RU2799083C2

RU2799083C2 - Acrylic film, method of its manufacture and decorative sheet made from it

Info

Publication number: RU2799083C2
Application number: RU2021121170A
Authority: RU
Inventors: Йо Хан ДЗУНГ; Янг Соо ЛИ; Еун Дзин ДЗЕОН
Original assignee: ЭлДжи ЭмЭмЭй КОРП КО., ЛТД.
Priority date: 2018-12-20
Filing date: 2019-12-20
Publication date: 2023-07-04

Abstract

FIELD: acrylic films.

SUBSTANCE: group of inventions relates to acrylic film, method of its production and decorative sheet made from it. Acrylic film is obtained by melt extrusion of only one acrylic copolymer having a three-layer structure. At the same time, in the acrylic copolymer, the inner layer includes an inner layer copolymer polymerized from the composition of the inner layer, including an acrylate monomer, a crosslinker, a grafting reaction agent and an initiator, the intermediate layer includes an intermediate layer copolymer polymerized from an intermediate layer composition, including an acrylate monomer, a methacrylate monomer, the initiator, the grafting reaction agent and the crosslinker, and the outer layer comprises an outer layer copolymer polymerized from an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, a chain transfer agent and an initiator. A method for producing an acrylic film and a decorative sheet including an acrylic film are also described.

EFFECT: providing an acrylic film characterized by good optical properties, surface smoothness and absence of whitening, long-term stability of optical properties and durability.

10 cl, 1 tbl, 8 ex

Description

Область техники, к которой относится изобретениеThe field of technology to which the invention belongs

[1] Настоящее изобретение относится к акриловой многослойной пленке, способу ее производства и декоративному листу, произведенному из нее. [1] The present invention relates to an acrylic multilayer film, a production method thereof, and a decorative sheet produced therefrom.

Уровень техникиState of the art

[2] Поскольку продукт, изготовленный при использовании акрилового полимера, в общем случае демонстрирует превосходные физические свойства, такие как атмосферостойкость, стойкость к царапанию, высокая прозрачность и светостойкость, а также характеризуется хорошим балансом между механической прочностью и формуемостью, его широко используют в различных сферах, таких как автомобильная промышленность, оптическая промышленность и электротехническая/электронная промышленность, в качестве материала различных основных компонентов. [2] Since the product made using acrylic resin generally exhibits excellent physical properties such as weather resistance, scratch resistance, high transparency and light resistance, and has a good balance between mechanical strength and formability, it is widely used in various fields. such as the automotive industry, the optical industry and the electrical/electronics industry, as the material of various main components.

[3] Поскольку акриловый полимер характеризуется превосходными прозрачностью и атмосферостойкостью, его различным образом используют во всех отраслях промышленности таким образом, как в отношении оптических продуктов и корпуса электронного продукта. В частности, акриловый полимер может быть сформован в виде листа или пленки, или может быть нанесен в результате ламинирования на пластмассу, древесину, металл и тому подобное.[3] Because the acrylic resin is excellent in transparency and weather resistance, it is used in various ways in all industries such as optical products and electronic product housing. In particular, the acrylic resin may be formed into a sheet or film, or may be laminated onto plastic, wood, metal, and the like.

[4] Пленка, полученная в результате формования акрилового полимера как такового, должна характеризоваться высокими формуемостью в пленку и ударной вязкостью и неуменьшенной прозрачностью при переработке таким образом, чтобы была бы произведена пленка, толщина которой могла бы быть легко изменена, и формуемость в пленку была бы превосходной. С данной целью в широком плане был разработан способ диспергирования компонента, полученного из акрилового каучука, в акриловом полимере или использования привитого сополимера как такового. [4] The film obtained by molding the acrylic resin as such should be characterized by high film formability and toughness and unreduced transparency when processed, so that a film whose thickness can be easily changed is produced and film formability is would be excellent. To this end, a method has been broadly developed to disperse an acrylic rubber derived component in an acrylic polymer, or to use a graft polymer as such.

[5] В дополнение к этому, акриловые полимерные лист или пленка могут быть использованы в основном в качестве покрытия или отделочного листа или декоративного листа в целях отделки для материалов мебели, кухонной раковины, двери и тому подобного. [5] In addition, the acrylic resin sheet or film can be used mainly as a coating or finishing sheet or decorative sheet for finishing materials of furniture, kitchen sink, door, and the like.

[6] Обыкновенно в качестве декоративного листа использовали поливинилхлоридный лист, характеризующийся превосходными перерабатываемостью и относительным удлинением, но поскольку ему свойственна экологическая проблема, заключающаяся в производстве большого количества диоксина во время сжигания, и во всем мире для него существуют предписания, использование поливинилхлоридного листа является затруднительным. [6] Generally, a PVC sheet having excellent processability and elongation has been used as a decorative sheet, but since it has the environmental problem of producing a large amount of dioxin during combustion, and there are regulations for it worldwide, it is difficult to use the PVC sheet. .

[7] В целях разрешения данной проблемы использовали сложнополиэфирный лист, характеризующийся превосходным качеством поверхности и высокой температурой формования для демонстрации превосходной формуемости, но он характеризуется высокой частотой возникновения дефектов в листе вследствие поступательного прохождения кристаллизации, поскольку это кристаллический полимер. [7] In order to solve this problem, a polyester sheet having excellent surface quality and high molding temperature to exhibit excellent formability was used, but it has a high incidence of defects in the sheet due to progressive crystallization because it is a crystalline polymer.

[8] В целях преодоления вышеупомянутой проблемы были проведены исследования по производству декоративного листа при использовании акрилового полимера. [8] In order to overcome the above problem, studies have been conducted on the production of a decorative sheet using an acrylic resin.

[9] В корейском патенте с регистрационным номером 10-1473521, выданном настоящему заявителю, раскрывается акриловая многослойная пленка, включающая акриловый сополимер. Патентный документ получен в результате смешивания акрилового термопластического полимера и акриловых частиц, но полное устранение побеления при использовании технологического процесса смешивания акрилового термопластического полимера и акриловых частиц было затруднительным. В дополнение к этому, имело место ограничение, накладываемое на увеличение прозрачности и гладкости пленки из него. [9] Korean Patent Registration No. 10-1473521 issued to the present applicant discloses an acrylic multilayer film including an acrylic copolymer. The patent document was obtained by mixing an acrylic thermoplastic resin and acrylic particles, but it was difficult to completely eliminate the whitening by using the process of mixing acrylic thermoplastic resin and acrylic particles. In addition to this, there was a limitation placed on increasing the transparency and smoothness of the film made from it.

Раскрытие изобретенияDisclosure of invention

Техническая проблема Technical problem

[10] Одна цель настоящего изобретения заключается в предложении акриловой многослойной пленки, произведенной из акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой. [10] One object of the present invention is to provide an acrylic multilayer film made from an acrylic copolymer having a three-layer structure.

[11] Еще одна цель настоящего изобретения заключается в получении акриловой многослойной пленки, характеризующейся значительно улучшенными оптическими свойствами и гладкостью поверхности, при использовании одного только акрилового сополимера без осуществления технологического процесса смешивания с дополнительным полимером и способа ее производства. [11] Yet another object of the present invention is to provide an acrylic multilayer film having significantly improved optical properties and surface smoothness using only an acrylic copolymer without a mixing process with an additional polymer and a production method thereof.

[12] Еще одна другая цель настоящего изобретения заключается в получении акриловой многослойной пленки, характеризующейся значительно улучшенным побелением даже при приложении изгибающего напряжения, и способа ее производства. [12] Yet another object of the present invention is to provide an acrylic multilayer film having significantly improved whitening even when a bending stress is applied, and a method for producing the same.

Техническое решениеTechnical solution

[13] В одном общем аспекте акриловая многослойная пленка включает: акриловый сополимер, обладающий трехслойной структурой в виде внутреннего слоя, промежуточного слоя и внешнего слоя, где в акриловом сополимере внутренний слой включает сополимер внутреннего слоя, заполимеризованный из композиции внутреннего слоя, включающей акрилатный мономер, сшиватель и инициатор, промежуточный слой включает сополимер промежуточного слоя, заполимеризованный из композиции промежуточного слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, инициатор и сшиватель, и внешний слой включает сополимер внешнего слоя, заполимеризованный из композиции внешнего слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, передатчик кинетической цепи и инициатор.[13] In one general aspect, an acrylic multilayer film includes: an acrylic copolymer having a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, wherein in the acrylic copolymer, the inner layer comprises an inner layer copolymer polymerized from an inner layer composition comprising an acrylate monomer, a crosslinker and an initiator, the intermediate layer includes an intermediate layer copolymer polymerized from an intermediate layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, an initiator and a crosslinker, and an outer layer includes an outer layer copolymer polymerized from an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, a transmitter kinetic chain and initiator.

[14] Композиция внутреннего слоя, соответствующая одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, может, кроме того, включать любых одного или двух и более из представителей, выбираемых из ароматических винильных мономеров и метакрилатных мономеров.[14] The composition of the inner layer according to one exemplary embodiment of the present invention may further include any one or two or more of aromatic vinyl monomers and methacrylate monomers.

[15] Акриловый сополимер, соответствующий одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, может включать от 20 до 40% (масс.) внутреннего слоя, от 30 до 50% (масс.) промежуточного слоя и от 30 до 50% (масс.) внешнего слоя при расчете на совокупную массу.[15] An acrylic copolymer according to one exemplary embodiment of the present invention may include 20 to 40 wt % of an inner layer, 30 to 50 wt % of an intermediate layer, and 30 to 50 wt % of an outer layer. layer when calculating the total weight.

[16] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения композиция внутреннего слоя может включать 100% (масс.) акрилатного мономера, от 50 до 90% (масс.) акрилатного мономера и от 10 до 50% (масс.) ароматического винильного мономера или метакрилатного мономера, композиция промежуточного слоя может включать от 10 до 50% (масс.) акрилатного мономера и от 50 до 90% (масс.) метакрилатного мономера, и композиция внешнего слоя может включать от 10 до 50% (масс.) акрилатного мономера и от 50 до 90% (масс.) метакрилатного мономера. [16] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the composition of the inner layer may include 100% (wt.) acrylate monomer, from 50 to 90% (wt.) acrylate monomer and from 10 to 50% (wt.) aromatic vinyl monomer or methacrylate monomer, the composition of the intermediate layer may include from 10 to 50% (wt.) acrylate monomer and from 50 to 90% (wt.) methacrylate monomer, and the composition of the outer layer may include from 10 to 50% (wt.) acrylate monomer and from 50 to 90% (wt.) methacrylate monomer.

