RU2668864C1 - Method of modification of cation-exchange sorbents - Google Patents
Method of modification of cation-exchange sorbents Download PDFInfo
- Publication number
- RU2668864C1 RU2668864C1 RU2017129170A RU2017129170A RU2668864C1 RU 2668864 C1 RU2668864 C1 RU 2668864C1 RU 2017129170 A RU2017129170 A RU 2017129170A RU 2017129170 A RU2017129170 A RU 2017129170A RU 2668864 C1 RU2668864 C1 RU 2668864C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iron
- solution
- sorbent
- exchange resin
- cation exchange
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 title abstract 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 title 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 9
- -1 iron (III) ions Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 50
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 24
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 20
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 13
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 2
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N metronidazole Chemical compound CC1=NC=C([N+]([O-])=O)N1CCO VAOCPAMSLUNLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
- B01J20/0229—Compounds of Fe
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области гидрометаллургии, в частности к способам получения сорбентов, пригодных для очистки технологических растворов от ионов галогенидов, которые могут быть использованы для удаления галогенидов из технологических растворов и сточных вод металлургического, химического и других производств, а также при проведении операций водоподготовки. Для получения сорбента с заданными технологическими характеристиками производили модификацию катионообменных смол нанокристаллами сорбционно-активных соединений железа, преимущественно β-FeO(OH) акаганеита.The invention relates to the field of hydrometallurgy, in particular to methods for producing sorbents suitable for cleaning technological solutions of halide ions, which can be used to remove halides from technological solutions and wastewater of metallurgical, chemical and other industries, as well as during water treatment operations. To obtain a sorbent with specified technological characteristics, cation-exchange resins were modified with nanocrystals of sorption-active iron compounds, mainly β-FeO (OH) acaganeite.
Во множестве работ соединения железа рассмотрены как вещества, обладающие перспективными сорбционными свойствами. Известны способы удаления Cr, As, антимонитов, фосфатов, броматов, кремниевой кислоты, ионов Cd и F, с помощью акаганеита из водных растворов. [Jianhai Zhao, Wei Lin, Qigang Chang, Wenpu Li & Yanping Lai Adsorptive characteristics of akaganeite and its environmental applications: a review / Environmental Technology Reviews (2012) 114-126; F. Kolbe, H. Weiss, P. Morgenstern, R. Wennrich, W. Lorenz, K. Schurk, H. Stanjek, B. Daus Sorption of aqueous antimony and arsenic species onto akaganeite / Journal of Colloid and Interface Science 357 (2011) 460-465; Gaowa Naren, Hironori Ohashi, Yoshihiro Okaue, Takushi Yokoyama Adsorption kinetics of silicic acid on akaganeite / Journal of Colloid and Interface Science 399 (2013) 87-91; Jun Cai, Jia Liu, Zi Gao, Alexandra Navrotsky and Steven L. Suib Synthesis and Anion Exchange of Tunnel Structure Akaganeite / Chem. Mater. 2001, 13, 4595-4602] Среди преимуществ акаганеита зарубежными исследователями [Патент США US 8597519 В2. Hiroshi Hata, Kenji Haiki, Kazuhiko Nishina, Masatami Sakata Fluorine adsorbent/desorbent applicable in electrolytic solution for zinc electro-refining and method for removing fluorine using the fluorine adsorbent/desorbent] отмечается высокая по сравнению с другими неорганическими соединениями емкость по фторид-иону, а также химическая устойчивость в кислых средах, вплоть до pH 1.In many works, iron compounds are considered as substances with promising sorption properties. Known methods for removing Cr, As, antimonites, phosphates, bromates, silicic acid, Cd and F ions, using acaganeite from aqueous solutions. [Jianhai Zhao, Wei Lin, Qigang Chang, Wenpu Li & Yanping Lai Adsorptive characteristics of akaganeite and its environmental applications: a review / Environmental Technology Reviews (2012) 114-126; F. Kolbe, H. Weiss, P. Morgenstern, R. Wennrich, W. Lorenz, K. Schurk, H. Stanjek, B. Daus Sorption of water antimony and arsenic species onto akaganeite / Journal of Colloid and Interface Science 357 (2011 ) 460-465; Gaowa Naren, Hironori Ohashi, Yoshihiro Okaue, Takushi Yokoyama Adsorption kinetics of silicic acid on akaganeite / Journal of Colloid and Interface Science 399 (2013) 87-91; Jun Cai, Jia Liu, Zi Gao, Alexandra Navrotsky and Steven L. Suib Synthesis and Anion Exchange of Tunnel Structure Akaganeite / Chem. Mater. 2001, 13, 4595-4602] Among the advantages of acaganeite by foreign researchers [US Patent US 8597519 B2. Hiroshi Hata, Kenji Haiki, Kazuhiko Nishina, Masatami Sakata Fluorine adsorbent / desorbent applicable in electrolytic solution for zinc electro-refining and method for removing fluorine using the fluorine adsorbent / desorbent] has a high fluoride ion capacity compared to other inorganic compounds, as well as chemical stability in acidic environments, up to pH 1.
