RU2777703C1 - Method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds - Google Patents
Method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds Download PDFInfo
- Publication number
- RU2777703C1 RU2777703C1 RU2021139959A RU2021139959A RU2777703C1 RU 2777703 C1 RU2777703 C1 RU 2777703C1 RU 2021139959 A RU2021139959 A RU 2021139959A RU 2021139959 A RU2021139959 A RU 2021139959A RU 2777703 C1 RU2777703 C1 RU 2777703C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sample
- oilfield
- polar
- chemical
- oilfield chemical
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N Silver nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 26
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 claims description 3
- 239000008079 hexane Substances 0.000 claims description 3
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N Octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000005464 sample preparation method Methods 0.000 claims 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 31
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 30
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 22
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 22
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 18
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 18
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 15
- 101710022527 CYP71BL2 Proteins 0.000 description 13
- 101710022528 CYP71BL3 Proteins 0.000 description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- AEBYJSOWHQYRPK-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;sodium Chemical group [Na].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 AEBYJSOWHQYRPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N HF Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M Silver chloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial Effects 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007705 chemical test Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- XEKAUTDWPYQNFU-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.Cl Chemical compound Cl.Cl.Cl XEKAUTDWPYQNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004544 DC2 Anatomy 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 101710026821 agnogene Proteins 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 231100000078 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 230000000994 depressed Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000005264 electron capture Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009114 investigational therapy Methods 0.000 description 1
- 230000002530 ischemic preconditioning Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 239000010913 used oil Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способу подготовки проб нефтепромысловых реагентов для определения точного содержания в них хлорорганических соединений.The invention relates to the field of analytical chemistry, namely to a method for preparing samples of oilfield reagents to determine the exact content of organochlorine compounds in them.
В настоящее время нефтедобывающая промышленность использует огромное количество различных нефтепромысловых реагентов: стабилизаторы глин, ПАВ, эмульгаторы, деэмульгаторы, модификаторы вязкости, ингибиторы коррозии, ингибиторы АСПО, детергенты, бактерициды и пр. Многие реагенты содержат хлорорганические соединения либо в качестве составляющего компонента, либо в виде примеси, оставшейся в них в результате нарушения технологии их получения.Currently, the oil industry uses a huge number of different oilfield reagents: clay stabilizers, surfactants, emulsifiers, demulsifiers, viscosity modifiers, corrosion inhibitors, ARPD inhibitors, detergents, bactericides, etc. Many reagents contain organochlorine compounds either as a constituent component or in the form impurities remaining in them as a result of a violation of the technology for their production.
Хлорорганические соединения (ХОС) представляют собой органические соединения, в которых один или более атомов замещены атомами хлора. Легколетучие хлорорганические соединения (ЛХОС) представляют собой группу ХОС, температура кипения которых ниже 204 °С. Из содержащихся в нефти галогенсодержащих соединений именно ХОС создают наибольшие проблемы, так как они являются дополнительным к неорганическим хлоридам (в ряде случаев весьма значительным) источником хлористоводородной коррозии установок переработки нефти. При переработке нефти в условиях высоких температур они часто разрушаются с образованием коррозионного хлористого водорода, а частично - с образованием более легких соединений, распределяющихся по фракциям нефти.Organochlorine compounds (OCs) are organic compounds in which one or more atoms have been replaced by chlorine atoms. Volatile organochlorine compounds (LCOCs) are a group of OCs with a boiling point below 204°C. Of the halogen-containing compounds contained in oil, it is COSs that create the greatest problems, since they are an additional (in some cases very significant) source of hydrochloric corrosion of oil refining units in addition to inorganic chlorides. During oil refining at high temperatures, they are often destroyed with the formation of corrosive hydrogen chloride, and partly with the formation of lighter compounds that are distributed among the oil fractions.
Наибольшая активность ХОС наблюдается на установках предварительной гидроочистки сырья, дизельного топлива, газофракционирования и риформинга. Пределы выкипания ХОС в основном совпадают с пределами выкипания бензиновых фракций, поэтому основной ущерб наблюдается на установках каталитического риформинга из-за высокой скорости коррозии, обусловленной образованием хлородоводорода (соляной кислоты) - HCl, и частичной дезактивацией катализаторов. Соляная кислота является сильнейшим коррозионным агентом, кроме того, хлористый водород взаимодействует с аммиаком, образующимся при гидрировании соединений азота, которые традиционно присутствуют в нефти. В результате образуется хлорид аммония (NH4Cl) – белое порошкообразное вещество, которое забивает оборудование. В результате оборудование установок гидроочистки, а также блоков предварительной гидроочистки сырья установок каталитического риформинга и изомеризации подвергаются дополнительному изнашиванию из-за хлористоводородной коррозии, а также забивается отложениями хлористого аммония.The highest activity of COS is observed at the plants for preliminary hydrotreatment of raw materials, diesel fuel, gas fractionation and reforming. Boiling-off limits of COS basically coincide with the boiling-off limits of gasoline fractions, therefore, the main damage is observed in catalytic reforming units due to the high corrosion rate due to the formation of hydrogen chloride (hydrochloric acid) - HCl, and partial deactivation of catalysts. Hydrochloric acid is the strongest corrosive agent, in addition, hydrogen chloride interacts with ammonia, formed during the hydrogenation of nitrogen compounds that are traditionally present in oil. This produces ammonium chloride (NH 4 Cl), a white powdery substance that clogs equipment. As a result, the equipment of hydrotreaters, as well as pre-hydrotreatment units of catalytic reforming and isomerization feedstocks, are subject to additional wear due to hydrochloric corrosion, and is also clogged with ammonium chloride deposits.
