RU2533034C2 - Chewing gum with improved removability due to linear shift in viscoelastic condition - Google Patents
Chewing gum with improved removability due to linear shift in viscoelastic condition Download PDFInfo
- Publication number
- RU2533034C2 RU2533034C2 RU2012110304/13A RU2012110304A RU2533034C2 RU 2533034 C2 RU2533034 C2 RU 2533034C2 RU 2012110304/13 A RU2012110304/13 A RU 2012110304/13A RU 2012110304 A RU2012110304 A RU 2012110304A RU 2533034 C2 RU2533034 C2 RU 2533034C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chewing gum
- chewing
- gum according
- gum
- less
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
- A23G4/00—Chewing gum
- A23G4/06—Chewing gum characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Confectionery (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
Ссылки на родственные заявкиLinks to related applications
Данная заявка основана на предварительной заявке США на патент №61 /241080, поданной 10 сентября 2009 г., предварительной заявке США на патент №61/263462, поданной 23 ноября 2009 г., предварительной заявке США на патент №61/325529, поданной 19 апреля 2010 г., и предварительной заявке США на патент №61/325542, поданной 19 апреля 2010 г., все эти источники включены в качестве ссылок в данную заявку.This application is based on US provisional patent application No. 61/241080, filed September 10, 2009, US provisional patent application No. 61/263462, filed November 23, 2009, US provisional patent application No. 61/325529, filed 19 April 2010, and U.S. provisional patent application No. 61/325542, filed April 19, 2010, all of these sources are incorporated by reference in this application.
Предпосылки создания изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
Данное изобретение относится к жевательной резинке и к гуммиосновам. Более конкретно, данное изобретение относится к усовершенствованным жевательной резинке и к гуммиосновам, которые образуют остаток после окончания жевания, характеризующийся улучшенной удаляемостью с поверхностей за счет реологического линейного ответа в вязкоэластичном состоянии на изменение температуры.This invention relates to chewing gum and gum bases. More specifically, this invention relates to improved chewing gum and to gum bases, which form a residue after chewing, characterized by improved removability from surfaces due to the rheological linear response in the viscoelastic state to temperature changes.
Основными компонентами жевательной резинки обычно являются не растворимая часть в воде гуммиоснова и обычно водорастворимая объемная часть. Обычно характеристическую жевательную текстуру продукта образует эластичный полимер. Типичная гуммиоснова включает и другие ингредиенты, которые модифицируют процесс жевания или способствует переработке продукта. Эти ингредиенты включают пластификаторы, мягчители, наполнители, эмульгаторы, пластичные смолы, а также красители и антиоксиданты. Водорастворимая часть жевательной резинки обычно включает объемообразующий агент вместе с небольшими количествами вторичных компонентов, таких как ароматизаторы, сильные подсластители, красители, водорастворимые мягчители, эмульгаторы, подкислители и вещества, способствующие появлению вкуса. Обычно водорастворимая объемная часть, вкусовые вещества и ароматизаторы рассеиваются во время жевания, а гуммиоснова удерживается во рту. Даже хотя ароматизаторы и вещества, способствующие появлению вкуса, часто не растворяются в воде, они по меньшей мере частично высвобождаются вместе с водорастворимым объемообразующим агентом во время жевания и рассматриваются как часть водорастворимого слоя.The main components of chewing gum are usually the insoluble part in the water gum base and usually the water-soluble bulk part. Typically, the characteristic chewing texture of the product is formed by an elastic polymer. A typical gum base includes other ingredients that modify the chewing process or facilitate processing of the product. These ingredients include plasticizers, emollients, fillers, emulsifiers, plastic resins, as well as colorants and antioxidants. The water-soluble portion of chewing gum typically includes a bulk-forming agent along with small amounts of secondary components, such as flavors, strong sweeteners, colorants, water-soluble emollients, emulsifiers, acidifiers, and flavoring agents. Typically, the water-soluble bulk, flavors and flavors are dispersed during chewing, and the gum base is retained in the mouth. Even though flavorings and flavoring agents often do not dissolve in water, they are at least partially released along with the water-soluble bulking agent during chewing and are considered as part of the water-soluble layer.
Одной из проблем, связанных с традиционными гуммиосновами, является проблема удаления остатка жевательной резинки, когда он остается на каких-либо поверхностях. В то время как потребители могут легко избавиться от использованной жевательной резинки, выкидывая ее в сборники для отходов, некоторые намеренно и случайно выбрасывают ее на тротуары и другие поверхности. Природа обычных гуммиоснов может привести к тому, что выкинутые таким образом остатки прилипают к различным поверхностям и затем расплющиваются пешеходами и полученные лепешки очень трудно удалить.One of the problems associated with traditional gum bases is the problem of removing the remainder of the chewing gum when it remains on any surface. While consumers can easily get rid of used chewing gum by throwing it into waste containers, some people intentionally and accidentally throw it on sidewalks and other surfaces. The nature of conventional gum bases can cause residues thrown out in this way stick to various surfaces and then flatten out by pedestrians and the resulting cakes are very difficult to remove.
Данное изобретение предусматривает новые жевательные резинки и гуммиосновы, которые при жевании образуют остатки, которые благодаря уникальным линейным реологическим свойствам хорошо удаляются с окружающих поверхностей и удаляются лучше, чем большинство продающихся жевательных резинок. Конкретно, жевательные резинки согласно изобретению образуют после окончания жевания остатки, которые отличаются улучшенной удаляемостью благодаря минимальной разнице динамического модуля упругости (G'), измеренного при 25°С, и динамического модуля упругости, измеренного при 60°С.The present invention provides for new chewing gums and gum bases which, when chewed, form residues that, due to the unique linear rheological properties, are well removed from the surrounding surfaces and removed better than most chewing gums sold. Specifically, the chewing gums according to the invention form residues after chewing that are characterized by improved removability due to the minimum difference in the dynamic elastic modulus (G ') measured at 25 ° C and the dynamic elastic modulus measured at 60 ° C.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Жевательную резинку получают таким образом, чтобы получить (после жевания) остаток с разницей (дифференциалом) динамического модуля упругости (ΔlogG'/ΔТ), зависящей от температуры, составляющей менее 0,050. Жевательная резинка содержит водорастворимую часть и не растворимую в воде часть гуммиосновы, которая в основном отвечает за влияние на ΔlogG'/ΔТ остатка от жевательной резинки.Chewing gum is obtained in such a way as to obtain (after chewing) a residue with a difference (differential) of the dynamic elastic modulus (ΔlogG '/ ΔТ), which depends on a temperature of less than 0.050. Chewing gum contains a water-soluble part and a water-insoluble part of the gum base, which is mainly responsible for the effect on ΔlogG '/ ΔT of the residue from the chewing gum.
Краткое описание рисунковBrief Description of Drawings
На Фигуре 1 представлен график зависимости динамического модуля упругости (G') от температуры для образцов, описанных в примерах.The Figure 1 presents a graph of the dependence of the dynamic elastic modulus (G ') on temperature for the samples described in the examples.
На Фигуре 2 представлен график зависимости количества остатка, остающегося после удаления, от величины дифференциала динамического модуля упругости (ΔlogG'/ΔТ) для жевательных резинок по изобретению и сравнительных жевательных резинок.The Figure 2 presents a graph of the dependence of the amount of residue remaining after removal on the differential dynamic modulus (ΔlogG '/ ΔT) for the chewing gums of the invention and comparative chewing gums.
Описание изобретенияDescription of the invention
Данное изобретение предусматривает усовершенствованные жевательные резинки и гуммиосновы, а также способы получения жевательной резинки и гуммиоснов. В соответствии с данным изобретением новые гуммиосновы и жевательные резинки характеризуются тем, что остаток жевательной резинки имеет величину дифференциала динамического модуля упругости (ΔlogG'/ΔT), зависящего от температуры, менее 0,050, при этом этот показатель измеряют с помощью ротационного реометра и рассчитывают по уравнению: абс[log G'60°C - logG'25°C]/(60°С - 25°С). (Подробно этот метод определения описан ниже).The present invention provides improved chewing gums and gum bases, as well as methods for producing chewing gum and gum bases. In accordance with this invention, new gum bases and chewing gums are characterized in that the remainder of the chewing gum has a differential dynamic modulus (ΔlogG '/ ΔT), depending on the temperature, less than 0.050, while this indicator is measured using a rotational rheometer and calculated by the equation : abs [log G '60 ° C - logG' 25 ° C] / (60 ° C - 25 ° C). (Details of this determination method are described below).
С применением систем гуммиоснов, описанных ниже, могут быть получены различные гуммиосновы и жевательные резинки, которые удовлетворяют требованиям заявленного изобретения. Согласно некоторым вариантам данное изобретение предусматривает жевательные резинки, содержащие гуммиосновы, которые являются обычными гуммиосновами, включающими воск или не включающими воска. Согласно некоторым вариантам настоящее изобретение предусматривает жевательные резинки, которые могут быть с низким или высоким содержанием влаги, содержат небольшие или большие количества сиропа, содержащего влагу. Жевательными резинками с низкой влажностью считаются такие резинки, которые содержат менее 1,5%, или менее 1%, или даже менее 0,5% воды. Жевательные резинки с высокой влажностью представляют собой резинки, которые содержат более 1,5%, или даже более 2%, или более 2,5% воды. Жевательные резинки могут содержать сахар, или могут быть с низким содержанием сахара, или вообще не содержать сахара, их изготавливают с применением сорбита, маннита, других полиолов, а также несахарных углеводов.Using the gum base systems described below, various gum bases and chewing gums can be obtained that satisfy the requirements of the claimed invention. In some embodiments, the present invention provides chewing gums comprising gum bases, which are conventional gum bases including wax or not including wax. In some embodiments, the present invention provides chewing gums, which may be low or high moisture, contain small or large amounts of syrup containing moisture. Chewing gums with low humidity are those that contain less than 1.5%, or less than 1%, or even less than 0.5% water. High humidity chewing gums are gums that contain more than 1.5%, or even more than 2%, or more than 2.5% of water. Chewing gums may contain sugar, or may be low in sugar, or sugar free, made using sorbitol, mannitol, other polyols, and non-sugar carbohydrates.
В то время, как величина ΔlogG'/ΔТ в основном определяется не растворимой в воде гуммиосновой, компоненты в обычно растворимой в воде объемной части могут также оказывать по меньшей мере небольшое влияние на реологию остатка жевательной резинки. Ароматизаторы и вещества, придающие вкус (и другие нерастворимые в воде компоненты, которые составляют небольшое количество в расчете на обычно водорастворимую объемную часть), влияют на величину (ΔlogG'/ΔT).While the ΔlogG '/ ΔT value is mainly determined by the water-insoluble gum base, the components in the usually water-soluble bulk can also have at least a slight effect on the rheology of the chewing gum residue. Flavors and flavoring agents (and other water-insoluble components that make up a small amount based on the usually water-soluble volume fraction) affect the quantity (ΔlogG '/ ΔT).