Из уровня техники известен способ получения сорбента на основе гидроксида трехвалентного железа на частицах носителя из целлюлозных волокон, включающий приготовление исходной водной дисперсии, содержащей хлорид или сульфат трехвалентного железа и фибриллированные целлюлозные волокна, которые содержат (в мас. %) не менее 95% волокон с длиной не более 1,20 мм и не менее 55% волокон с длиной не более 0,60 мм и имеют сорбционную емкость по отношению к частицам гидроксида трехвалентного железа не менее 2500 масс.ч. на 100 масс.ч. волокон, обработку дисперсии гидроксидом натрия с образованием частиц гидроксида трехвалентного железа и их иммобилизацией на волокнах с получением композиционного сорбента, содержащего 2000-2500 масс.ч. гидроксида трехвалентного железа на 100 мас.ч. волокон, и отделение сорбента от жидкой фазы [Патент RU 2527240 С1. Мазитов Л.А., Финатов А.Н., Финатова И.Л. Способ получения сорбентов на основе гидроксида трехвалентного железа на носителе из целлюлозных волокон]. Недостатком способа является невозможность использования получаемого сорбента в проточном режиме.The prior art method for producing a sorbent based on ferric hydroxide on cellulose fiber support particles, comprising preparing an initial aqueous dispersion containing ferric chloride or sulfate and fibrillated cellulose fibers, which contain (in wt.%) At least 95% fibers with with a length of not more than 1.20 mm and not less than 55% of fibers with a length of not more than 0.60 mm and have a sorption capacity in relation to particles of ferric hydroxide of at least 2500 mass.h. per 100 parts by weight fibers, processing the dispersion with sodium hydroxide to form ferric hydroxide particles and immobilizing them on the fibers to obtain a composite sorbent containing 2000-2500 parts by weight ferric hydroxide per 100 parts by weight fibers, and the separation of the sorbent from the liquid phase [Patent RU 2527240 C1. Mazitov L.A., Finatov A.N., Finatova I.L. A method of producing sorbents based on ferric hydroxide on a carrier of cellulose fibers]. The disadvantage of this method is the inability to use the resulting sorbent in a flow mode.
Известен способ получения сорбента, содержащего оксигидрат металла, включающий его осаждение в виде гидрогеля путем взаимодействия соли металла с щелочью в присутствии органического вещества, его выдержку и фильтрацию с последующей сушкой и гранулированием готового продукта, отличающийся тем, что во взаимодействие с щелочью вступает растворимая в воде соль трехвалентного железа, реакцию между исходными веществами ведут в слабощелочной среде, затем добавляют калий двухромовокислый в молярном соотношении хрома и железа 0,1:0,125:1, в качестве органического вещества добавляют нитрилметил фосфоновую кислоту при молярном соотношении с железом 0,01:0,07:1, а после добавления НТФ доводят до pH до 3,5-4,5 с последующим вымыванием бихромата калия раствором аммиака [Патент РФ 2082494. Сухарев Ю.И., Сухарева И.Ю., Лепп Я.Н. Способ получения сорбента]. Недостатком данного способа является продолжительный процесс синтеза (до 7 суток).A known method of producing a sorbent containing metal oxyhydrate, including its deposition in the form of a hydrogel by reacting a metal salt with an alkali in the presence of organic matter, its exposure and filtration, followed by drying and granulation of the finished product, characterized in that water-soluble reacts with the alkali ferric salt, the reaction between the starting materials is carried out in a slightly alkaline medium, then potassium dichromate is added in a molar ratio of chromium and iron of 0.1: 0.125: 1, as organic matter, nitrile methyl phosphonic acid is added in a molar ratio with iron of 0.01: 0.07: 1, and after the addition of NTP, the pH is adjusted to 3.5-4.5, followed by leaching of potassium dichromate with ammonia solution [RF Patent 2082494. Sukharev Yu.I., Sukhareva I.Yu., Lepp Y.N. A method of obtaining a sorbent]. The disadvantage of this method is the long synthesis process (up to 7 days).