ГОСТ Р 51858 «Нефть. Общие технические условия» содержит обязательное определение, помимо традиционных физико-химических показателей (плотность, содержание механических примесей, воды, хлористых солей, сероводорода и меркаптанов, давление насыщенных паров), также и содержания хлорорганических соединений (ХОС). В ГОСТе установлена норма органических хлоридов во фракции нефти, выкипающей до 204 °С - не более 10 ppm.GOST R 51858 “Oil. General Specifications” contains a mandatory definition, in addition to traditional physical and chemical indicators (density, content of mechanical impurities, water, chloride salts, hydrogen sulfide and mercaptans, saturated vapor pressure), as well as the content of organochlorine compounds (OCs). In GOST, the norm of organic chlorides in the fraction of oil boiling up to 204 ° C is set - no more than 10 ppm.
Наиболее часто ХОС в больших количествах обнаруживаются в органических растворителях (например, толуол), гидрофобизаторах на основе N- алкилдиметилбензиламмоний хлорида, смазочных добавках для буровых растворов на основе отработанных масел, а также кислотах, являющихся отходами производства, в технологических процессах которого присутствуют хлорорганические соединения. В небольших количествах XOC встречается в ингибиторах коррозии, бактерицидах, ингибиторах комплексного действия. Most often, COS are found in large quantities in organic solvents (for example, toluene), water repellents based on N-alkyldimethylbenzylammonium chloride, lubricating additives for drilling fluids based on used oils, as well as acids, which are waste products of production, in the technological processes of which organochlorine compounds are present. XOC is found in small amounts in corrosion inhibitors, bactericides, and complex action inhibitors.
При определении содержания массовой доли органических хлоридов в нефтепромысловых химреагентах методами рентгенофлоуресцентной спектрометрии, энергодисперсионной спектрометрии, микрокулонометрическим титрованием, восстановлением бифенилом натрия и последующим потенциометрическим титрованием возникает проблема разделения органических хлоридов от неорганических. When determining the content of the mass fraction of organic chlorides in oilfield chemicals by X-ray fluorescence spectrometry, energy dispersive spectrometry, microcoulometric titration, reduction with sodium biphenyl and subsequent potentiometric titration, the problem of separating organic chlorides from inorganic ones arises.
Методами рентгенофлоуресцентной спектрометрии, энергодисперсионной спектрометрии определяется общее содержание хлора вне зависимости от того, в каком соединении он находится: органическом или неорганическом. The methods of X-ray fluorescence spectrometry, energy dispersive spectrometry determine the total content of chlorine, regardless of whether it is in an organic or inorganic compound.
Методы микрокулонометрического титрования, восстановления бифенилом натрия с последующим потенциометрическим титрованием, а также другие методы (например, ГОСТ 14618.1-78 «Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Методы определения хлора») предусматривают переведение/разрушение органических хлоридов до неорганических с последующим титрованием.Methods of microcoulometric titration, reduction with sodium biphenyl followed by potentiometric titration, as well as other methods (for example, GOST 14618.1-78 "Essential oils, aromatic substances and intermediate products of their synthesis. Methods for the determination of chlorine") provide for the conversion / destruction of organic chlorides to inorganic ones with subsequent titration .
В связи с этим изначальное присутствие в пробе химреагента неорганических хлоридов (например, NaCl, HCl, AlCl3 и т.д.) будет мешать определению массовой доли органических хлоридов / хлорорганических соединений. Результаты определений будут недостоверными.Therefore, the initial presence of inorganic chlorides (eg NaCl, HCl, AlCl 3 etc.) in the chemical sample will interfere with the determination of the mass fraction of organic chlorides / organochlorine compounds. The results of the determinations will be unreliable.
В методах ГОСТ Р 52247 «Нефть. Методы определения хлоорганических соединений» в качестве предварительной операции пробоподготовки предусмотрен отгон нафты (фракции, выкипающей до 204 °С). При анализе химреагентов методами ГОСТ Р 52247 на достоверность результатов оказывает влияние наличие неорганических соединений хлора и других галогенов, а также серы. Методом рентгенофлуоресцентного анализа определяется весь хлор (в т.ч. неорганический), а не только находящийся в виде хлорорганического соединения. При адаптации методов ГОСТ Р 52247 для применения к нефтепромысловым продуктам возникает проблема с невозможностью перегонки химреагентов аналогично нефти. В процессе перегонки нефтепромысловые реагенты могут разрушаться или полимеризоваться, водорастворимые и вододиспергируемые химреагенты невозможно отмыть водой от неорганических хлоридов как нафту.In the methods of GOST R 52247 “Oil. Methods for the determination of organochlorine compounds” as a preliminary sample preparation operation, naphtha distillation (a fraction that boils up to 204 °C) is provided. In the analysis of chemicals by the methods of GOST R 52247, the reliability of the results is influenced by the presence of inorganic compounds of chlorine and other halogens, as well as sulfur. The method of X-ray fluorescence analysis determines all chlorine (including inorganic), and not just in the form of an organochlorine compound. When adapting the methods of GOST R 52247 for application to oilfield products, a problem arises with the impossibility of distilling chemicals similarly to oil. During the distillation process, oilfield reagents can be destroyed or polymerized, water-soluble and water-dispersible chemicals cannot be washed with water from inorganic chlorides like naphtha.
