[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2675839C1 - Нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и его применение - Google Patents

Нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и его применение Download PDF

Info

Publication number
RU2675839C1
RU2675839C1 RU2017130496A RU2017130496A RU2675839C1 RU 2675839 C1 RU2675839 C1 RU 2675839C1 RU 2017130496 A RU2017130496 A RU 2017130496A RU 2017130496 A RU2017130496 A RU 2017130496A RU 2675839 C1 RU2675839 C1 RU 2675839C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
transition metal
catalyst
range
mixture
fischer
Prior art date
Application number
RU2017130496A
Other languages
English (en)
Inventor
Илун ЧЭНЬ
Шэнькэ ЧЖЭН
Цзяньган ЧЭНЬ
Дэчэн СУН
Сяодун ЧЖАНЬ
Яньфэн Чжан
Original Assignee
Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. filed Critical Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2675839C1 publication Critical patent/RU2675839C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/27—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a liquid or molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B01J35/45—Nanoparticles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/643—Pore diameter less than 2 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/651—50-500 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/62—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/462—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/001—General concepts, e.g. reviews, relating to catalyst systems and methods of making them, the concept being defined by a common material or method/theory
    • B01J2531/002—Materials
    • B01J2531/005—Catalytic metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/75—Cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нанокатализатора для синтеза Фишера-Тропша. Описан нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша, включающий переходный металл и органический растворитель, где переходный металл устойчиво диспергирован в органическом растворителе в виде монодисперсных наночастиц; переходным металлом является марганец, железо, кобальт, рутений или смесь из них; переходный металл имеет размер зерна в пределах 1-100 нм; органическим растворителем является бензиловый эфир, ароматический спирт, пирролидон или жидкий парафин; и катализатор имеет удельную площадь поверхности в пределах 5-300 м/г, причем указанный катализатор получен способом, включающим: (1) растворение органической соли указанного переходного металла в указанном органическом растворителе, содержащем многоатомный спирт, с получением смеси; и (2) нагревание и перемешивание смеси в присутствии воздуха или инертного газа, выдержку смеси при температуре в диапазоне 150-250°C в течение 30-240 мин с получением указанного нанокатализатора из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша. Технический результат – высокая каталитическая активность катализатора, при этом размер зерна активного металла является управляемым. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр., 1 ил.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[1] Изобретение относится к области катализатора для синтеза Фишера-Тропша, а более конкретно к нанокатализатору из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша, способу его приготовления и его применению.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[2] Синтез Фишера-Тропша (синтез Ф-Т) является реакцией, в которой синтез-газ, приготовленный посредством газификации углеродных материалов, включающих уголь, природный газ и биомассу, переводят в целевой продукт, состоящий, главным образом, из алканов и олефинов. Целевой продукт содержит в небоьших количествах серу, азот и ароматические соединения, таким образом, целевой продукт перерабатывают для получения экологически чистого топлива. Синтез Ф-Т является идеальным способом полного использования углеродных материалов как замещение традиционного органического топлива. Поскольку импорт сырой нефти в Китае увеличивается, а требования по охране окружающей среды повышаются, синтез Ф-Т становится чрезвычайно важным для энергетической безопасности и защиты окружающей среды и привлекает внимание исследователей.
[3] Работа катализатора в синтезе Ф-Т тесно связана с химическим элементным составом. Элементы VIII группы, к примеру, железо, никель и рутений, имеют сильное каталитическое воздействие на синтез Ф-Т и используются как главные металлические компоненты катализатора. В катализаторах для промышленного синтеза Ф-Т используют, главным образом, железо или кобальт в качестве главных металлических компонентов и другие металлические элементы в качестве промоторов, с тем чтобы регулировать и улучшать рабочие характеристики катализатора.