Известен способ получения сорбента для очистки природных и сточных вод, включающий смешивание измельченной опоки с дополнительными компонентами и формование, отличающийся тем, что на смешение подают 1 кг опоки, измельченной до размера 0,001 мм в поперечнике, 0,2 кг тонкоизмельченного катионита КУ-2×8, 0,2 кг тонкоизмельченного анионита АВ-17, 1 кг портландцемента 500, и 1,5 кг 10%-ного раствора хлорида натрия, компоненты смешивают до получения тестообразной массы, массу пропускают через шнековый измельчитель, полученные колбаски высушивают, обрабатывают острым паром при 180°С до полного схватывания и выдерживают в проточной воде до отрицательной реакции на хлорид-ионы [Патент РФ RU 2399412 С2. Алыков Н.М., Никитина Ю.Е. Способ получения сорбента для очистки природных и сточных вод]. Недостатком способа является низкая емкость получаемого сорбента.A known method of producing a sorbent for the treatment of natural and wastewater, comprising mixing the crushed flask with additional components and molding, characterized in that 1 kg of flask is crushed, crushed to a size of 0.001 mm across, 0.2 kg of finely ground KU-2 × 8, 0.2 kg of finely ground anion exchange resin AB-17, 1 kg of Portland cement 500, and 1.5 kg of a 10% sodium chloride solution, the components are mixed until a pasty mass is obtained, the mass is passed through a screw grinder, the resulting sausages are dried, processed ayut steaming at 180 ° C to complete the setting and held under running water until a negative reaction for chloride ions [Russian patent RU 2399412 C2. Alykov N.M., Nikitina Yu.E. A method of obtaining a sorbent for the purification of natural and waste waters]. The disadvantage of this method is the low capacity of the resulting sorbent.
Известен способ получения полимер-неорганического сорбента [US 20050156136 A1. Arup SenGupta, Luis Cumbal Method of manufacture and use of hybrid anion exchanger for selective removal of contaminating ligands from fluids] на основе анионообменных смол, с использованием оксигидрата железа в качестве модификатора. Полимерные аниониты используются в качестве материалов-носителей, в которых гидратированные оксиды Fe (III) (ОГЖ), необратимо диспергируются в зернах ионообменника. Поскольку аниониты имеют положительно заряженные четвертичные аммониевые функциональные группы, анионные лиганды, такие как арсенаты, хроматы, оксалаты, фосфаты, фталаты могут проникать в гелевую фазу и выходить из нее и не подвергаются эффекту исключения Доннана. Следовательно, анионообменник с нанесенными на него микрочастицами ОГЖ обладают значительно большей способностью удалять мышьяк и другие лиганды по сравнению с катионообменными носителями. Загрузка частиц ОГЖ осуществляется путем предварительного насыщения анионообменной смолы с помощью окисляющего аниона, такого как MnO4 - или ОСl, с последующим пропусканием через смолу раствора сульфата железа.A known method of producing a polymer-inorganic sorbent [US 20050156136 A1. Arup SenGupta, Luis Cumbal Method of manufacture and use of hybrid anion exchanger for selective removal of contaminating ligands from fluids] based on anion exchange resins, using iron oxyhydrate as a modifier. Polymeric anion exchangers are used as carrier materials in which hydrated oxides of Fe (III) (OGF) are irreversibly dispersed in the grains of the ion exchanger. Since anion exchangers have positively charged quaternary ammonium functional groups, anionic ligands such as arsenates, chromates, oxalates, phosphates, phthalates can penetrate into the gel phase and leave it and are not subjected to the effect of Donnan exclusion. Therefore, an anion exchanger with OGF microparticles deposited on it has a significantly greater ability to remove arsenic and other ligands compared to cation exchange carriers. Loading GLR particles is accomplished by pre-exchange resin saturated with an oxidizing anion such as MnO 4 - or OSl, followed by passing through a resin solution of ferrous sulfate.