Известные ранее жевательные резинки после жевания обычно дают остаток, имеющий величину динамического модуля упругости, равную от примерно 105 до примерно 107 Па при температуре 37°С (измеренную, как указано в методе реологического испытания, который описан в данной заявке), что обеспечивает удовлетворительное жевание при комнатной температуре и при температуре во рту. Однако при более высоких температурах величина G' быстро уменьшается, обычно до величины менее 105 Па при температуре 60°С. Не ограничиваясь какой-либо теорией, полагают, что остаток жевательной резинки, полученный из таких продуктов, является довольно твердым, не текущим при температуре во рту или при комнатной температуре, но может затекать в поры и трещины, находящиеся на неровных поверхностях в окружающей среде, таких как поверхность бетона, нагретая летним солнцем. Когда позже бетон охлаждается, остаток жвачки возвращается в свое твердое состояние и может механически "замыкаться" в неровной поверхности бетона. После нескольких таких циклов нагрев/охлаждение остаток жевательной резинки практически невозможно удалить с поверхности бетона, к которой он прилип. В противоположность этому остаток жевательной резинки по изобретению может иметь похожую величину G' при комнатной температуре и при температуре во рту, но более высокую величину G' при температуре 60°С по сравнению с известными жевательными резинками. В результате вязкоэластические свойства остатка жевательной резинки не меняются радикально в интервале температур, которые может иметь бетон вне помещений и остатки жвачки не подвержены течению/"замыканию", по меньшей мере в той степени, как это свойственно известным жвачкам.Previously known chewing gums after chewing usually give a residue having a dynamic modulus of elasticity of about 10 5 to about 10 7 Pa at a temperature of 37 ° C (measured as indicated in the rheological test method described in this application), which provides satisfactory chewing at room temperature and at a temperature in the mouth. However, at higher temperatures, the G 'value decreases rapidly, usually to less than 10 5 Pa at a temperature of 60 ° C. Not limited to any theory, it is believed that the chewing gum residue obtained from such products is rather solid, not current at the temperature in the mouth or at room temperature, but can flow into pores and cracks located on uneven surfaces in the environment, such as a concrete surface heated by the summer sun. When the concrete is cooled later, the remainder of the chewing gum returns to its solid state and may mechanically “lock up” in the uneven surface of the concrete. After several such heating / cooling cycles, the remainder of the chewing gum is practically impossible to remove from the surface of the concrete to which it has adhered. In contrast, the remainder of the chewing gum according to the invention may have a similar value of G 'at room temperature and at a temperature in the mouth, but a higher value of G' at a temperature of 60 ° C compared with the known chewing gum. As a result, the viscoelastic properties of the remainder of the chewing gum do not change radically in the temperature range that concrete may have outdoors and the remains of the chewing gum are not subject to flow / "closure", at least to the extent that is characteristic of known chewing gum.
Обычно гуммиосновы, используемые согласно данному изобретению, имеют достаточную когезию при жевании, поэтому состав жевательной резинки, содержащий такой материал, образует дискретный остаток жевательной резинки с приемлемой для потребителя способностью жеваться.Typically, the gum bases used according to this invention have sufficient cohesion when chewing, therefore, the composition of the chewing gum containing such material forms a discrete chewing gum residue with acceptable chewing ability for the consumer.
Для того, чтобы сохранить приемлемые функции жевания, жевательная резинка по изобретению будет приводить к образованию остатка, имеющего величину динамического модуля упругости (G'), составляющую от 105 Па до 107 Па при температуре 37°С и измеренную, как описано в данной заявке.In order to maintain acceptable chewing functions, the chewing gum according to the invention will lead to the formation of a residue having a dynamic elastic modulus (G ') of 10 5 Pa to 10 7 Pa at a temperature of 37 ° C and measured as described in this application.
Согласно некоторым вариантам жевательная резинка включает гуммиоснову, содержащую пищевой триблочный сополимер А-В-А или А-В-С, имеющий мягкий средний блок и жесткие концевые блоки, при этом средний блок содержит по меньшей мере 30 вес.% триблочного сополимера, а жесткие концевые блоки каждый имеет температуру стеклования ниже 70°С, как описано в сопутствующей заявке США на патент №61/241080.In some embodiments, the chewing gum comprises a gum base containing an ABA or A-B-C food triblock copolymer having a soft middle block and hard end blocks, with the middle block containing at least 30 wt.% Triblock copolymer and hard the end blocks each have a glass transition temperature below 70 ° C, as described in the accompanying US patent application No. 61/241080.
Согласно некоторым вариантам данного изобретения, использующего триблочные сополимеры, эти сополимеры имеют мягкий средний блок, ковалентно связанный с двумя жесткими концевыми блоками в конфигурации А-В-А или А-В-С. Под мягким средним блоком подразумевают, что средний блок или блок В состоит из полимера, имеющего такую температуру стеклования, которая значительно ниже температуры во рту. В частности, полимер, содержащий мягкий блок, будет иметь Tg менее 20°С. Предпочтительно, чтобы полимер, содержащий мягкий блок, имел Tg ниже 10°С. Еще более предпочтительно, если полимер, содержащий мягкий блок, имеет Tg ниже 0°С. Мягкие полимеры также будут иметь величину комплексного модуля сдвига, составляющую от 103 до 108 Па при температуре 37°С и скорости сдвига, равной 1 рад/с. Предпочтительно, чтобы величина динамического модуля упругости была равна от 104 до 107, более предпочтительно от 5×105 до 5×106 при температуре 37°С и скорости сдвига 1 рад/с. Согласно одному из вариантов мягкий средний блок представляет собой полиизопрен. Согласно другому варианту мягкий средний блок представляет собой поли-(6-метилкапролактон). Согласно другому варианту мягкий средний блок является поли-(6-бутил-ε-капролактоном). Согласно еще одному варианту мягкий средний блок состоит из других полимеров алкил- или арилзамещенных ε-капролактонов. Согласно еще одному варианту мягкий средний блок представляет собой полидиметилсилоксан. Согласно еще одному варианту мягкий средний блок является полициклооктеном. По другому варианту мягкий средний блок представляет собой полиэтиленоксид. Согласно еще одному варианту мягкий средний блок является полиментидом. Согласно еще одному варианту мягкий средний блок представляет собой полифарнезен. В соответствии с еще одним вариантом мягкий средний блок представляет собой полимирцен. Согласно некоторым вариантам мягкий средний блок является некристаллическим при хранении в обычных условиях и при температуре во рту. Однако вполне приемлемо, если мягкий средний блок содержит полукристаллические участки.In some embodiments of the present invention using triblock copolymers, these copolymers have a soft middle block covalently bonded to two rigid end blocks in the configuration ABA or ABC. By soft middle block is meant that the middle block or block B consists of a polymer having a glass transition temperature that is significantly lower than the temperature in the mouth. In particular, a polymer containing a soft block will have a T g of less than 20 ° C. Preferably, the polymer containing the soft block has a T g below 10 ° C. Even more preferably, the polymer containing the soft block has a T g below 0 ° C. Soft polymers will also have a complex shear modulus of 10 3 to 10 8 Pa at a temperature of 37 ° C and a shear rate of 1 rad / s. It is preferable that the value of the dynamic modulus of elasticity be equal to from 10 4 to 10 7 , more preferably from 5 × 10 5 to 5 × 10 6 at a temperature of 37 ° C and a shear rate of 1 rad / s. In one embodiment, the soft middle block is polyisoprene. In another embodiment, the soft middle block is poly- (6-methylcaprolactone). In another embodiment, the soft middle block is poly- (6-butyl-ε-caprolactone). According to another embodiment, the soft middle block consists of other polymers of alkyl- or aryl-substituted ε-caprolactones. In yet another embodiment, the soft middle block is polydimethylsiloxane. In yet another embodiment, the soft middle block is polycyclooctene. In another embodiment, the soft middle block is polyethylene oxide. In yet another embodiment, the soft middle block is a polymentide. In another embodiment, the soft middle block is polypharnesene. In another embodiment, the soft middle block is polymyrcene. In some embodiments, the soft middle block is non-crystalline when stored under normal conditions and at a temperature in the mouth. However, it is quite acceptable if the soft middle block contains semi-crystalline areas.
Под жесткими концевыми блоками подразумевают концевые блоки А и/или С, которые включают практически идентичные полимеры (в случае формы А-В-А) или совместимые или несовместимые полимеры (в случае формы А-В-С), имеющие Tg выше примерно 20°С. Предпочтительно, когда полимер (полимеры), представляющие собой жесткие концевые блоки, имеет Tg выше 30°С или даже выше 40°С. Является важным, чтобы жесткий (-ие) полимер (полимеры) имели Tg, достаточно низкую, чтобы можно было удобно и эффективно его перерабатывать, особенно, когда триблочный сополимер или триблочный эластомер должен быть применен в качестве единственного компонента гуммиосновы. Тогда жесткий полимер (-ы) должны иметь Tg ниже 70°С и предпочтительно ниже 60°С. Согласно одному из вариантов жесткий (-ие) полимер (-ы) будут иметь Tg в интервале между 20°С и 70°С. Согласно другому варианту жесткий (-ие) полимер (-ы) имеют Tg в интервале между 30°С и 70°С. Согласно другому варианту жесткий (-ие) полимер (-ы) имеют Tg в интервале между 30°С и 60°С. Согласно еще одному варианту жесткий (-ие) полимер (-ы) имеют Tg в интервале между 40°С и 70°С. Согласно другому варианту жесткий (-ие) полимер (-ы) имеют Tg в интервале между 40°С и 60°С. Применение жестких полимеров, имеющих Tg в указанном интервале, позволяет перерабатывать их при более низких температурах, снизить вращающий момент при смешении и время смешения. В экструдерах непрерывного смешения уменьшаются трудности, связанные с разогревом при деформировании. Согласно одному из вариантов жесткий концевой блок представляет собой полилактид (PLA). Согласно еще одному варианту жесткий концевой блок является поливинилацетатом. Согласно другому варианту жесткий концевой блок состоит из полиэтилентерефталата. Согласно еще одному из вариантов жесткий концевой блок представляет собой полигликолевую кислоту. Согласно еще одному варианту жесткий концевой блок является полипропилметакрилатом. Согласно некоторым вариантам жесткие концевые блоки состоят из статистических или чередующихся сополимеров. Обычно жесткие концевые блоки являются аморфными или полукристаллическими при хранении и при температуре жевания.Hard end blocks mean end blocks A and / or C, which include substantially identical polymers (in the case of Form A-B-A) or compatible or incompatible polymers (in the case of Form A-B-C) having a T g above about 20 ° C. Preferably, the polymer (s), which are rigid end blocks, has a T g above 30 ° C or even above 40 ° C. It is important that the rigid polymer (s) have a T g low enough to be conveniently and efficiently processed, especially when a triblock copolymer or triblock elastomer should be used as the sole component of the gum base. Then the hard polymer (s) should have a T g below 70 ° C and preferably below 60 ° C. In one embodiment, the rigid polymer (s) will have a T g in the range between 20 ° C and 70 ° C. In another embodiment, the rigid polymer (s) have a T g in the range between 30 ° C and 70 ° C. In another embodiment, the rigid polymer (s) have a T g in the range between 30 ° C and 60 ° C. In yet another embodiment, the rigid polymer (s) have a T g in the range between 40 ° C and 70 ° C. In another embodiment, the rigid polymer (s) have a T g in the range between 40 ° C. and 60 ° C. The use of hard polymers having T g in the indicated range allows them to be processed at lower temperatures, to reduce the mixing torque and mixing time. Continuous mixing extruders reduce the difficulties associated with heating during deformation. In one embodiment, the rigid end block is polylactide (PLA). In yet another embodiment, the rigid end block is polyvinyl acetate. In another embodiment, the rigid end block consists of polyethylene terephthalate. In yet another embodiment, the rigid end block is polyglycolic acid. In yet another embodiment, the rigid end block is polypropyl methacrylate. In some embodiments, rigid end blocks are comprised of random or alternating copolymers. Typically, rigid end blocks are amorphous or semi-crystalline upon storage and at chewing temperature.