[4] Традиционные способы приготовления катализатора для синтеза Ф-Т известны квалифицированному специалисту в области техники: катализатор на основе кобальта для синтеза Ф-Т обычно готовят способом пропитки, в котором активные компоненты металла загружают на поверхность оксидного носителя, а катализатор для синтеза Ф-Т на основе железа готовят способом соосаждения или способом плавления. Катализаторы, приготовленные с использованием разных способов, имеют, очевидно, разные рабочие характеристики для синтеза Ф-Т из-за разной микроструктуры катализаторов. Критичными для каталитических рабочих характеристик катализатора являются как пористая структура внутри частиц катализатора, так и распределение металлических частиц по размерам. Катализатор, приготовленный с использованием способа пропитки и процесса соосаждения, насыщен пористой структурой, следовательно, на каталитическое действие активного металла в порах влияет концентрация сырьевых материалов и внутренняя диффузия. Кроме того, когда активные компоненты металлических частиц заполняют поверхность носителя, удельная площадь поверхности доступного для воздействия активного компонента остается относительно маленькой, что ограничивает каталитическую производительность катализатора. В то же время исследователи указывают, что если размер металлических частиц регулируется в определенных пределах, то каталитическая активность катализатора и его селективность по продуктам при использовании в синтезе Ф-Т является наивысшей, однако из-за ограничений традиционных способов приготовления, размер металлических частиц на каталитической поверхности сложно регулировать.
[5] Ввиду приведенных выше проблем для улучшения каталитического действия исследователи обращаются к незагруженному (неимпрегнированному) катализатору из наночастиц, однако катализатор из наночастиц имеет такие недостатки, как низкая используемая температура, низкий выход продукта за один проход в единицу времени и активные компоненты с завышенными размерами. Например, в китайском патенте CN 200710099011 раскрывается способ проведения синтеза Ф-Т и специальный катализатор для синтезирования Ф-Т. В патенте смешивали соль переходного металла (железа, кобальта, никеля, рутения, родия или смеси из них) с высокомолекулярным стабилизатором (поливинилпирролидоном или (BVIMPVP)Cl) с образованием реакционной смеси и диспергировали реакционную смесь в жидкой среде. Реакционную смесь восстанавливали с использованием водорода при температуре в диапазоне 100-200°C для образования катализатора из переходного металла с наночастицами в пределах от 1 до 10 нм. Катализатор из переходного металла используется для синтеза Ф-Т при температуре в диапазоне 100-200°C. Однако концентрация наночастиц катализатора, приготовленного таким способом, относительно низкая, и наивысшая концентрация соли переходного металла в жидкой среде составляет лишь 0,014 моль/л. Кроме того, в патенте используется высокомолекулярное соединение в качестве стабилизатора, и катализатор можно использовать для синтеза Ф-Т, проводимого при температуре ниже чем 200°C; более того, выход продукта за один проход в единицу времени является относительно низким, и все это ограничивает промышленное использование катализатора. В китайском патенте CN200810055122 описан катализатор, используемый в реакторе с трехфазным пседоожиженным слоем (“slurry bed reactor”), способ приготовления катализатора и применение катализатора. В патенте нитрат переходного металла (железа, кобальта или никеля) растворяли в растворе спиртов С6-С8 с прямой цепью и нагревали раствор при дефлегмировании, чтобы получить катализатор из переходного металла с наночастицами в пределах от 5 до 200 нм. Катализатор из переходного металла используется для синтеза Ф-Т в реакторе с трехфазным пседоожиженным слоем после его восстановления и активирования. Однако, благодаря кристаллизационной воде в нитрате, с одной стороны водородная связь на поверхности металлических частиц усиливается, и укрупнение кристаллических частиц улучшается (T. He, D. Chen, X. Jiao, Controlled Synthesis of Co3O4 Nanoparticles through Oriented Aggregation, Chem. Mater., 16 (2004) 737-743), а с другой стороны повышается температура разложения нитрата кобальта, что приводит в быстрому образованию и росту зародышей кристаллизации металла, что вместе приводит к конечным крупным агрегированным частицам (Li Zezhuang, Chen Jiangang, Wang Yuelun, Sun Yuhan, Preparation of Monodispersed Co/SiO2 Catalyst and Their Performance for Fischer-Tropsch Synthesis (J), Industrial Catalysis 2009, Vol. 17(9), 43-47).
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[6] Принимая во внимание описанные выше проблемы, одной из целей изобретения является предложение нанокатализатора из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша, способа его приготовления и его применения. Катализатор имеет высокую каталитическую активность, а размер зерна активного металла катализатора является управляемым.
[7] Для достижения приведенной выше цели согласно варианту осуществления изобретения, предлагается нанокатализатор на основе монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша, включающий переходный металл и органический растворитель. Переходный металл стабильно диспергирован в органическом растворителе в виде монодисперсных наночастиц; переходный металл имеет размер зерна в пределах 1-100 нм; и катализатор имеет удельную площадь поверхности в пределах 5-300 м2/г.
[8] В разновидности этого варианта осуществления переходным металлом является марганец, железо, кобальт, рутений или смесь из них.