Наиболее близким по технической сути является способ получения полимер-неорганических композитных сорбентов, включающий обработку пористой полимерной матрицы, способной поглощать органические растворители или набухать в упомянутых растворителях, концентрированным раствором соли металла в полярном растворителе, выбранном из ряда спиртов, кетонов и диметоксиметана, или в водно-спиртовом растворе, и последующее превращение содержащейся в обработанной полимерной матрице соли металла под действием водного раствора щелочи или фосфорной кислоты в нерастворимое соединение из ряда гидроксидов, оксидов или фосфатов соответствующего металла, обладающих сорбционными свойствами. [Патент RU 2527217 С1. Пастухов А.В., Никитин Н.В., Даванков В.А. Способ получения полимер-неорганических композитных сорбентов (прототип)]The closest in technical essence is a method for producing polymer-inorganic composite sorbents, comprising treating a porous polymer matrix capable of absorbing organic solvents or swelling in said solvents with a concentrated solution of a metal salt in a polar solvent selected from a number of alcohols, ketones and dimethoxymethane, or in water -alcohol solution, and subsequent conversion of the metal salt contained in the processed polymer matrix under the action of an aqueous solution of alkali or phosphorus th acid into an insoluble compound from a number of hydroxides, oxides or phosphates of the corresponding metal with sorption properties. [Patent RU 2527217 C1. Pastukhov A.V., Nikitin N.V., Davankov V.A. A method of obtaining a polymer-inorganic composite sorbents (prototype)]
К недостаткам описанного способа относятся большое количество операций, продолжительное время синтеза и применение органических растворителей с целью достижения высокого содержания внедряемого активного вещества. Формируемые в результате реагентной обработки соединения железа (гидроксиды и фосфаты) не обладают заметной емкостью по фтору и хлору.The disadvantages of the described method include a large number of operations, a long synthesis time and the use of organic solvents in order to achieve a high content of introduced active substance. Iron compounds formed as a result of reagent treatment (hydroxides and phosphates) do not have a noticeable fluorine and chlorine capacity.
Изобретение направлено на получение сорбента, использующего преимущества нанокристаллического оксигидрата железа.The invention is directed to a sorbent using the advantages of nanocrystalline iron oxyhydrate.
Задачей изобретения является разработка способа получения композитного сорбента, способного к поглощению ионов фтора и хлора.The objective of the invention is to develop a method for producing a composite sorbent capable of absorbing fluorine and chlorine ions.
Техническим результатом, достигаемым при реализации изобретения, является получение композитного сорбента на основе катионообменного ионита, в котором наряду с сульфгидрильными и карбоксильными группами присутствуют нанокристаллические структуры типа β-FeO(OH).The technical result achieved by the implementation of the invention is to obtain a composite sorbent based on cation exchange ion exchange resin, in which, along with sulfhydryl and carboxyl groups, nanocrystalline structures of the β-FeO (OH) type are present.
Технический результат достигается за счет формирования в фазе катионита нанокристаллических структур типа акаганеита.The technical result is achieved due to the formation of nanocrystalline structures such as acaganeite in the cationite phase.
Выдержка при температуре 85-95°С обеспечивает максимальную степень гидролиза железа (III). Образующиеся в результате гидроксиды железа претерпевают фазовые превращения при выдержке в хлоридсодержащем растворе в течение 18-24 ч. Время, требуемое для осуществления фазовых превращений уменьшается с повышением температуры [Прокопенко В.А., Лавриненко Е.Н., Мамуня С.В., Буданкова С.Н., Влияние значений pH среды на формирование структур в системе Fe0-H2O-O2 / Наноструктурное материаловедение, 2008, №1, с. 59-72]. Свойства сорбентов, синтезированных при разных условиях приведены в таблице 1.Exposure at a temperature of 85-95 ° C provides the maximum degree of hydrolysis of iron (III). The resulting iron hydroxides undergo phase transformations upon exposure to a chloride-containing solution for 18-24 hours. The time required for phase transformations decreases with increasing temperature [Prokopenko VA, Lavrinenko EN, Mamunya SV, Budankova SN, Effect of pH values on the formation of structures in the system Fe 0 -H 2 OO 2 / Nanostructured materials science, 2008, No. 1, p. 59-72]. The properties of the sorbents synthesized under different conditions are shown in table 1.
