RU2667059C1 - Method for producing fire-resistant liquid - Google Patents
Method for producing fire-resistant liquid Download PDFInfo
- Publication number
- RU2667059C1 RU2667059C1 RU2018110626A RU2018110626A RU2667059C1 RU 2667059 C1 RU2667059 C1 RU 2667059C1 RU 2018110626 A RU2018110626 A RU 2018110626A RU 2018110626 A RU2018110626 A RU 2018110626A RU 2667059 C1 RU2667059 C1 RU 2667059C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- xylene
- mixture
- mol
- phenol
- phosphorus oxychloride
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 title abstract description 7
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims abstract description 16
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 11
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 10
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-xylene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1C MARCAKLHFUYDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 alkyl phenols Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- KCVLOSVKXTWUBZ-UHFFFAOYSA-N ClP(Cl)(Cl)=O.CC1=CC=CC=C1C Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O.CC1=CC=CC=C1C KCVLOSVKXTWUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 4
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- AFQJYYPIAZDTHT-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethylphenyl) dihydrogen phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC(OP(O)(O)=O)=C1 AFQJYYPIAZDTHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 2
- VDIFKDMFGPIVCQ-UHFFFAOYSA-N (2-tert-butylphenyl) diphenyl phosphate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 VDIFKDMFGPIVCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химии фосфороорганических соединений и может быть использовано для получения гидравлических и смазочных огнестойких жидкостей, применяемых в системах регулирования и смазки паровых турбин электростанций и других технологических объектах повышенной пожароопасности.The invention relates to the field of chemistry of organophosphorus compounds and can be used to produce hydraulic and lubricating flame-retardant fluids used in control systems and lubrication of steam turbines of power plants and other technological objects of increased fire hazard.
В настоящее время потребность России в огнестойком масле типа ОМТИ по оценке ООО «РН-Смазочные материалы» составляет около 700 т/год, при этом на 100% энергетическая отрасль потребляет продукты импортного производства-масла марок Reolube OMTI и Fyrquei-L. Поэтому ликвидация зависимости энергетической отрасли России от иностранный производителей огнестойких масел и разработка технических решений по организации собственного производства масла типа ОМТИ приобретает особую актуальность.At present, Russia's demand for OMTI-type flame-retardant oil, as estimated by RN-Lubricants LLC, is about 700 tons / year, while 100% of the energy industry consumes imported products, Reolube OMTI and Fyrquei-L brands. Therefore, the elimination of the dependence of the Russian energy industry on foreign manufacturers of flame-retardant oils and the development of technical solutions for the organization of their own production of OMTI-type oil is especially relevant.
Известен способ получения трет-бутилфенил дифенилфосфата фосфорилированием смеси третбутилфенола и фенола хлорокисью фосфора с постепенным нагревом до 160°С и последующей выдержкой при данной температуре в течение 4 часов в присутствии хлорида магния, после чего добавляли дополнительное количество оксихлорида фосфора и выдерживали дополнительный час при 160°С [US 4,414,161, C07F 9/09, 1983]. Полученный продукт подвергали вакуумной дистилляции. Основными недостатками данного способа являются необходимость использования высоких температур в течение продолжительного времени, а также значительное количество хлористого водорода, выделяющегося в процессе основной реакции в количествах эквимолярньк взятой смеси фенолов.A known method of producing tert-butylphenyl diphenyl phosphate by phosphorylation of a mixture of tert-butylphenol and phenol with phosphorus oxychloride with gradual heating to 160 ° C and subsequent exposure at this temperature for 4 hours in the presence of magnesium chloride, after which additional phosphorus oxychloride was added and kept for an additional hour at 160 ° C [US 4,414,161, C07F 9/09, 1983]. The resulting product was subjected to vacuum distillation. The main disadvantages of this method are the need to use high temperatures for a long time, as well as a significant amount of hydrogen chloride released during the main reaction in quantities of an equimolar mixture of phenols.