Известен способ определения содержания летучих хлорорганических соединений в сложных смесях по патенту РФ №2219541 (МПК G01N 30/02, дата публикации: 20.12.2003). При этом анализируемую смесь пропускают в потоке газа-носителя через испаритель при 220-350 °С, затем разделяют в капиллярной колонке хроматографа при 50-320 oС, детектируют при 220-350 °С в электронозахватном детекторе, в который дополнительно подают газ-носитель со скоростью 20 см3/мин и по количественному и индивидуальному составу летучих хлорорганических соединений устанавливают конкретный источник загрязнения. A known method for determining the content of volatile organochlorine compounds in complex mixtures according to the patent of the Russian Federation No. 2219541 (IPC G01N 30/02, publication date: 20.12.2003). In this case, the analyzed mixture is passed in a flow of carrier gas through an evaporator at 220–350°C, then separated in a capillary column of a chromatograph at 50–320 ° C, detected at 220–350°C in an electron capture detector, into which carrier gas is additionally supplied at a speed of 20 cm 3 /min and the quantitative and individual composition of volatile organochlorine compounds determine the specific source of pollution.
Недостатком данного метода является невозможность проведения анализа для ряда веществ, а также получение недостоверных результатов при анализе проб. При анализе проб реагентов в виде кислот и кислотных составов методом газожидкостной хроматографии введение кислот в прибор вызывает коррозию металлических элементов прибора, а введение фтористоводородной кислоты приводит к растворению стеклянных частей прибора. Кроме того, в процессе анализа на достоверность результатов также оказывает влияние наличие неорганических соединений хлора.The disadvantage of this method is the impossibility of analysis for a number of substances, as well as obtaining unreliable results in the analysis of samples. When analyzing samples of reagents in the form of acids and acid compositions by gas-liquid chromatography, the introduction of acids into the device causes corrosion of the metal elements of the device, and the introduction of hydrofluoric acid leads to the dissolution of the glass parts of the device. In addition, during the analysis, the reliability of the results is also affected by the presence of inorganic chlorine compounds.
Известен способ подготовки проб нефтепромысловых химрагентов для определения хлорорганических соединений и органически связанного хлора по патенту РФ №2746648 (МПК: G01N 30/06, G01N 33/22, G01N 23/083, дата публикации: 19.04.2021). При этом в анализируемую пробу вводят растворитель, выполняют экстрагирование хлорсодержащих соединений из экстракционной смеси с последующим расслоением экстракционной смеси на неполярную и полярную фазы, отбираю аликвоту экстракта растворителя для последующего анализа и определения отсутствия или наличия соединений хлора в аликвоте растворителя, при обнаружении соединений хлора повторную экстракцию с определением хлора в полярной фазе до момента полного отсутствия в ней хлора, при достижении отсутствия соединений хлора в полярной фазе проводят отбор аликвоты неполярной фазы для последующего определения содержания хлора в аликвоте неполярной фазы.A known method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine according to the patent of the Russian Federation No. At the same time, a solvent is introduced into the analyzed sample, extraction of chlorine-containing compounds from the extraction mixture is performed, followed by separation of the extraction mixture into non-polar and polar phases, an aliquot of the solvent extract is taken for subsequent analysis and determination of the absence or presence of chlorine compounds in the solvent aliquot; if chlorine compounds are detected, re-extraction with the determination of chlorine in the polar phase until the complete absence of chlorine in it, when the absence of chlorine compounds in the polar phase is reached, an aliquot of the non-polar phase is taken for subsequent determination of the chlorine content in the aliquot of the non-polar phase.
Недостатком данного метода является необходимость многократного отмыва полярной фазы неполярным растворителем (например, водой) для удаления неорганических соединений хлора. Для некоторых химреагентов процедуру приходиться повторять 15-20 раз, что значительно увеличивает трудозатраты (трудоемкость).The disadvantage of this method is the need for repeated washing of the polar phase with a non-polar solvent (for example, water) to remove inorganic chlorine compounds. For some chemicals, the procedure has to be repeated 15-20 times, which significantly increases labor costs (labor input).
Технической задачей заявляемого изобретения является снижение риска образования хлорорганических соединений в товарной нефти за счет высокоточного контроля применяемых химических реагентов.The technical objective of the claimed invention is to reduce the risk of the formation of organochlorine compounds in commercial oil due to the high-precision control of the chemicals used.
Технический результат – подготовка пробы химреагента, при которой обеспечивается максимально высокая точность и достоверность определения количественного содержания хлорорганических соединений, присутствующих в реагентах, при этом уменьшение количества циклов экстрагирования и уменьшение объема реактивов, необходимых для выделения ионов хлора из пробы нефтепромыслового химреагента.The technical result is the preparation of a chemical reagent sample, which ensures the highest possible accuracy and reliability of determining the quantitative content of organochlorine compounds present in the reagents, while reducing the number of extraction cycles and reducing the volume of reagents necessary to isolate chlorine ions from a sample of an oilfield chemical reagent.
Технический результат достигается за счет того, что способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов включает:The technical result is achieved due to the fact that the method of preparing samples of oilfield chemicals includes:
- отбор пробы нефтепромыслового химреагента;- sampling of oilfield chemicals;
- определение полярности или неполярности пробы нефтепромыслового химреагента;- determination of the polarity or non-polarity of the oilfield chemical sample;
- в случае полярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют:- in the case of a polar sample of an oilfield chemical, the following is carried out:
- добавление в полярную пробу нефтепромыслового химреагента неполярного растворителя и осуществление экстрагирования;- adding a non-polar solvent to the polar sample of the oilfield chemical and performing extraction;
- отбор экстракта полярной пробы нефтепромыслового химреагента;- selection of an extract of a polar sample of an oilfield chemical;
- введение раствора нитрата серебра в экстракт полярной пробы нефтепромыслового химреагента с обеспечением избытка ионов серебра до прекращения выпадения осадка; - introduction of a solution of silver nitrate into the extract of a polar sample of an oilfield chemical, providing an excess of silver ions until precipitation stops;
- определение массовой доли хлорорганических соединений в полярной пробе нефтепромыслового химреагента;- determination of the mass fraction of organochlorine compounds in the polar sample of the oilfield chemical;
- в случае неполярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют:- in the case of a non-polar sample of an oilfield chemical, the following is carried out:
- введение раствора нитрата серебра в неполярную пробу нефтепромыслового химреагента с обеспечением избытка ионов серебра до прекращения выпадения осадка;- introducing a solution of silver nitrate into a non-polar sample of an oilfield chemical, providing an excess of silver ions until precipitation stops;
- определение массовой доли хлорорганических соединений в полярной пробе нефтепромыслового химреагента.- determination of the mass fraction of organochlorine compounds in the polar sample of the oilfield chemical.