[17] Акриловый сополимер, соответствующий одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, может характеризоваться средним диаметром частиц в диапазоне от 10 до 350 нм. [17] The acrylic copolymer according to one exemplary embodiment of the present invention may have an average particle diameter in the range of 10 to 350 nm.

[18] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внутренний слой может характеризоваться средним расстоянием от центра сополимера до внешней части внутреннего слоя в диапазоне от 50 до 150 нм, промежуточный слой может характеризоваться средним расстоянием от внешней части внутреннего слоя до внешней части промежуточного слоя в диапазоне от 30 до 150 нм, и внешний слой может характеризоваться средним расстоянием от внешней части промежуточного слоя до самой внешней части в диапазоне от 30 до 150 нм. [18] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the inner layer may have an average distance from the center of the copolymer to the outer part of the inner layer in the range of 50 to 150 nm, the intermediate layer may have an average distance from the outer part of the inner layer to the outer part of the intermediate layer in the range of 30 to 150 nm, and the outer layer may have an average distance from the outer part of the intermediate layer to the outermost part in the range of 30 to 150 nm.

[19] В еще одном общем аспекте способ производства акриловой многослойной пленки включает: а) приготовление акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой в виде внутреннего слоя, промежуточного слоя и внешнего слоя, и b) формование акрилового сополимера в результате смешивания в расплаве. [19] In yet another general aspect, a method for producing an acrylic multilayer film includes: a) preparing an acrylic copolymer having a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, and b) molding the acrylic copolymer by melt blending.

[20] Стадия а), соответствующая одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, может включать а-1) проведение эмульсионной полимеризации композиции внутреннего слоя, включающей акрилатный мономер, сшиватель и инициатор, для получения внутреннего слоя, а-2) добавление композиции промежуточного слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, инициатор и сшиватель, и проведение эмульсионной полимеризации для получения промежуточного слоя, который покрывает внутренний слой, и а-3) добавление композиции внешнего слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, передатчик кинетической цепи и инициатор, и проведение эмульсионной полимеризации для получения внешнего слоя, который покрывает промежуточный слой, при приготовлении, тем самым, акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой. Композиция внутреннего слоя со стадии а-1) может, кроме того, включать любых одного или двух и более из представителей, выбираемых из ароматических винильных мономеров и метакрилатных мономеров. [20] Step a) according to one exemplary embodiment of the present invention may include a-1) carrying out emulsion polymerization of an inner layer composition including an acrylate monomer, a crosslinker, and an initiator to obtain an inner layer, a-2) adding an intermediate layer composition, comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, an initiator and a crosslinker, and carrying out emulsion polymerization to obtain an intermediate layer that covers the inner layer, and a-3) adding an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, a chain transfer agent and an initiator, and carrying out emulsion polymerization to obtain an outer layer that covers the intermediate layer, thereby preparing an acrylic copolymer having a three-layer structure. The composition of the inner layer from step a-1) may further comprise any one or two or more selected from aromatic vinyl monomers and methacrylate monomers.

[21] На стадии b), соответствующей одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, формование может быть проведено при использовании любых одного или двух и более из способов, выбираемых из способа отливки из расплава, способа плоскощелевой экструзионной головки и способа каландрования. [21] In step b) according to one exemplary embodiment of the present invention, molding may be carried out using any one or two or more of the methods selected from the melt casting method, the flat die method, and the calendering method.

[22] Еще один вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой декоративный лист, включающий акриловую многослойную пленку, описанную выше. [22] Another embodiment of the present invention is a decorative sheet including the acrylic multilayer film described above.

Выгодные эффектыBeneficial Effects

[23] Акриловая многослойная пленка, соответствующая одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, обладает превосходными оптическими свойствами, такими как высокое светопропускание и низкая мутность. [23] The acrylic multilayer film according to one exemplary embodiment of the present invention has excellent optical properties such as high light transmission and low haze.

[24] В дополнение к этому, акриловая многослойная пленка, соответствующая одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, может подавлять побеление вследствие изгибающего напряжения и характеризуется превосходной гибкостью для применения в качестве декоративного листа. [24] In addition, the acrylic multilayer film according to one exemplary embodiment of the present invention can suppress whitening due to bending stress and is excellent in flexibility for use as a decorative sheet.

[25] В дополнение к этому, в акриловой многослойной пленке, соответствующей одному типовому варианту осуществления настоящего изобретения, используется один только акриловый сополимер, обладающий трехслойной структурой, для предотвращения побеления, которое может быть стимулировано осуществлением технологического процесса смешивания с дополнительным полимером, и получения значительно улучшенных оптических свойств и гладкости поверхности. [25] In addition, in the acrylic multilayer film according to one exemplary embodiment of the present invention, only an acrylic copolymer having a three-layer structure is used to prevent whitening that may be promoted by performing a blending process with an additional polymer, and to obtain significantly improved optical properties and surface smoothness.

Наилучший режимBest Mode

[26] Ниже в настоящем документе при использовании типовых вариантов осуществления будут подробно описываться акриловая многослойная пленка, соответствующая настоящему изобретению, способ ее производства и декоративный лист, произведенный из нее. Однако, следующие далее типовые варианты осуществления представляют собой только лишь представления для подробного описания настоящего изобретения, и на настоящее изобретение этим ограничений не накладывают, и оно может быть воплощено в различных формах. [26] Hereinafter, using exemplary embodiments, an acrylic multilayer film according to the present invention, a production method thereof, and a decorative sheet produced therefrom will be described in detail. However, the following exemplary embodiments are merely representations for a detailed description of the present invention, and the present invention is not limited to this, and may be embodied in various forms.

[27] В дополнение к этому, если только не будет определено другого, то все технические термины и научные термины имеют те же самые значения, что и значения, широко понимаемые специалистами в соответствующей области техники, которой принадлежит настоящее изобретение. Термины, использованные в настоящем документе, предназначены только для эффективного описания одного определенного типового варианта осуществления и не подразумевают наложения ограничений на настоящее изобретение. [27] In addition, unless otherwise specified, all technical terms and scientific terms have the same meanings as those commonly understood by those skilled in the art to which the present invention belongs. The terms used herein are only intended to effectively describe one particular exemplary embodiment and are not intended to limit the present invention.

[28] В настоящем изобретении термин «сополимер» относится к элементам, упомянутым в качестве мономера в настоящем изобретении, заполимеризованного для включения в качестве повторяющегося элементарного звена в сополимер, и сополимер в настоящем изобретении может быть блок-сополимером или статистическим сополимером, но этим на него ограничений не накладывают. [28] In the present invention, the term “copolymer” refers to the elements mentioned as a monomer in the present invention polymerized to be incorporated as a repeat unit in the copolymer, and the copolymer in the present invention may be a block copolymer or a random copolymer, but this no restrictions are placed on it.

[29] Настоящее изобретение для достижения вышеупомянутых целей относится к акриловой многослойной пленке, способу ее производства и декоративному листу, произведенному из нее. [29] The present invention, in order to achieve the above objects, relates to an acrylic multilayer film, a production method thereof, and a decorative sheet produced therefrom.

[30] Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет описываться более подробно. [30] Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

[31] Акриловую многослойную пленку, соответствующую настоящему изобретению, производят в результате включения акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой в виде внутреннего слоя, промежуточного слоя и внешнего слоя, где в акриловом сополимере внутренний слой включает сополимер внутреннего слоя, заполимеризованный из композиции внутреннего слоя, включающей акрилатный мономер, сшиватель и инициатор, промежуточный слой включает сополимер промежуточного слоя, заполимеризованный из композиции промежуточного слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, инициатор и сшиватель, и внешний слой включает сополимер внешнего слоя, заполимеризованный из композиции внешнего слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, передатчик кинетической цепи и инициатор. [31] The acrylic multilayer film of the present invention is produced by incorporating an acrylic copolymer having a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, where in the acrylic copolymer, the inner layer includes an inner layer copolymer polymerized from an inner layer composition comprising an acrylate monomer, a crosslinker and an initiator, the intermediate layer includes an intermediate layer copolymer polymerized from an intermediate layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, an initiator and a crosslinker, and an outer layer includes an outer layer copolymer polymerized from an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, chain transmitter and initiator.

[32] Акриловая многослойная пленка, соответствующая настоящему изобретению, включает акриловый сополимер, обладающий трехслойной структурой, что, тем самым, значительно улучшает оптические свойства, такие как светопропускание и мутность, и гладкость поверхности. В дополнение к этому, побеление, стимулируемое во время технологического процесса смешивания, может быть предотвращено при использовании только акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой, при отсутствии потребности в дополнительном полимере, и, таким образом, пленка является более стабильной в отношении свойства побеления в результате изгибания. В дополнение к этому, вследствие в значительной степени низкой степени уменьшения оптических свойств даже при долговременном использовании пленка может характеризоваться долговременной стабильностью. [32] The acrylic multilayer film of the present invention includes an acrylic copolymer having a three-layer structure, thereby greatly improving optical properties such as light transmission and haze, and surface smoothness. In addition, whitening promoted during the blending process can be prevented by using only the acrylic copolymer having a three-layer structure without the need for additional resin, and thus the film is more stable in terms of the whitening property due to bending. . In addition, due to the largely low degree of deterioration in optical properties, even after long-term use, the film can exhibit long-term stability.

[33] Акриловый сополимер, соответствующий настоящему изобретению, обладает трехслойной структурой, образованной из внутреннего слоя, промежуточного слоя и внешнего слоя. [33] The acrylic copolymer of the present invention has a three-layer structure formed from an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer.

[34] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внутренний слой является слоем, расположенным в центральной части акрилового сополимера, и может быть получен в результате включения сополимера внутреннего слоя, заполимеризованного из композиции внутреннего слоя, включающей акрилатный мономер, сшиватель и инициатор. Предпочтительно композиция внутреннего слоя может, кроме того, включать любых одного или двух и более из представителей, выбираемых из ароматического винильного мономера и метакрилатного мономера. [34] According to one exemplary embodiment of the present invention, the core layer is a layer located in the core of an acrylic copolymer and can be obtained by incorporating an core layer copolymer polymerized from an core layer composition comprising an acrylate monomer, a crosslinker, and an initiator. Preferably, the inner layer composition may further comprise any one or two or more of an aromatic vinyl monomer and a methacrylate monomer.