[9] В разновидности этого варианта осуществления органическим растворителем является бензиловый эфир, ароматический спирт, пирролидон или жидкий парафин.
[10] В разновидности этого варианта осуществления размер зерна переходного металл находится в пределах от 5 до 10 нм.
[11] В другом аспекте настоящее раскрытие также предусматривает способ приготовления нанокатализатора на основе монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша, способ, включающий:
[12] 1) растворение органической соли переходного металла в органическом растворителе, содержащем многоатомный спирт, для получения смеси;
[13] 2) нагревание и перемешивание смеси при наличии воздуха или инертного газа, выдержку смеси при температуре в диапазоне 150-250°C в течение 30-240 мин для получения нанокатализатора монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша.
[14] В разновидности этого варианта осуществления в 1) переходным металлом является марганец, железо, кобальт, рутений или смесь из них, а органической солью является оксалатная, ацетилацетонатная или карбонильная соль металла.
[15] В разновидности этого варианта осуществления в 1) многоатомным спиртом является С3-С18 двухатомный или трехатомный спирт, и органическим растворителем является бензиловый эфир, ароматический спирт, пирролидон или жидкий парафин.
[16] В разновидности этого варианта осуществления в 1) молярное соотношение многоатомного спирта и органической соли переходного металла находится в пределах 1-5:1, а молярное соотношение органического растворителя и органической соли переходного металла находится в пределах 30-500:1.
[17] В классе этого варианта осуществления в 2) скорость нагрева смеси находится в пределах 1-10°C/мин, а время поддержания температуры находится в диапазоне 60-120 мин.
[18] Настоящее раскрытие дополнительно предусматривает способ синтеза Фишера-Тропа, включающий применение нанокатализатора из монодисперсного переходного металла по п.1, способ, включающий непосредственное использование катализатора для синтеза Фишера-Тропша без фильтрации, отделения, очистки, высокотемпературного обжига и активационного восстановления, и регулирование температуры реакции в диапазоне 180-300°C, давления реакции в пределах от 1 до 3 мегапаскалей, загрузочного объемного отношения подачи водорода к монооксиду углерода в пределах от 1 до 2,5 и общей объемной скорости в пределах от 0,5-15 л/час/г катализатора.
[19] Преимущества нанокатализатора из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропа согласно вариантам осуществления изобретения обобщают как следующие:
[20] Во первых, катализатор изобретения является непропитанным (неимпрегнированным) катализатором из металлических наночастиц, металлические наночастицы могут свободно перемещаться в процессе реакции, не требуется прикрепление к поверхности носителя, тем самым увеличивая удельную площадь поверхности и улучшая каталитические свойства катализатора. Кроме того, металлические наночастицы имеют высокую концентрацию.
[21] Во вторых, размер зерна частиц активного компонента является регулируемым, таким образом размером металлических наночастиц управляют.
[22] В третьих, способ приготовления по изобретению является простым и легким в эксплуатации, экологически чистым, можно регулировать размер зерна металлических наночастиц, а активный компонент устойчиво диспергирован (распределен) в органическом растворителе в виде монодисперсных наночастиц, дисперсный растворитель используется повторно.
[23] В четвертых, металлические наночастицы катализатора имеют высокую дисперсность в реакторе с трехфазным пседоожиженным слоем, без привлечения фильтрации, отделения, очистки, высокотемпературного обжига и активационного восстановления, катализатор можно непосредственно использовать для синтеза Фишера-Тропша, и он демонстрирует превосходные каталитические свойства и селективность продукта.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[24] На Фиг. 1 представлен полученный с помощью трансмиссионного электронного микроскопа снимок нанокатализатора из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша примера 1 по изобретению.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
[25] Для дополнительной иллюстрации изобретение, эксперименты, подробно описывающие нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша, способ его приготовления и его применение описаны далее совместно с чертежами. Следует отметить, что следующие примеры предназначаются для описания, а не для ограничения изобретения.
Пример 1
[26] 6 г ацетилацетоната железа(III) растворяли в 550 мл раствора 2-пирролидона (с плотностью 1,116 г/мл) с последующим добавлением 3,5 г 1,2-дигидроксидодекана, чтобы получить смесь. После этого раствор нагревали при наличии механического перемешивания и воздуха до температуры 160°C со скоростью нагрева 1°C/мин. Раствор выдерживали в течение 120 мин при температуре 160°C и затем охлаждали до комнатной температуры, чтобы получить серо-черный коллоидный раствор наножелеза, который герметично закрывали, используя 250 мл жидкого парафина для использования.
