пленкой характеристикам в соответствии с представленным выше обсуждением изобретения подстраивают композицию сополимеризованной сложнополиэфирной пленки, подстраивают температуры экструдирования и отливки сополимеризованной сложнополиэфирной смолы, подстраивают температуру предварительного нагревания, степень растяжения в каждом направлении, температуру растяжения, скорость растяжения и тому подобное во время растяжения или проводят термическую обработку или релаксацию после растяжения при одновременном подстраивании температуры термической релаксации и степени релаксации. Here, the composition and processing conditions are adjusted so that the polyester film finally produced using the above method satisfies the characteristics (shrinkage characteristics and the like) in accordance with the above description of the invention. Specifically, in order to satisfy the final polyester film characteristics in accordance with the above discussion of the invention, the composition of the copolymerized polyester film is adjusted, the extrusion and casting temperatures of the copolymerized polyester resin are adjusted, the preheat temperature, the stretch ratio in each direction, the stretch temperature, the stretch speed, and the like are adjusted. during stretching or thermal treatment or relaxation after stretching is carried out while simultaneously adjusting the thermal relaxation temperature and the degree of relaxation.
Ниже в настоящем документе каждая стадия будет описываться более подробно. Each stage will be described in more detail below in this document.
Сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть получена в результате проведения обыкновенных реакции переэтерификации и реакции поликонденсации. В таком случае компоненты и уровни содержания использованных диола и дикарбоновой кислоты соответствуют представленной выше их иллюстрации на примерах. The copolymerized polyester resin can be obtained by conventional transesterification reaction and polycondensation reaction. In this case, the components and content levels of the diol and dicarboxylic acid used are as illustrated above by examples.
После этого сополимеризованная сложнополиэфирная смола может быть расплавлена при температуре в диапазоне от 260°С до 300°С или от 270°С до 290°С, а вслед за этим экструдирована и отлита для получения пленки. Thereafter, the copolymerized polyester resin can be melted at a temperature in the range of 260°C to 300°C or 270°C to 290°C, and thereafter extruded and cast to form a film.
Отлитая пленка может быть перемещена со скоростью в диапазоне от 10 м/минута до 110 м/минута или от 50 м/минута до 90 м/минута для перепускания через вальцы, а после этого предварительно нагрета. The cast film can be conveyed at speeds ranging from 10 m/min to 110 m/min or from 50 m/min to 90 m/min through rollers and then preheated.
Предварительное нагревание может быть проведено, например, при температуре в диапазоне от 90°С до 120°С на протяжении от 0,01 минуты до 1 минуты. Конкретно, температура предварительного нагревания может находиться в диапазоне от 95°С до 115°С или от 97°С до 113°С, а время предварительного нагревания может находиться в диапазоне от 0,05 минуты до 0,5 минуты или от 0,08 минуты до 0,2 минуты, но этим на них ограничений не накладывают. Preheating can be carried out, for example, at a temperature in the range of 90°C to 120°C for 0.01 minute to 1 minute. Specifically, the preheating temperature may be in the range of 95°C to 115°C or 97°C to 113°C, and the preheating time may be in the range of 0.05 minute to 0.5 minute or 0.08 minutes to 0.2 minutes, but no restrictions are imposed on them.
После этого пленка может быть растянута в первом направлении. Например, растяжение может быть проведено в первом направлении при температуре, меньшей, чем температура предварительного нагревания на по меньшей мере 20°С, с кратностью в диапазоне от 3 раз до 5 раз. Конкретно, растяжение может быть проведено в первом направлении при температуре растяжения в диапазоне от 60°С до 90°С, от 70°С до 90°С или от 75°С до 85°С с кратностью в диапазоне от 3 раз до 4,5 раза, от 3,5 раза до 4,5 раза или от 4 раз до 4,5 раза, но этим на него ограничений не накладывают. Растяжение может, кроме того, быть проведено во втором направлении, перпендикулярном первому направлению. Например, по мере надобности оно может быть проведено во втором направлении при степени растяжения с кратностью в диапазоне от 1,1 раза до 2 раз, конкретно, от 1,1 раза до 1,5 раза. The film can then be stretched in the first direction. For example, stretching can be carried out in the first direction at a temperature lower than the preheating temperature by at least 20°C, with a multiplicity ranging from 3 times to 5 times. Specifically, stretching can be carried out in the first direction at a stretching temperature in the range of 60°C to 90°C, 70°C to 90°C, or 75°C to 85°C with a multiplicity ranging from 3 times to 4 times, 5 times, from 3.5 times to 4.5 times or from 4 times to 4.5 times, but this does not impose restrictions on him. The stretching may further be carried out in a second direction perpendicular to the first direction. For example, as needed, it can be carried out in the second direction at a degree of stretching with a multiplicity in the range of 1.1 times to 2 times, specifically 1.1 times to 1.5 times.