Предпочтительно, чтобы мягкий средний блок и жесткие концевые блоки были несовместимы друг с другом для максимального образования внутренних микродоменов, как описано ниже. Методы определения совместимости также описаны ниже.Preferably, the soft middle block and the hard end blocks are incompatible with each other to maximize the formation of internal microdomains, as described below. Compatibility determination methods are also described below.
Температуры стеклования жестких и мягких блоков могут быть определены обычным методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), хорошо известным из уровня техники. Триблочные сополимеры по изобретению характеризуются термограммами DSC, на которых видны две величины (или возможно три в случае триблочного сополимера А-В-С) температуры стеклования; низкая температура стеклования соответствует Tg мягкого блока и одна или две высокие температуры стеклования соответствуют Tg жестких блоков (см. Фигуру 1). В некоторых случаях может быть трудно определить температуры перехода из одного состояния в другое у жестких блоков, особенно когда количество мягкого блока значительно превышает 50% в расчете на общую массу полимера. В таких случаях гомополимер, образующий один или оба блока, может быть получен с похожими молекулярными весами и его Tg может быть определена методом DSC.The glass transition temperatures of hard and soft blocks can be determined by the conventional method of differential scanning calorimetry (DSC), well known in the prior art. The triblock copolymers of the invention are characterized by DSC thermograms, in which two glass transition temperatures (or possibly three in the case of the triblock copolymer AB) are visible; the low glass transition temperature corresponds to T g of the soft block and one or two high glass transition temperatures correspond to T g of the hard blocks (see Figure 1). In some cases, it can be difficult to determine the transition temperatures from one state to another for hard blocks, especially when the amount of soft block significantly exceeds 50% based on the total polymer weight. In such cases, a homopolymer forming one or both blocks can be obtained with similar molecular weights and its T g can be determined by DSC.
В триблочных сополимерах, применяемых по изобретению, мягкий средний блок составляет по меньшей мере 40%, предпочтительно по меньшей мере 50% и по меньшей мере 60% в расчете на вес всего полимера. Это позволяет обеспечить эластичность, необходимую для его функционирования в качестве эластомера в гуммиоснове. Остальное в триблочном сополимере будут составлять жесткие концевые блоки. Таким образом, объединенный вес двух концевых блоков будет составлять менее 60% и предпочтительно менее 50% или 40% в расчете на вес всего полимера.In the triblock copolymers used according to the invention, the soft middle block is at least 40%, preferably at least 50% and at least 60% based on the weight of the total polymer. This allows you to provide the elasticity necessary for its functioning as an elastomer in the gum base. The rest in the triblock copolymer will be hard end blocks. Thus, the combined weight of the two end blocks will be less than 60% and preferably less than 50% or 40% based on the weight of the total polymer.
В большинстве случаев, особенно когда триблочный сополимер имеет конфигурацию А-В-А, оба жестких концевых блока будут иметь примерно равный молекулярный вес. То есть отношение их молекулярных весов будет составлять величину в интервале между 0,8:1 и 1:1. Однако предусмотрено также, что они могут иметь неравную длину, то есть указанное отношение может составлять 0,75:1, или 0,70:1, или 0,60:1, или даже 0,50:1, или 0,30:1, особенно когда триблочный сополимер имеет конфигурацию А-В-С.In most cases, especially when the triblock copolymer has the configuration ABA, both hard end blocks will have approximately equal molecular weight. That is, the ratio of their molecular weights will be in the range between 0.8: 1 and 1: 1. However, it is also provided that they may have an unequal length, that is, the specified ratio may be 0.75: 1, or 0.70: 1, or 0.60: 1, or even 0.50: 1, or 0.30: 1, especially when the triblock copolymer has the configuration ABC.
Молекулярный вес триблочного сополимера выбирают так, чтобы обеспечить желаемые структурообразующие свойства при введении в основу жевательной резинки или в саму жевательную резинку. Оптимальный молекулярный вес для этой цели будет зависеть от вида выбранных конкретных полимерных блоков и состава гуммиосновы или жевательной резинки, но вообще находится в пределах от 6000 до 400000 Да. Чаще эта величина находится в пределах от 20000 до 150000 Да. Триблочные сополимеры со сверхвысокими молекулярными весами будут слишком жесткими при жевании, когда они вводятся в гуммиоснову или в состав жевательной резинки. Кроме того, их трудно перерабатывать. Триблочные сополимеры с недостаточным молекулярным весом могут не иметь нужной когезии при жевании, твердости и эластичности при жевании и, кроме того, могут вызывать проблемы с регуляторными свойствами и безопасностью при применении.The molecular weight of the triblock copolymer is chosen so as to provide the desired structure-forming properties when introduced into the base of chewing gum or chewing gum itself. The optimal molecular weight for this purpose will depend on the type of specific polymer blocks selected and the composition of the gum base or chewing gum, but generally ranges from 6,000 to 400,000 Da. More often this value is in the range from 20,000 to 150,000 Yes. Ultra-high molecular weight triblock copolymers will be too hard to chew when they are introduced into the gum base or chewing gum. In addition, they are difficult to recycle. Low molecular weight triblock copolymers may not have the necessary cohesion for chewing, hardness and elasticity for chewing and, in addition, may cause problems with regulatory properties and safety in use.
Такие триблочные сополимеры, введенные в гуммиосновы и жевательные резинки, после жевания могут давать остатки, которые имеют заявленный дифференциал динамического модуля упругости и которые более легко удаляются с окружающих поверхностей, если они выброшены ненадлежащим образом. Полагают, что это обусловлено образованием внутренних структур, которые оптимизируют когезионность остатка и сводят к минимуму связанные с температурой изменения его вязкоэластичных свойств, которые приводят к появлению циклов течение/"замыкание", которые вызывают сильную адгезию остатков резинки к неровным поверхностям. Эти внутренние структуры обусловлены разделением микрофаз и последующим упорядочиванием жестких и мягких доменов полимерных молекул.Such triblock copolymers, introduced into gum bases and chewing gums, after chewing can produce residues that have the stated differential dynamic modulus of elasticity and which are more easily removed from surrounding surfaces if they are thrown out improperly. It is believed that this is due to the formation of internal structures that optimize the cohesion of the residue and minimize the temperature-related changes in its viscoelastic properties, which lead to the appearance of flow / "closure" cycles, which cause strong adhesion of the gum residues to uneven surfaces. These internal structures are due to the separation of microphases and the subsequent ordering of the hard and soft domains of polymer molecules.
Согласно некоторым вариантам изобретения гуммиоснова будет содержать триблочный сополимер, описанный выше, соединенный с двухблочным сополимером, содержащим мягкий блок и жесткий блок, которые совместимы с мягким блоком и по меньшей мере с одним из жестких блоков в триблочном сополимере, соответственно. Согласно этим вариантам двухблочный сополимер пластифицирует триблочный сополимер, обеспечивая получение пластифицированного эластомерного материала, что коррелирует с жевательной способностью обычных систем эластомер / пластификатор. Пластификатор для двухблочного сополимера может также обеспечить дополнительные преимущества, такие как контролируемое высвобождение вкусовых веществ, подсластителей и других активных ингредиентов и уменьшение взаимодействия остатков жевательной резинки с поверхностями, что приводит к более легкому удалению их с этих поверхностей.In some embodiments, the gum base will comprise a triblock copolymer as described above coupled to a two-block copolymer comprising a soft block and a hard block that are compatible with the soft block and at least one of the hard blocks in the triblock copolymer, respectively. According to these options, the two-block copolymer plasticizes the triblock copolymer, providing a plasticized elastomeric material, which correlates with the chewing ability of conventional elastomer / plasticizer systems. A plasticizer for a two-block copolymer can also provide additional benefits, such as the controlled release of flavors, sweeteners and other active ingredients and the reduction in the interaction of chewing gum residues with surfaces, which leads to their easier removal from these surfaces.
Согласно другим вариантам жевательная резинка включает микрочастицы сшитого полимера, описанного в сопутствующей заявке США на патент №61/263462. Сшитый полимер может иметь температуру стеклования менее примерно 30°С, или менее примерно 10°С, или даже менее примерно 0°С. Согласно некоторым вариантам сшитый полимер может иметь комплексный модуль упругости (G′), измеренный при 25°С, составляющий менее примерно 109 дин/см2 или менее примерно 107 дин/см2. Согласно другим вариантам сшитый полимер может иметь величину комплексного модуля упругости (G′) более примерно 104 дин/см2 или более примерно 105 дин/см2.In other embodiments, chewing gum comprises microparticles of a crosslinked polymer described in US Patent Application Serial No. 61/263462. The crosslinked polymer may have a glass transition temperature of less than about 30 ° C, or less than about 10 ° C, or even less than about 0 ° C. In some embodiments, the crosslinked polymer may have a complex modulus of elasticity (G ′) measured at 25 ° C. of less than about 10 9 dynes / cm 2 or less than about 10 7 dynes / cm 2 . In other embodiments, the crosslinked polymer may have a complex elastic modulus (G ′) value greater than about 10 4 dynes / cm 2 or more than about 10 5 dynes / cm 2 .
Самый большой размер микрочастиц может составлять по меньшей мере примерно 0,1 мк, или по меньшей мере примерно 0,5 мк, или по меньшей мере примерно 10 мк. Этот самый большой размер микрочастиц может составлять менее примерно 1000 мк или менее примерно 500 мк или менее примерно 100 мк.The largest microparticle size may be at least about 0.1 microns, or at least about 0.5 microns, or at least about 10 microns. This largest microparticle size may be less than about 1000 microns or less than about 500 microns or less than about 100 microns.