Известен способ получения триалкиларилфосфатов путем этерификации замещенных фенолов хлорокисью фосфора при 20-60°С в один этап в межфазных условиях при контакте жидких органической и водно-щелочной фаз, где в качестве компонента органической фазы используется толуол, а в качестве щекочи - 20%-ный раствор гидроксида калия [Патент КНР 1049848, C07F 9/14, 1991]. Однако данный способ используется для получения симметричных триалкиларилфосфатов. С учетом того что практически все симметричные триалкиларилфосфаты - кристаллические вещества, данный способ нельзя использовать для получения огнестойких жидкостей.A known method of producing trialkylaryl phosphates by esterification of substituted phenols with phosphorus oxychloride at 20-60 ° C in one step under interphase conditions by contacting the liquid organic and aqueous-alkaline phases, where toluene is used as a component of the organic phase, and 20% as tickle potassium hydroxide solution [Chinese Patent No. 1049848, C07F 9/14, 1991]. However, this method is used to obtain symmetric trialkylaryl phosphates. Given the fact that almost all symmetric trialkylaryl phosphates are crystalline substances, this method cannot be used to obtain fire-resistant liquids.
Известен способ получения огнестойких жидкостей путем каталитической этерификации хлорокиси фосфора смесью синтетического 3,5-ксиленола и фенола [RU 2081877, С10М 105/74, 1994]. Недостатками этого способа являются огносительно низкий выход целевого продукта и высокие энергозатраты, связанные с высокой температурой проведения процесса в течение длительного времени. Кроме того, в ходе процесса также выделяется значительное количество хлористого водорода, эквимолярное общему количеству фенолов.A known method of producing fire-resistant liquids by catalytic esterification of phosphorus oxychloride with a mixture of synthetic 3,5-xylene and phenol [RU 2081877, C10M 105/74, 1994]. The disadvantages of this method are the breathtakingly low yield of the target product and the high energy costs associated with the high temperature of the process for a long time. In addition, a significant amount of hydrogen chloride, equimolar to the total amount of phenols, is also released during the process.
Известен способ получения огнестойкой жидкости на основе различных замещенных триарилфосфатов фосфорилированием предварительно нагретой до 120-160°С смеси фенола и алкилфенола (полученного алкилированием фенола низшими олефинами, с последующим переалкилированием) хлорокисью фосфора в присутствии хлорида магния, после чего реакцию завершали нагревом до 220°С с одновременной отдувкой хлористого водорода в токе азота [US 6,232,485 C07F 9/12, 2001]. Недостатками данного способа является низкая энергоэффективность, заключающаяся в использовании высоких температур, а также выделение хлористого водорода.A known method of producing a flame-retardant liquid based on various substituted triaryl phosphates by phosphorylation of a mixture of phenol and alkyl phenol (obtained by alkylation of phenol with lower olefins, followed by transalkylation) pre-heated to 120-160 ° C with phosphorus oxychloride in the presence of magnesium chloride, after which the reaction was completed by heating to 220 ° C with simultaneous blowing of hydrogen chloride in a stream of nitrogen [US 6,232,485 C07F 9/12, 2001]. The disadvantages of this method is the low energy efficiency, which consists in the use of high temperatures, as well as the release of hydrogen chloride.
Наиболее близкий к предлагаемому способу, выбранному за прототип является способ получения огнестойкой жидкости путем этерификации хлорокиси фосфора смесью синтетического 3,5-ксиленола и фенола в межфазных условиях при контакте жидкой органической и водно-щелочной фаз в два этапа с последовательным нагреванием до 50-60°С и охлаждением до 20-25°С реакционной массы [RU 2165427, кл. С10М, 105/74, 1999]. Недостатком этого способа является также относительно невысокий выход целевого продукта, что объясняется, во-первых, неполным переходом исходных фенолов в их натриевую соль, вследствие чего остается непрореагировавшая щелочь, гидролизующая фосфорилирующий агент, а во-вторых, присутствующая в значительных количествах в реакционной массе вода, которая проводит к побочной реакции гидролиза хлорокиси фосфора. Кроме того, сам процесс этерификации происходит в два этапа с использованием смесей фенол/3,5-ксиленол с различными соотношениями и промежуточным охлаждением, что осложняет технологию получения конечного продукта.Closest to the proposed method selected for the prototype is a method for producing a fire-resistant liquid by etherification of phosphorus oxychloride with a mixture of synthetic 3,5-xylenol and phenol under interphase conditions upon contact of the liquid organic and aqueous-alkaline phases in two stages with sequential heating to 50-60 ° With and cooling to 20-25 ° C of the reaction mass [RU 2165427, cl. C10M, 105/74, 1999]. The disadvantage of this method is also the relatively low yield of the target product, which is explained, firstly, by the incomplete conversion of the starting phenols to their sodium salt, which results in unreacted alkali hydrolyzing the phosphorylating agent, and secondly, water present in significant quantities in the reaction mass , which leads to an adverse reaction of the hydrolysis of phosphorus oxychloride. In addition, the esterification process itself takes place in two stages using phenol / 3,5-xylenol mixtures with different ratios and intermediate cooling, which complicates the technology for obtaining the final product.