После растяжения пленка может быть подвергнута термофиксации. Например, она может быть проведена при температуре в диапазоне от 70°С до 95°С на протяжении от 0,01 минуты до 1 минуты. Например, температура термофиксации может находиться в диапазоне от 75°С до 95°С, от 75°С до 90°С, от 80°С до 90°С, от 85°С до 95°С или от 85°С до 90°С, а время термофиксации может находиться в диапазоне от 0,05 минуты до 0,5 минуты или от 0,08 минуты до 0,2 минуты. Но этим на них ограничений не накладывают. After stretching, the film can be heat set. For example, it can be carried out at a temperature ranging from 70°C to 95°C for 0.01 minute to 1 minute. For example, the curing temperature may be in the range of 75°C to 95°C, 75°C to 90°C, 80°C to 90°C, 85°C to 95°C, or 85°C to 90°C. °C, and the curing time can range from 0.05 minutes to 0.5 minutes or from 0.08 minutes to 0.2 minutes. But this does not impose restrictions on them.
Конкретно, разность между температурой предварительного нагревания и температурой термофиксации может находиться в диапазоне от 10°С до 40°С, более конкретно, от 11°С до 35°С, от 13°С до 34°С, от 15°С до 34°С или от 20°С до 30°С. Specifically, the difference between the preheating temperature and the curing temperature may be in the range of 10°C to 40°C, more specifically, 11°C to 35°C, 13°C to 34°C, 15°C to 34 °C or from 20°C to 30°C.
Эффекты и варианты использования Effects and uses
Сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, полученному при одновременном контролируемом выдерживании степени кристалличности сополимеризованной сложнополиэфирной пленки, является улучшенной по теплофизическим свойствам и химическим свойствам. Конкретно, она характеризуется не только превосходной степенью усадки по отношению к температуре, но также и превосходной адгезионной прочностью под воздействием растворителя даже при применении для глубокой печати, печати с УФ-отверждением и печати VSOP, что делает ее подходящей для использования в способе термоусадки и способе соединения швом. В дополнение к этому, сложнополиэфирная пленка может быть применена в способе переработки для вторичного использования вследствие демонстрации ею надлежащего изменения кристаллов во время промывания водным раствором NaOH и подавления возникновения сплавления даже после продолжительного высокотемпературного высушивания. В дополнение к этому, такие характеристики кристалла сложнополиэфирной пленки могут быть достигнуты в желательном диапазоне в результате контролируемого выдерживания компонентов и уровней содержания сополимеризованной сложнополиэфирной смолы, входящей в ее состав, и контролируемого выдерживания технологических условий в способе получения. The polyester film of one embodiment obtained by simultaneously controlling the degree of crystallinity of the copolymerized polyester film is improved in thermal properties and chemical properties. Specifically, it is characterized not only by excellent shrinkage rate with respect to temperature, but also by excellent solvent adhesive strength even when applied to gravure printing, UV-curing printing and VSOP printing, making it suitable for use in the heat shrink method and the seam connections. In addition, the polyester film can be used in a recycling process due to its ability to demonstrate proper crystal change during NaOH aqueous washing and suppress the occurrence of fusion even after prolonged high-temperature drying. In addition, such polyester film crystal properties can be achieved within the desired range as a result of controlled conditions of the components and levels of the copolymerized polyester resin contained therein and controlled conditions of the production process.