При распределении проб химреагентов на полярные и неполярные группы химреагентов и подготовке каждой группы проб отдельно обеспечивает максимально полное удаление ионов хлора в нефтепромысловых химреагетах и других мешающих для определения ХОС компонентов при проведении экстрагирования полярной пробы, т.к. известно, что содержание ионов неорганического хлора значительно снижает точность определения ХОС. Кроме того, для снижения количества этапов экстрагирования полярной пробы нефтепромыслового химреагента и наиболее полного извлечения из нее ионов хлора, после экстрагирования необходимо добавить в пробу раствор нитрата серебра. Причем, добавление нитрата серебра в полярную пробу необходимо осуществлять только после проведения экстрагирования. При добавлении нитрата серебра в полярную пробу нефтепромыслового химреагента до экстрагирования приводит к дополнительным побочным реакциям азотнокислого серебра с другим компонентами химреагента (фиг. 1). В результате чего неорганический хлор полностью не выпадает в осадок или дополнительно потребуется большее количество реагента для высаживания неорганического хлора в осадок. В случае прохождения побочных реакций, например, с органическими серосодержащими органическими соединениями или альдегидами, дальнейшее выделение ионов хлора из пробы нефтепромыслового химреагента до экстрагирования практически невозможно, что приводит к снижению точности определения ХОС в пробе нефтепромыслового химреагента. Исключение побочных реакций при подготовке пробы нефтепромыслового химреагента обеспечивает наиболее полное выпадение в осадок неорганического хлора (фиг. 2) и исключает появления ошибки при определении содержания ХОС.When distributing chemical samples into polar and non-polar groups of chemicals and preparing each group of samples separately, it ensures the most complete removal of chlorine ions in oilfield chemicals and other components that interfere with the determination of COS during the extraction of a polar sample, because it is known that the content of inorganic chlorine ions significantly reduces the accuracy of the determination of COS. In addition, in order to reduce the number of stages of extraction of a polar sample of an oilfield chemical and the most complete extraction of chloride ions from it, it is necessary to add a solution of silver nitrate to the sample after extraction. Moreover, the addition of silver nitrate to the polar sample must be carried out only after the extraction. Adding silver nitrate to a polar oilfield chemical sample prior to extraction results in additional side reactions of silver nitrate with other chemical components (FIG. 1). As a result, inorganic chlorine does not completely precipitate, or additionally, a larger amount of a reagent is required to precipitate inorganic chlorine. In the case of side reactions, for example, with organic sulfur-containing organic compounds or aldehydes, further release of chlorine ions from an oilfield chemical sample prior to extraction is practically impossible, which leads to a decrease in the accuracy of determining COS in an oilfield chemical sample. The exclusion of side reactions in the preparation of a sample of the oilfield chemical ensures the most complete precipitation of inorganic chlorine (Fig. 2) and eliminates errors in determining the content of COS.
Неполярную пробу предварительно экстрагировать не требуется, т.к. в данном случае установлено, что побочные реакции не влияют на выпадение в осадок неорганического хлора, т.к. при смешении с раствором азотнокислого серебра позволяет осаждать неорганическое хлориды на границе раздела фаз без влияния на ХОС.A non-polar sample does not need to be pre-extracted, because in this case, it was found that side reactions do not affect the precipitation of inorganic chlorine, tk. when mixed with a solution of silver nitrate, it allows the precipitation of inorganic chlorides at the interface without affecting the COS.
При реализации способа не требуется множество циклов проведения экстракции. В среднем до 5 раз, в некоторых случаях до 10 раз.When implementing the method does not require many cycles of extraction. On average up to 5 times, in some cases up to 10 times.
При реализации способа могут добавлять в полярную пробу нефтепромыслового химреагента неполярного растворителя, такого, как изооктан, гексан, толуол, бензол, ксилол, циклогексан, гептан, октан или их смеси.When implementing the method, a non-polar solvent, such as isooctane, hexane, toluene, benzene, xylene, cyclohexane, heptane, octane, or mixtures thereof, can be added to the polar sample of the oilfield chemical.
При реализации способа могут вводить раствор 0,1М нитрата серебра.When implementing the method, a solution of 0.1 M silver nitrate can be introduced.
При реализации способа могут после введения раствора нитрата серебра добавлять ледяную уксусную кислоту.When implementing the method, after the introduction of a solution of silver nitrate, glacial acetic acid can be added.
При реализации способа могут полярную и неполярную пробу нефтепромыслового химреагента фильтровать после добавления раствора нитрата серебра.When implementing the method, a polar and non-polar sample of an oilfield chemical can be filtered after adding a solution of silver nitrate.
При реализации способа нефтепромысловый химреагент в вязкой или сыпучей форме могут предварительно растворять в растворителе.When implementing the method oilfield chemical in viscous or granular form may be pre-dissolved in a solvent.
При реализации способа определение массовой доли хлорорганических соединений могут осуществлять методом кулонометрического титрования с предварительным сжиганием пробы при температуре выше 1000 °С.When implementing the method, the determination of the mass fraction of organochlorine compounds can be carried out by coulometric titration with preliminary combustion of the sample at a temperature above 1000 °C.