[27] Приготовленный серо-черный коллоидный раствор наножелеза вместе с жидким парафином немедленно перемещали в реактор с трехфазным псевдоожиженным слоем (ʺсларриʺ реактор) для синтеза Фишера-Тропша. Температура реакции составляла 260°C, загрузочное объемное отношение водорода и монооксида углерода составляло 1,2, объемная скорость газа составляла 13,7 л/ч/г катализатора (скорость течения газа составляла 13 л/ч) и давление реакции составляло 2 МПа. При таких условиях оценка работы катализатора приведена в Таблице 1, при этом микроструктура катализатора показана на Фиг.1.
Пример 2
[28] 2,6 г оксалата кобальта(II) и 0,01 г нитрозилнитрата рутения(III) растворяли в 250 мл раствора дибензилового эфира, (с плотностью 1,04 г/мл) с последующим добавлением 10 г 1,2-гексадекандиола, чтобы получить смесь. После этого раствор нагревали при наличии механического перемешивания и газа аргона до температуры 250°C со скоростью нагрева 10°C/мин. Раствор выдерживали в течение 80 мин при температуре 250°C и затем охлаждали до комнатной температуры, чтобы получить темно-фиолетовый коллоидный раствор нанокобальта, который герметично закрывали, используя 250 мл жидкого парафина для использования.
[29] Приготовленный темно-фиолетовый коллоидный раствор нанокобальта вместе с жидким парафином немедленно перемещали в реактор с трехфазным псевдоожиженным слоем (ʺсларриʺ реактор) для синтеза Фишера-Тропша. Температура реакции составляла 180°C, загрузочное отношение водорода и монооксида углерода составляло 2,4, объемная скорость газа составляла 4,8 л/ч/г катализатора (скорость течения газа составляла 5 л/ч) и давление реакции составляло 3 МПа. При таких условиях оценка работы катализатора приведена в Таблице 1.
Пример 3
[30] 4 г ацетилацетоната железа(III) и 2 г ацетилацетоната кобальта(II) растворяли в 450 мл раствора бензилового спирта, (с плотностью 1,04 г/мл) с последующим добавлением 9 г 1,2,4-бутантриола, чтобы получить смесь. После этого раствор нагревали при наличии механического перемешивания и воздуха до температуры 200°C со скоростью нагрева 5°C/мин. Раствор выдерживали в течение 60 мин при температуре 200°C и затем охлаждали до комнатной температуры, чтобы получить темно-серый коллоидный раствор наноферокобальта, который герметично закрывали, используя 250 мл жидкого парафина для использования.
[31] Приготовленный темно-серый коллоидный раствор наноферокобальта вместе с жидким парафином немедленно перемещали в реактор с трехфазным псевдоожиженным слоем (ʺсларриʺ реактор) для синтеза Фишера-Тропша. Температура реакции составляла 200°C, загрузочное отношение водорода и монооксида углерода составляло 2, объемная скорость газа составляла 7,3 л/ч/г катализатора (скорость течения газа составляла 8 л/ч) и давление реакции составляло 1 МПа. При таких условиях оценка работы катализатора приведена в Таблице 1.
Пример 4
[32] 3,1 г пентакарбонила железа и 2,6 г декакарбонилдимарганца растворяли в 250 мл жидкого парафина, (с плотностью 0,87 г/мл) с последующим добавлением 5 г 1,2,8-октантриола чтобы получить смесь. После этого раствор нагревали при наличии механического перемешивания и азота до температуры 235°C со скоростью нагрева 8°C/мин. Раствор выдерживали в течение 100 мин при температуре 235 °C и затем охлаждали до комнатной температуры, чтобы получить темно-серый коллоидный наножелезомарганцевый раствор, который герметично закрывали для использования.
[33] Приготовленный темно-серый коллоидный наножелезомарганцевый раствор немедленно перемещали в реактор с трехфазным псевдоожиженным слоем (ʺсларриʺ реактор) для синтеза Фишера-Тропша. Температура реакции составляла 240°C, загрузочное объемное отношение водорода и монооксида углерода было 1,8, объемная скорость газа составляла 0,8 л/ч/г катализатора (скорость течения газа составляла 1 л/ч) и давление реакции составляло 2 МПа. При таких условиях оценка работы катализатора приведена в Таблице 1.