[35] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения акрилатный мономер предпочтительно может представлять собой С1 - С10 алкилакрилат и, например, может быть любыми одним или смесью из двух и более из представителей, выбираемых из метилакрилата, этилакрилата, н-бутилакрилата, трет-бутилакрилата, 2-этилгексилакрилата и тому подобного. [35] According to one exemplary embodiment of the present invention, the acrylate monomer may preferably be C1-C10 alkyl acrylate and, for example, may be any one or a mixture of two or more of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, t -butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and the like.

[36] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения ароматический винильный мономер может быть любыми одним или смесью из двух и более из представителей, выбираемых из стирола, α-метилстирола, п-бромстирола, п-метилстирола, п-хлорстирола, о-бромстирола, винилтолуола и тому подобного. [36] According to one exemplary embodiment of the present invention, the aromatic vinyl monomer may be any one or a mixture of two or more of styrene, α-methylstyrene, p-bromostyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, o- bromstyrene, vinyl toluene and the like.

[37] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения метакрилатный мономер предпочтительно может представлять собой С1 - С10 алкилметакрилат и, например, может быть любыми одним или смесью из двух и более из представителей, выбираемых из метилметакрилата, этилметакрилата, н-бутилметакрилата, трет-бутилметакрилата, циклогексилметакрилата, 2-этилгексилметакрилата и тому подобного. [37] According to one exemplary embodiment of the present invention, the methacrylate monomer may preferably be C1-C10 alkyl methacrylate and, for example, may be any one or a mixture of two or more of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert -butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like.

[38] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения сшиватель может включать любых одного или смесь из двух и более из представителей, выбираемых из 1,2-этандиолдиметакрилата, 1,2-этандиолдиакрилата, 1,3-пропандиолдиметакрилата, 1,3-пропандиолдиакрилата, 1,4-бутандиолдиметакрилата, 1,4-бутандиолдиакрилата, 1,5-пентандиолдиметакрилата, 1,5-пентандиолдиакрилата, 1,6-гександиолдиметакрилата, 1,6-гександиолдиакрилата, дивинилбензола, этиленгликольдиметакрилата, этиленгликольдиакрилата, пропиленгликольдиметакрилата, пропиленгликольдиакрилата, бутиленгликольдиметакрилата, бутиленгликольдиакрилата, триэтиленгликольдиметакрилата, триэтиленгликольдиакрилата, полиэтиленгликольдиметакрилата, полиэтиленгликольдиакрилата, полипропиленгликольдиметакрилата, полипропиленгликольдиакрилата, полибутиленгликольдиметакрилата, полибутиленгликольдиакрилата, аллилметакрилата, аллилакрилата и тому подобного. [38] According to one exemplary embodiment of the present invention, the crosslinker may include any one or a mixture of two or more of 1,2-ethanediol dimethacrylate, 1,2-ethanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, 1,3- propanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polybutylene glycol dimethacrylate, polybutylene glycol diacrylate, allyl methacrylate, allyl acrylate and the like.

[39] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения сополимер внутреннего слоя может быть заполимеризован в результате включения в качестве мономера одного только акрилатного мономера или включения совместно любых одного или двух и более из представителей, выбираемых из ароматического винильного мономера и метакрилатного мономера в акрилатном мономере. Отдельно, кроме того, включают сшиватель при получении, тем самым, сшитого акрилового сополимера. [39] According to one exemplary embodiment of the present invention, the inner layer copolymer may be polymerized by including the acrylate monomer alone as the monomer, or by including together any one or two or more of an aromatic vinyl monomer and a methacrylate monomer in an acrylate monomer. Separately, in addition, include the crosslinker when receiving, thereby, crosslinked acrylic copolymer.

[40] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения композиция внутреннего слоя может включать 100% (масс.) акрилатного мономера по отношению к совокупной массе мономера и полимеризоваться с образованием гомополимера. В дополнение к этому, может быть включена мономерная смесь в виде от 50 до 90% (масс.) акрилатного мономера и от 10 до 50% (масс.) ароматического винильного мономера или метакрилатного мономера. Предпочтительно может быть включена мономерная смесь в виде от 70 до 90% (масс.) акрилатного мономера и от 10 до 30% (масс.) ароматического винильного мономера или метакрилатного мономера. При демонстрации композицией внутреннего слоя описанных выше уровней содержания могут быть улучшены оптические свойства при одновременном стабильном получении профиля сополимерной частицы, а также, кроме того, может быть улучшено межфазное сцепление с промежуточным слоем, что обеспечивает получение долговременных стабильности и ударной вязкости. [40] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the composition of the inner layer may include 100% (wt.) acrylate monomer in relation to the total weight of the monomer and polymerize to form a homopolymer. In addition, a monomer mixture may be included in the form of 50 to 90% (wt.) acrylate monomer and 10 to 50% (wt.) aromatic vinyl monomer or methacrylate monomer. Preferably, a monomer mixture may be included in the form of 70 to 90 wt % acrylate monomer and 10 to 30 wt % aromatic vinyl monomer or methacrylate monomer. By exhibiting the core layer composition at the levels described above, optical properties can be improved while consistently obtaining the profile of the copolymer particle, and, in addition, interfacial adhesion with the intermediate layer can be improved, which provides long-term stability and toughness.

[41] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения сшиватель может быть включен в количестве в диапазоне от 0,1 до 10 массовых частей по отношению к 100 массовым частям мономерной смеси. Предпочтительно сшиватель может быть включен в количестве в диапазоне от 0,5 до 5 массовых частей по отношению к 100 массовым частям мономерной смеси. При включении сшивателя при описанном выше уровне содержания он сшивает мономеры таким образом, что внутренний слой разрушается, при получении, тем самым, превосходных оптических свойств без ухудшения оптических свойств и предотвращении побеления даже при приложении внешнего усилия, такого как в случае проведения изгибания. [41] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the crosslinker may be included in an amount in the range of 0.1 to 10 mass parts relative to 100 mass parts of the monomer mixture. Preferably, the crosslinker may be included in an amount in the range of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture. When the crosslinker is included at the level described above, it crosslinks the monomers so that the inner layer is destroyed, thereby obtaining excellent optical properties without deteriorating the optical properties and preventing whitening even when an external force is applied, such as in the case of bending.

[42] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения на инициатор особенных ограничений не накладывают, но, говоря конкретно, он, например, может включать любых одного или смесь из двух и более из представителей, выбираемых из персульфата калия, персульфата натрия, персульфата лития, сульфата железа и тому подобного, азо-соединений, выбираемых из 2,2’-азобис(изобутиронитрила), 2,2’-азобис(2,4-диметилвалеронитрила) и 1-трет-бутилазоцианоциклогексана и тому подобного, пероксидов, таких как трет-бутилгидроперекись, гидроперекись кумола, гидроперекись диизопропилбензола, параметангидроперекись, бензоилпероксид, каприлилпероксид, ди-трет-бутилпероксид, этил-3,3’-ди(трет-бутилперокси)бутират, этил-3,3’-ди(трет-амилперокси)бутират, трет-амилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилпероксипивалат и тому подобное, сложных перэфиров, выбираемых из трет-бутилперацетата, трет-бутилперфталата и трет-бутилпербензоата и тому подобного, перкарбонатов, выбираемых из ди(1-циано-1-метилэтил)пероксидикарбоната и тому подобного, и тому подобного, но этим на него ограничений не накладывают. [42] According to one exemplary embodiment of the present invention, the initiator is not particularly limited, but specifically, it may, for example, include any one or a mixture of two or more of potassium persulfate, sodium persulfate, persulfate lithium, iron sulfate and the like, azo compounds selected from 2,2'-azobis(isobutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) and 1-tert-butylazocyanocyclohexane and the like, peroxides such as tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramethane hydroperoxide, benzoyl peroxide, caprylyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, ethyl 3,3'-di(tert-butylperoxy)butyrate, ethyl 3,3'-di(tert-amylperoxy )butyrate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate and the like, esters selected from t-butylperacetate, t-butylperphthalate and t-butylperbenzoate and the like, percarbonates selected from di(1-cyano-1- methylethyl)peroxydicarbonate and the like and the like, but it is not limited thereto.

[43] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения инициатор может быть включен в количестве в диапазоне от 0,01 до 10 массовых частей, предпочтительно от 0,01 до 5 массовых частей, по отношению к 100 массовым частям мономерной смеси, но этим на него ограничений не накладывают. [43] According to one exemplary embodiment of the present invention, the initiator may be included in an amount in the range of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture, but this no restrictions are placed on it.

[44] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внутренний слой может быть включен в количестве в диапазоне от 20 до 40% (масс.), предпочтительно от 25 до 35% (масс.), по отношению к совокупной массе акрилового сополимера. При наличии сополимера, обладающего трехслойной структурой, имеющей внутренний слой, полученный в соответствии с представленным выше описанием изобретения, ударная вязкость является превосходной, и побеление и инородное вещество имеются в меньшей степени даже при приложении внешнего усилия, такого как в случае изгибания, что, таким образом, является предпочтительным. [44] According to one exemplary embodiment of the present invention, the core layer may be included in an amount in the range of 20 to 40% (wt.), preferably 25 to 35% (wt.), relative to the total weight of the acrylic copolymer. With a copolymer having a three-layer structure having an inner layer obtained in accordance with the above description of the invention, the toughness is excellent, and whitening and foreign matter are less even when an external force is applied such as in the case of bending, which, thus way is preferred.