Применение акаганеита в качестве активного сорбирующего вещества позволяет получить сорбент, способный поглощать F- и Cl-, а также ионы некоторых металлов. Использование в качестве носителя катионообменной смолы позволяет применять полученный сорбент в кислых средах, вплоть до pH 1,5 без опасности загрязнения раствора железом, а также решает проблему фильтрации пульпы, содержащей ультрадисперсные частицы и гидратные гели. Вместе с тем распределение акаганеита внутри зерен ионита обеспечивает большую площадь контакта сорбционно-активного агента с раствором.The use of acaganeite as an active sorbent allows one to obtain a sorbent capable of absorbing F - and Cl - , as well as ions of certain metals. The use of a cation exchange resin as a carrier allows one to use the resulting sorbent in acidic media, up to pH 1.5 without the danger of contamination of the solution with iron, and also solves the problem of filtering pulp containing ultrafine particles and hydrated gels. At the same time, the distribution of acaganeite inside the ionite grains provides a large contact area of the sorption-active agent with the solution.
Заявляемый способ модификации катионообменного органического сорбента включает термическую обработку предварительно насыщенного железом катионита в растворе хлорида натрия при температуре 85-95°С, в течение 18-24-х часов, обеспечивающую формирование закрепленных в полимерной матрице нанокристаллов акаганеита, обладающего сорбционными свойствами по отношению к ионам фтора. Соотношение хлорида натрия к количеству железа в исходном растворе предпочтительно составляет 1:7The inventive method of modifying a cation-exchange organic sorbent includes heat treatment of iron-cation exchange resin pre-saturated with iron in a solution of sodium chloride at a temperature of 85-95 ° C for 18-24 hours, providing the formation of acaganeite nanocrystals fixed in the polymer matrix, which has sorption properties with respect to ions fluoride. The ratio of sodium chloride to the amount of iron in the initial solution is preferably 1: 7
То есть поставленная задача решается за счет насыщения катионообменных ионитов ионами железа (III) с последующей термической обработкой в присутствии ионов хлора, в результате которой происходит формирование сорбционно-активного соединения железа в фазе ионита.That is, the problem is solved by saturation of cation-exchange ion exchangers with iron (III) ions, followed by heat treatment in the presence of chlorine ions, which results in the formation of a sorption-active iron compound in the ion exchange phase.
Железо поглощается ионитом по ионообменному механизму, что предполагает использование катионитов и не требует применения полярных растворителей на этапе насыщения смолы металлом.Iron is absorbed by the ion exchanger by the ion-exchange mechanism, which involves the use of cation exchangers and does not require the use of polar solvents at the stage of metal saturation of the resin.
Таким образом, по сравнению с прототипом предлагаемый способ получения полимерных композитных сорбентов имеет существенные отличия.Thus, in comparison with the prototype, the proposed method for producing polymer composite sorbents has significant differences.
Сущность изобретения поясняется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1Example 1
Получение композитного сорбента на основе сильнокислотного катионита гелевого типа. Катионит марки КУ-2×8, массой 1 г в Н+ форме приводили в контакт с 10 см3 раствора Fe2(SO4)3, с концентрацией железа 5,5 г/дм3, время контакта 24 ч. После насыщения катионита железом ионит отделяли и промывали дистиллированной водой. Затем, насыщенный ионит помещали в раствор NaCl, концентрацией 5 г/дм3, таким образом достигая отношения хлорида в растворе 1:7 по отношению к количеству железа в ионите, объемом 10 см3 и выдерживали при температуре 85°С в течение 24 ч. После чего модифицированный ионит отмывали от хлоридного раствора до отрицательной реакции на Сl-.Preparation of a composite sorbent based on a strongly acidic gel type cation exchanger. KU-2 × 8 cation exchange resin, weighing 1 g in H + form was brought into contact with 10 cm 3 of a Fe 2 (SO 4 ) 3 solution, with an iron concentration of 5.5 g / dm 3 , contact time 24 hours. After saturation of the cation exchanger iron ion exchangers were separated and washed with distilled water. Then, a saturated ion exchanger was placed in a NaCl solution at a concentration of 5 g / dm 3 , thus reaching a chloride ratio in the solution of 1: 7 with respect to the amount of iron in the ion exchanger, with a volume of 10 cm 3 and kept at a temperature of 85 ° С for 24 h. After that, the modified ion exchanger was washed from the chloride solution to a negative reaction on Cl - .
Содержание железа в композитном сорбенте составило 7,4%. При сорбции фтора из раствора с концентрацией [F-] - 46,2 мг/дм3, в результате концентрация была снижена до 23,7 мг/дм3, емкость полученного сорбента составила 1,125 мг/г.The iron content in the composite sorbent was 7.4%. When sorption of fluorine from a solution with a concentration of [F - ] - 46.2 mg / dm 3 , as a result, the concentration was reduced to 23.7 mg / dm 3 , the capacity of the obtained sorbent was 1.125 mg / g.