В соответствии с этим, сложнополиэфирная пленка, соответствующая одному варианту осуществления, в выгодном случае может быть нанесена в качестве термоусаживаемых этикетки или упаковочного материала на контейнеры различных продуктов, включающих напитки и продукты питания. Термоусаживаемые этикетка или упаковочный материал, соответствующие одному варианту осуществления, включают сложнополиэфирную пленку, и она может, кроме того, включать слой печати, краситель, клей и тому подобное. Accordingly, the polyester film of one embodiment can advantageously be applied as heat-shrinkable labels or packaging material to containers of various products, including beverages and foodstuffs. The heat shrink label or packaging material of one embodiment includes a polyester film, and it may further include a printing layer, dye, adhesive, and the like.
Способ осуществления изобретения Method for carrying out the invention
Ниже в настоящем документе настоящее изобретение разъясняется подробно при использовании примеров. Следующие далее примеры предназначены для дополнительного иллюстрирования настоящего изобретения без наложения ограничений на его объем. Hereinafter, the present invention is explained in detail using examples. The following examples are intended to further illustrate the present invention without limiting its scope.
Примеры и сравнительные примеры: Получение сложнополиэфирной пленки Examples and Comparative Examples: Preparation of Polyester Film
(1) Получение сополимеризованной сложнополиэфирной смолы (1) Preparation of copolymerized polyester resin
В автоклав, снабженный перемешивающим устройством и перегонной колонной, загружали терефталевую кислоту в качестве дикарбоновой кислоты и этиленгликоль и сомономер при молярном соотношении, продемонстрированном в представленной ниже таблице 1, в качестве диола. В качестве катализатора переэтерификации сюда же добавляли 0,07 массовой части ацетата марганца по отношению к массе дикарбоновой кислоты со следующими далее нагреванием смеси до 220°С и удалением метанола, произведенного в качестве побочного продукта, для проведения реакции. In an autoclave equipped with a stirring device and a distillation column, terephthalic acid as a dicarboxylic acid and ethylene glycol and comonomer at the molar ratio shown in Table 1 below as a diol were charged. As a transesterification catalyst, 0.07 parts by weight of manganese acetate relative to the weight of dicarboxylic acid was added here, followed by heating the mixture to 220° C. and removing the methanol produced as a by-product to carry out the reaction.
После завершения реакции переэтерификации при расчете на 100 массовых частей дикарбоновой кислоты добавляли 0,07 массовой части диоксида кремния, характеризующегося средним диаметром частиц 0,28 мкм, и добавляли 0,4 массовой части триметилфосфата в качестве стабилизатора. По истечении 5 минут добавляли 0,035 массовой части триоксида сурьмы и 0,005 массовой части тетрабутилентитаната в качестве катализатора полимеризации со следующим далее перемешиванием на протяжении 10 минут. Впоследствии реакционную смесь переводили во второй реактор, снабженный вакуумным аппаратом. Постепенно уменьшали давление при одновременном увеличении температуры до 285°С и проводили полимеризацию на протяжении приблизительно 210 минут для получения, тем самым, композиции, содержащей сополимеризованную сложнополиэфирную смолу. After completion of the transesterification reaction, based on 100 parts by mass of dicarboxylic acid, 0.07 parts by mass of silicon dioxide, characterized by an average particle diameter of 0.28 μm, was added, and 0.4 parts by mass of trimethylphosphate was added as a stabilizer. After 5 minutes, 0.035 parts by weight of antimony trioxide and 0.005 parts by weight of tetrabutylene titanate were added as a polymerization catalyst, followed by stirring for 10 minutes. Subsequently, the reaction mixture was transferred to a second reactor equipped with a vacuum apparatus. The pressure was gradually reduced while the temperature was increased to 285° C. and polymerization was carried out for approximately 210 minutes to thereby obtain a composition containing a copolymerized polyester resin.