Согласно некоторым вариантам микрочастицы могут содержать пищевой полимер, который может быть пластифицированным и непластифицированным. Согласно этим и другим вариантам полимер может представлять собой полиакрилат, полиуретан или их сополимеры. Если желательно применять полиакрилат, он может быть получен из по меньшей мере одного акрилового мономера, включающего изооктилакрилат, 4-метил-2-пентилакрилат, 2-метилбутилакрилат, изоамилакрилат, вторбутилакрилат, н-бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, изодецилметакрилат, изононилакрилат, изодецилакрилат, а также их комбинации. Согласно некоторым вариантам, когда желательно применять полиакрилат, он может быть получен из изооктилакрилата, 2-этилгексилакрилата, н-бутилакрилата и их комбинаций.In some embodiments, the microparticles may comprise a food grade polymer, which may be plasticized and unplasticized. According to these and other embodiments, the polymer may be polyacrylate, polyurethane, or copolymers thereof. If it is desired to use a polyacrylate, it can be prepared from at least one acrylic monomer including isooctyl acrylate, 4-methyl-2-pentyl acrylate, 2-methyl butyl acrylate, isoamyl acrylate, sec-butyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate acrylate, isodecyl as well as their combinations. In some embodiments, when it is desired to use a polyacrylate, it can be prepared from isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, and combinations thereof.
Согласно другим вариантам жевательная резинка включает гуммиоснову, содержащую от 45 до 95% вес. низкомолекулярного полиэтилена со средневесовым молекулярным весом между 2000 и 23000 Да, описанного в сопутствующей заявке США на патент №61/325542. Согласно одному варианту гуммиоснова включает 50-75% вес. или 55-70% вес. полиэтилена. Согласно некоторым вариантам гуммиоснова включает 3-30% вес. по меньшей мере одного эластомера. Согласно некоторым вариантам гуммиоснова содержит 5-28% вес. по меньшей мере одного эластомера или даже 8-25% вес. по меньшей мере одного эластомера. Согласно некоторым вариантам гуммиоснова содержит 0-30% вес., или 0-20% вес. или 0-10% вес. пластичного полимера, такого как поливинилацетат.In other embodiments, chewing gum comprises a gum base containing from 45 to 95% by weight. low molecular weight polyethylene with a weight average molecular weight between 2000 and 23000 Yes, described in the accompanying patent application US No. 61/325542. In one embodiment, the gum base comprises 50-75% by weight. or 55-70% weight. polyethylene. In some embodiments, the gum base comprises 3-30% by weight. at least one elastomer. In some embodiments, the gum base contains 5-28% by weight. at least one elastomer or even 8-25% by weight. at least one elastomer. In some embodiments, the gum base contains 0-30% by weight, or 0-20% by weight. or 0-10% weight. a plastic polymer such as polyvinyl acetate.
Указанные выше полимеры, пригодные для введения в гуммиоснову, являются примерами полимеров, которые можно назвать "полимерами с контролируемой текучестью" благодаря их относительной стойкости к текучести при более высоких температурах. Такие полимеры пригодны для применения согласно данному изобретению благодаря их низкому дифференциалу динамического модуля упругости, зависящему от температуры. Однако данное изобретение не ограничено этими конкретными полимерами. В действительности настоящее изобретение предусматривает также применение других полимеров с контролируемой текучестью. Кроме того, жевательные резинки по изобретению, включающие только распространенные полимеры, могут быть получены так, чтобы остатки жевательной резинки после жевания имели заявленное значение дифференциала динамического модуля упругости, измеренного при разных температурах. И наоборот, остатки жевательной резинки после жевания некоторых резинок, которые включают полимеры с контролируемым течением, могут не обладать нужной величиной указанного параметра вследствие наличия добавленных пластификаторов или других аспектов состава и/или переработки. Именно заявленные величины зависящего от температуры дифференциала динамического модуля упругости остатка жвачки определяют сущность данного изобретения в большей степени, чем любой конкретный ингредиент, состав или способ.The aforementioned polymers suitable for incorporation into a gum base are examples of polymers that may be called “controlled flow polymers” due to their relative resistance to flow at higher temperatures. Such polymers are suitable for use in accordance with this invention due to their low differential dynamic modulus of elasticity, depending on the temperature. However, the present invention is not limited to these specific polymers. In fact, the present invention also provides for the use of other controlled flow polymers. In addition, chewing gums according to the invention, including only the common polymers, can be obtained so that the chewing gum residues after chewing have the declared value of the differential dynamic modulus of elasticity measured at different temperatures. Conversely, chewing gum residues after chewing some gums, which include polymers with controlled flow, may not have the desired value of this parameter due to the presence of added plasticizers or other aspects of the composition and / or processing. It is the claimed values of the temperature-dependent differential of the dynamic modulus of elasticity of the remainder of the chewing gum that determine the essence of this invention to a greater extent than any particular ingredient, composition or method.
Согласно некоторым вариантам жевательные резинки по изобретению содержат пищевые гуммиосновы. Термин "пищевой", используемый в данной заявке, указывает на то, что материал отвечает всем существующим требованиям, предъявляемым к пищевому продукту, имеющемуся в продаже, или к его производству. Хотя требования к пищевому продукту являются различными в разных странах, пищевые полимеры, пригодные для применения в качестве жевательных веществ (а именно, гуммиосновы), обычно должны быть: (i) одобрены соответствующим агентством, регулирующим требования к пищевым продуктам; (ii) получены в соответствии с руководством "Good Manufacturing Practices" (GMPs), которое разрабатывается местным органом, такое руководство предусматривает адекватные степени чистоты и безопасности при изготовлении пищевых материалов; (iii) получены с применением пищевых материалов (включая реагенты, катализаторы, растворители и антиоксиданты) или материалов, которые по меньшей мере соответствуют стандартам качества и чистоты; (iv) отвечающими минимальным стандартам качества, и количества, и природы имеющихся примесей; (v) получены при наличии документации, касающейся способа производства для того, чтобы обеспечить соответствие стандартам, и/или (vi) получены на установке, которая сама подвергается инспекции соответствующим правительственным органом. Все эти стандарты могут не применяться во всех сферах, и все, что требуется согласно тем вариантам, когда гуммиоснова является основой пищевого сорта (пищевой), это соответствие полимера стандартам, действующим в конкретной сфере.In some embodiments, the chewing gums of the invention comprise food gum bases. The term "food" used in this application indicates that the material meets all existing requirements for a food product commercially available or for its production. Although food requirements vary from country to country, food polymers suitable for use as chewable substances (namely, gum bases) should usually be: (i) approved by the appropriate food regulatory agency; (ii) obtained in accordance with the Good Manufacturing Practices (GMPs) guidelines developed by the local authority, such guidelines provide for adequate levels of cleanliness and safety in the manufacture of food materials; (iii) obtained using food materials (including reagents, catalysts, solvents and antioxidants) or materials that at least meet quality and purity standards; (iv) meeting the minimum standards of quality, and the quantity, and nature of the impurities present; (v) obtained in the presence of documentation regarding the production method in order to ensure compliance with standards, and / or (vi) obtained in a facility that is itself inspected by the relevant government authority. All these standards may not apply in all areas, and all that is required according to the options when the gum base is the basis of a food grade (food grade) is the compliance of the polymer with standards applicable in a particular field.
Например, в США ингредиенты для применения в пищевых продуктах одобряются Food and Drug Administration. Для того, чтобы получить одобрение для применения в случае добавки в пищу или пищевого красителя, изготовитель или другой спонсор должен для этого обратиться в FDA. Такое обращение является ненужным в случае санкционированных ранее веществ или ингредиентов, которые уже признаны безопасными (ингредиенты GRAS) и включены в значение термина "пищевой сорт" (пищевые вещества). Информацию о требованиях к пищевым продуктам и красителям в США можно найти на сайте http://www.fda.qov/Food/FoodIngredientsPackaging/ucm094211.htm., содержание этого источника включено в качестве ссылки в данную заявку.For example, in the United States, food ingredients are approved by the Food and Drug Administration. In order to be approved for use in the case of a food supplement or food coloring, the manufacturer or other sponsor must contact the FDA. Such handling is unnecessary in the case of previously authorized substances or ingredients that are already recognized as safe (GRAS ingredients) and are included in the meaning of the term “food grade” (food substances). Information on food and color requirements in the United States can be found at http://www.fda.qov/Food/FoodIngredientsPackaging/ucm094211.htm., The contents of this source are incorporated by reference into this application.
В Европе одним из органов, регулирующих указанные выше требования, является Европейская Комиссия (European Commission, Enterprise and Industry). Информацию о требованиях Европейской Комиссии к пищевой промышленности можно найти на сайте http://ec.europa.eu/enterprise/sectors/food/index en.htm: содержание этого источника также включено в данную заявку в качестве ссылки.In Europe, one of the bodies governing the above requirements is the European Commission (Enterprise Commission, Enterprise and Industry). Information on the requirements of the European Commission for the food industry can be found at http://ec.europa.eu/enterprise/sectors/food/index en.htm: the contents of this source are also included in this application by reference.
Гуммиосновы обычно содержат один или несколько эластомеров, и сама гуммиоснова (и остатки, образующиеся после жевания) представляют собой в некоторой степени эластомер. Эластомер является материалом, способным к деформации при напряжении (например, при сжатии или растяжении), который затем возвращается практически в свое исходное состояние (размер и форму), когда напряжение ослабевает. Во время деформации материала он сохраняет энергию, которая возвращает этот материал к его исходным размеру и форме, когда снимается напряжение. Эта хранящаяся энергия называется "динамическим модулем упругости" и обозначается как G'. Материалы с высоким значением G' имеют тенденцию становиться тверже и более каучукоподобными, в то время как материалы с низким значением G' стремятся стать мягкими и пластичными. Динамический модуль упругости материала данного материала сильно зависит от температуры этого материала.Gum bases usually contain one or more elastomers, and the gum base itself (and the residues formed after chewing) are to some extent an elastomer. An elastomer is a material capable of deformation under stress (for example, during compression or tension), which then returns almost to its original state (size and shape) when the stress weakens. During the deformation of the material, it conserves energy, which returns this material to its original size and shape when stress is relieved. This stored energy is called the "dynamic modulus" and is denoted by G '. Materials with a high G 'value tend to become harder and more rubber-like, while materials with a low G' tend to become soft and ductile. The dynamic modulus of elasticity of a material of a given material is highly dependent on the temperature of that material.
Хотя динамический модуль упругости может быть измерен разными методами, величины, приведенные в данной заявке (на которых основаны притязания заявителя), измерены особым методом. Для целей данного изобретения дифференциальный динамический модуль упругости материала, зависимый от температуры (AlogG'/AT), является величиной, полученной этим методом и рассчитанной по приводимому уравнению.Although the dynamic modulus of elasticity can be measured by different methods, the values given in this application (on which the claims of the applicant are based) are measured by a special method. For the purposes of this invention, the differential dynamic modulus of elasticity of the material, temperature-dependent (AlogG '/ AT), is the value obtained by this method and calculated according to the given equation.