[45] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внутренний слой может, кроме того, включать агента реакции прививки для улучшения ударной вязкости, и агент реакции прививки, говоря конкретно, может включать, например, любых одного или двух и более из представителей, выбираемых из мономеров, содержащих двойные связи, характеризующиеся различной реакционной способностью друг в сопоставлении с другом, и тому подобного, таких как аллил(мет)акрилат или диаллилмалеинат, но этим на него ограничений не накладывают. Кроме того, может быть включено количество в диапазоне от 0,1 до 10 массовых частей агента реакции прививки по отношению к 100 массовым частям мономерной смеси композиции внутреннего слоя, но этим на него ограничений не накладывают. [45] According to one exemplary embodiment of the present invention, the inner layer may further include a grafting reaction agent to improve toughness, and the grafting reaction agent, specifically, may include, for example, any one or two or more of, selected from monomers containing double bonds having different reactivity with each other, and the like, such as allyl (meth)acrylate or diallyl maleinate, but is not limited to this. In addition, an amount in the range of 0.1 to 10 mass parts of the graft reaction agent with respect to 100 mass parts of the monomer mixture of the inner layer composition may be included, but is not limited to this.

[46] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения промежуточным слоем является слой, который покрывает внутренний слой, и он может быть получен в результате включения сополимера промежуточного слоя, заполимеризованного из композиции промежуточного слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, инициатор и сшиватель. [46] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the intermediate layer is a layer that covers the inner layer, and it can be obtained by incorporating an intermediate layer copolymer polymerized from an intermediate layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, an initiator, and a crosslinker. .

[47] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения вид и уровень содержания акрилатного мономера, сшивателя и инициатора композиции промежуточного слоя соответствуют представленному выше описанию изобретения. При проведении операции использованные вид и уровень содержания могут быть идентичными или различными. [47] According to one exemplary embodiment of the present invention, the type and level of acrylate monomer, crosslinker, and initiator of the intermediate layer composition are as described above. When carrying out the operation, the type and level of content used may be identical or different.

[48] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения метакрилатный мономер предпочтительно может представлять собой С1 - С10 алкилметакрилат и, например, может быть любыми одним или смесью из двух и более из представителей, выбираемых из метилметакрилата, этилметакрилата, н-бутилметакрилата, трет-бутилметакрилата, циклогексилметакрилата, 2-этилгексилметакрилата и тому подобного. [48] According to one exemplary embodiment of the present invention, the methacrylate monomer may preferably be C1-C10 alkyl methacrylate and, for example, may be any one or a mixture of two or more of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert -butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like.

[49] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения композиция промежуточного слоя может включать от 10 до 50% (масс.) акрилатного мономера и от 50 до 90% (масс.) метакрилатного мономера по отношению к совокупной массе мономера. Предпочтительно композиция промежуточного слоя может включать от 10 до 30% (масс.) акрилатного мономера и от 70 до 90% (масс.) метакрилатного мономера. При включении в промежуточный слой мономеров при уровнях содержания, описанных выше, превосходной является прочность сцепления между внутренним слоем и внешним слоем, получают трехслойную структуру как таковую для предотвращения побеления, и степень уменьшения оптических свойств является в значительной степени низкой даже при долговременном использовании, что обеспечивает получение долговременной стабильности. [49] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the composition of the intermediate layer may include from 10 to 50% (wt.) acrylate monomer and from 50 to 90% (wt.) methacrylate monomer, based on the total weight of the monomer. Preferably, the composition of the intermediate layer may include from 10 to 30% (wt.) acrylate monomer and from 70 to 90% (wt.) methacrylate monomer. When monomers are included in the intermediate layer at the levels described above, the adhesive strength between the inner layer and the outer layer is excellent, a three-layer structure is obtained as such to prevent whitening, and the reduction rate of optical properties is largely low even in long-term use, which ensures obtaining long-term stability.

[50] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения промежуточный слой может быть включен в количестве в диапазоне от 30 до 50% (масс.), предпочтительно от 30 до 45% (масс.), по отношению к совокупной массе акрилового сополимера. При наличии сополимера, обладающего трехслойной структурой, имеющей промежуточный слой, полученный в соответствии с представленным выше описанием изобретения, улучшаются оптические свойства и атмосферостойкость пленки таким образом, что могут быть воплощены стабильные оптические свойства даже при долговременном использовании. [50] According to one exemplary embodiment of the present invention, the intermediate layer may be included in an amount in the range of 30 to 50 wt. %, preferably 30 to 45 wt. %, based on the total weight of the acrylic copolymer. By having a copolymer having a three-layer structure having an intermediate layer obtained according to the above description of the invention, the optical properties and weather resistance of the film are improved so that stable optical properties can be realized even in long-term use.

[51] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения промежуточный слой может, кроме того, включать агента реакции прививки для улучшения ударной вязкости, который относится к тому же самому виду, что и виды, описанные выше, и могут быть включены идентичные или различные материалы в сопоставлении с тем, что имеет место для внутреннего слоя. [51] According to one exemplary embodiment of the present invention, the intermediate layer may further include a grafting reaction agent for improving toughness that is of the same species as those described above, and identical or different may be included. materials versus what is the case for the inner layer.

[52] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внешний слой является слоем, который покрывает промежуточный слой и может быть получен в результате включения сополимера внешнего слоя, заполимеризованного из композиции внешнего слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, передатчик кинетической цепи и инициатор. [52] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the outer layer is a layer that covers the intermediate layer and can be obtained by incorporating an outer layer copolymer polymerized from an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, a chain transfer agent, and an initiator. .

[53] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения вид и уровень содержания акрилатного мономера, метакрилатного мономера и инициатора внешнего слоя соответствуют представленному выше описанию изобретения. При проведении операции использованные вид и уровень содержания могут быть идентичными или различными. [53] According to one exemplary embodiment of the present invention, the type and content of the acrylate monomer, methacrylate monomer, and outer layer initiator are as described above. When carrying out the operation, the type and level of content used may be identical or different.

[54] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внешний слой формирует трехслойную структуру в результате полимеризации в отсутствие сшивателя, характеризуется превосходными оптическими свойствами и гладкостью поверхности без использования дополнительного полимера при формовании и может обеспечить получение пленки, демонстрирующей подавленное побеление. [54] According to one exemplary embodiment of the present invention, the outer layer forms a three-layer structure by polymerization in the absence of a crosslinker, has excellent optical properties and surface smoothness without the use of an additional polymer in molding, and can provide a film exhibiting suppressed whitening.

[55] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения композиция внешнего слоя может включать от 10 до 50% (масс.) акрилатного мономера и от 50 до 90% (масс.) метакрилатного мономера по отношению к совокупной массе мономера. Предпочтительно композиция внешнего слоя может включать от 10 до 30% (масс.) акрилатного мономера и от 70 до 90% (масс.) метакрилатного мономера. Внешний слой включают при уровне содержания, описанном выше, для получения превосходной прочности сцепления с промежуточным слоем, получают в качестве самой внешней части трехслойной структуры для предотвращения побеления и характеризуется в значительной степени низкой степенью уменьшения оптических свойств даже при долговременном использовании, что обеспечивает получение долговременной стабильности. [55] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the composition of the outer layer may include from 10 to 50% (wt.) acrylate monomer and from 50 to 90% (wt.) methacrylate monomer, based on the total weight of the monomer. Preferably, the composition of the outer layer may include from 10 to 30% (wt.) acrylate monomer and from 70 to 90% (wt.) methacrylate monomer. The outer layer is included at the level described above to obtain excellent adhesive strength with the intermediate layer, is obtained as the outermost part of the three-layer structure to prevent whitening, and is characterized by a significantly low degree of loss of optical properties even with long-term use, which ensures that long-term stability is obtained. .

[56] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения может быть включен передатчик кинетической цепи для обеспечения достаточной текучести при подстраивании молекулярной массы в целях настоящего изобретения и, говоря конкретно, может быть выбран, например, из алкилмеркаптана, содержащего С₁ - С₁₂ алкильную группу и тиольную функциональную группу, или политиолмеркаптана, содержащего две и более тиольные функциональные группы. Алкилмеркаптан может быть любыми одним или смесью из двух и более из представителей, выбираемых из изопропилмеркаптана, трет-бутилмеркаптана, н-бутилмеркаптана, н-амилмеркаптана, н-октилмеркаптана, н-додецилмеркаптана, трет-додецилмеркаптана и тому подобного, но этим на него ограничений не накладывают. Передатчик кинетической цепи может быть включен в количестве в диапазоне от 0,001 до 0,5 массовой части, предпочтительно от 0,01 до 0,3 массовой части, по отношению к 100 массовым частям мономерной смеси, но этим на него ограничений не накладывают. [56] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, a chain transmitter may be included to provide sufficient fluidity to adjust the molecular weight for the purposes of the present invention and, specifically, may be selected from, for example, an alkyl mercaptan containing C ₁ - C ₁₂ an alkyl group and a thiol functional group, or a polythiol mercaptan containing two or more thiol functional groups. The alkyl mercaptan may be any one or a mixture of two or more of isopropyl mercaptan, t-butyl mercaptan, n-butyl mercaptan, n-amyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, and the like, but is limited by this. do not impose. The chain transmitter may be included in an amount in the range of 0.001 to 0.5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture, but is not limited to this.

[57] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внешний слой может быть включен в количестве в диапазоне от 30 до 50% (масс.), предпочтительно от 30 до 45% (масс.), по отношению к совокупной массе акрилового сополимера. При наличии сополимера, обладающего трехслойной структурой, имеющей полученный внешний слой как таковой, может быть получена пленка, характеризующаяся превосходной гладкостью поверхности и маленьким отклонением по толщине. [57] According to one exemplary embodiment of the present invention, the outer layer may be included in an amount in the range of 30 to 50 wt. %, preferably 30 to 45 wt. %, based on the total weight of the acrylic copolymer. By having a copolymer having a three-layer structure having the obtained outer layer as such, a film having excellent surface smoothness and small variation in thickness can be obtained.

[58] Пленку на акриловой многослойной основе, соответствующую настоящему изобретению, производят из акрилового сополимера, включающего все слои, выбираемые из внутреннего слоя, промежуточного слоя и внешнего слоя в соответствии с представленным выше описанием изобретения, при значительном улучшении, тем самым, оптических свойств, таких как светопропускание и мутность, ударной вязкости и гладкости поверхности. В дополнение к этому, используют только акриловый сополимер при отсутствии потребности в дополнительном полимере при предотвращении, тем самым, побеления, стимулированного во время технологического процесса смешивания, что обеспечивает получение пленки, более стабильной по отношению к побелению в результате изгибания. В дополнение к этому, вследствие в значительной степени низкой степени уменьшения оптических свойств пленка может характеризоваться долговременными стабильностью и долговечностью. [58] The acrylic multilayer-based film of the present invention is produced from an acrylic copolymer including all layers selected from an inner layer, an intermediate layer and an outer layer according to the above description of the invention, thereby greatly improving the optical properties, such as light transmission and haze, toughness and surface smoothness. In addition, only an acrylic copolymer is used, with no need for additional polymer, thereby preventing whitening promoted during the blending process, resulting in a film that is more resistant to bending whitening. In addition, due to the largely low degree of optical degradation, the film can exhibit long-term stability and durability.