Таблица 1
Параметры Катализаторы по изобретению
Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4
Физико-химические свойства Средний размер зерна металлического кристалла (нм) 5,3 47,0 18,7 83,3
Удельная площадь поверхности катализаторов (м2/г) 288,3 17,4 54,1 8,6
Индекс оценки Температура реакции (°C) 260 180 200 240
Давление реакции (МПа) 2 3 1 2
Загрузочное объемное отношение водорода и монооксида углерода 1,2 2,4 2 1,8
Объемная скорость (л/ч/г катализатора) 13,7 4,8 7,3 0,8
Каталитические свойства Конверсия CO (%) 73,2 26,7 33,1 32,8
Селективность по метану (моль.%) 3,2 7,7 6,1 2,8
Селективность по диоксиду углерода (моль.%) 21,4 0,5 4,2 26,4
Селективность по C2-C4 углеводородам (моль./%) 23,6 16,3 19 22,9
Селективность по C5+ углеводородам (моль./%) 51,8 75,5 70,7 47,9
Данные в таблице были получены с помощью статистического анализа изображений, полученных с помощью трансмиссионного электронного микроскопа
[34] На основании физико-химических свойств и каталитических свойств катализатора, показанных в Таблице 1, с помощью способа получения, раскрытого в настоящем описании, можно быстро изготовить высокоактивный катализатор с металлическими частицами наноразмеров с разными размерами зерна. Как правило, чем меньше размер зерна катализатора, тем больше активная удельная площадь поверхности и выше каталитическая активность. Однако стабильность катализатора будет снижаться. Нанометаллический катализатор с размером зерна 5-20 нм демонстрирует более универсальные свойства. По сравнению с традиционными промышленными катализаторами, катализатор по изобретению демонстрирует лучшую каталитическую активность, более низкую селективность по метану, более высокую селективность для C2-C4 углеводородов, таким образом, катализатор по изобретению имеет лучшие перспективы использования.

Claims (21)

1. Нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша, включающий
переходный металл; и
органический растворитель,
где
переходный металл устойчиво диспергирован в органическом растворителе в виде монодисперсных наночастиц;
переходным металлом является марганец, железо, кобальт, рутений или смесь из них;
переходный металл имеет размер зерна в пределах 1-100 нм;
органическим растворителем является бензиловый эфир, ароматический спирт, пирролидон или жидкий парафин; и
катализатор имеет удельную площадь поверхности в пределах 5-300 м2/г,
причем указанный катализатор получен способом, включающим:
1) растворение органической соли указанного переходного металла в указанном органическом растворителе, содержащем многоатомный спирт, с получением смеси; и
2) нагревание и перемешивание смеси в присутствии воздуха или инертного газа, выдержку смеси при температуре в диапазоне 150-250°C в течение 30-240 мин с получением указанного нанокатализатора из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша.
2. Катализатор по п. 1, в котором размер зерна переходного металла находится в пределах 5-20 нм.
3. Способ приготовления нанокатализатора из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша по п. 1, включающий:
1) растворение органической соли переходного металла в органическом растворителе, содержащем многоатомный спирт, с получением смеси; и
2) нагревание и перемешивание смеси в присутствии воздуха или инертного газа, выдержку смеси при температуре в диапазоне 150-250°C в течение 30-240 мин с получением нанокатализатора из монодисперсного переходного металла для синтеза Фишера-Тропша.
4. Способ по п. 3, где на стадии 1) переходным металлом является марганец, железо, кобальт, рутений или смесь из них, а органической солью является оксалатная, ацетилацетонатная или карбонильная соль металла.
5. Способ по п. 3 или 4, где на стадии 1) многоатомным спиртом является С3-С18 двухатомный спирт или трехатомный спирт, а органическим растворителем является бензиловый эфир, ароматический спирт, пирролидон или жидкий парафин.
6. Способ по п. 3 или 4, где на стадии 1) молярное отношение многоатомного спирта и органической соли переходного металла находится в пределах 1-5:1, а молярное отношение органического растворителя и органической соли переходного металла находится в пределах 30-500:1.
7. Способ по п. 3 или 4, где на стадии 2) скорость нагрева смеси находится в пределах 1-10°C/мин, а время выдержки при температуре находится в пределах 60-120 мин.