Пример 2Example 2
Получение композитного сорбента на основе сильнокислотного катионита гелевого типа. Катионит марки КУ-2×8, массой 1 г в Н+ форме приводили в контакт с 10 см3 раствора FeCl3, с концентрацией железа 5,5 г/дм3, время контакта 24 ч. После насыщения катионита железом ионит отделяли и промывали дистиллированной водой. Затем, насыщенный ионит помещали в раствор NaCl, концентрацией 5 г/дм3, таким образом достигая отношения хлорида в растворе 1:7 по отношению к количеству железа в ионите, объемом 10 см3 и выдерживали при температуре 95°С в течение 18 ч. После чего модифицированный ионит отмывали от хлоридного раствора до отрицательной реакции на Сl-.Preparation of a composite sorbent based on a strongly acidic gel type cation exchanger. KU-2 × 8 cation exchange resin, weighing 1 g in H + form, was brought into contact with 10 cm 3 of FeCl 3 solution, with an iron concentration of 5.5 g / dm 3 , contact time was 24 hours. After the cation exchanger was saturated with iron, the ion exchanger was separated and washed distilled water. Then, a saturated ion exchanger was placed in a NaCl solution at a concentration of 5 g / dm 3 , thus reaching a chloride ratio in the solution of 1: 7 with respect to the amount of iron in the ion exchanger, with a volume of 10 cm 3 and kept at 95 ° C for 18 h. After that, the modified ion exchanger was washed from the chloride solution to a negative reaction on Cl - .
Содержание железа в композитном сорбенте составило 8,3%. При сорбции фтора из раствора с концентрацией [F-] - 46,2 мг/дм3, в результате концентрация была снижена до 23,6 мг/дм3, емкость полученного сорбента составила 1,12 мг/г.The iron content in the composite sorbent was 8.3%. When sorption of fluorine from a solution with a concentration of [F - ] - 46.2 mg / dm 3 , as a result, the concentration was reduced to 23.6 mg / dm 3 , the capacity of the obtained sorbent was 1.12 mg / g.
Пример 3Example 3
Получение композитного сорбента на основе сильнокислотного катионита гелевого типа. Катионит марки КУ-23, массой 1 г в Н+ форме приводили в контакт с 10 см3 раствора Fe2(SO4)3, с концентрацией железа 5,5 г/дм3, время контакта 24 ч. После насыщения катионита железом ионит отделяли и промывали дистиллированной водой. Затем, насыщенный ионит помещали в раствор NaCl, концентрацией 5 г/дм3, таким образом достигая отношения хлорида в растворе 1:7 по отношению к количеству железа в ионите, объемом 10 см3 и выдерживали при температуре 85°С в течение 24 ч. После чего модифицированный ионит отмывали от хлоридного раствора до отрицательной реакции на Сl-.Preparation of a composite sorbent based on a strongly acidic gel type cation exchanger. KU-23 cation exchange resin, weighing 1 g in H + form, was brought into contact with 10 cm 3 of a solution of Fe 2 (SO 4 ) 3 , with an iron concentration of 5.5 g / dm 3 , the contact time was 24 hours. After saturation of the cation exchange resin with iron, the ion exchanger separated and washed with distilled water. Then, a saturated ion exchanger was placed in a NaCl solution at a concentration of 5 g / dm 3 , thus reaching a chloride ratio in the solution of 1: 7 with respect to the amount of iron in the ion exchanger, with a volume of 10 cm 3 and kept at a temperature of 85 ° С for 24 h. After that, the modified ion exchanger was washed from the chloride solution to a negative reaction on Cl - .
Содержание железа в композитном сорбенте составило 6,77%. При сорбции фтора из раствора с концентрацией [F-]=46,2 мг/дм3, в результате концентрация была снижена до 34,2 мг/дм3, емкость полученного сорбента составила 0,6 мг/г.The iron content in the composite sorbent was 6.77%. When sorption of fluorine from a solution with a concentration of [F - ] = 46.2 mg / dm 3 , as a result, the concentration was reduced to 34.2 mg / dm 3 , the capacity of the obtained sorbent was 0.6 mg / g.