При реализации способа перед отбором пробы исследуемого образца нефтепромыслового химреагента, нефтепромысловый химреагент могут смешивать в соотношении 1:1 с нефтью и дополнительно проводят отгон выкипающей при до 204 °С фракции.When implementing the method, before sampling the test sample of the oilfield chemical, the oilfield chemical can be mixed in a ratio of 1:1 with oil and the fraction boiling up to 204 °C is additionally distilled off.
Поскольку объекты испытаний представляют собой различные типы химреагентов, разнообразные по химическому составу, нельзя исключить возможность присутствия неорганического хлора без дополнительных исследований.Since the test objects are different types of chemicals, varying in chemical composition, the possibility of the presence of inorganic chlorine cannot be excluded without further investigation.
Для исключения влияния на достоверность результатов неорганических хлоридов, присутствующих в исследуемом химреагенте предложено проведение предварительной подготовки пробы исследуемого химического реагента. To eliminate the influence on the reliability of the results of inorganic chlorides present in the test chemical, it is proposed to carry out preliminary preparation of a sample of the test chemical.
Данный способ используется после первичного измерения содержания хлора. Если в химреагенте отсутствуют соединения хлора, то дальнейшие операции не проводят.This method is used after the initial measurement of the chlorine content. If there are no chlorine compounds in the chemical reagent, then no further operations are carried out.
Если в химреагенте присутствуют соединения хлора, то проводят дополнительную пробоподготовку для отделения ХОС от водорастворимых неорганических соединений хлора.If chlorine compounds are present in the chemical reagent, then additional sample preparation is carried out to separate COS from water-soluble inorganic chlorine compounds.
Фиг. 1 – полярная проба нефтепромыслового химреагента с добавлением раствора нитрата серебра до проведения экстракции.Fig. 1 - a polar sample of an oilfield chemical with the addition of a solution of silver nitrate before extraction.
Фиг. 2 – полярная проба нефтепромыслового химреагента с добавлением раствора нитрата серебра после проведения экстракции.Fig. 2 – polar sample of oilfield chemical reagent with addition of silver nitrate solution after extraction.
Описание осуществления изобретения.Description of the implementation of the invention.
Осуществляют отбор пробы нефтепромыслового химреагента. Затем определяют полярность или неполярность пробы нефтепромыслового химреагента. В качестве полярных проб нефтепромысловых химреагентов обычно выступают ингибиторы солеотложений, растворители солеотложений, кислотные составы, ингибиторы коррозии для водных сред. В качестве неполярных проб нефтепромысловых химреагентов обычно выступают ингибиторы асфальто-смоло-парафиновых отложений (АСПО), растворители АСПО, нефтерастворимые деэмульгаторы, депрессорные присадки. Sampling of the oilfield chemical is carried out. The polarity or non-polarity of the oilfield chemical sample is then determined. Scale inhibitors, scale solvents, acid compositions, corrosion inhibitors for aqueous media usually act as polar samples of oilfield chemicals. As non-polar samples of oilfield chemicals, inhibitors of asphalt-resin-paraffin deposits (ARPD), ARPD solvents, oil-soluble demulsifiers, pour point depressants usually act.
В случае полярной пробы нефтепромыслового химреагента осуществляют добавление в пробу нефтепромыслового химреагента неполярного растворителя (например, изооктан в соотношении 1:1 по массе, при соотношении 1:1 по объему пересчитывают конечный результат с учетом плотности химреагента и изооктана) и проведение экстрагирования хлорорганических соединений. Экстрагирование осуществляют при перемешивании, встряхивании в течение не менее 3 минут и выдержке в течение не менее 10 минут. В процессе экстрагирования хлорорганические соединения переходят в изооктан.In the case of a polar sample of an oilfield chemical, a non-polar solvent is added to the sample of an oilfield chemical (for example, isooctane in a ratio of 1:1 by weight, with a ratio of 1:1 by volume, the final result is recalculated taking into account the density of the chemical and isooctane) and extraction of organochlorine compounds is carried out. Extraction is carried out with stirring, shaking for at least 3 minutes and exposure for at least 10 minutes. In the process of extraction, organochlorine compounds are converted into isooctane.
После экстрагирования осуществляют отбор экстракта полярной пробы нефтепромыслового химреагента. After extraction, an extract of a polar sample of an oilfield chemical is taken.
В отобранный объем полярной пробы добавляют 0,1М раствор нитрата серебра с избытком ионов серебра до прекращения выпадения осадка. Раствор нитрата серебра добавляют в экстракт полярной пробы с избытком. В случае использования делительной воронки на 250 см3 к 100 см3 приливают 100 см3 0,1М раствора нитрата серебра, встряхивают и выдерживают до разделения полярной пробы нефтепромыслового химреагента на полярную, неполярную части и осадок. После этого осадок с неполярной частью полярной пробы сливают, приливая новый объем 0,1М раствора нитрата серебра. Обычно необходимо около трех процедур повторения осаждения. A 0.1M solution of silver nitrate with an excess of silver ions is added to the selected volume of the polar sample until the precipitation stops. Silver nitrate solution is added to the polar sample extract in excess. If a separating funnel of 250 cm 3 is used, 100 cm 3 of a 0.1 M solution of silver nitrate is added to 100 cm 3 , shaken and kept until the polar sample of the oilfield chemical is separated into polar, non-polar parts and sediment. After that, the precipitate with the non-polar part of the polar sample is drained by adding a new volume of 0.1 M silver nitrate solution. Usually about three repetitions of the deposition are needed.