[59] Это тот эффект, который может быть проявлен акриловым сополимером, обладающим трехслойной структурой, описанной выше. [59] This is the effect that can be exhibited by the acrylic copolymer having the three-layer structure described above.

[60] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения акриловый сополимер может характеризоваться средним диаметром частиц в диапазоне от 10 до 350 нм. Сополимер может характеризоваться средним диаметром частиц в диапазоне предпочтительно от 100 до 300 нм, а более предпочтительно от 100 до 250 нм, но этим на него ограничений не накладывают. При производстве пленки из акрилового сополимера, характеризующегося средним диаметром частиц в соответствии с представленным выше описанием изобретения, акриловая многослойная пленка может быть утонченной, и, таким образом, предотвращается увеличение мутности при получении, тем самым, тонкой пленки, характеризующейся превосходным внешним видом. [60] According to one exemplary embodiment of the present invention, the acrylic copolymer may have an average particle diameter in the range of 10 to 350 nm. The copolymer may have an average particle diameter in the range of preferably 100 to 300 nm, and more preferably 100 to 250 nm, but is not limited to this. By producing a film of an acrylic copolymer having an average particle diameter according to the above description of the invention, the acrylic multilayer film can be thinned, and thus haze is prevented from increasing, thereby obtaining a thin film having excellent appearance.

[61] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внутренний слой акрилового сополимера может характеризоваться средним расстоянием от центра сополимера до внешней части внутреннего слоя в диапазоне от 50 до 150 нм, предпочтительно от 50 до 120 нм, но этим на него ограничений не накладывают. [61] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the inner layer of the acrylic copolymer may have an average distance from the center of the copolymer to the outer part of the inner layer in the range of 50 to 150 nm, preferably 50 to 120 nm, but is not limited to this. .

[62] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения промежуточный слой акрилового сополимера может характеризоваться средним расстоянием от внешней части внутреннего слоя до внешней части промежуточного слоя в диапазоне от 30 до 150 нм, предпочтительно от 50 до 120 нм, но этим на него ограничений не накладывают. [62] According to one exemplary embodiment of the present invention, the acrylic copolymer interlayer may have an average distance from the outer portion of the inner layer to the outer portion of the intermediate layer in the range of 30 to 150 nm, preferably 50 to 120 nm, but is limited by this. do not impose.

[63] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения внешний слой акрилового сополимера может характеризоваться средним расстоянием от внешней части промежуточного слоя до самой внешней части в диапазоне от 30 до 150 нм, предпочтительно от 50 до 120 нм, но этим на него ограничений не накладывают. [63] According to one exemplary embodiment of the present invention, the outer layer of the acrylic copolymer may have an average distance from the outer part of the intermediate layer to the outermost part in the range of 30 to 150 nm, preferably 50 to 120 nm, but is not limited to this. impose.

[64] Акриловый сополимер, произведенный таким образом, чтобы расстояния были бы описанными выше, обладает улучшенными оптическими свойствами, а также может значительно уменьшить побеление в результате изгибания. [64] An acrylic copolymer produced in such a way that the distances are as described above has improved optical properties, and can also significantly reduce whitening due to bending.

[65] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения акриловая многослойная пленка может быть произведена для получения толщины в диапазоне от 10 до 300 мкм. Толщина предпочтительно может находиться в диапазоне от 50 до 250 мкм, но этим на нее ограничений не накладывают. [65] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, an acrylic multilayer film can be produced to obtain a thickness in the range of 10 to 300 microns. The thickness may preferably be in the range of 50 to 250 µm, but is not limited to this.

[66] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения акриловая многослойная пленка может характеризоваться светопропусканием, составляющим 85% и более, предпочтительно 90% и более, более предпочтительно 92% и более, а наиболее предпочтительно 95% и более. Говоря конкретно, светопропускание многослойной пленки согласно измерению после воздействия неблагоприятных условий окружающей среды для УФ при 5000 и более может быть уменьшено при степени уменьшения, составляющей 20% и менее, предпочтительно 15% и менее, а более предпочтительно 10% и менее, по отношению к первоначальному светопропусканию. Как таковое было подтверждено то, что в результате получения акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой, соответствующей настоящему изобретению, превосходными являются долговременные стабильность и атмосферостойкость при низкой степени уменьшения оптических свойств даже при долговременном использовании. [66] According to one exemplary embodiment of the present invention, the acrylic multilayer film may have a light transmission of 85% or more, preferably 90% or more, more preferably 92% or more, and most preferably 95% or more. Specifically, the light transmission of the multilayer film as measured after exposure to adverse environmental conditions for UV at 5000 or more can be reduced at a reduction rate of 20% or less, preferably 15% or less, and more preferably 10% or less, with respect to initial light transmission. As such, it has been confirmed that, as a result of obtaining an acrylic copolymer having a three-layer structure according to the present invention, long-term stability and weather resistance with a low reduction in optical properties even in long-term use are excellent.

[67] В дополнение к этому, в соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения акриловая многослойная пленка может удовлетворять физическим свойствам в виде отклонения по толщине, составляющего 5% и менее, предпочтительно 3% и менее, а более предпочтительно 2% и менее. То есть, это означает то, что, беря пленку, имеющую толщину 60 мкм, в качестве примера, при измерении толщины в любой точке на полной ширине пленки интервал погрешности попадает в пределы 5%. [67] In addition, according to one exemplary embodiment of the present invention, the acrylic multilayer film can satisfy physical properties in terms of thickness variation of 5% or less, preferably 3% or less, and more preferably 2% or less. That is, it means that, taking a film having a thickness of 60 µm as an example, when measuring the thickness at any point on the full width of the film, the error interval falls within 5%.

[68] В дополнение к этому, в соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения акриловая многослойная пленка может характеризоваться мутностью, составляющей 2% и менее, меньшим наличием инородных веществ и отсутствием побеления при демонстрации, тем самым, превосходных физических свойств для использования в качестве оптической пленки или декоративного листа. Предпочтительно мутность может составлять 2% и менее, говоря конкретно, 1% и менее, говоря более конкретно, 0,5% и менее, а более предпочтительно 0,3% и менее. Пленка может удовлетворять физическим свойствам в виде количества инородных веществ, составляющего 0,3 и менее, предпочтительно 0,2 и менее, говоря более конкретно, находящегося в диапазоне от 0 до 0,3, а предпочтительно от 0,001 до 0,2, при расчете на 1 м. [68] In addition, according to one exemplary embodiment of the present invention, the acrylic multilayer film can have haze of 2% or less, less foreign matter, and no whitening while exhibiting thereby excellent physical properties for use as optical film or decorative sheet. Preferably, the haze may be 2% or less, specifically 1% or less, more specifically 0.5% or less, and more preferably 0.3% or less. The film can satisfy the physical properties in terms of the amount of foreign matter being 0.3 or less, preferably 0.2 or less, more specifically, being in the range of 0 to 0.3, and preferably 0.001 to 0.2, when calculating at 1 m.

[69] Еще один типовой вариант осуществления настоящего изобретения представляет собой способ производства акриловой многослойной пеленки, включающий: а) приготовление акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой в виде внутреннего слоя, промежуточного слоя и внешнего слоя, и b) формование акрилового сополимера в результате смешивания в расплаве. [69] Another exemplary embodiment of the present invention is a method for producing an acrylic multilayer diaper, including: a) preparing an acrylic copolymer having a three-layer structure of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, and b) forming an acrylic copolymer by mixing in melt.

[70] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения акриловую многослойную пленку производят в результате использования только акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой, в качестве полимера и формования сополимера в результате смешивания в расплаве при значительном уменьшении, тем самым, мутности и побеления и одновременном получении превосходных оптических свойств и ударной вязкости. [70] According to one exemplary embodiment of the present invention, an acrylic multilayer film is produced by using only an acrylic copolymer having a three-layer structure as a polymer and molding the copolymer by melt blending, thereby greatly reducing haze and whitening, and at the same time obtaining excellent optical properties and toughness.

[71] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения стадия а) может включать а-1) проведение эмульсионной полимеризации композиции внутреннего слоя, включающей акрилатный мономер, сшиватель и инициатор, для получения внутреннего слоя, а-2) добавление композиции промежуточного слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, инициатор и сшиватель, и проведение эмульсионной полимеризации для получения промежуточного слоя, который покрывает внутренний слой, и а-3) добавление композиции внешнего слоя, включающей акрилатный мономер, метакрилатный мономер, передатчик кинетической цепи и инициатор, и проведение эмульсионной полимеризации для получения внешнего слоя, который покрывает промежуточный слой, при приготовлении, тем самым, акрилового сополимера, обладающего трехслойной структурой. [71] According to one exemplary embodiment of the present invention, step a) may include a-1) emulsion polymerizing an inner layer composition comprising an acrylate monomer, a crosslinker, and an initiator to form an inner layer, a-2) adding an intermediate layer composition, comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, an initiator and a crosslinker, and carrying out emulsion polymerization to obtain an intermediate layer that covers the inner layer, and a-3) adding an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, a chain transfer agent and an initiator, and carrying out emulsion polymerization to obtain an outer layer that covers the intermediate layer, thereby preparing an acrylic copolymer having a three-layer structure.

[72] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения композиция внутреннего слоя может, кроме того, включать любых одного или двух и более из представителей, выбираемых из ароматического винильного мономера и метакрилатного мономера. [72] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, the composition of the inner layer may further include any one or two or more of an aromatic vinyl monomer and a methacrylate monomer.

[73] Говоря конкретно, эмульсионная полимеризация для получения внутреннего слоя, промежуточного слоя и внешнего слоя может быть проведена при использовании широко распространенного способа, и на стадии а-1) эмульсионную полимеризацию проводят в результате включения композиции внутреннего слоя и эмульгатора в азотной атмосфере для получения внутреннего слоя. [73] Specifically, emulsion polymerization to obtain an inner layer, an intermediate layer and an outer layer can be carried out using a widely used method, and in step a-1), the emulsion polymerization is carried out by including the composition of the inner layer and the emulsifier in a nitrogen atmosphere to obtain inner layer.