Получение остатка от жевательной резинки: примерно от 2 до 8 г жевательной резинки пережевывали в течение по меньшей мере 20 мин. Альтернативно можно экстрагировать водорастворимые компоненты при помещении тонкой полоски жевательной резинки под струю бегущей воды на ночь, затем эту полоску разминают рукой под струей бегущей воды в течение 2 мин. Любой из этих методов является достаточным для практического удаления всех водорастворимых компонентов. Затем остаток от жевательной резинки подвергают старению, помещая его на силиконовый противень. Второй силиконовый поддон помещают на остаток от жвачки сверху и на этот поддон на 2 с встает человек весом 150-200 ф, на ногах которого имеются ботинки с плоскими подошвами. Затем верхний поддон удаляют, а нижний с прилипшим остатком от жвачки выдерживают в печке с температурой 50°С/10% отн. вл. в течение 5 дн для имитирования 2-недельного старения в условиях жары и сухой атмосферы, которые обычно приводят к сильной адгезии остатков жвачки к тротуарам.Preparation of chewing gum residue: About 2 to 8 g of chewing gum was chewed for at least 20 minutes. Alternatively, water-soluble components can be extracted by placing a thin strip of chewing gum under running running water overnight, then this strip is kneaded by hand under running running water for 2 minutes. Any of these methods is sufficient for the practical removal of all water-soluble components. Then the remainder of the chewing gum is aged by placing it on a silicone baking sheet. The second silicone pallet is placed on the remainder of the chewing gum on top and a person weighing 150-200 ft stands up on this pallet for 2 seconds and has shoes with flat soles on his feet. Then the upper pan is removed, and the lower one with adhering residue from the chewing gum is kept in an oven with a temperature of 50 ° C / 10% rel. ow within 5 days to simulate 2-week aging in conditions of heat and dry atmosphere, which usually lead to strong adhesion of the chewing gum residues to the sidewalks.
Определение реологических свойств: для измерения реологических свойств остатка от жевательной резинки в осцилляторном режиме под малым углом при изменении температуры применяют ротационный реометр (такой как реометры моделей ARES, AR, Kinexus или Physica MCR). Остаток жвачки удаляют из печки для старения и перед испытанием подвергают уравновешиванию в течение ночи в помещении. Остаток в количестве, достаточном для заполнения полости, помещают в приспособление с параллельными пластинками толщиной 25 мм и полость вначале закрывают до тех пор, пока материал не начнет выступать за края полости. Избыток материала отрезают. Затем полость обычно закрывают, чтобы остаток от жвачки заполнил полость. Избыток материала снова удаляют. В случаях, когда количество испытуемого материала является недостаточным для заполнения полости или когда он является слишком жестким, можно взять пластину толщиной 8 мм. Прибор работает следующим образом:Determination of rheological properties: to measure the rheological properties of the chewing gum residue in an oscillatory mode at a small angle with a change in temperature, a rotational rheometer is used (such as rheometers of the ARES, AR, Kinexus or Physica MCR models). The remainder of the chewing gum is removed from the aging oven and subjected to equilibration overnight in the room before testing. The remainder in an amount sufficient to fill the cavity is placed in a fixture with
Выдержка 5 мин
От 80°С до 20°С со скоростью 3°/мин (Может потребоваться охлаждающее устройство)From 20 ° C to 80 ° C with a heating rate of 3 ° / min
5 min exposure
From 80 ° C to 20 ° C at a speed of 3 ° / min (A cooling device may be required)
Используя диапазон охлаждения, строили график зависимости G' от температуры, на котором видны величины G' при 25°С и 60°С. Эти величины подставляли в уравнение, приведенное ниже, и рассчитывали величину дифференциального модуля упругости, зависящего от температуры.Using the cooling range, we plotted the dependence of G 'on temperature, which shows the values of G' at 25 ° C and 60 ° C. These values were substituted into the equation below, and the value of the differential modulus of elasticity, depending on the temperature, was calculated.
Определение удаляемости: 2 г жевательной резинки пережевывали или помещали под струю бегущей воды, как описано выше. Затем сразу же помещали остаток на нижнюю сторону (незаостренную) бетонного камня размером 5,5×5,5×2,38 дюймов (модель Canterbury, изготовленная Unilock Company of Toronto, ON, Canada) и закрывали бумагой с силиконовым покрытием. Прикладывали давление, равное примерно 200 ф (например, наступая на остаток ногой в обуви с плоской подошвой), примерно на 2 с. Затем удаляли бумагу с силиконовым покрытием и камень с прилипшим остатком от жевательной резинки выдерживали при 50°С/10% отн. влажн. в течение 24 ч. В некоторых случаях остаток от жевательной резинки удалялся полностью, и при аккуратном снятии его с поверхности камня и на камне не оставалось никакого остатка. Когда это было невозможно, для снятия остатка использовали металлический скребок с плоским краем, этим скребком проводили один раз под углом 15°С в течение 1-5 с в зависимости от сопротивления. Затем оценивали результаты с помощью программы анализа изображений, такой как ImageJ 1,41о, разработанной National Institutes of Health, измеряли количество оставшейся части остатка от жевательной резинки. Легко удаляемые материалы характеризовались оставшейся частью, составляющей не более 20% от исходной площади поверхности остатка от жевательной резинки, для их удаления требовалась сила величиной не более примерно 50 N. Конечно, желательно, чтобы оставалось еще меньше материала и для его удаления требовалось меньшая величина силы, при этом наиболее важным из этих двух критериев является наличие минимального остатка. Предпочтительно, чтобы после одного прохода скребка оставалось не более 10% или 5% остатка.Determination of removability: 2 g of chewing gum was chewed or placed under running running water as described above. The residue was then immediately placed on the underside (non-pointed) of a 5.5 × 5.5 × 2.38 inch concrete stone (Canterbury model manufactured by Unilock Company of Toronto, ON, Canada) and covered with silicone coated paper. A pressure of approximately 200 p was applied (for example, stepping on the rest with a foot in shoes with flat soles) for about 2 s. Then, silicone-coated paper was removed, and the stone with adhering chewing gum residue was kept at 50 ° C / 10% rel. humid within 24 hours. In some cases, the remainder of the chewing gum was completely removed, and when carefully removed from the surface of the stone and on the stone, no residue remained. When this was not possible, a metal scraper with a flat edge was used to remove the residue, this scraper was carried out once at an angle of 15 ° C for 1-5 s, depending on the resistance. The results were then evaluated using an image analysis program such as ImageJ 1.41 ° developed by the National Institutes of Health, and the amount of residual chewing gum residue was measured. Easily removable materials were characterized by the remainder, constituting no more than 20% of the initial surface area of the chewing gum residue, to remove them, a force of not more than about 50 N. was required. Of course, it is desirable that even less material remains and less force is required to remove it. while the most important of these two criteria is the presence of a minimum residue. Preferably, after one pass of the scraper, no more than 10% or 5% of the residue remains.
Согласно некоторым вариантам изобретения после пережевывания резинки остается остаток, который обеспечивает наличие менее 10% от первоначальной площади поверхности после одного прохода металлического скребка.According to some variants of the invention, after chewing the gum there remains a residue which ensures the presence of less than 10% of the initial surface area after one passage of a metal scraper.
Определение удаляемости позволило установить, что остатки от жевательной резинки, характеризующиеся величиной дифференциального динамического модуля упругости, ΔlogG'/ΔТ, менее 0,050, измеренной, как описано выше, хорошо удаляются с поверхности бетона. Согласно некоторым вариантам данного изобретения жевательная резинка после пережевывания дает остаток с величиной ΔlogG'/ΔТ менее 0,050. Согласно другим вариантам остаток жевательной резинки после жевания характеризуется величиной ΔlogG'/ΔT менее 0,040. Согласно другим вариантам остаток жевательной резинки после жевания характеризуется величиной ΔlogG'/ΔT менее 0,035. Согласно еще одному варианту остаток жевательной резинки после жевания характеризуется величиной ΔlogG'/ΔT менее 0,030.The determination of the removability made it possible to establish that the residues from chewing gum, characterized by the value of the differential dynamic elastic modulus, ΔlogG '/ ΔТ, less than 0.050, measured as described above, are well removed from the concrete surface. In some embodiments of the invention, chewing gum after chewing produces a residue with a ΔlogG '/ ΔT of less than 0.050. In other embodiments, the chewing gum residue after chewing is characterized by a ΔlogG '/ ΔT value of less than 0.040. In other embodiments, the chewing gum residue after chewing is characterized by a ΔlogG '/ ΔT value of less than 0.035. In another embodiment, the chewing gum residue after chewing is characterized by a ΔlogG '/ ΔT value of less than 0.030.
Жевательные резинки согласно данному изобретению обычно образуют остатки, которые приятно жевать. Обычно это ощущение появляется, когда величина G' находится в интервале от 105 до 107 Па при температуре 37°С. Желательно, чтобы жевательные резинки были слегка эластичными при температуре во рту в том смысле, что они должны иметь способность растягиваться до 150-200% от первоначальной длины и затем восстанавливаться до длины, которая по меньшей мере немного меньше длины в растянутом состоянии.Chewing gums according to this invention usually form residues that are pleasant to chew. Usually this sensation appears when the value of G 'is in the range from 10 5 to 10 7 PA at a temperature of 37 ° C. Chewing gums are preferably slightly elastic at a temperature in the mouth in the sense that they should be able to stretch to 150-200% of the original length and then recover to a length that is at least slightly less than the length in the stretched state.
Согласно предпочтительным вариантам данного изобретения остатки от жевательных резинок легко удаляются с поверхности бетона, если они прилипают к этой поверхности. Например, такие остатки могут удаляться с помощью моющих аппаратов с высокой энергией в течение не более 20 с. Или же эти остатки легко удаляются металлическим скребком за один или два прохода или просто снимаются пальцами. Термин "легко удаляемые с поверхности бетона" означает, что остатки от жевательных резинок, которые прилипли к поверхности бетона во время опыта, описанного выше, могут быть удалены металлическим скребком за один проход, или смыты моющим аппаратом в течение 60 с, или сняты рукой и при этом остается менее 20%, или менее 10%, или менее 5% от первоначальной массы остатка после удаления остатка лучшим из указанных выше методов. Лучший метод часто необходимо определять в каждом случае.In preferred embodiments of the invention, chewing gum residues are readily removed from the surface of the concrete if they adhere to that surface. For example, such residues can be removed using high energy washers for up to 20 s. Or, these residues can be easily removed with a metal scraper in one or two passes or simply removed with your fingers. The term "easily removable from the surface of concrete" means that residues from chewing gum that adhered to the surface of concrete during the experiment described above can be removed with a metal scraper in one pass, or washed with a washing machine for 60 seconds, or removed by hand and this leaves less than 20%, or less than 10%, or less than 5% of the initial mass of the residue after removal of the residue by the best of the above methods. The best method often needs to be determined in each case.