Техническим результатом настоящего изобретения является - повышение выхода целевого продукта и улучшение технологичности процесса.The technical result of the present invention is to increase the yield of the target product and improve the processability.
Для достижения заявленного технического результата предлагается способ получения огнестойкой жидкости путем низкотемпературной при 20-25°С гетерофазной этерификации хлорокиси фосфора смесью фенола и синтетических 3,5-диметилфенола или 4-третбутилфенола, растворенных в избытке - о-ксилола, при следующем мольном соотношении фенола к алкилфенолам, равном от 1-4 до 4-1 соответственно, в смесь указанных компонентов вносят сухой гидроксид щелочного металла в количестве 1 моль на 1 моль смеси с последующим перемешиванием в течение 30 минут и отгонкой азеотропа воды и о-ксилола, в полученную суспензию капельно при 20-25°С вводят в течение 1 часа в растворе о-ксилола хлорокись фосфора в количестве от 0,31-0,33 моль на 1 моль суспензии, реакционную массу перемешивают в течение 30 минут, переносят в делительную воронку, а затем двух-трехкратно проводят водно-щелочную очистку, растворитель и следы воды отгоняют под вакуумом или в токе азота при температуре не выше 100°С.To achieve the claimed technical result, a method for producing a flame-retardant liquid by low-temperature at 20-25 ° C heterophasic esterification of phosphorus oxychloride with a mixture of phenol and synthetic 3,5-dimethylphenol or 4-tert-butylphenol, dissolved in excess - o-xylene, with the following phenol to molar ratio alkylphenolam, equal to from 1-4 to 4-1, respectively, in a mixture of these components make dry alkali metal hydroxide in an amount of 1 mol per 1 mol of the mixture, followed by stirring for 30 minutes and distillation of the azeotrope of water and o-xylene, phosphorus oxychloride in an amount of from 0.31-0.33 mol per 1 mol of suspension is introduced dropwise at 20-25 ° C into the resulting suspension in a suspension for 1 hour, the reaction mass is mixed in within 30 minutes, transferred to a separatory funnel, and then water-alkaline cleaning is carried out two to three times, the solvent and traces of water are distilled off under vacuum or in a stream of nitrogen at a temperature not exceeding 100 ° C.
В предлагаемом способе качестве щелочи для получения фенолятов в настоящем изобретении используют сухой гидроксид натрия или калия в виде гранул или чешуек. Для диспергирования получаемых фенолятов в качестве ароматического углеводорода применяют изомеры ксилола, преимущественно о-ксилол, поскольку его азеотроп с водой содержит значительное количество последней, что способствует более быстрому обезвоживанию и образованию необходимой исходной суспензии.In the proposed method, the quality of alkali to obtain phenolates in the present invention use dry sodium or potassium hydroxide in the form of granules or flakes. To disperse the obtained phenolates, xylene isomers, mainly o-xylene, are used as aromatic hydrocarbon, since its azeotrope with water contains a significant amount of the latter, which contributes to faster dehydration and the formation of the necessary initial suspension.
О-ксилол также влияет на равновесие процесса фосфорилирования, поскольку сольватирует получаемый продукт, в то время как исходная смесь алкилфенолятов щелочного металла в нем не растворяется.O-xylene also affects the equilibrium of the phosphorylation process, since it solvates the resulting product, while the initial mixture of alkali metal alkyl phenolates does not dissolve in it.
Предлагаемый способ получения огнестойкой жидкости осуществляют следующим образом.The proposed method for producing a fire-resistant fluid is as follows.
Пример 1 (фенол/4-третбутилфенол при мол. соотношении 1:4).Example 1 (phenol / 4-tert-butylphenol at a mol. Ratio of 1: 4).