8. Способ для синтеза Фишера-Тропа, включающий использование нанокатализатора из монодисперсного переходного металла по п. 1, причем способ включает непосредственное применение катализатора для синтеза Фишера-Тропша без фильтрации, отделения, очистки, высокотемпературного обжига и активационного восстановления, и регулирование температуры реакции в диапазоне 180-300°C, давления реакции в пределах от 1 до 3 МПа, загрузочного объемного отношения водорода и монооксида углерода в пределах 1-2,5 и общей объемной скорости в пределах от 0,5 до 15 л/ч/г катализатора.
RU2017130496A 2015-01-30 2016-01-26 Нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и его применение RU2675839C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510050801.3 2015-01-30
CN201510050801.3A CN104607190B (zh) 2015-01-30 2015-01-30 用于费托合成的单分散过渡金属纳米催化剂及其制备方法和应用
PCT/CN2016/072081 WO2016119669A1 (zh) 2015-01-30 2016-01-26 用于费托合成的单分散过渡金属纳米催化剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2675839C1 true RU2675839C1 (ru) 2018-12-25

Family

ID=53141994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017130496A RU2675839C1 (ru) 2015-01-30 2016-01-26 Нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и его применение

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20170335202A1 (ru)
EP (1) EP3251745A4 (ru)
JP (1) JP6653709B2 (ru)
KR (1) KR20170110121A (ru)
CN (1) CN104607190B (ru)
AU (1) AU2016212495A1 (ru)
CA (1) CA2975160A1 (ru)
RU (1) RU2675839C1 (ru)
WO (1) WO2016119669A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104607190B (zh) * 2015-01-30 2018-01-16 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 用于费托合成的单分散过渡金属纳米催化剂及其制备方法和应用
CN105056944B (zh) * 2015-08-07 2018-01-30 北京华福工程有限公司 一种高分散催化体系及其制备方法和应用
CN108570667A (zh) * 2017-03-14 2018-09-25 中国科学技术大学 一种金属膜、反应器及其制备方法和化合物的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2430780C2 (ru) * 2007-05-08 2011-10-10 Синфьюэлс Чайна Текнолоджи Ко., Лтд Нанокатализатор на основе переходного металла, способ его приготовления и использование в реакции синтеза фишера-тропша
WO2014096732A1 (fr) * 2012-12-21 2014-06-26 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) NANO-CATALYSEURS METALLIQUES DANS LE GLYCEROL et APPLICATIONS EN SYNTHESE ORGANIQUE
KR20140104636A (ko) * 2013-02-20 2014-08-29 한국화학연구원 피셔 트롭시 합성용 코발트 촉매, 제조방법 및 이를 이용한 액체 탄화수소 제조방법
EP2783750A1 (en) * 2011-11-24 2014-10-01 Wuhan Kaidi Engineering Technology Research Institute Co. Ltd Fischer-tropsch synthesis cobalt nano-catalyst based on porous material confinement, and preparation method therefor
RU2537850C1 (ru) * 2013-09-12 2015-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "АНИКО" Катализатор и способ получения синтетических углеводородов алифатического ряда из оксида углерода и водорода в его присутствии

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060189113A1 (en) * 2005-01-14 2006-08-24 Cabot Corporation Metal nanoparticle compositions
EP1986804B1 (en) * 2006-02-16 2011-12-28 Brigham Young University Preparation of uniform nanoparticles of ultra-high purity metal oxides, mixed metal oxides, metals, and metal alloys
CN1943855A (zh) * 2006-10-11 2007-04-11 大连理工大学 温控两相纳米催化体系及应用
US20100054981A1 (en) * 2007-12-21 2010-03-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Magnetic nanoparticles, bulk nanocomposite magnets, and production thereof
CN100548476C (zh) * 2008-05-19 2009-10-14 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种适合于浆态床用纳米催化剂及制法和应用