(2) Получение пленки (2) Receiving film
Композицию, содержащую сополимеризованную сложнополиэфирную смолу, полученную на стадии (1), экструдировали через плоскощелевую экструзионную головку при 270°С, а после этого охлаждали для получения, тем самым, нерастянутого листа. Нерастянутый лист перепускали через вальцы при одновременном его перемещении со скоростью 55 м/минута для подстраивания, тем самым, его толщины. Конкретно, нерастянутый лист предварительно нагревали при температуре в диапазоне от 100 до 110°С на протяжении 0,1 минуты при одновременных его перемещении со скоростью 55 м/минута и растяжением с кратностью в диапазоне от 4 до 4,5 раза в поперечном направлении (ПпН) при температуре, меньшей, чем температура, приведенная выше, по меньшей мере на 20°С. Растянутый лист подвергали термической обработке при температуре, продемонстрированной в представленной ниже таблице 1, на протяжении 0,1 минуты для получения сложнополиэфирной пленки, имеющей толщину 40 мкм. The composition containing the copolymerized polyester resin obtained in step (1) was extruded through a flat die at 270°C, and thereafter cooled to thereby obtain an unstretched sheet. The unstretched sheet was passed through the rollers while simultaneously moving at a speed of 55 m/minute to adjust its thickness. Specifically, the unstretched sheet was preheated at a temperature ranging from 100 to 110° C. for 0.1 minute while being moved at a speed of 55 m/minute and stretched by a factor ranging from 4 to 4.5 times in the transverse direction (DPN). ) at a temperature lower than the temperature given above by at least 20°C. The stretched sheet was heat treated at the temperature shown in Table 1 below for 0.1 minute to obtain a polyester film having a thickness of 40 μm.
[Таблица 1][Table 1]
Пример испытания 1: Анализ ДСК Test Example 1: DSC Analysis
10-20 мг образца сложнополиэфирной пленки размещали в дифференциальном сканирующем калориметре (ДСК; Q2000, производитель: TA Instruments), при использовании которого проводили сканирование в режиме модулированного дифференциального сканирующего калориметра (МДСК) от комнатной температуры до 300°С при скорости увеличения температуры 3°С/минута с модулированием температуры±0,447°С каждые 60 секунд. A 10-20 mg sample of polyester film was placed in a differential scanning calorimeter (DSC; Q2000, manufacturer: TA Instruments), which was used to scan in modulated differential scanning calorimeter (MDSC) mode from room temperature to 300°C at a temperature increase rate of 3° C/minute with temperature modulation ±0.447°C every 60 seconds.
В качестве Tg определяли точку перегиба, около которой базовая линия изменялась на кривой обратимой теплоемкости ДСК. Рассчитывали разность обратимых теплоемкостей до и после Tg. В данном примере испытания анализ ДСК проводили в виде методики первого сканирования, а после этого закаливания для устранения термической предыстории со следующим далее вторым сканированием. The inflection point around which the baseline changed on the DSC reversible heat capacity curve was determined as Tg. The difference in reversible heat capacities before and after Tg was calculated. In this test example, DSC analysis was performed as a first scan technique followed by a quench to eliminate thermal history followed by a second scan.
Как это следует из обращения к фиг.4, разность (ΔСр) обратимых теплоемкостей до и после Tg рассчитывали исходя из кривой обратимой теплоемкости (а), полученной в результате первого сканирования образца сложнополиэфирной пленки в методе ДСК. После этого образец сложнополиэфирной пленки, подвергнутой первому сканированию, закаливали при - 5°С для получения образца, у которого устранили термическую предысторию. Образец, у которого устранили термическую предысторию, подвергали второму сканированию в методе ДСК и исходя из кривой обратимой теплоемкости (b) рассчитывали разность (ΔС0 р) обратимых теплоемкостей до и после Tg. As follows from reference to figure 4, the difference (ΔC p ) of the reversible heat capacities before and after Tg was calculated based on the reversible heat capacity curve (a) obtained as a result of the first scan of the polyester film sample in the DSC method. The first-scanned polyester film sample was then quenched at -5° C. to obtain a thermal history-free sample. The sample, from which the thermal history was eliminated, was subjected to a second scan in the DSC method and, based on the reversible heat capacity curve (b), the difference (ΔC 0 p ) of the reversible heat capacities before and after Tg was calculated.
В дополнение к этому, как это следует из обращения к фигуре 5, исходя из кривой необратимой теплоемкости ДСК получали температуру кристаллизации (Тс) и температуру плавления (Tm) и рассчитывали их разность (Tm - Tc). In addition to this, as follows from referring to Figure 5, based on the DSC irreversible heat capacity curve, the crystallization temperature (T c ) and melting temperature (T m ) were obtained and their difference (T m - T c ) was calculated.