[74] В целях нанесения покрытия на внутренний слой на стадии а-2) эмульсионную полимеризацию проводят в результате включения композиции промежуточного слоя и эмульгатора в азотной атмосфере для получения промежуточного слоя. [74] For the purpose of coating the inner layer in step a-2), emulsion polymerization is carried out by including the intermediate layer composition and the emulsifier under a nitrogen atmosphere to obtain an intermediate layer.

[75] В целях нанесения покрытия на промежуточный слой на стадии а-3) проводят эмульсионную полимеризацию, включающую композицию внешнего слоя и эмульгатор, в азотной атмосфере для получения внешнего слоя, а после этого могут быть проведены агломерирование, обезвоживание и высушивание. [75] In order to coat the intermediate layer in step a-3), emulsion polymerization including an outer layer composition and an emulsifier is carried out under a nitrogen atmosphere to obtain an outer layer, and then agglomeration, dehydration and drying can be carried out.

[76] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления в качестве эмульгатора может быть использован анионный эмульгатор, такой как алкилсульфаты, такие как С₄ - С₃₀ алкилфосфат щелочного металла, додецилсульфат натрия и додецилбензолсульфат натрия, но на настоящее изобретение этим ограничений не накладывают. Эмульгатор может быть включен в количестве в диапазоне от 0,01 до 5 массовых частей по отношению к 100 массовым частям мономерной смеси в каждой композиции, но этим на него ограничений не накладывают. [76] According to one exemplary embodiment, an anionic emulsifier such as alkyl sulfates such as C ₄ -C ₃₀ alkali metal alkyl phosphate, sodium dodecyl sulfate and sodium dodecyl benzene sulfate can be used as an emulsifier, but the present invention is not limited to this. The emulsifier may be included in an amount ranging from 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture in each composition, but is not limited to this.

[77] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения на стадии b) может быть проведено смешивание в расплаве в результате дополнительного включения в дополнение к акриловому сополимеру любых одного или двух и более из представителей, выбираемых из наполнителя, армирующего агента, окрашивающего агента, смазки, стабилизатора, антиоксиданта, термостойкого агента, УФ-стабилизатора и тому подобного. В частности, предпочтительным является добавление УФ-поглотителя для придания атмосферостойкости. На вид УФ-поглотителя конкретных ограничений не накладывают, но им могут быть любые один или смесь из двух и более из представителей, выбираемых из соединений на основе бензофенона, соединений на основе бензотриазола, соединений на основе ароматического бензоата, соединений на основе анилида щавелевой кислоты, соединений на основе цианоакрилата, соединений на основе пространственно-затрудненного амина и тому подобного. При использовании УФ-поглотителя ультрафиолетовое излучение селективно поглощается из солнечного света, и предотвращается разложение материалов от воздействия ультрафиолетового излучения. [77] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, in step b) melt blending can be carried out by further including, in addition to the acrylic copolymer, any one or two or more of a filler, a reinforcing agent, a coloring agent, lubricant, stabilizer, antioxidant, heat-resistant agent, UV stabilizer and the like. In particular, it is preferable to add a UV absorber to impart weather resistance. The type of UV absorber is not particularly limited, but may be any one or a mixture of two or more of benzophenone compounds, benzotriazole compounds, aromatic benzoate compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate-based compounds, hindered amine-based compounds, and the like. When using a UV absorber, ultraviolet radiation is selectively absorbed from sunlight, and the degradation of materials from exposure to ultraviolet radiation is prevented.

[78] В соответствии с одним типовым вариантом осуществления настоящего изобретения на стадии b) формование может быть проведено при использовании любых одного или двух и более из способов, выбираемых из способа отливки из расплава, способа плоскощелевой экструзионной головки, способа каландрования и тому подобного. Предпочтительно в целях наличия низкой мутности и гладкости поверхности формование может быть проведено при использовании способа плоскощелевой экструзионной головки. [78] In accordance with one exemplary embodiment of the present invention, in step b), molding may be carried out using any one or two or more of the methods selected from a melt casting method, a flat die method, a calendering method, and the like. Preferably, in order to have low haze and smoothness of the surface, molding can be carried out using the flat die method.

[79] Акриловая многослойная пленка характеризуется превосходными оптическими свойствами и гладкостью поверхности, едва ли демонстрирует побеление и обладает превосходными свойствами в отсутствие ухудшенных физических свойств даже при долговременном использовании при получении, тем самым, декоративного листа, делающего возможным отделку для окружающих сред внутри и вне помещения, такой как в случае окон, дверей, мебели и кухонных раковин. [79] The acrylic multilayer film is excellent in optical properties and surface smoothness, hardly exhibits whitening, and has excellent properties in the absence of degraded physical properties even in long-term use, thereby producing a decorative sheet enabling decoration for indoor and outdoor environments. such as in the case of windows, doors, furniture and kitchen sinks.

[80] При получении пленки в качестве декоративного листа в соответствии с представленным выше описанием изобретения декоративный лист может быть использован на протяжении продолжительного времени, иметь более четкие рисунки орнаментов и быть продемонстрированным более четко, что, таким образом, является более предпочтительным. [80] By producing the film as a decorative sheet according to the above description, the decorative sheet can be used for a long time, have clearer ornament patterns, and be displayed more clearly, thus being more preferable.

[81] Ниже в настоящем документе настоящее изобретение будет подробно описываться при обращении к примерам. Однако, они предназначены для более подробного описания настоящего изобретения, и на объем настоящего изобретения следующими далее примерами ограничений не накладывают. [81] Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, they are intended to describe the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.

[82] В дополнение к этому, если только не будет определено другого, то все технические термины и научные термины имеют те же самые значения, что и значения, широко понимаемые специалистами в соответствующей области техники, которой принадлежит настоящее изобретение. Термины, использованные в настоящем документе, предназначены только для эффективного описания одного определенного типового варианта осуществления и не подразумевают наложения ограничений на настоящее изобретение. [82] In addition, unless otherwise specified, all technical terms and scientific terms have the same meanings as those commonly understood by those skilled in the art to which the present invention belongs. The terms used herein are only intended to effectively describe one particular exemplary embodiment and are not intended to limit the present invention.

[83] Кроме того, если только не будет определено другого, то единица измерения добавленных материалов в настоящем документе может быть % (масс.). [83] In addition, unless otherwise specified, the unit of added materials in this document may be % (wt.).

[84] Метод измерения физических свойств[84] Method for measuring physical properties

[85] 1. Светопропускание (%) и мутность [85] 1. Light transmission (%) and haze

[86] Измерения проводили при использовании мутномера в соответствии с методом испытания из документа ASTM D1003. [86] Measurements were made using a turbidity meter according to the test method of ASTM D1003.

[87] 2. Относительное удлинение (относительное удлинение при растяжении) и предел прочности при растяжении [87] 2. Elongation (tensile elongation) and tensile strength

[88] Измерения проводили в соответствии с методом испытания из документа ASTM D638 при использовании универсальной испытательной машины (UTM, Zwick). [88] Measurements were made according to the test method of ASTM D638 using a universal testing machine (UTM, Zwick).

[89] Изготавливали образец, имеющий ширину 10 мм, и проводили измерение в продольном направлении (ПрН) и поперечном направлении (ПпН) при скорости растяжения 50 мм/мин. [89] A specimen having a width of 10 mm was prepared and measured in the longitudinal direction (MD) and transverse direction (TD) at a stretching speed of 50 mm/min.

[90] 3. Твердость по карандашной шкале [90] 3. Pencil hardness

[91] Измерения проводили под нагрузкой в 1 кг в соответствии с документом ASTM D 3363. [91] Measurements were taken under a load of 1 kg in accordance with ASTM D 3363.

[92] 4. Побеление при напряжении [92] 4. Stress whitening

[93] Пленку изгибали в результате складывания под 180° при комнатной температуре, наблюдали состояние побеления, и классификация представляла собой нижеследующее: [93] The film was bent by folding at 180° at room temperature, a whitening state was observed, and the classification was as follows:

[94] ○: значительное побеление [94] ○: significant whitening

[95] △: легкое побеление [95] △: slight whitening

[96] ×: отсутствие побеления [96]×: no whitening

[97] 5. Осмотр на наличие инородного материала [97] 5. Inspection for foreign material

[98] Детектировали черные пятна, белые пятна и тому подобное, включающие инородные вещества, подобные пыли, и после производства пленки проводили измерения для движущейся пленки при использовании устройства для испытания пленки от компании NEXTEYE. Результат выражали в виде количества инородных веществ при расчете на 1 м пленки в направлении длины, и при наличии одной позиции инородного вещества во время прогона 10 м результат выражали в виде 0,1/1 м. [98] Black spots, white spots and the like, including foreign substances like dust, were detected, and after film production, measurements were taken for the moving film using a NEXTEYE film tester. The result was expressed as the amount of foreign matter per 1 m of film in the length direction, and if there was one position of foreign matter during a 10 m run, the result was expressed as 0.1/1 m.

[99] 6. Гладкость по толщине [99] 6. Smoothness in thickness

[100] Толщину пленки измеряли с интервалами в 50 мм на полной ширине пленки и проводили вычисления при использовании следующего далее уравнения: [100] Film thickness was measured at 50 mm intervals over the full film width and calculated using the following equation:

[101] Отклонение по толщине (%) = (максимальное значение толщины - минимальное значение толщины) / минимальное значение толщины × 100 [101] Thickness deviation (%) = (maximum thickness value - minimum thickness value) / minimum thickness value × 100

[102] Пример 1[102] Example 1

[103] В качестве стадии 1 для получения внутреннего слоя в реактор на 5 л, снабженный перемешивающим устройством, нагнетали 250 г воды, подвергнутой ионообменной обработке, 0,002 г сульфата двухвалентного железа, 0,008 г соли EDTA⋅2Na, 0,2 г формальдегидсульфоксилата натрия и 2 г додецилсульфата натрия, проводили замещение атмосферы азотом, а после этого температуру увеличивали вплоть до 65°С. [103] As a step 1 to obtain an inner layer, a 5 L reactor equipped with a stirrer was injected with 250 g of ion-exchanged water, 0.002 g of ferrous sulfate, 0.008 g of EDTA⋅2Na salt, 0.2 g of sodium formaldehyde sulfoxylate, and 2 g of sodium dodecyl sulfate, carried out the replacement of the atmosphere with nitrogen, and then the temperature was increased up to 65°C.