CN101406961B (zh) * 2008-11-25 2011-06-22 哈尔滨工业大学 水溶性金纳米团簇的制备方法
JP5574761B2 (ja) * 2009-04-17 2014-08-20 国立大学法人山形大学 被覆銀超微粒子とその製造方法
CN102371151B (zh) * 2010-08-26 2013-05-01 中国石油化工股份有限公司 一种纳米贵金属催化剂及其制备方法
CN102179255A (zh) * 2011-03-02 2011-09-14 浙江工业大学 一种负载型钴合金催化剂及其在费托合成中的应用
CN103736487B (zh) * 2013-12-29 2016-02-24 浙江工业大学 一种无溶剂机械混合制备负载型金属催化剂的方法
CN104607190B (zh) * 2015-01-30 2018-01-16 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 用于费托合成的单分散过渡金属纳米催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2430780C2 (ru) * 2007-05-08 2011-10-10 Синфьюэлс Чайна Текнолоджи Ко., Лтд Нанокатализатор на основе переходного металла, способ его приготовления и использование в реакции синтеза фишера-тропша
EP2783750A1 (en) * 2011-11-24 2014-10-01 Wuhan Kaidi Engineering Technology Research Institute Co. Ltd Fischer-tropsch synthesis cobalt nano-catalyst based on porous material confinement, and preparation method therefor
RU2624441C2 (ru) * 2011-11-24 2017-07-04 Ухань Каиди Инжиниринг Технолоджи Рисоч Институте Ко., Лтд. Кобальтовый нанокатализатор синтеза фишера-тропша, локализованный в пористом материале, и способ его получения
WO2014096732A1 (fr) * 2012-12-21 2014-06-26 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) NANO-CATALYSEURS METALLIQUES DANS LE GLYCEROL et APPLICATIONS EN SYNTHESE ORGANIQUE
KR20140104636A (ko) * 2013-02-20 2014-08-29 한국화학연구원 피셔 트롭시 합성용 코발트 촉매, 제조방법 및 이를 이용한 액체 탄화수소 제조방법
RU2537850C1 (ru) * 2013-09-12 2015-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "АНИКО" Катализатор и способ получения синтетических углеводородов алифатического ряда из оксида углерода и водорода в его присутствии

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170110121A (ko) 2017-10-10
EP3251745A1 (en) 2017-12-06
AU2016212495A1 (en) 2017-09-21
WO2016119669A1 (zh) 2016-08-04
CN104607190B (zh) 2018-01-16
JP6653709B2 (ja) 2020-02-26
CN104607190A (zh) 2015-05-13
US20170335202A1 (en) 2017-11-23
CA2975160A1 (en) 2016-08-04
EP3251745A4 (en) 2018-10-03
JP2018505045A (ja) 2018-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101625987B1 (ko) 다공성 재료 갇힘 기반의 피셔-트롭쉬 합성 코발트 나노 결정 및 이의 제조 방법
KR101405518B1 (ko) 피셔-트롭시 합성반응용 코발트계 촉매의 제조방법
AU2013354120B2 (en) Core-shell particles with catalytic activity
JP5284963B2 (ja) 金属硝酸塩の転化方法
RU2675839C1 (ru) Нанокатализатор из монодисперсного переходного металла для синтеза фишера-тропша, способ его приготовления и его применение
EP2301663B1 (en) Catalyst for fischer-tropsch synthesis and method for producing hydrocarbons
KR101524574B1 (ko) 피셔-트롭쉬 합성 반응을 위한 코발트-실리카 에그-쉘 나노촉매의 제조방법 및 그 촉매와, 이를 이용한 액체 탄화수소의 합성 방법
EP2714848B1 (fr) Procédé catalytique pour la conversion d'un gaz de synthèse en hydrocarbures
US9248435B2 (en) Process for preparing a cobalt-containing fischer tropsch catalyst
CN106475101B (zh) 含二氧化硅助剂的多孔炭载钴基费托合成催化剂及其制备方法
WO2010055808A1 (ja) 不飽和炭化水素および含酸素化合物の製造方法、触媒およびその製造方法
JP4773116B2 (ja) 合成ガスから炭化水素を製造する触媒の製造方法、並びに当該触媒を用いた合成ガスから炭化水素を製造する方法
CN112973694A (zh) 一种铝元素促进的无序介孔二氧化硅负载的钴基催化剂及其制备与应用
KR101468204B1 (ko) 합성가스로부터 함산소탄소화합물 제조용 촉매의 제조방법 및 이에 따라 제조되는 촉매를 이용한 함산소탄소화합물의 제조방법
KR101527161B1 (ko) 합성가스로부터 함산소탄소화합물 제조를 위한 결정 형태의 촉매 활성 금속이 담지 된 촉매 및 이를 이용한 함산소탄소화합물의 제조방법
Li et al. The performance of au nanoparticle supported on mesoporous TiO2 for low-temperature CO Oxidation
TO Luck et al.(43) Pub. Date: Jul. 10, 2014
FR2978681A1 (fr) Procede catalytique pour la conversion d'un gaz de synthese en hydrocarbures

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200127