Результаты демонстрируются в представленной ниже таблице 2 и на фиг.1. The results are shown in Table 2 below and FIG. 1.
Пример испытания 2: Новый эндотермический пик Test example 2: New endothermic peak
4-5 мг образца сложнополиэфирной пленки размещали в дифференциальном сканирующем калориметре (ДСК; Q2000, производитель: TA Instruments), при использовании которого проводили сканирование от 25°С до 300°С при скорости увеличения температуры 10°С/минута. A 4-5 mg sample of the polyester film was placed in a differential scanning calorimeter (DSC; Q2000, manufacturer: TA Instruments), which scanned from 25°C to 300°C at a temperature increase rate of 10°C/minute.
Сначала получали кривую необратимого теплового потока (кривую до NaOH-обработки) для сложнополиэфирной пленки без проведения какой-либо обработки. Сложнополиэфирную пленку размещали в водном растворе NaOH при 1% (масс.), перемешивали при 85°С со скоростью 240 м/минута (приблизительно 1000 об./мин) на протяжении 15 минут, а после этого извлекали для получения кривой необратимого теплового потока ДСК (кривой после NaOH-обработки). Наблюдали, появлялся ли новый эндотермический пик в диапазоне от 100°С до 150°С на кривой после NaOH-обработки в сопоставлении с кривой до NaOH-обработки. В данном случае в качестве нового эндотермического пика квалифицировали эндотермический пик, характеризующийся энтальпией плавления в диапазоне от 1 до 5 Дж/г, в диапазоне от 100 до 150°С. First, the irreversible heat flow curve (curve before NaOH treatment) was obtained for the polyester film without any treatment. The polyester film was placed in an aqueous solution of NaOH at 1% (wt), stirred at 85°C at a speed of 240 m/min (approximately 1000 rpm) for 15 minutes, and then removed to obtain a DSC irreversible heat flow curve (curve after NaOH treatment). It was observed whether a new endothermic peak appeared in the range from 100°C to 150°C in the curve after NaOH treatment compared with the curve before NaOH treatment. In this case, the endothermic peak characterized by an enthalpy of melting in the range of 1 to 5 J/g, in the range of 100 to 150 °C, was qualified as a new endothermic peak.
Результаты до NaOH-обработки демонстрируются на фиг.1. Результаты после NaOH-обработки демонстрируются в представленной ниже таблице 2 и на фиг.2. The results before NaOH treatment are shown in Figure 1. The results after NaOH treatment are shown in Table 2 below and FIG. 2.
Пример испытания 3: Анализ РСА Test Example 3: SAR Analysis
При использовании оборудования для рентгеноструктурного анализа (РСА) получали спектр для сложнополиэфирной пленки и подтверждали дифракционный угол (2Ɵ) для пика, имеющего максимальную интенсивность, в диапазоне от 10° до 40°. Результаты демонстрируются в представленной ниже таблице 2 и на фигуре 3. Using X-ray diffraction (XRD) equipment, a spectrum was obtained for the polyester film and the diffraction angle (2°) was confirmed for the peak having maximum intensity in the range of 10° to 40°. The results are shown in Table 2 below and Figure 3.
[Таблица 2][Table 2]
Как это можно видеть из таблицы 2, для пленок из примеров от 1 до 4 все значения ΔС0 р, (Tm - Tc) и 2Ɵ попадают в пределы предпочтительных диапазонов, и после обработки водным раствором NaOH в диапазоне от 100 до 150°С наблюдался новый эндотермический пик. As can be seen from Table 2, for the films from examples 1 to 4, all values of ΔС 0 р , (T m - T c ) and 2Ɵ fall within the preferred ranges, and after treatment with an aqueous NaOH solution in the range from 100 to 150 ° C, a new endothermic peak was observed.