К смеси 28,67 г (0,305 моль) фенола и 183 г (1,22 моль) 4-трет-бутилфенола в 300 г о-ксилола при 25°С вносится 61 г (1,525 моль) сухого гидроксида натрия, смесь выдерживается при перемешивании в течение 30 минут, отгоняется азеотроп воды и о-ксилола. К полученной суспензии при 20-25°С капельно подается смесь 74,0 г (0,48 моль) хлорокиси фосфора в 70 г о-ксилола в течение 1 часа, после скончания подачи реакционная масса перемешивается в течение 30 минут. Содержимое реактора переносится в делительную воронку, промывается 2-3% раствором щелочи 2-3 раза по 300 мл, затем водой 2-3 раза по 300 мл до рН водного слоя = 7-8. Растворитель (и следовые количества воды) отгоняется под вакуумом или в токе азота без перегрева выше 100°С. Масса полученного продукта, представляющего собой прозрачную вязкую маслянистую жидкость составляет 211,1 г. Выход 95,4% (в расчете на хлорокись фосфора).To a mixture of 28.67 g (0.305 mol) of phenol and 183 g (1.22 mol) of 4-tert-butylphenol in 300 g of o-xylene at 25 ° C is added 61 g (1.525 mol) of dry sodium hydroxide, the mixture is kept under stirring within 30 minutes, the azeotrope of water and o-xylene is distilled off. A mixture of 74.0 g (0.48 mol) of phosphorus oxychloride in 70 g of o-xylene is added dropwise to the resulting suspension at 20-25 ° C for 1 hour, after the feed has finished flowing, the reaction mixture is stirred for 30 minutes. The contents of the reactor are transferred to a separatory funnel, washed with 2-3% alkali solution 2-3 times 300 ml each, then with water 2-3 times 300 ml each until the pH of the aqueous layer = 7-8. The solvent (and trace amounts of water) is distilled off under vacuum or in a stream of nitrogen without overheating above 100 ° C. The mass of the obtained product, which is a clear, viscous oily liquid, is 211.1 g. Yield 95.4% (calculated as phosphorus oxychloride).
Пример 2 (фенол/3,5-диметилфенол при мол.соотношении 1:4).Example 2 (phenol / 3,5-dimethylphenol at a molar ratio of 1: 4).
К смеси 41,83 г (0,445 моль) фенола и 217,16 г (1,78 моль) 3,5-диметилфенола в 600 г о-ксилола при 25°С вносится 124,6 г (2,225 моль) сухого гидроксида калия, смесь выдерживается при перемешивании в течение 30 минут, отгоняется азеотроп воды и о-ксилола. К полученной суспензии при 20-25°С капельно подается смесь 109,7 г (0,715 моль) хлорокиси фосфора в 110 г о-ксилола в течение 1 часа, после окончания подачи реакционная масса перемешивается в течение 30 минут. Содержимое реактора переносится в делительную воронку, промывается 2-3% раствором щелочи 2-3 раза по 600 мл, затем водой 2-3 раза по 600 мл до рН водного слоя = 7-8. Растворитель (и следовые количества воды) отгоняется под вакуумом или в токе азота без перегрева выше 100°С. Масса полученного продукта, представляющего собой прозрачную вязкую маслянистую жидкость составляет 270,45 г. Выход 96,2% (в расчете на хлорокись фосфора).To a mixture of 41.83 g (0.445 mol) of phenol and 217.16 g (1.78 mol) of 3,5-dimethylphenol in 600 g of o-xylene at 25 ° C, 124.6 g (2.225 mol) of dry potassium hydroxide are added, the mixture is kept under stirring for 30 minutes, the azeotrope of water and o-xylene is distilled off. A mixture of 109.7 g (0.715 mol) of phosphorus oxychloride in 110 g of o-xylene is supplied dropwise to the resulting suspension at 20-25 ° C for 1 hour, after the end of the feed, the reaction mixture is stirred for 30 minutes. The contents of the reactor are transferred to a separatory funnel, washed with a 2-3% alkali solution 2-3 times 600 ml each, then with water 2-3 times 600 ml each until the pH of the aqueous layer = 7-8. The solvent (and trace amounts of water) is distilled off under vacuum or in a stream of nitrogen without overheating above 100 ° C. The mass of the obtained product, which is a clear, viscous oily liquid, is 270.45 g. Yield 96.2% (calculated as phosphorus oxychloride).
Пример 3 (фенол/4-трет-бутилфенол при мол.соотношении 4:1).Example 3 (phenol / 4-tert-butylphenol at a molar ratio of 4: 1).