Согласно некоторым вариантам жевательные резинки по изобретению могут содержать эластомер или комбинацию эластомера с пластификатором, например триблочный сополимер или смесь триблочного сополимера с двухблочным (как описано ранее) в качестве единственного компонента нерастворимой гуммиосновы. Согласно другим вариантам эластомеры и пластификаторы могут быть соединены с мягчителями, наполнителями, красителями, антиоксидантами и другими обычными неэластомерными компонентами гуммиосновы. Кроме гуммиосновы жевательные резинки по изобретению обычно содержат водорастворимые объемные агенты, ароматизаторы, сильные подсластители, красители, фармацевтические или нутрицевтические агенты и другие возможные ингредиенты. Эти жевательные резинки могут быть сформованы в виде полосок, таблеток, палочек, гранул или шариков с покрытиями или без них или любой другой желаемой формы. Путем подбора компонентов, необходимых для получения остатков, имеющих величину ΔlogG'/ΔT менее примерно 0,050, можно получать жевательные резинки с улучшенной удаляемостью с окружающих поверхностей, особенно с поверхности бетона, приемлемые для потребителей.In some embodiments, the chewing gums of the invention may comprise an elastomer or a combination of an elastomer with a plasticizer, for example a triblock copolymer or a mixture of triblock copolymer with a two-block (as described previously) as the sole component of an insoluble gum base. In other embodiments, elastomers and plasticizers may be combined with softeners, fillers, dyes, antioxidants, and other conventional non-elastomeric components of the gum base. In addition to the gum base, the chewing gums of the invention typically contain water-soluble bulking agents, flavoring agents, strong sweeteners, colorants, pharmaceutical or nutraceutical agents and other possible ingredients. These chewing gums can be formed into strips, tablets, sticks, granules or spheres with or without coatings, or any other desired shape. By selecting the components necessary to obtain residues having an ΔlogG '/ ΔT value of less than about 0.050, chewing gums with improved removability from surrounding surfaces, especially from the surface of concrete, are acceptable to consumers.
Для того, чтобы облегчить удаление остатков, полученных после пережевывания жевательных резинок по изобретению, желательно вводить другие известные добавки, способствующие удалению, в состав жевательной резинки или гуммиосновы. Например, могут быть добавлены такие добавки, как эмульгаторы и амфифильные полимеры. Другой добавкой, которая может оказаться полезной, является полимер, содержащий линейную или разветвленную углерод-углеродную основную цепь и множество боковых цепей, присоединенных к основной цепи, описанный в заявке WO/016179. Еще одна добавка, которая может способствовать удаляемости, представляет собой полимер, содержащий гидролизуемые звенья, или такой полимер, содержащий звенья простого эфира и/или звенья сложного эфира. Одним таким полимером, содержащим гидролизуемые звенья, является сополимер, продаваемый под торговым названием Gantrez®. Добавление таких полимеров в количестве от 1 до 20% от веса гуммиосновы может привести к уменьшению адгезии выбрасываемых остатков от жевательной резинки. Эти полимеры могут также добавляться в смеситель в количестве от 1 до 7% от веса состава жевательной резинки.In order to facilitate the removal of residues obtained after chewing the chewing gums of the invention, it is desirable to introduce other known removal aid additives in the chewing gum or gum base. For example, additives such as emulsifiers and amphiphilic polymers can be added. Another additive that may be useful is a polymer containing a linear or branched carbon-carbon backbone and a plurality of side chains attached to the backbone as described in WO / 016179. Another additive that may facilitate removal is a polymer containing hydrolyzable units, or such a polymer containing ether units and / or ester units. One such polymer containing hydrolyzable units is a copolymer sold under the trade name Gantrez®. The addition of such polymers in an amount of from 1 to 20% by weight of the gum base can lead to a decrease in the adhesion of ejected residues from chewing gum. These polymers can also be added to the mixer in an amount of 1 to 7% by weight of the chewing gum composition.
Другой подход к улучшению удаляемости остатков резинки по данному изобретению состоит в получении гуммиоснов, содержащих менее 5% (то есть, 0-5%) карбоната кальция, и/или талька, и/или 5-40% аморфной двуокиси кремния в качестве наполнителей. Получение гуммиоснов, содержащих 5-15% высокомолекулярного полиизобутилена (например, полиизобутилена со средневесовым или среднечисловым молекулярным весом, равным по меньшей мере 200000 Да), является также эффективным способом улучшения удаляемости. В жевательную резинку можно вводить большое количество эмульгаторов, например, порошкообразного лецитина, это количество составляет от 3 до 7% от веса композиции жевательной резинки. Благоприятно распылять сухой эмульгатор или же инкапсулировать эмульгатор для пролонгирования его высвобождения. Любая комбинация указанных приемов может быть применена одновременно для достижения улучшенной удаляемости. В конкретном случае удаляемость может быть улучшена путем соединения полимера с контролируемой текучестью с 0-5% карбоната кальция или талька, 5-40% аморфной двуокиси кремния в качестве наполнителя, 5-15% высокомолекулярного полиизобутилена, 1-20% полимера, содержащего линейную или разветвленную углерод-углеродную основную цепь и множество боковых цепей, присоединенных к основной цепи, и последующего введения полученной гуммиосновы в жевательную резинку, содержащую 3-7% эмульгатора, такого как лецитин, который предпочтительно является инкапсулированным, например, путем сушки при распылении. Можно использовать различные варианты этого многокомпонентного состава для решения проблемы, связанной с адгезией остатка от жевательной резинки. Например, полимер, содержащий линейную или разветвленную углерод-углеродную основную цепь и множество боковых цепей, присоединенных к основной цепи, или полимер, содержащий звенья простого эфира и/или сложного эфира и гидролизуемые звенья, могут быть добавлены в смеситель, а не в гуммиоснову, в этом случае он может применяться в количестве 1-7% от веса жевательной резинки. В некоторых случаях желательно по разным причинам не добавлять указанные выше компоненты.Another approach to improving the removal of gum residues according to this invention is to obtain gum bases containing less than 5% (i.e., 0-5%) calcium carbonate and / or talc and / or 5-40% amorphous silica as fillers. The preparation of gum bases containing 5-15% of high molecular weight polyisobutylene (for example, polyisobutylene with a weight average or number average molecular weight of at least 200,000 Da) is also an effective way to improve removal. A large number of emulsifiers, for example, powdered lecithin, can be introduced into chewing gum, this amount is from 3 to 7% by weight of the chewing gum composition. It is advantageous to spray a dry emulsifier or encapsulate an emulsifier to prolong its release. Any combination of these techniques can be applied simultaneously to achieve improved removability. In a specific case, the removability can be improved by combining a controlled flow polymer with 0-5% calcium carbonate or talc, 5-40% amorphous silica as a filler, 5-15% high molecular weight polyisobutylene, 1-20% polymer containing linear or a branched carbon-carbon backbone and a plurality of side chains attached to the backbone, and subsequently incorporating the resulting gum base into chewing gum containing 3-7% emulsifier, such as lecithin, which is preferably encapsulated polished, for example, by spray drying. Various variations of this multicomponent composition can be used to solve the problem of adhesion of the chewing gum residue. For example, a polymer containing a linear or branched carbon-carbon backbone and a plurality of side chains attached to the main chain, or a polymer containing ether and / or ester units and hydrolyzable units, may be added to the mixer rather than to the gum base, in this case, it can be used in an amount of 1-7% by weight of chewing gum. In some cases, it is desirable for various reasons not to add the above components.
Любой из описанных выше подходов можно применять, если линейные вязкоэластичные свойства (особенно ΔlogG'/ΔT) полученного остатка от жевательной резинки находятся в заявленном интервале.Any of the above approaches can be applied if the linear viscoelastic properties (especially ΔlogG '/ ΔT) of the resulting chewing gum residue are in the stated range.
Жевательные резинки по изобретению имеют приемлемую текстуру, приемлемый срок хранения и вкус. Поскольку такие резинки отличаются способностью к жеванию, похожей на свойства других резинок во многих отношениях, их гуммиосновы приводят к получению жевательной резинки, в высшей степени приемлемой для потребителей.Chewing gum according to the invention have an acceptable texture, an acceptable shelf life and taste. Since these gums are distinguished by their ability to chew, similar to the properties of other gums in many respects, their gum bases lead to the production of chewing gum, which is highly acceptable to consumers.
Водонерастворимая основа, используемая в жевательных резинках по изобретению, может содержать обычные эластомеры, полученные на основе продуктов переработки нефти, и пластификаторы для эластомеров, такие как бутадиен-стирольный каучук, бутилкаучук, полиизобутилен, терпеновые смолы и эфиры канифоли. Если эти обычные эластомеры применяются, то они могут вводиться в любом отношении, обеспечивающем совместимость с конкретными необщепринятыми эластомерами, описанными выше, или с другими подходящими эластомерами. Согласно предпочтительному варианту значительные количества (более 1 вес.%) этих обычных эластомеров и пластификаторов не вводятся в гуммиоснову по изобретению. Согласно другим предпочтительным вариантам в гуммиоснове согласно данному изобретению содержится менее 15 вес.% и предпочтительно менее 10 вес.% и более предпочтительно менее 5 вес.% эластомеров на основе продуктов переработки нефти и пластификаторов для эластомеров. Другие необязательные ингредиенты включают неорганические наполнители, такие как карбонат кальция и тальк, эмульгаторы, такие как лецитин и моно- или диглицериды, пластичные смолы, такие как поливинилацетат, поливиниллаурат и сополимеры винилацетата с виниллауратом, красители и антиоксиданты.The water-insoluble base used in the chewing gums of the invention may contain conventional elastomers derived from petroleum products and plasticizers for elastomers such as styrene butadiene rubber, butyl rubber, polyisobutylene, terpene resins and rosin esters. If these conventional elastomers are used, they can be introduced in any way that ensures compatibility with the particular non-conventional elastomers described above, or with other suitable elastomers. In a preferred embodiment, significant amounts (more than 1% by weight) of these conventional elastomers and plasticizers are not incorporated into the gum base of the invention. According to other preferred embodiments, the gum base according to this invention contains less than 15 wt.% And preferably less than 10 wt.% And more preferably less than 5 wt.% Of elastomers based on petroleum products and plasticizers for elastomers. Other optional ingredients include inorganic fillers such as calcium carbonate and talc, emulsifiers such as lecithin and mono- or diglycerides, plastic resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl laurate and vinyl acetate-vinyl laurate copolymers, dyes and antioxidants.
Нерастворимая в воде гуммиоснова, применяемая по изобретению может составлять от примерно 5 до примерно 95% от веса жевательной резинки. Чаще она может составлять от примерно 10 до примерно 50% от веса жевательной резинки и согласно предпочтительным вариантам может составлять от примерно 20 до примерно 35% от веса жевательной резинки.The water-insoluble gum base used according to the invention can comprise from about 5 to about 95% by weight of the chewing gum. More often, it can comprise from about 10 to about 50% by weight of the chewing gum, and according to preferred embodiments, it can be from about 20 to about 35% by weight of the chewing gum.