При обнаружении соединений хлора необходимо дополнительно ввести раствор нитрата серебра в экстракт полярной пробы. При достижении постоянства результатов осаждения неорганических хлоридов проводят измерения по обнаружению соединений органического хлора в полярной пробе нефтепромыслового химреагента и определение массовой доли хлорорганических соединений.If chlorine compounds are detected, it is necessary to additionally introduce a solution of silver nitrate into the extract of the polar sample. Upon reaching the constancy of the results of precipitation of inorganic chlorides, measurements are carried out to detect organic chlorine compounds in the polar sample of the oilfield chemical and determine the mass fraction of organochlorine compounds.
В случае неполярной пробы (например, ингибитор коррозии/ингибитор АСПО) исследуемого образца нефтепромыслового химреагента осуществляют введение раствора нитрата серебра в пробу исследуемого образца нефтепромыслового химреагента с избытком ионов серебра до прекращения выпадения осадка. Раствор приливают с избытком. В случае использования делительной воронки на 250 см3 к 100 см3 приливают 100 см3 0,1М раствора нитрата серебра, встряхивают и выдерживают до разделения пробы на полярную, неполярную части и осадок. После этого осадок с полярной частью сливают, приливая новый объем 0,1М раствора нитрата серебра. In the case of a non-polar sample (eg, corrosion inhibitor/ARPO inhibitor) of the oilfield chemical test sample, silver nitrate solution is introduced into the sample of the oilfield chemical test sample with excess silver ions until precipitation stops. The solution is poured in excess. If a separating funnel of 250 cm 3 is used, 100 cm 3 of a 0.1 M solution of silver nitrate is added to 100 cm 3 , shaken and kept until the sample is divided into polar, non-polar parts and sediment. After that, the precipitate with the polar part is drained by adding a new volume of 0.1 M solution of silver nitrate.
При обнаружении соединений неорганического хлора осуществляют повторное введение раствора нитрата серебра в неполярную пробу нефтепромыслового химреагента для повторного осаждения неорганических хлоридов (ионов неорганического хлорида). При достижении постоянства результатов последовательных измерений по обнаружению соединений неорганического хлора в пробе осуществляют определение массовой доли хлорорганических соединений.Upon detection of inorganic chlorine compounds, the silver nitrate solution is re-introduced into the non-polar sample of the oilfield chemical to re-precipitate inorganic chlorides (inorganic chloride ions). Upon reaching the constancy of the results of successive measurements for the detection of inorganic chlorine compounds in the sample, the mass fraction of organochlorine compounds is determined.
После подготовки пробы полярного или неполярного нефтепромыслового химреагента определяют содержание ХОС одним из методов: газовая, газожидкостная хроматография, кулонометрическое титрование. После данного способа пробоподготовки не рекомендуется определение содержания ХОС методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии.After preparing a sample of a polar or non-polar oilfield chemical, the content of CHOS is determined by one of the methods: gas, gas-liquid chromatography, coulometric titration. After this method of sample preparation, it is not recommended to determine the content of CHOS by X-ray fluorescence spectrometry.
Таким образом, исследование подготовленной полярной или неполярной пробы нефтепромыслового химреагента вышеуказанным способом анализа с большой степенью достоверности дает результат о действительном содержании органических хлоридов.Thus, the study of a prepared polar or non-polar sample of an oilfield chemical by the above analysis method with a high degree of reliability gives a result on the actual content of organic chlorides.
Перед отбором пробы исследуемого образца нефтепромыслового химреагента, нефтепромысловый химреагент могут смешивать в соотношении 1:1 с нефтью и дополнительно проводить отгон выкипающей при до 204 °С фракции. В частном случае возможно введение подготовленной пробы химического реагента в пробу нефти или нефтепродукта с последующей перегонкой полученной смеси. Данный метод подготовки пробы позволяет имитировать технологический процесс подготовки нефти, тем самым предоставляя достоверные результаты по определению хлорорганических соединений в нефти в максимально приближенных к реальным условиям. Полученная таким образом проба далее исследуется на предмет количественного содержания ХОС обеспечивает повышение достижение технического результата. Before sampling the test sample of the oilfield chemical, the oilfield chemical can be mixed in a ratio of 1:1 with oil and additionally distilled off the fraction boiling up to 204 °C. In a particular case, it is possible to introduce a prepared sample of a chemical reagent into a sample of oil or oil product, followed by distillation of the resulting mixture. This method of sample preparation allows simulating the technological process of oil preparation, thereby providing reliable results for the determination of organochlorine compounds in oil under realistic conditions as close as possible. The sample obtained in this way is further examined for the quantitative content of CHOS, which ensures an increase in the achievement of the technical result.
Пробоподготовка для исследования полярной пробы нефтепромыслового химреагента.Sample preparation for the study of a polar sample of an oilfield chemical.
В основе способа лежит свойство образования слаборастворимого хлорида серебра в результате реакции азотнокислого серебра с неорганическими хлоридами, содержащимися в химреагенте.The method is based on the property of the formation of slightly soluble silver chloride as a result of the reaction of silver nitrate with inorganic chlorides contained in the chemical.
XCl + AgNO3 → AgCl↓ + XNO3,XCl + AgNO 3 → AgCl↓ + XNO 3 ,
где XCl – неизвестное неорганическое соединение хлора.where XCl is an unknown inorganic chlorine compound.
При осаждении хлора азотнокислым серебром должен образовываться осадок в виде белых хлопьев (фиг. 2). В случае образования черного осадка (фиг. 1) нарушена последовательность заявленного способа.When chlorine is precipitated with silver nitrate, a precipitate in the form of white flakes should form (Fig. 2). In the case of the formation of a black precipitate (Fig. 1), the sequence of the claimed method is violated.