К смеси 144,38 г (1,536 моль) фенола, 57,6 г (0,384 моль) 4-трет-бутилфенола в 600 г о-ксилола при 25°С вносится 76,8 г (1,92 моль) сухого гидроксида натрия, смесь выдерживается при перемешивании в течение 30 минут, отгоняется азеотроп воды и о-ксилола. К полученной суспензии при 20-25°С капельно подается смесь 96,59 г (0,63 моль) хлорокиси фосфора в 100 г о-ксилола в течение 1 часа, после окончания подачи реакционная масса перемешивается в течение 30 минут. Содержимое реактора переносится в делительную воронку, промывается 2-3% раствором щелочи 2-3 раза по 600 мл, затем водой 2-3 раза по 600 мл до рН водного слоя 7-8. Растворитель (и следовые количества воды) отгоняется под вакуумом или в токе азота без перегрева выше 100°С. Масса полученного продукта, представляющего собой прозрачную вязкую маслянистую жидкость, составляет 216,8 г. Выход 95,7% (в расчете на хлорокись фосфора).To a mixture of 144.38 g (1.536 mol) of phenol, 57.6 g (0.384 mol) of 4-tert-butylphenol in 600 g of o-xylene at 25 ° C, 76.8 g (1.92 mol) of dry sodium hydroxide are added, the mixture is kept under stirring for 30 minutes, the azeotrope of water and o-xylene is distilled off. A mixture of 96.59 g (0.63 mol) of phosphorus oxychloride in 100 g of o-xylene is added dropwise to the resulting suspension at 20-25 ° C for 1 hour, after the end of the feed, the reaction mixture is stirred for 30 minutes. The contents of the reactor are transferred to a separatory funnel, washed with 2-3% alkali solution 2-3 times 600 ml each, then with water 2-3 times 600 ml each until the pH of the aqueous layer is 7-8. The solvent (and trace amounts of water) is distilled off under vacuum or in a stream of nitrogen without overheating above 100 ° C. The mass of the obtained product, which is a transparent viscous oily liquid, is 216.8 g. Yield 95.7% (calculated on phosphorus oxychloride).
В табл. 1 приведены основные показатели эксплуатационных свойств получаемой огнестойкой жидкости, которые подтверждают ее соответствие по качеству и функциональным свойствам нормативам, предъявляемым к огнестойким жидкостям, используемы для изготовления оегнестойких масел типа ОМТИ.In the table. 1 shows the main performance indicators of the obtained flame-retardant liquid, which confirm its compliance with the quality and functional properties of the standards for flame-retardant liquids, used for the manufacture of flame-retardant oils of the OMTI type.
Низкая температура проведения фосфорилирования позволяет получать более светлое масло, практически не содержащее продуктов осмоления и поликонденсации. Реакция этерификации хлорокиси фосфора в условиях настоящего изобретения может протекать и при более низкой температуре.The low temperature of phosphorylation allows you to get a lighter oil, practically not containing the products of resinification and polycondensation. The esterification of phosphorus oxychloride under the conditions of the present invention can proceed at a lower temperature.
Предлагаемый способ получения огнестойкой жидкости по настоящему изобретению позволяет сократить технологический процесс и значительно увеличить выход продукта по сравнению с прототипом, что свидетельствует о достижении заявленного технического результата.The proposed method for producing a fire-resistant fluid of the present invention allows to reduce the process and significantly increase the yield of the product compared to the prototype, which indicates the achievement of the claimed technical result.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018110626A RU2667059C1 (en) | 2018-03-26 | 2018-03-26 | Method for producing fire-resistant liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018110626A RU2667059C1 (en) | 2018-03-26 | 2018-03-26 | Method for producing fire-resistant liquid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2667059C1 true RU2667059C1 (en) | 2018-09-14 |
Family
ID=63580406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018110626A RU2667059C1 (en) | 2018-03-26 | 2018-03-26 | Method for producing fire-resistant liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2667059C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2751888C1 (en) * | 2020-10-29 | 2021-07-19 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ ООО НПП КВАЛИТЕТ | Method for obtaining fire-resistant hydraulic fluid base |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2071323A (en) * | 1935-01-19 | 1937-02-23 | Dow Chemical Co | Organic phosphates and method of making same |