[104] После нагревания покапельно добавляли на протяжении 2 часов смешанный раствор из 35 г бутилакрилата, 5 г стирола, 0,3 г аллилметакрилата в качестве агента реакции прививки, 1 г 1,3-бутандиолдиметакрилата в качестве сшивателя, 0,2 г полиоксиэтиленалкилэфирфосфата натрия в качестве эмульгатора и 0,5 г гидроперекиси кумола в качестве инициатора, а после этого при 80°С на протяжении 1 часа при перемешивании при 200 об./мин проводили эмульсионную полимеризацию. В данное время средний размер частиц для полученных первичных частиц составлял 73 нм. [104] After heating, a mixed solution of 35 g of butyl acrylate, 5 g of styrene, 0.3 g of allyl methacrylate as a grafting reaction agent, 1 g of 1,3-butanediol dimethacrylate as a crosslinker, 0.2 g of sodium polyoxyethylene alkyl ether phosphate was added dropwise over 2 hours as an emulsifier and 0.5 g of cumene hydroperoxide as an initiator, followed by emulsion polymerization at 80° C. for 1 hour with stirring at 200 rpm. At this time, the average particle size for the obtained primary particles was 73 nm.

[105] В качестве стадии 2 для получения промежуточного слоя после сополимера первичных частиц 0,1 г формальдегидсульфоксилата натрия растворяли в 20 г дистиллированной воды и дополнительно добавляли в реактор. После этого покапельно добавляли на протяжении 2 часов смешанный раствор из 9 г бутилакрилата, 51 г метилметакрилата, 0,3 г аллилметакрилата, 1 г 1,3-бутандиолдиметакрилата в качестве сшивателя, 0,05 г гидроперекиси кумола и 0,04 г додецилмеркаптана, а после этого при 80°С на протяжении 2 часов при перемешивании при 500 об./мин проводили эмульсионную полимеризацию. В данное время средний размер частиц для сополимера вторичных частиц составлял 165 нм. [105] As a step 2 to obtain an intermediate layer after the primary particle copolymer, 0.1 g of sodium formaldehyde sulfoxylate was dissolved in 20 g of distilled water and further added to the reactor. After that, a mixed solution of 9 g of butyl acrylate, 51 g of methyl methacrylate, 0.3 g of allyl methacrylate, 1 g of 1,3-butanediol dimethacrylate as a crosslinker, 0.05 g of cumene hydroperoxide and 0.04 g of dodecyl mercaptan was added dropwise over 2 hours, and then, at 80° C. for 2 hours with stirring at 500 rpm, emulsion polymerization was carried out. At this time, the average particle size for the secondary particle copolymer was 165 nm.

[106] В качестве стадии 3 в состоянии выдерживания температуры на уровне 80°С для получения внешнего слоя добавляли 0,1 г формальдегидсульфоксилата натрия, а после этого покапельно добавляли на протяжении 2 часов смешанный раствор из 51 г метилметакрилата, 9 г метилакрилата, 1 г нормального октилмеркаптана и 0,5 г третичного бутилпероксида и вслед за этим при 80°С на протяжении 1 часа проводили полимеризацию. В данное время средний размер частиц для полученного акрилового сополимера составлял 257 нм. [106] As a step 3, in the state of maintaining the temperature at 80°C, 0.1 g of sodium formaldehyde sulfoxylate was added to obtain an outer layer, and then a mixed solution of 51 g of methyl methacrylate, 9 g of methyl acrylate, 1 g of normal octylmercaptan and 0.5 g of tertiary butyl peroxide, followed by polymerization at 80° C. for 1 hour. At this time, the average particle size for the obtained acrylic copolymer was 257 nm.

[107] Для агломерирования акрилового сополимера добавляли 0,02 массовые части ацетата кальция по отношению к 100 массовым частям сополимера твердого содержимого и проводили агломерирование при 70°С и таким образом полученный порошкообразный сополимер обезвоживали в дистиллированной воде, а после этого высушивали при 80°С при получении, тем самым, сополимера. [107] To agglomerate the acrylic copolymer, 0.02 mass parts of calcium acetate with respect to 100 mass parts of the solid content copolymer were added, and agglomeration was carried out at 70°C, and the copolymer powder thus obtained was dehydrated in distilled water, and then dried at 80°C. thus obtaining a copolymer.

[108] С этим смешивали 1,5 массовой части продукта Tinuvin 234 в качестве УФ-поглотителя по отношению к 100 массовым частям акрилового сополимера и при 260°С при использовании экструдера с плоскощелевой экструзионной головкой проводили экструзионное формование для производства акриловой многослойной пленки при 70 мкм. [108] This was mixed with 1.5 mass parts of Tinuvin 234 product as a UV absorber with respect to 100 mass parts of acrylic copolymer and at 260°C using a flat die extruder, extrusion molding was carried out to produce an acrylic multilayer film at 70 μm .

[109] Пример 2[109] Example 2

[110] Технологический процесс осуществляли тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением производства пленки таким образом, чтобы средний размер сополимера первичных частиц составлял бы 171 нм, средний размер сополимера вторичных частиц составлял бы 222 нм, и средний размер частиц конечного акрилового сополимера составлял бы 262 нм. [110] The process was carried out in the same manner as in Example 1, except for producing the film so that the average copolymer size of the primary particles was 171 nm, the average size of the copolymer of the secondary particles was 222 nm, and the average particle size of the final acrylic copolymer would be 262 nm.

[111] Пример 3[111] Example 3

[112] Технологический процесс осуществляли тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением производства пленки таким образом, чтобы средний размер сополимера первичных частиц составлял бы 45 нм, средний размер сополимера вторичных частиц составлял бы 140 нм, и средний размер частиц конечного акрилового сополимера составлял бы 239 нм. [112] The process was carried out in the same manner as in Example 1, except for producing the film so that the average copolymer size of the primary particles was 45 nm, the average size of the copolymer of the secondary particles was 140 nm, and the average particle size of the final acrylic copolymer would be 239 nm.

[113] Пример 4[113] Example 4

[114] Технологический процесс осуществляли тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением приготовления акрилового сополимера при использовании композиции промежуточного слоя, включающей 51 г бутилакрилата и 9 г метилметакрилата. [114] the Technological process was carried out in the same manner as in example 1, except for the preparation of acrylic copolymer using the composition of the intermediate layer, including 51 g of butyl acrylate and 9 g of methyl methacrylate.

[115] Пример 5[115] Example 5

[116] Технологический процесс осуществляли тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением приготовления акрилового сополимера при использовании композиции внешнего слоя, включающей 9 г метилметакрилата и 51 г метилакрилата. [116] the Technological process was carried out in the same manner as in example 1, except for the preparation of acrylic copolymer using the composition of the outer layer, including 9 g of methyl methacrylate and 51 g of methyl acrylate.

[117] Сравнительный пример 1[117] Comparative Example 1

[118] Технологический процесс осуществляли тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением проведения стадии 1 и стадии 3 без проведения стадии 2 для приготовления акрилового сополимера, обладающего двухслойной структурой. [118] The process was carried out in the same manner as in Example 1, except for carrying out Step 1 and Step 3 without carrying out Step 2 to prepare an acrylic copolymer having a two-layer structure.

[119] Сравнительный пример 2[119] Comparative Example 2

[120] Технологический процесс осуществляли тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением проведения стадии 1 и стадии 2 без проведения стадии 3 для приготовления акрилового сополимера, обладающего двухслойной структурой. [120] The process was carried out in the same manner as in Example 1, except for carrying out Step 1 and Step 2 without carrying out Step 3 to prepare an acrylic copolymer having a two-layer structure.

[121] Смешивали 40% (масс.) приготовленного акрилового сополимера и 60% (масс.) полиметилметакрилата, с этим смешивали 1,5 массовой части продукта Tinuvin 234 в качестве УФ-поглотителя и проводили экструзионное формование при 260°С при использовании экструдера с плоскощелевой экструзионной головкой для приготовления акриловой многослойной пленки при 72 мкм. [121] 40% (wt.) of the prepared acrylic copolymer and 60% (wt.) of polymethyl methacrylate were mixed, 1.5 mass parts of the product Tinuvin 234 as a UV absorber were mixed with this, and extrusion molding was carried out at 260 ° C using an extruder with flat die for making acrylic multilayer film at 72 µm.

[122] [Сравнительный пример 3] [122] [Comparative Example 3]

[123] Технологический процесс осуществляли тем же самым образом, что и в примере 1, за исключением использования в качестве мономера бутилметакрилата вместо бутилакрилата в композиции внутреннего слоя для приготовления акрилового сополимера. [123] The process was carried out in the same manner as in Example 1, except for using butyl methacrylate as the monomer instead of butyl acrylate in the composition of the inner layer to prepare an acrylic copolymer.