Одна из гуммиоснов, применяемых согласно данному изобретению, может включать от примерно 5 до примерно 100 вес.% одного или более пластифицированных или непластифицированных полимеров с контролируемой текучестью, 0-20 вес.% синтетического эластомера, 0-20 вес.% природного эластомера, примерно 0-40 вес.% пластификатора для эластомера, примерно от 0 до 35 вес.% наполнителя, от примерно 0 до примерно 35 вес.% мягчителя и, возможно, небольшие количества (например, примерно 1 вес.% или менее) таких ингредиентов, как красители, антиоксиданты и т.п. Кроме того, типичная гуммиоснова включает по меньшей мере 5 вес.% или более, обычно по меньшей мере 10 вес.% мягчителя и до 35 вес.% или более, обычно до 30 вес.% мягчителя. Кроме того, типичная гуммиоснова включает 5-40 вес.% и более, обычно 15-30 вес.% гидрофильного модификатора, такого как поливинилацетат. В такую гуммиоснову могут быть также введены небольшие количества (например, до примерно 1 вес.%) таких ингредиентов, как красители, антиоксиданты и т.д.One of the gum bases used according to this invention may include from about 5 to about 100 wt.% One or more plasticized or non-plasticized polymers with controlled flow, 0-20 wt.% Synthetic elastomer, 0-20 wt.% Natural elastomer, about 0-40 wt.% Plasticizer for an elastomer, from about 0 to 35 wt.% Filler, from about 0 to about 35 wt.% Softener and, possibly, small amounts (for example, about 1 wt.% Or less) of such ingredients, like dyes, antioxidants, etc. In addition, a typical gum base includes at least 5 wt.% Or more, usually at least 10 wt.% Of the emollient and up to 35 wt.% Or more, usually up to 30 wt.% Of the emollient. In addition, a typical gum base includes 5-40 wt.% Or more, usually 15-30 wt.% A hydrophilic modifier, such as polyvinyl acetate. Small amounts (for example, up to about 1% by weight) of ingredients such as colorants, antioxidants, etc. can also be incorporated into the gum base.
Согласно одному из вариантов гуммиоснова по изобретению содержит от примерно 4 до примерно 35 вес.% наполнителя, от примерно 5 до примерно 35 вес.% мягчителя, от примерно 5 до примерно 40 вес.% гидрофильного модификатора и, возможно, небольшие количества (около 1% или менее) таких разнообразных ингредиентов, как красители, антиоксиданты и т.п.In one embodiment, the gum base of the invention contains from about 4 to about 35 wt.% Filler, from about 5 to about 35 wt.% Softener, from about 5 to about 40 wt.% Hydrophilic modifier, and possibly small amounts (about 1 % or less) of such diverse ingredients as colorants, antioxidants, and the like.
Дополнительные эластомеры могут включать, но без ограничения, полиизобутилен со средневязкостным молекулярным весом от примерно 100000 до примерно 800000, сополимер изобутилена с изопреном (бутиловый эластомер), полиолефины, такие как сополимер этилена с пропиленом и сополимер этилена с октеном, бутадиен-стирольные сополимеры с отношением стирола к бутадиену от примерно 1:3 до примерно 3:1 и/или полиизопрен и их комбинации. Природные смолы, которые также можно вводить в гуммиосновы по изобретению, включают смолы джелутонг, лечи каспи, перилло, сорва, массарандуба балата, массарандуба шоколад, нисперо, розиндинха, чикли, гута ханг канг и их комбинации.Additional elastomers may include, but are not limited to, polyisobutylene with a viscosity average molecular weight of from about 100,000 to about 800,000, isobutylene-isoprene copolymer (butyl elastomer), polyolefins, such as ethylene-propylene copolymer and ethylene-octene copolymer, butadiene-styrene copolymers with styrene to butadiene from about 1: 3 to about 3: 1 and / or polyisoprene and combinations thereof. Natural resins that can also be incorporated into the gum bases of the invention include gelutong resins, treat caspi, perillo, tear, massranduba balata, massranduba chocolate, nispero, rosindinha, chikli, guta hang kang and combinations thereof.
Эластомерный компонент гуммиоснов, применяемых по изобретению, может содержать до 100 вес.% одного или более полимеров с контролируемой текучестью. Согласно некоторым вариантам полимер (-ы) с контролируемой текучестью может соединяться с совместимыми пластификаторами и пластифицированный сополимер можно использовать как единственный компонент гуммиосновы. Или же можно применять смеси пластифицированных или непластифицированных полимеров с контролируемой текучестью с другими эластомерами. Согласно таким вариантам смеси с обычными эластомерными компонентами гуммиоснов могут составлять по меньшей мере 10 вес.% пластифицированного (-ых) или непластифицированного (-ых) полимера (-ов) с контролируемой текучестью, обычно по меньшей мере 30 вес.% и предпочтительно по меньшей мере 50 вес.% от веса эластомерной системы. Для того, чтобы обеспечить улучшенную удаляемость использованных жевательных резинок с окружающих поверхностей, гуммиосновы, используемые по изобретению, могут содержать эластомерный компонент, который составляет по меньшей мере 10%, предпочтительно по меньшей мере 30%, более предпочтительно по меньшей мере 50% и до 100% от веса пластифицированного или непластифицированного полимера (полимеров) с контролируемой текучестью в добавление к другим неэластомерным компонентам, которые могут содержаться в гуммиоснове. Вследствие ограничений расходов, особенностей переработки, и необходимости наличия вкусовых свойств и других факторов может быть желательным ограничить количество эластомерного компонента гуммиосновы до величины не более 90%, или 75%, или 50% по весу или даже менее.The elastomeric component of the gum bases used according to the invention may contain up to 100% by weight of one or more controlled flow polymers. In some embodiments, the controlled flow polymer (s) can be coupled with compatible plasticizers and the plasticized copolymer can be used as the sole component of the gum base. Alternatively, mixtures of plasticized or non-plasticized polymers with controlled flow with other elastomers can be used. In such embodiments, mixtures with conventional elastomeric gum base components may comprise at least 10% by weight of plasticized (s) or non-plasticized (s) polymer with controlled flow, typically at least 30% and preferably at least at least 50% by weight of the weight of the elastomeric system. In order to provide improved removal of used chewing gum from surrounding surfaces, the gum bases used according to the invention may contain an elastomeric component that is at least 10%, preferably at least 30%, more preferably at least 50% and up to 100 % by weight of plasticized or non-plasticized polymer (s) with controlled flow in addition to other non-elastomeric components that may be contained in the gum base. Due to cost limitations, processing features, and the need for flavoring and other factors, it may be desirable to limit the amount of the elastomeric component of the gum base to a value of not more than 90%, or 75%, or 50% by weight or even less.
Типичная гуммиоснова по изобретению может иметь комплексный модуль сдвига (меру сопротивления деформации), составляющий от 1 кПа до 10000 кПа при температуре 40°С (измеренный на реометрическом динамическом анализаторе при следующих условиях: температура 0 - 100°С со скоростью подъема температуры, равной 3°С/мин; параллельные пластины; деформация 0,5%, 10 рад/с). Предпочтительно, чтобы величина комплексного модуля сдвига находилась в интервале между 10 кПа и 1000 кПа при вышеуказанных условиях. Гуммиосновы, имеющие модуль сдвига в этих пределах, имеют приемлемую способность жеваться.A typical gum base according to the invention may have a complex shear modulus (a measure of deformation resistance) ranging from 1 kPa to 10,000 kPa at a temperature of 40 ° C (measured on a rheometric dynamic analyzer under the following conditions: temperature 0 - 100 ° C with a temperature rise rate of 3 ° C / min; parallel plates; strain 0.5%, 10 rad / s). Preferably, the value of the complex shear modulus is in the range between 10 kPa and 1000 kPa under the above conditions. Gum bases having a shear modulus within these limits have an acceptable ability to chew.
Полимер с контролируемой текучестью, применяемый согласно данному изобретению, обычно не должен иметь выраженного нежелательного постороннего вкуса (а именно привкуса, который не может быть замаскирован) и должен обладать способностью включать вкусовые вещества, которые обеспечивают приемлемое для потребителя ощущение.The controlled flow polymer used in accordance with this invention generally should not have a pronounced undesirable extraneous taste (namely, a taste that cannot be masked) and should be capable of incorporating flavoring agents that provide a consumer-friendly feel.
Подходящие полимеры с контролируемой текучестью должны быть безопасными и приемлемыми для пищевых продуктов, то есть способными входить в состав пищевых продуктов, одобренных правительственными органами, в качестве жевательных веществ, а именно гуммиосновы. Кроме того, предпочтительно, чтобы эти полимеры получали с помощью только безопасных с точки зрения пищевых продуктов катализаторов, реагентов и растворителей.Suitable controlled flow polymers must be safe and acceptable for food, that is, capable of being incorporated into foodstuffs approved by government agencies as chewable substances, namely, gum bases. In addition, it is preferred that these polymers are prepared using only food-safe catalysts, reagents and solvents.
Известно применение белков, таких как зеин и глютен, в качестве эластомеров или даже гуммиоснов. Хотя можно получать жевательные резинки по изобретению с применением таких белков, до сих пор не были известны попытки сделать это. Кроме того, предыдущие испытания этих материалов показали их непригодность в качестве эластомеров для жевательных резинок из-за привкуса, плохой текстуры, проблем, связанных с хранением и высокой стоимостью в некоторых случаях. Следовательно, особенно предпочтительно, чтобы жевательные резинки по изобретению практически не содержали белковых компонентов в гуммиоснове. Под выражением "практически не содержат" подразумевают, что гуммиоснова содержит менее 5% белка и предпочтительно вообще не содержит белка.It is known to use proteins such as zein and gluten as elastomers or even gum bases. Although it is possible to obtain the chewing gums of the invention using such proteins, no attempt has been made to do so until now. In addition, previous tests of these materials have shown their unsuitability as chewing gum elastomers due to their taste, poor texture, storage problems and high cost in some cases. Therefore, it is particularly preferred that the chewing gums of the invention are substantially free of protein components in the gum base. By the expression "practically do not contain" is meant that the gum base contains less than 5% protein and preferably does not contain protein at all.
Пластификаторы для эластомеров, обычно используемые для эластомеров на основе продуктов переработки нефти, включают, но без ограничения, природные эфиры канифоли, такие как эфиры глицерина и частично гидрированной канифоли, эфиры глицерина и полимеризованной канифоли, глицериновые эфиры частично или полностью димеризованной канифоли, глицериновые эфиры канифоли, эфиры пентаэритрита и частично гидрированной канифоли, метиловый и частично гидрированные метиловые эфиры канифоли, пентаэритритовые эфиры канифоли, глицериновые эфиры экстракционной канифоли, глицериновые эфиры живичной канифоли, синтетические смолы, такие как терпеновые смолы на основе альфа-пинена, бета-пинена и/или d-лимонена и любые комбинации указанных выше компонентов. Предпочтительные пластификаторы для эластомеров подбираются в зависимости от конкретного назначения и вида эластомера.Plasticizers for elastomers commonly used for petroleum-based elastomers include, but are not limited to, natural rosin esters such as glycerol and partially hydrogenated rosin esters, glycerol and polymerized rosin esters, partially or fully dimerized rosin glycerol esters, rosin glycerol esters pentaerythritol and partially hydrogenated rosin esters, methyl and partially hydrogenated rosin methyl esters, rosin pentaerythritol esters, ex-glycerol esters traction rosin, gum rosin glycerin esters, synthetic resins such as terpene resins based on alpha-pinene, beta-pinene and / or d-limonene and any combination of the above components. Preferred plasticizers for elastomers are selected depending on the specific purpose and type of elastomer.