| US4414161A (en) * | 1981-07-01 | 1983-11-08 | Stauffer Chemical Company | Process for producing low temperature stable tert-butylphenyl diphenyl phosphate |
| CN1049848A (en) * | 1989-08-29 | 1991-03-13 | 中国科学院长春应用化学研究所 | The new preparation process of tri aromatic ester of phosphic acid |
| RU2081877C1 (en) * | 1994-11-17 | 1997-06-20 | Акционерное общество открытого типа "Всероссийский теплотехнический научно-исследовательский институт" | Method of the fireproof liquid producing |
| RU2165427C1 (en) * | 1999-08-26 | 2001-04-20 | Акционерное общество открытого типа "Всероссийский теплотехнический научно-исследовательский институт" | Method of preparing fireproof liquid by interphase phosphorylation |
| US6232485B1 (en) * | 1997-10-29 | 2001-05-15 | Great Lakes Chemical Corporation | Production of phosphate esters |
| WO2017140609A1 (en) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Pcc Rokita Sa | Process for the preparation of a triaryl phosphate ester composition |
-
2018
- 2018-03-26 RU RU2018110626A patent/RU2667059C1/en active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2071323A (en) * | 1935-01-19 | 1937-02-23 | Dow Chemical Co | Organic phosphates and method of making same |
| US4414161A (en) * | 1981-07-01 | 1983-11-08 | Stauffer Chemical Company | Process for producing low temperature stable tert-butylphenyl diphenyl phosphate |
| CN1049848A (en) * | 1989-08-29 | 1991-03-13 | 中国科学院长春应用化学研究所 | The new preparation process of tri aromatic ester of phosphic acid |
| RU2081877C1 (en) * | 1994-11-17 | 1997-06-20 | Акционерное общество открытого типа "Всероссийский теплотехнический научно-исследовательский институт" | Method of the fireproof liquid producing |
| US6232485B1 (en) * | 1997-10-29 | 2001-05-15 | Great Lakes Chemical Corporation | Production of phosphate esters |
| RU2165427C1 (en) * | 1999-08-26 | 2001-04-20 | Акционерное общество открытого типа "Всероссийский теплотехнический научно-исследовательский институт" | Method of preparing fireproof liquid by interphase phosphorylation |
| WO2017140609A1 (en) * | 2016-02-18 | 2017-08-24 | Pcc Rokita Sa | Process for the preparation of a triaryl phosphate ester composition |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Г.К. Генкина и др., Журнал общей химии, 1996, т. 66, вып. 11, стр. 1788-1790. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2751888C1 (en) * | 2020-10-29 | 2021-07-19 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ ООО НПП КВАЛИТЕТ | Method for obtaining fire-resistant hydraulic fluid base |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101367833B (en) | Preparation method for organic phosphate nucleating agent | |
| US2324784A (en) | Condensation product and method of preparing and using same | |
| JP4683726B2 (en) | Triaryl phosphate ester composition | |
| US2594454A (en) | Organic phosphorus acids and esters | |
| TW201736390A (en) | Process for the preparation of a triaryl phosphate ester composition | |
| RU2667059C1 (en) | Method for producing fire-resistant liquid | |
| US2071323A (en) | Organic phosphates and method of making same | |
| Gamrath et al. | Chemical and physical properties of alkyl aryl phosphates | |
| US2388583A (en) | Chemical process and product | |
| RU2670105C1 (en) | Method for obtaining mixed triaryl phosphates | |
| CN102558228B (en) | Process for preparing diphenyl diphenoxy phosphoryl aniline compound | |
| US2248827A (en) | Dialkyl-cyclohexyl-phenols | |
| US2268158A (en) | Esters of gamma oxophosphonic acids | |
| US2385586A (en) | Condensation of phenols with sulphite waste liquor | |
| US2329671A (en) | Aralkyl phenol and method for its production | |
| RU2672360C1 (en) | Method for obtaining basis of flame-retardant oil | |
| US2353282A (en) | Preparation of substituted phenols | |
| US3258492A (en) | P-chloro or hydroxy benzyl tertiary phosphine oxides | |
| RU2165427C1 (en) | Method of preparing fireproof liquid by interphase phosphorylation | |
| CN102807474A (en) | Preparation methods of substituted diaryl phenol, organophosphorus ester and organic phosphate | |
| CN103739624B (en) | The synthetic method of aluminum diethylphosphinate | |
| CN111057108B (en) | Phosphoramidate compound and preparation method and application thereof | |
| US2694083A (en) | Tri-(fluoralkyl phenyl) phosphates and method for producing them | |
| Kosolapoff | Intermolecular dehydrations by means of phosphorus pentoxide. I. Preparation of substituted acetophenones | |
| Sachnov et al. | A convenient method to access long-chain and functionalised mixed methylphosphonate esters and their application in the synthesis of ionic liquids |