Пример испытания 4: Адгезия под воздействием растворителя (характеристики соединения швом) Test Example 4: Solvent Adhesion (Seam Joint Characteristics)
На фиг.6 демонстрируется метод измерения прочности при отслаивании для сложнополиэфирной пленки. То есть, на фиг.6 демонстрируется метод испытания на характеристики соединения швом для сложнополиэфирной пленки в виде адгезионной прочности под воздействием растворителя. Конкретно, сначала каждый из двух листов образца (то есть, первую сложнополиэфирную пленку и вторую сложнополиэфирную пленку) получали с размером А4. После этого при одновременном нанесении 1,3-диоксолана на одну сторону первой сложнополиэфирной пленки (100) в форме полосы, имеющей ширину 2 мм и длину 30 мм, для формирования клеящей части (110) на первую сложнополиэфирную пленку, на которой сформировали клеящую часть, ламинировали вторую сложнополиэфирную пленку (200) (см. фиг.6(а)). В данном случае клеящую часть (110) формировали в позиции, удаленной на 6,5 см (w) от верхнего края первой сложнополиэфирной пленки (100). В дополнение к этому, площадь поверхности клеящей части (110) составляла 60 мм2. После этого в целях предотвращения изгибания первой сложнополиэфирной пленки и ламинированной второй сложнополиэфирной пленки на второй сложнополиэфирной пленке размещали прижимную пластину (120). Вслед за этим на прижимной пластине (120) размещали груз (130) в 2 кг и проводили выдерживание на протяжении 1 часа (смотрите фигуру 6(b)). В данном случае груз (130) размещали в позиции клеящей части (110). После этого груз (130) и прижимную пластину (120) удаляли и первую сложнополиэфирную пленку и ламинированную вторую сложнополиэфирную пленку разрезали до ширины 3 см и длины 9 см для получения образца (300) (смотрите фигуру 6(с)). Вслед за этим при расслаивании первой сложнополиэфирной пленки (100) и второй сложнополиэфирной пленки (200) в образце (300) со скоростью 300 мм/минута и под углом 180° измеряли максимальное усилие в качестве прочности при отслаивании (смотрите фигуру 6(d)). Испытание, описанное выше, проводили 5 раз, и среднее значение демонстрируется в представленной ниже таблице 3. FIG. 6 demonstrates a method for measuring peel strength for a polyester film. That is, FIG. 6 demonstrates a test method for seam joint performance of a polyester film in the form of solvent adhesive strength. Specifically, first, each of the two sheets of the sample (ie, the first polyester film and the second polyester film) were prepared with an A4 size. Thereafter, while simultaneously applying 1,3-dioxolane to one side of the first polyester film (100) in the form of a strip having a width of 2 mm and a length of 30 mm to form an adhesive portion (110) onto the first polyester film on which the adhesive portion is formed, laminated the second polyester film (200) (see Fig. 6(a)). Here, the adhesive portion (110) was formed at a position 6.5 cm (w) from the top edge of the first polyester film (100). In addition to this, the surface area of the adhesive portion (110) was 60 mm 2 . Thereafter, in order to prevent bending of the first polyester film and the laminated second polyester film, a pressure plate (120) was placed on the second polyester film. Subsequently, a 2 kg weight (130) was placed on the pressure plate (120) and held for 1 hour (see Figure 6(b)). In this case, the weight (130) was placed at the position of the adhesive part (110). Thereafter, the weight (130) and pressure plate (120) were removed and the first polyester film and the laminated second polyester film were cut to a width of 3 cm and a length of 9 cm to obtain a sample (300) (see figure 6(c)). Subsequently, while peeling the first polyester film (100) and the second polyester film (200) in the sample (300) at a speed of 300 mm/minute and at an angle of 180°, the maximum force was measured as peel strength (see Figure 6(d)) . The test described above was carried out 5 times and the average value is shown in Table 3 below.
В дополнение к этому, в целях проверки изменения адгезии под воздействием растворителя при использовании увлажняющего раствора на поверхность второй сложнополиэфирной пленки (200) наносили покрытие из увлажняющего раствора на гликолевой основе (Sunfount 411, SunChemical, Inc.). Вышеупомянутую методику измерения адгезии под воздействием растворителя повторяли. In addition, in order to test the solvent change in adhesion when using a dampening solution, the surface of the second polyester film (200) was coated with a glycol based dampening solution (Sunfount 411, SunChemical, Inc.). The above solvent adhesion measurement procedure was repeated.