Пример 4Example 4
Получение композитного сорбента на основе сильнокислотного катионита гелевого типа. Катионит марки КУ-23, массой 1 г в Н+ форме приводили в контакт с 10 см3 раствора FeCl3, с концентрацией железа 5,5 г/дм3, время контакта - 24 ч. После насыщения катионита железом ионит отделяли и промывали дистиллированной водой. Затем, насыщенный ионит помещали в раствор NaCl, концентрацией 5 г/дм3, таким образом достигая отношения хлорида в растворе 1:7 по отношению к количеству железа в ионите, объемом 10 см3 и выдерживали при температуре 95°С в течение 18 ч. После чего модифицированный ионит отмывали от хлоридного раствора до отрицательной реакции на Сl-.Preparation of a composite sorbent based on a strongly acidic gel type cation exchanger. Cationite KU-23, weighing 1 g in H + form is contacted with 10 cm 3 of a solution of FeCl 3 with the iron concentration 5.5 g / dm 3, the contact time - 24 hours. After saturation with iron cationite ion exchanger was separated and washed with distilled water. Then, a saturated ion exchanger was placed in a NaCl solution at a concentration of 5 g / dm 3 , thus reaching a chloride ratio in the solution of 1: 7 with respect to the amount of iron in the ion exchanger, with a volume of 10 cm 3 and kept at 95 ° C for 18 h. After that, the modified ion exchanger was washed from the chloride solution to a negative reaction on Cl - .
Содержание железа в композитном сорбенте составило 4,93%. Полученный образец использовали для сорбции фтора из раствора с концентрацией [F-]=46,2 мг/дм3, в результате концентрация фтора была снижена до 26,1 мг/дм3, емкость сорбента составила 0,995 мг/г.The iron content in the composite sorbent was 4.93%. The obtained sample was used for sorption of fluorine from a solution with a concentration of [F - ] = 46.2 mg / dm 3 , as a result, the fluorine concentration was reduced to 26.1 mg / dm 3 , the sorbent capacity was 0.995 mg / g.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017129170A RU2668864C1 (en) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | Method of modification of cation-exchange sorbents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017129170A RU2668864C1 (en) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | Method of modification of cation-exchange sorbents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2668864C1 true RU2668864C1 (en) | 2018-10-03 |
Family
ID=63798286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017129170A RU2668864C1 (en) | 2017-08-15 | 2017-08-15 | Method of modification of cation-exchange sorbents |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2668864C1 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2082496C1 (en) * | 1994-07-08 | 1997-06-27 | Российский химико-технологический университет им.Д.И.Менделеева | Method of preparing polymer organomineral sorbent |
| US7314569B2 (en) * | 2003-04-04 | 2008-01-01 | Arrowhead Center, Inc. | Treatment of arsenic-contaminated water using akaganeite adsorption |
| RU2323988C2 (en) * | 2004-03-12 | 2008-05-10 | Институт проблем комплексного освоения недр Российской академии наук | Method of extraction of arsenic from water solution |
| US7504036B2 (en) * | 2004-08-20 | 2009-03-17 | Resintech Incorporated | Method of making and using modified anion exchange materials with metal inside the materials |
| RU2395600C2 (en) * | 2008-07-18 | 2010-07-27 | Институт проблем комплексного освоения недр РАН | Procedure for extracting arsenic from water solutions |
| US8597519B2 (en) * | 2004-07-23 | 2013-12-03 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Fluorine adsorbent/desorbent applicable in electrolytic solution for zinc electro-refining and method for removing fluorine using the fluorine adsorbent/desorbent |
| RU2527217C1 (en) * | 2012-12-27 | 2014-08-27 | Александр Валерианович Пастухов | Method of obtaining polymer-inorganic composite sorbents |
-
2017
- 2017-08-15 RU RU2017129170A patent/RU2668864C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2082496C1 (en) * | 1994-07-08 | 1997-06-27 | Российский химико-технологический университет им.Д.И.Менделеева | Method of preparing polymer organomineral sorbent |
| US7314569B2 (en) * | 2003-04-04 | 2008-01-01 | Arrowhead Center, Inc. | Treatment of arsenic-contaminated water using akaganeite adsorption |
| RU2323988C2 (en) * | 2004-03-12 | 2008-05-10 | Институт проблем комплексного освоения недр Российской академии наук | Method of extraction of arsenic from water solution |