Был произведен отбор проб нефтепромысловых химреагентов: ингибитор солеотложений (полярный), нейтрализатор H2S (полярный), ингибитор кислотной коррозии (полярный).Oilfield chemicals were sampled: scale inhibitor (polar), H 2 S neutralizer (polar), acid corrosion inhibitor (polar).
Пробы анализировались на содержание общего хлора на приборе Спектроскан CLSW. После этого проводилась пробоподготовка заявленным способом: экстракция и осаждение азотнокислым серебром для полярной пробы и осаждения азотнокислым серебром для неполярной пробы, а также для сравнения была использована методика по СТО 34658018-002-2020 Методика (метод) измерений «Определение содержания органических хлоридов (ОХ) в нефтепромысловых химреагентах, нефти, нефтепродуктах и нефтепромысловых жидкостях методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии». The samples were analyzed for the content of total chlorine on a Spectroscan CLSW instrument. After that, the sample preparation was carried out according to the claimed method: extraction and precipitation with silver nitrate for a polar sample and precipitation with silver nitrate for a non-polar sample, and for comparison, the method according to STO 34658018-002-2020 was used. in oilfield chemicals, oil, oil products and oilfield fluids by X-ray fluorescence spectrometry”.
Ингибитор кислотной коррозии и нейтрализатор H2S экстрагировали изооктаном, затем в экстракт пробы добавляли в соотношении 1:1 0,1М раствор азотнокислого серебра. Ингибитор кислотной коррозии экстрагировали гексаном, затем в экстракт добавляли в соотношении 1:1 0,1М раствор азотнокислого серебра. Ингибитор солеотложений экстрагировали толуолом, затем в экстракт добавляли в соотношении 1:1 0,1М раствор азотнокислого серебра.The acid corrosion inhibitor and the H 2 S neutralizer were extracted with isooctane, then a 0.1 M solution of silver nitrate was added to the sample extract in a ratio of 1:1. The acid corrosion inhibitor was extracted with hexane, then a 0.1M solution of silver nitrate was added to the extract in a ratio of 1:1. The scale inhibitor was extracted with toluene, then a 0.1M solution of silver nitrate was added to the extract in a ratio of 1:1.
После добавления раствора азотнокислого серебра к экстракту полярного нефтепромыслового химреагента, трясут, в растворе образуется осадок в виде белых хлопьев, осадок отстаивают, раствор фильтруют через бумажный фильтр (фиолетовая лента). Повторяли процедуру образования и отделения осадка три раза до прекращения обнаружения ионов неорганического хлора в неполярной пробе.After adding the silver nitrate solution to the extract of the polar oilfield chemical, shake, the solution forms a precipitate in the form of white flakes, the precipitate is settled, the solution is filtered through a paper filter (purple ribbon). The procedure for the formation and separation of the precipitate was repeated three times until the detection of inorganic chlorine ions in the nonpolar sample ceased.
Массовую долю органического хлора после пробоподготовки по заявленному способу определяли на автоматическом микрокулонометре с камерой предварительного сжигания пробы.The mass fraction of organic chlorine after sample preparation according to the claimed method was determined on an automatic microcoulometer with a sample pre-combustion chamber.
Результаты испытаний приведены в таблице 1.The test results are shown in table 1.
Таблица 1. Результаты определения органического хлора.Table 1. Results of determination of organic chlorine.
(полярный химреагент)Acid Corrosion Inhibitor
(polar chemical)
(неполярный химреагент)Neutralizer H 2 S
(non-polar chemical)
(полярный химреагент) scale inhibitor
(polar chemical)
Пробоподготовка для исследования неполярной пробы нефтепромыслового химреагента.Sample preparation for the study of a non-polar sample of an oilfield chemical.
Был произведен отбор проб нефтепромысловых химреагентов: ингибитор коррозии для нефти (неполярный), ингибитор АСПО (неполярный). Пробы анализировались на содержание общего хлора на приборе Спектроскан CLSW. После этого проводилась пробоподготовка заявленным способом: осаждения азотнокислым серебром – для неполярной пробы, а также для сравнения была использована методика по СТО 34658018-002-2020 Методика (метод) измерений «Определение содержания органических хлоридов (ОХ) в нефтепромысловых химреагентах, нефти, нефтепродуктах и нефтепромысловых жидкостях методом рентгенофлуоресцентной спектрометрии». Oilfield chemicals were sampled: corrosion inhibitor for oil (non-polar), ARPD inhibitor (non-polar). The samples were analyzed for the content of total chlorine on a Spectroscan CLSW instrument. After that, sample preparation was carried out according to the claimed method: precipitation with silver nitrate - for a non-polar sample, and for comparison, the method according to STO 34658018-002-2020 was used. oilfield fluids by X-ray fluorescence spectrometry.
В ингибитор коррозии для нефти и ингибитор АСПО добавляли в соотношении 1:1 0,1М раствор азотнокислого серебра. Сливали нижний слой с осадком и полярной фазой. A 0.1M solution of silver nitrate was added to the corrosion inhibitor for oil and the ARPD inhibitor in a ratio of 1:1. The bottom layer was drained with sediment and polar phase.
После добавления раствора азотнокислого серебра к неполярному нефтепромысловому химреагенту, пробу трясут, в растворе образуется осадок в виде белых хлопьев, отстаивают осадок, раствор фильтруют через бумажный фильтр (фиолетовая лента). Повторяли процедуру образования и отделения осадка три раза до прекращения обнаружения ионов неорганического хлора в полярной пробе.After adding a solution of silver nitrate to a non-polar oilfield chemical, the sample is shaken, a precipitate is formed in the solution in the form of white flakes, the precipitate is settled, the solution is filtered through a paper filter (purple ribbon). The procedure for the formation and separation of the precipitate was repeated three times until the detection of inorganic chlorine ions in the polar sample ceased.