Адгезия под воздействием растворителя до нанесения покрытия из увлажняющего раствора и адгезия под воздействием растворителя после нанесения покрытия из него демонстрируются в представленной ниже таблице 3. Solvent adhesion before coating with a dampening solution and solvent adhesion after coating with a dampening solution are demonstrated in Table 3 below.
Пример испытания 5: Степень комкования Test example 5: Degree of clumping
Степень комкования (%) измеряли в соответствии с методикой оценки комкования полиэтилентерефталатных чешуек (APR PET-S-08) Ассоциации переработчиков пластмасс США (APR). The degree of clumping (%) was measured in accordance with the Association of Plastics Recyclers (APR) Polyethylene Terephthalate Flake Clumping Assessment Methodology (APR PET-S-08).
На фиг.7 демонстрируется метод измерения степени комкования для сложнополиэфирной пленки. Figure 7 demonstrates a method for measuring the degree of clumping for a polyester film.
Как это продемонстрировано на фиг.7(а), изделие (1), у которого сложнополиэфирная пленка представлена в виде этикетки на контейнере из РЕТ, измельчали в установке (6) для измельчения и перепускали через первое сито (не показано), характеризующееся размером отверстия в диапазоне от 9,5 до 12 мм, для получения смешанных чешуек, образованных из 97 г чешуек (20а), полученных в результате измельчения контейнера из РЕТ, и 3 г чешуек (10а), полученных в результате измельчения этикетки из сложнополиэфирной пленки. As shown in Fig. 7(a), the product (1), in which the polyester film is presented as a label on a PET container, was crushed in the grinding unit (6) and passed through a first sieve (not shown) characterized by the opening size in the range from 9.5 to 12 mm, to obtain mixed flakes formed from 97 g of flakes (20a) obtained by shredding a PET container and 3 g of flakes (10a) obtained by shredding a polyester film label.
Как это продемонстрировано на фигуре 7(b), смешанные чешуйки размещали на цилиндре, имеющем диаметр 6 см и высоту 8 см, и поверх размещали груз (7) в 2,5 кг для приложения нагрузки 8,7 кПа. После этого цилиндр с грузом на нем высушивали в конвекционной сушилке при 210°С на протяжении 90 минут, а вслед за этим охлаждали при комнатной температуре. As shown in Figure 7(b), the mixed flakes were placed on a cylinder having a diameter of 6 cm and a height of 8 cm, and a 2.5 kg weight (7) was placed on top to apply a load of 8.7 kPa. After this, the cylinder with the load on it was dried in a convection dryer at 210°C for 90 minutes, and then cooled at room temperature.
Как это продемонстрировано на фигуре 7(с), охлажденные смешанные чешуйки размещали на втором сите (8), характеризующемся диаметром отверстия (d) 12,5 мм, и отфильтровывали и агрегированные чешуйки этикетки (10b), остающиеся на втором сите (8), собирали и взвешивали. As shown in Figure 7(c), the cooled mixed flakes were placed on a second sieve (8) having an opening diameter (d) of 12.5 mm, and the aggregated label flakes (10b) remaining on the second sieve (8) were filtered out. collected and weighed.
Степень комкования (%) = масса агрегированных смешанных чешуек/масса первоначальных смешанных чешуек × 100 Degree of clumping (%) = mass of aggregated mixed flakes / mass of original mixed flakes × 100
Пример испытания 6: Степень термоусадки Test Example 6: Heat Shrink Rate
На фиг.8 демонстрируется метод измерения усадки сложнополиэфирной пленки. Как это следует из обращения к фиг.8, сложнополиэфирную пленку (100) разрезали до получения первоначального размера (х1) 300 мм в измеряемом направлении и размера (у) 15 мм в направлении, перпендикулярном ему. Ее погружали в нагретую водяную баню на 10 секунд и измеряли размер после усадки (х2) для сложнополиэфирной пленки (100а) и производили вычисление в соответствии со следующим далее уравнением. Степень усадки (%) в данном примере испытания получали в основном направлении усадки (ПпН) для пленки. FIG. 8 demonstrates a method for measuring shrinkage of a polyester film. As can be seen from reference to Fig. 8, the polyester film (100) was cut to obtain an initial dimension (x1) of 300 mm in the measured direction and a dimension (y) of 15 mm in the direction perpendicular to it. It was immersed in a heated water bath for 10 seconds and the shrink size (x2) of the polyester film (100a) was measured and calculated according to the following equation. The shrinkage rate (%) in this test example was obtained in the main shrinkage direction (PSD) for the film.