| US8597519B2 (en) * | 2004-07-23 | 2013-12-03 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Fluorine adsorbent/desorbent applicable in electrolytic solution for zinc electro-refining and method for removing fluorine using the fluorine adsorbent/desorbent |
| US7504036B2 (en) * | 2004-08-20 | 2009-03-17 | Resintech Incorporated | Method of making and using modified anion exchange materials with metal inside the materials |
| RU2395600C2 (en) * | 2008-07-18 | 2010-07-27 | Институт проблем комплексного освоения недр РАН | Procedure for extracting arsenic from water solutions |
| RU2527217C1 (en) * | 2012-12-27 | 2014-08-27 | Александр Валерианович Пастухов | Method of obtaining polymer-inorganic composite sorbents |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Бобылев А.Е. и др. Композиционные сорбенты на основе КУ-2 с наноструктурированной гидроксидной или сульфидной активной компонентой, Конденсированные среды и межфазные границы, т.15, 3, 2013, с. 238-246. * |
| Мамяченков С.В. и др. Обзор перспективных способов выведения фторид и хлорид ионов из растворов для подготовки цинкового электролита к стадии электроэкстракции, Вестник ИрГТУ, 4(111), 2016, с. 155-169. * |
| Мамяченков С.В. и др. Обзор перспективных способов выведения фторид и хлорид ионов из растворов для подготовки цинкового электролита к стадии электроэкстракции, Вестник ИрГТУ, 4(111), 2016, с. 155-169. Бобылев А.Е. и др. Композиционные сорбенты на основе КУ-2 с наноструктурированной гидроксидной или сульфидной активной компонентой, Конденсированные среды и межфазные границы, т.15, 3, 2013, с. 238-246. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rao et al. | Removal of natural organic matter by cationic hydrogel with magnetic properties | |
| RU2225251C2 (en) | Product and method for water treatment | |
| Park et al. | Selective lithium and magnesium adsorption by phosphonate metal-organic framework-incorporated alginate hydrogel inspired from lithium adsorption characteristics of brown algae | |
| Ji et al. | Sorption enhancement of nickel (II) from wastewater by ZIF-8 modified with poly (sodium 4-styrenesulfonate): Mechanism and kinetic study | |
| CN111068626B (en) | A kind of magnetic dithiocarbamate modified chitosan microsphere and preparation method and application | |
| Maltseva et al. | Composite anion-exchangers modified with nanoparticles of hydrated oxides of multivalent metals | |
| Esma et al. | Comparative study on lanthanum (III) sorption onto Lewatit TP 207 and Lewatit TP 260 | |
| Salih et al. | Preparation and characterization of chitosan-coated diatomaceous earth for hexavalent chromium removal | |
| JP2002516892A (en) | Method for recovering fluorinated alkanoic acids from wastewater | |
| CN103170302B (en) | Active aluminum oxide fluoride-removal adsorbing material with different surface characteristics as well as preparation method and application thereof | |
| Perlova et al. | Anion exchange resin modified with nanoparticles of hydrated zirconium dioxide for sorption of soluble U (VI) compounds | |
| Zhu et al. | Strontium-doped hydroxyapatite as an efficient adsorbent for Cd (II) removal from wastewater: Performance, kinetics, and mechanism | |
| US20220126265A1 (en) | Adsorbent, preparation method and application thereof technical field | |
| US9120093B2 (en) | Hybrid anion exchanger impregnated with hydrated zirconium oxide for selective removal of contaminating ligand and methods of manufacture and use thereof | |
| CN111001396A (en) | Magnetic citric acid modified chitosan microsphere and preparation method and application thereof | |
| Deng et al. | Fluoride sorption by metal ion-loaded fibrous protein | |
| Hajizadeh et al. | Evaluation of selective composite cryogel for bromate removal from drinking water | |
| CN107469769A (en) | A kind of preparation method and applications of magnetic adsorptive material | |
| CN103303996B (en) | Application of activated aluminum oxide defluorination adsorbing material with different surface features | |
| US4481087A (en) | Process for removing chromate from solution | |
| DE69719247T2 (en) | Ion exchanger, process for its production and use thereof for the removal of polyvalent anions | |
| RU2668864C1 (en) | Method of modification of cation-exchange sorbents | |
| JP2008062184A (en) | Selenium adsorbent and method for adsorbing, removing and recovering selenium from selenium-containing water by using the same | |
| Güneysu | Lithium sorption from aqueous solution with cationic resins | |
| CN104587969B (en) | Copper ion is had the preparation method of the carbon back adsorbing material of selective absorption |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190816 |