[124] [Таблица 1] [124] [Table 1]

Пример 1 Example 1 Пример 2 Example 2 Пример 3 Example 3 Пример 4 Example 4 Пример 5 Example 5 Сравнительный пример 1 Comparative Example 1 Сравнительный пример 2 Comparative Example 2 Сравнительный пример 3 Comparative Example 3 Светопропускание (%) Light transmission (%) 93 93 91 91 92 92 90 90 91 91 91 91 90 90 91 91 Мутность (%) Turbidity (%) 0,30 0.30 0,50 0.50 0,30 0.30 0,40 0.40 0,45 0.45 0,50 0.50 0,80 0.80 0,60 0.60 Относительное удлинение (%) Relative extension (%) ПрН PrN 125 125 115 115 110 110 120 120 115 115 105 105 100 100 105 105 ПпН Ppn 120 120 110 110 85 85 115 115 90 90 80 80 77 77 82 82 Предел прочности при растяжении (MПa) Tensile strength (MPa) ПрН PrN 330 330 276 276 340 340 300 300 310 310 150 150 230 230 270 270 ПпН Ppn 328 328 251 251 335 335 288 288 291 291 145 145 240 240 245 245 Твердость по карандашной шкале Pencil hardness H H HB HB H H B B B B H H HB HB H H Побеление при напряжении Stress whitening × × △ △ × × △ △ △ △ × × ○ ○ ○ ○ Осмотр на наличие инородного материала Inspection for foreign material 0,1 0.1 0,1 0.1 0,2 0.2 0,3 0.3 0,3 0.3 0,2 0.2 0,5 0.5 0,6 0.6 Гладкость по толщине (%) Smoothness in thickness (%) 1 1 3 3 2 2 4 4 3 3 6 6 8 8 5 5

[125] Как это продемонстрировано в таблице 1, было подтверждено то, что акриловая многослойная пленка, произведенная в примерах, характеризовалась превосходными оптическими свойствами и гладкостью поверхности и едва ли стимулировала побеление и появление инородных веществ. В дополнение к этому, как это было подтверждено, дополнительный полимер не требовался, и даже при использовании на протяжении продолжительного времени степень уменьшения оптических свойств была в значительной степени низкой, и, таким образом, пленка может характеризоваться долговременными стабильностью и долговечностью. [125] As shown in Table 1, it was confirmed that the acrylic multilayer film produced in the examples was excellent in optical properties and surface smoothness, and hardly promoted whitening and foreign matter. In addition, it was confirmed that no additional polymer was required, and even when used for a long time, the reduction in optical properties was largely low, and thus the film can be characterized by long-term stability and durability.

[126] В дополнение к этому, как это было подтверждено при сравнении примеров от 1 до 3, при удовлетворении акриловым сополимером наличию от 20 до 40% (масс.) внутреннего слоя, от 30 до 50% (масс.) промежуточного слоя и от 30 до 50% (масс.) внешнего слоя, более предпочтительно от 25 до 35% (масс.) внутреннего слоя, от 30 до 45% (масс.) промежуточного слоя и от 30 до 45% (масс.) внешнего слоя были воплощены лучшие физические свойства, было подавлено побеление и появление инородных веществ, и была превосходной гладкость поверхности. [126] In addition, as was confirmed by comparing examples 1 to 3, when satisfying the acrylic copolymer, the presence of 20 to 40% (wt.) of the inner layer, from 30 to 50% (wt.) of the intermediate layer and from 30 to 50 wt % of the outer layer, more preferably 25 to 35 wt % of the inner layer, 30 to 45 wt % of the intermediate layer and 30 to 45 wt % of the outer layer were embodied better physical properties, whitening and the appearance of foreign substances were suppressed, and the surface smoothness was excellent.

[127] В дополнение к этому, как это было подтверждено при сравнении примеров 1, 4 и 5, при удовлетворении уровнями содержания мономера в композициях промежуточного слоя и внешнего слоя наличию от 10 до 50% (масс.) акрилатного мономера и от 50 до 90% (масс.) метакрилатного мономера, более предпочтительно от 10 до 30% (масс.) акрилатного мономера и от 70 до 90% (масс.) метакрилатного мономера, были улучшены побеление, появление инородных веществ и гладкость поверхности, а также значительно улучшались предел прочности при растяжении, относительное удлинение и твердость по карандашной шкале. [127] In addition, as was confirmed by comparing examples 1, 4 and 5, when satisfying the levels of monomer in the compositions of the intermediate layer and the outer layer, the presence of from 10 to 50% (wt.) acrylate monomer and from 50 to 90 % (mass) methacrylate monomer, more preferably 10 to 30% (mass) acrylate monomer and 70 to 90% (mass) methacrylate monomer, whitening, foreign matter, and surface smoothness were improved, and the limit tensile strength, elongation and pencil hardness.

[128] В дополнение к этому, при производстве пленки в результате включения акрилового сополимера, обладающего двухслойной структурой, не включающей промежуточный слой, как в сравнительном примере 1, было подтверждено то, что в сравнении с примером 1 были воплощены низкие физические свойства, и, в частности, в значительной степени низкой была гладкость поверхности. [128] In addition, when producing a film by incorporating an acrylic copolymer having a two-layer structure not including an intermediate layer as in Comparative Example 1, it was confirmed that low physical properties were realized in comparison with Example 1, and, in particular, the surface smoothness was largely low.

[129] В дополнение к этому, при производстве пленки в результате включения акрилового сополимера, обладающего двухслойной структурой, не включающей внешнего слоя, как в сравнительном примере 2, было затруднительным производство одной только пленки, и, таким образом, существенным было включение дополнительного полимера. Кроме того еще, как это было подтверждено, в результате включения дополнительного полимера быстро увеличивалось побеление, производились инородные вещества, и не была хорошей гладкость поверхности. [129] In addition, when producing a film, by incorporating an acrylic copolymer having a two-layer structure not including an outer layer as in Comparative Example 2, it was difficult to produce the film alone, and thus it was essential to include an additional resin. In addition, as it was confirmed, as a result of the inclusion of an additional polymer, whitening rapidly increased, foreign substances were produced, and the surface smoothness was not good.

[130] В дополнение к этому, как это было подтверждено, при приготовлении акрилового сополимера в результате включения метакрилатного мономера, а не акрилатного мономера во внутренний слой, как в сравнительном примере 3, само собой разумеется, ухудшались физические свойства, а также значительно увеличивалось побеление. [130] In addition, it was confirmed that in the preparation of an acrylic copolymer, by incorporating a methacrylate monomer rather than an acrylate monomer into the inner layer as in Comparative Example 3, it goes without saying that physical properties deteriorated, and whitening also increased significantly. .

[131] Выше в настоящем документе несмотря на описание акриловой многослойной пленки, способа ее производства и декоративного листа, произведенного из нее, в настоящем изобретении при использовании конкретных материалов и ограниченных типовых вариантов осуществления типовые варианты осуществления были представлены только для содействия полному пониманию настоящего изобретения, и на настоящее изобретение вышеупомянутыми типовыми вариантами осуществления ограничений не накладывают. Специалистами в соответствующей области техники, которой принадлежит настоящее изобретение, могут быть сделаны различные модификации и изменения данного описания изобретения. [131] Above in this document, despite the description of the acrylic multilayer film, the production method thereof, and the decorative sheet produced therefrom, in the present invention, using specific materials and limited exemplary embodiments, exemplary embodiments have been presented only to facilitate a thorough understanding of the present invention, and the present invention is not limited by the above exemplary embodiments. Specialists in the relevant field of technology, which belongs to the present invention, can be made various modifications and changes to this description of the invention.

[132] Поэтому описанными выше типовыми вариантами осуществления на сущность настоящего изобретения ограничения наложены быть не должны, и для попадания в пределы объема сущности изобретения предназначены следующая далее формула изобретения, а также все, модифицированное равным или эквивалентным образом формуле изобретения. [132] Therefore, the above-described exemplary embodiments should not be limited to the spirit of the present invention, and the following claims are intended to fall within the scope of the spirit of the invention, as well as anything modified in an equal or equivalent manner to the claims.

Claims

1. Acrylic film obtained by melt extrusion of only one acrylic copolymer, which has a three-layer structure in the form of an inner layer, an intermediate layer and an outer layer,

where in the acrylic copolymer, the inner layer includes an inner layer copolymer polymerized from an inner layer composition comprising an acrylate monomer, a crosslinker, a grafting reaction agent and an initiator, the intermediate layer includes an intermediate layer copolymer polymerized from an intermediate layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, an initiator , a grafting reaction agent and a crosslinker, and the outer layer includes an outer layer copolymer polymerized from an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, a chain transfer agent and an initiator,

where the acrylate monomer is C1-C10 alkyl acrylate and the methacrylate monomer is C1-C10 alkyl methacrylate.

2. The acrylic film of claim 1, wherein the acrylic copolymer comprises 20 to 40 wt % of the inner layer, 30 to 50 wt % of the intermediate layer, and 30 to 50 wt % of the outer layer.

3. Acrylic film according to claim 1, wherein the core layer composition further comprises any one or two or more of aromatic vinyl monomers and methacrylate monomers.

4. Acrylic film according to claim 3, where

the composition of the inner layer includes 100% (wt.) acrylate monomer or includes from 50 to 90% (wt.) acrylate monomer and 10 to 50% (wt.) aromatic vinyl monomer or methacrylate monomer,

the composition of the intermediate layer includes from 10 to 50% (wt.) acrylate monomer and from 50 to 90% (wt.) methacrylate monomer, and

the composition of the outer layer includes from 10 to 50% (wt.) acrylate monomer and from 50 to 90% (wt.) methacrylate monomer.

5. Acrylic film according to claim. 1, where the acrylic copolymer has an average particle diameter in the range from 10 to 350 nm.

6. Acrylic film according to claim 1, where

the inner layer is characterized by an average distance from the center of the copolymer to the outer part of the inner layer in the range from 50 to 150 nm,

the intermediate layer is characterized by an average distance from the outer part of the inner layer to the outer part of the intermediate layer in the range from 30 to 150 nm, and

the outer layer is characterized by an average distance from the outer part of the intermediate layer to the outermost part in the range from 30 to 150 nm.

7. A method for producing an acrylic film according to any one of claims 1 to 6, wherein the method includes:

a) preparing an acrylic copolymer having a three-layer structure in the form of an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, and

b) molding only one acrylic copolymer by melt blending,

and stage a) includes:

a-1) carrying out emulsion polymerization of the composition of the inner layer, including the acrylate monomer, the crosslinker, the grafting reaction agent and the initiator, to obtain the inner layer,

a-2) adding an intermediate layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, an initiator, a grafting reaction agent, and a crosslinker, and carrying out emulsion polymerization to obtain an intermediate layer that covers the inner layer, and

a-3) adding an outer layer composition comprising an acrylate monomer, a methacrylate monomer, a chain transfer agent and an initiator, and carrying out emulsion polymerization to obtain an outer layer that covers the intermediate layer, thereby producing an acrylic copolymer having a three-layer structure,

wherein the acrylate monomer is C1-C10 alkyl acrylate and the methacrylate monomer is C1-C10 alkyl methacrylate.

8. The method for producing an acrylic film according to claim 7, wherein in step b) the molding is carried out using the flat die method.

9. The method for producing an acrylic film according to claim 7, wherein the composition of the inner layer in step a-1) further comprises any one or two or more of aromatic vinyl monomers and methacrylate monomers.

10. Decorative sheet, including an acrylic film according to any one of paragraphs. 1-6.