Степень усадки (%) = (х1 - х2) / х1 × 100 Shrinkage rate (%) = (x1 - x2) / x1 × 100
Результаты вышеупомянутых примеров испытаний демонстрируются в представленной ниже таблице 3. The results of the above test examples are shown in Table 3 below.
[Таблица 3][Table 3]
Как это можно видеть из таблицы 3, для пленок из примеров от 1 до 4 все параметры, выбираемые из степени усадки в основном направлении усадки по отношению к температуре, адгезии под воздействием растворителя и степени комкования, находятся в пределах предпочтительных диапазонов.As can be seen from Table 3, for the films of Examples 1 to 4, the parameters selected from the degree of shrinkage in the main shrinkage direction with respect to temperature, solvent adhesion and degree of clumping are all within the preferred ranges.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2021-0087847 | 2021-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2022117889A RU2022117889A (en) | 2024-01-03 |
| RU2814571C2 true RU2814571C2 (en) | 2024-03-01 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2312871C2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-12-20 | Мицуи Кемикалз, Инк. | Polyester-based resin and molded product from polyester resin-based laminate |
| RU2474592C2 (en) * | 2007-05-23 | 2013-02-10 | Групо Петротемекс, С.А. Де С.В. | High-molecular weight polymer esters characterised by low content of acetaldehyde |
| WO2018154113A1 (en) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | Cryovac, Inc. | Antifog sealant composition and coextruded multilayer polyester film including the same |
| WO2021086082A1 (en) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | 에스케이씨 주식회사 | Polyester film, method for manufacturing same, and method for recycling polyethylene terephthalate container using same |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2312871C2 (en) * | 2003-08-12 | 2007-12-20 | Мицуи Кемикалз, Инк. | Polyester-based resin and molded product from polyester resin-based laminate |
| RU2474592C2 (en) * | 2007-05-23 | 2013-02-10 | Групо Петротемекс, С.А. Де С.В. | High-molecular weight polymer esters characterised by low content of acetaldehyde |
| WO2018154113A1 (en) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | Cryovac, Inc. | Antifog sealant composition and coextruded multilayer polyester film including the same |
| WO2021086082A1 (en) * | 2019-10-31 | 2021-05-06 | 에스케이씨 주식회사 | Polyester film, method for manufacturing same, and method for recycling polyethylene terephthalate container using same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3119761C (en) | Polyester film, preparation method thereof and method for reproducing polyethyleneterephthalate container using same | |
| KR102261821B1 (en) | Heat shrinkable film and method for reproducing polyester container using same | |
| JP3767511B2 (en) | Heat-shrinkable polyester film roll | |
| JP5686601B2 (en) | Heat-shrinkable polyester film | |
| US20210101379A1 (en) | Polyester sealant film, laminate and package | |
| US20240279389A1 (en) | Polyester film, and heat-shrinkable label and packaging material comprising same | |
| RU2814571C2 (en) | Polyester film, heat-shrinkable label and packaging containing it | |
| WO2020026972A1 (en) | Copolyester raw material for amorphous film, heat-shrinkable polyester-based film, heat-shrinkable label, and package | |
| US20230002574A1 (en) | Polyester film, heat-shrinkable label and packaging comprising same | |
| TWI795767B (en) | Polyester film, preparation method thereof and method for reproducing polyethyleneterephthalate container using same | |
| NZ788935A (en) | Polyester film, heat-shrinkable label and packaging comprising same | |
| RU2778237C1 (en) | Polyester film, method for production thereof, and method for reproduction of a polyethylene terephthalate container using said film | |
| RU2792662C2 (en) | Polyester film and method for reproducing polyester container using same | |
| US20220025112A1 (en) | Heat shrinkable film and method for reproducing polyester container using same | |
| KR101227553B1 (en) | Heat shrinkable polyester film |