Массовую долю органического хлора после пробоподготовки по заявленному способу определяли на автоматическом микрокулонометре с камерой предварительного сжигания пробы.The mass fraction of organic chlorine after sample preparation according to the claimed method was determined on an automatic microcoulometer with a sample pre-combustion chamber.
Результаты испытаний приведены в таблице 2.The test results are shown in table 2.
Таблица 2. Результаты определения органического хлора.Table 2. Results of determination of organic chlorine.
(неполярный химреагент)Oil Corrosion Inhibitor
(non-polar chemical)
(неполярный химреагент) ASPO inhibitor
(non-polar chemical)
Как видно из таблицы 1 и 2 при использовании заявленного способа обнаруживается большее содержание ХОС в пробах нефтепромыслового химреагента, следовательно, ХОС в действительно содержится больше и заявленный способ обеспечивает более качественную подготовку проб нефтепромысловых химрегентов, при которых можно более точно определить массовую долю ХОС в пробах нефтепромысловых химреагшентов.As can be seen from Tables 1 and 2, when using the claimed method, a higher content of COS in samples of oilfield chemicals is detected, therefore, COS is actually contained in more and the claimed method provides better preparation of samples of oilfield chemicals, in which it is possible to more accurately determine the mass fraction of COS in oilfield samples. chemicals.
Таким образом, обеспечивается подготовка пробы химреагента, при которой достигается максимально высокая точность и достоверность определения количественного содержания хлорорганических соединений, присутствующих в реагентах, при этом обеспечивается уменьшение количества циклов экстрагирования и уменьшение объема реактивов, необходимых для выделения ионов хлора из пробы нефтепромыслового химреагента. Thus, the preparation of a chemical sample is ensured, which achieves the highest possible accuracy and reliability in determining the quantitative content of organochlorine compounds present in the reagents, while ensuring a decrease in the number of extraction cycles and a decrease in the volume of reagents required to isolate chlorine ions from an oilfield chemical sample.
Claims (19)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2777703C1 true RU2777703C1 (en) | 2022-08-08 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2713166C1 (en) * | 2019-07-22 | 2020-02-04 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method of preparing samples of oil-field chemicals for determining organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| RU2743205C1 (en) * | 2020-06-11 | 2021-02-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Гцсс Нефтепромхим" | Method for preparing samples of oilfield chemical reagents forming water-hydrocarbon emulsions and water-hydrocarbon emulsions for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| RU2746648C1 (en) * | 2020-06-11 | 2021-04-19 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method for preparation of samples of oil field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2713166C1 (en) * | 2019-07-22 | 2020-02-04 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method of preparing samples of oil-field chemicals for determining organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| RU2743205C1 (en) * | 2020-06-11 | 2021-02-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Гцсс Нефтепромхим" | Method for preparing samples of oilfield chemical reagents forming water-hydrocarbon emulsions and water-hydrocarbon emulsions for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| RU2746648C1 (en) * | 2020-06-11 | 2021-04-19 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method for preparation of samples of oil field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ASTM D 3230-99 "Standard Test Method for Salts in Crude Oil (Electrometric Method)", 1999. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guzmán et al. | Methods for determining asphaltene stability in crude oils | |
| US8628970B1 (en) | Method for estimating processability of a hydrocarbon-containing feedstock for hydroprocessing | |
| Bloom | Analysis and stability of mercury speciation in petroleum hydrocarbons | |
| RU2713166C1 (en) | Method of preparing samples of oil-field chemicals for determining organochlorine compounds and organically bound chlorine | |
| US10994252B2 (en) | Methods for estimating a property of a hydrocarbon | |
| US20080199963A1 (en) | Method of Determining Acid Content | |
| US9029160B2 (en) | Method for determining the content of hydrogen sulfide in crude and residual oils | |
| RU2777703C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds | |
| RU2743205C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemical reagents forming water-hydrocarbon emulsions and water-hydrocarbon emulsions for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine | |
| RU2810972C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemicals and method for determining organochlorine compounds in oilfield chemicals | |
| RU2786756C1 (en) | Method for preparing samples of petroleum chemical reagents for determining organochlorogenic compounds and organically bound chlorine and method for determining organochlorogenic compounds in sample of petroleum chemical reagent | |
| RU2763683C1 (en) | Method for determining the content of organochlorine compounds and organically bound chlorine in chemical reagents and evaluating the effect of chemical reagents on the formation of organochlorine compounds and organically bound chlorine in oil | |
| US9140674B2 (en) | Method for determining methanol content in crude oils | |
| RU2746648C1 (en) | Method for preparation of samples of oil field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine | |
| RU2779701C1 (en) | Method for identification and quantitative determination of organochlorine compounds | |
| RU2743783C1 (en) | Method for determining sediment composition in oil preparation equipment | |
| El-Naggar et al. | Petroleum in view of its classification, assay and analysis | |
| Sánchez et al. | Size exclusion chromatographic approach for the evaluation of processes for upgrading heavy petroleum | |
| RU2790059C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds | |
| Adetoro et al. | Characterization of Nigerian crude oil using ASTM86 test method for design of mini refinery | |
| Marques et al. | The digitalization of bottle tests nuclear magnetic resonance evaluation of emulsion stability | |
| Vahid | Determination of H2S in crude oil via a rapid, reliable and sensitive method | |
| Ukwuoma | Study of composition of Nigerian tar sand bitumen | |
| RU2792016C1 (en) | Method for determining the mass concentrations of organochlorine compounds in chemical reagents used in the process of extraction, preparation and transportation of oil | |
| RU2776411C1 (en) | Method for determining the content of sulfide and polysulfide compounds in sediments in oilfield and oil refining equipment |