Помимо природных эфиров канифоли, называемых также смолами, могут применяться другие типы пластичных смол. Они включают поливинилацетат со средневесовым молекулярным весом (метод GPC), равным от примерно 2000 до примерно 90000, полиэтилен, сополимер винилацетата с вилилауратом, содержащий от примерно 5 до примерно 50% виниллаурата от веса сополимера, и их комбинации. Предпочтительная величина средневесового молекулярного веса (определенная методом гель-проникающей хроматографии) полиизопрена равна от 50000 до 80000 и для поливинилацетата - от 10000 до 65000 (более высокомолекулярные поливинилацетаты обычно применяются в надувных жевательных резинках). Поскольку поливинилацетат становится стеклообразным в интервале температур от 25°С до 60°С, его применение вызывает увеличение величины ΔlogG'/ΔT гуммиосновы. По этой причине предпочтительно ограничивать содержание поливинилацетата до величины не более 10% от веса жевательной резинки по изобретению.In addition to natural rosin esters, also called resins, other types of plastic resins can be used. These include polyvinyl acetate with a weight average molecular weight (GPC method) of about 2000 to about 90,000, polyethylene, a vinyl acetate-vililaurate copolymer containing about 5 to about 50% vinyl laurate by weight of the copolymer, and combinations thereof. The preferred weight average molecular weight (determined by gel permeation chromatography) of polyisoprene is from 50,000 to 80,000 and for polyvinyl acetate from 10,000 to 65,000 (higher molecular weight polyvinyl acetates are commonly used in inflatable chewing gums). Since polyvinyl acetate becomes glassy in the temperature range from 25 ° C to 60 ° C, its use causes an increase in the ΔlogG '/ ΔT value of the gum base. For this reason, it is preferable to limit the content of polyvinyl acetate to a value of not more than 10% by weight of the chewing gum according to the invention.
Кроме того, гуммиоснова может включать наполнители/текстуризаторы и мягчители/эмульгаторы. Мягчители (включая эмульгаторы) добавляются в жевательную резинку для оптимизации жевательной способности и приятного ощущения во рту.In addition, the gum base may include fillers / texturizers and emollients / emulsifiers. Softeners (including emulsifiers) are added to chewing gum to optimize chewing ability and a pleasant mouth feel.
Мягчители/эмульгаторы, применяемые в составах по изобретению, включают смеси триглицеридов, например талового масла, гидрированного талового масла, гидрированных и частично гидрированных растительных масел и масла какао. Подходящими ингредиентами являются также моно- и диглицериды, например моностеарат глицерина, триацетат глицерина, лецитин, парафиновый воск, микрокристаллический воск, натуральные воски и их комбинации. Лецитин и моно- и диглицериды играют также роль эмульгаторов, улучшающих совместимость различных компонентов гуммиосновы.The emollients / emulsifiers used in the compositions of the invention include mixtures of triglycerides, for example taly oil, hydrogenated taly oil, hydrogenated and partially hydrogenated vegetable oils and cocoa butter. Also suitable are mono- and diglycerides, for example glycerol monostearate, glycerol triacetate, lecithin, paraffin wax, microcrystalline wax, natural waxes, and combinations thereof. Lecithin and mono- and diglycerides also play the role of emulsifiers that improve the compatibility of various components of the gum base.
Поскольку гидрированные и частично гидрированные растительные масла, а также животные жиры часто характеризуются фазовым изменением в интервале температур от 25° до 60°С, излишнее их количество может повышать величину ΔlogG'/ΔТ, получающихся после жевания остатков жевательной резинки. Согласно некоторым вариантам данного изобретения жевательная резинка содержит менее 10% триглицеридов.Since hydrogenated and partially hydrogenated vegetable oils, as well as animal fats, are often characterized by a phase change in the temperature range from 25 ° to 60 ° C, their excessive amount can increase the ΔlogG '/ ΔT value obtained after chewing the residues of chewing gum. In some embodiments of the invention, chewing gum contains less than 10% triglycerides.
Наполнители/текстуризаторы обычно представляют собой неорганические не растворимые в воде порошки, такие как карбонат магния и карбонат кальция, измельченная известь, силикаты, такие как силикаты магния и алюминия, окись алюминия, глина, тальк, окись титана, моно-, ди- и трикальцийфосфат и сульфат кальция. Нерастворимые органические наполнители, включая целлюлозы, такие как древесная целлюлоза, а также любые их комбинации также могут применяться.Fillers / texturants are usually inorganic water-insoluble powders such as magnesium carbonate and calcium carbonate, ground lime, silicates such as magnesium and aluminum silicates, aluminum oxide, clay, talc, titanium oxide, mono-, di- and tricalcium phosphate and calcium sulfate. Insoluble organic fillers, including celluloses, such as wood pulp, as well as any combination thereof may also be used.
Красители и отбеливатели могут включать краски и лаки, одобренные FDA, фруктовые и овощные экстракты, двуокись титана и их комбинации.Dyes and bleaches may include FDA approved paints and varnishes, fruit and vegetable extracts, titanium dioxide, and combinations thereof.
Для предотвращения окисления жиров, масел и эластомеров в гуммиоснове могут применяться антиоксиданты, такие как ВНА, ВНТ, токоферолы, пропилгаллат и другие приемлемые для пищевых продуктов антиоксиданты.To prevent the oxidation of fats, oils and elastomers in the gum base, antioxidants such as BHA, BHT, tocopherols, propyl gallate and other food-grade antioxidants can be used.
Как уже отмечалось, основа может включать воск или не содержать его. Примером гуммиосновы, не содержащей воска, является состав, описанный в патенте США №5286500, содержание которого включено в качестве ссылки в данную заявку.As already noted, the base may or may not contain wax. An example of a wax-free gum base is the composition described in US Pat. No. 5,286,500, the contents of which are incorporated by reference in this application.
Не растворимая в воде гуммиоснова обычно составляет от примерно 5 до примерно 95% от веса жевательной резинки по изобретению, обычно гуммиоснова составляет от примерно 10 до примерно 50% от веса жевательной резинки по изобретению, согласно некоторым предпочтительным вариантам о примерно 20 до примерно 35% от веса жевательной резинки.The water-insoluble gum base typically comprises from about 5 to about 95% by weight of the chewing gum of the invention, typically the gum base is from about 10 to about 50% by weight of the chewing gum of the invention, according to some preferred embodiments, from about 20 to about 35% by weight chewing gum weights.
В добавление к нерастворимой в воде гуммиосновы типичная жевательная резинка включает растворимую в воде объемную часть (или объемообразующий агент) и одну или несколько вкусовых добавок. Водорастворимая часть может содержать сильные подсластители, связующие, вкусовые вещества (которые могут быть нерастворимыми), растворимые в воде мягчители, эмульгаторы, красители, подкислители, наполнители, антиоксиданты и другие компоненты, которые обеспечивают желаемые свойства.In addition to water-insoluble gum bases, a typical chewing gum includes a water-soluble bulk part (or volume-forming agent) and one or more flavorings. The water-soluble part may contain strong sweeteners, binders, flavors (which may be insoluble), water-soluble softeners, emulsifiers, colorants, acidifiers, fillers, antioxidants and other components that provide the desired properties.
Растворимые в воде мягчители, которые известны также как водорастворимые пластификаторы и пластифицирующие агенты, обычно составляют от примерно 0,5 до примерно 15% от веса жевательной резинки. Водорастворимые мягчители могут включать глицерин, триацетин и их комбинации. В качестве мягчителей и связующих агентов (связующих) в жевательной резинке можно также использовать водные растворы подсластителей, такие которые содержат сорбит, мальтитол, маннит, гидрированные гидролизаты крахмала (HSH), кукурузный сироп и их комбинации.Water-soluble emollients, which are also known as water-soluble plasticizers and plasticizing agents, typically comprise from about 0.5 to about 15% by weight of the chewing gum. Water soluble emollients may include glycerin, triacetin, and combinations thereof. As softeners and binders (binders) in chewing gum, you can also use aqueous solutions of sweeteners, such as sorbitol, maltitol, mannitol, hydrogenated starch hydrolysates (HSH), corn syrup, and combinations thereof.
Объемообразующий агент или объемный подсластитель используется в жевательных резинках по изобретению для придания продукту сладкого вкуса, объема и текстуры. Обычно объемообразующие агенты включают сахара, сахарные спирты и их комбинации. Объемообразующие агенты обычно составляют от примерно 5 до примерно 95% от веса жевательной резинки, предпочтительно от примерно 20 до примерно 80% вес. и еще более предпочтительно от примерно 30 до примерно 70% от веса резинки. Объемообразующие сахара обычно включают компоненты, содержащие сахариды, известные в области изготовления жевательных резинок, в том числе, но без ограничения, сахарозу, декстрозу, мальтозу, декстрин, высушенный инвертный сахар, фруктозу, левулозу, галактозу, твердый остаток кукурузного сиропа и т.п. по отдельности или в комбинации. В жевательных резинках без сахара сахара заменены сахарными спиртами, такими как сорбит, мальтит, эритрит, изомальт, маннит, ксилит и их комбинации.A bulking agent or bulk sweetener is used in the chewing gums of the invention to give the product a sweet taste, volume and texture. Typically, bulking agents include sugars, sugar alcohols, and combinations thereof. Bulk forming agents typically comprise from about 5 to about 95% by weight of the chewing gum, preferably from about 20 to about 80% by weight. and even more preferably from about 30 to about 70% by weight of the gum. Bulk-forming sugars typically include saccharide-containing components known in the art of chewing gum, including, but not limited to, sucrose, dextrose, maltose, dextrin, dried invert sugar, fructose, levulose, galactose, solid corn syrup residue, and the like. . individually or in combination. In sugarless gum, sugars are replaced by sugar alcohols such as sorbitol, maltitol, erythritol, isomalt, mannitol, xylitol, and combinations thereof.
В добавление к указанным выше объемным подсластителям жевательные резинки обычно содержат связующее/мягчитель в виде сиропа или раствора сахаров и/или сахарных спиртов с высоким содержанием твердых веществ. В случае резинок, содержащих сахар наиболее часто применяются кукурузные сиропы и сиропы декстрозы (которые содержат декстрозу и значительные количества высших сахаридов). Эти компоненты включают сиропы с различным содержанием DE, включая сиропы с высоким содержанием мальтозы и сиропы с высоким содержанием фруктозы. В случае продуктов, не содержащих сахара, обычно используются растворы сахарных спиртов, включая растворы сорбита и сиропы гидрированных гидролизатов крахмала. Подходят также сиропы, описанные в патенте США №5651936 и в заявке США на патент №2004/234648, которые включены в данную заявку в качестве ссылок. Такие сиропы способствуют размягчению исходной жевательной резинки, уменьшают ее окрашиваемость и хрупкость и повышают гибкость полосок и таблеток. Они могут также контролировать увеличение или потерю влаги и обеспечивают нужную степень сладости в зависимости от конкретного применяемого сиропа. В случае применения сиропов и других водных растворов обычно желательно использовать минимальное количество воды в растворе, доводя его до минимума, необходимого для поддержания свободной текучести раствора при температурах получения. Используемое количество таких сиропов и растворов должно быть такое, чтобы предел содержания общей влаги в резинке было менее 3 вес.%, предпочтительно менее 2 вес.% и наиболее предпочтительно менее 1 вес.%.In addition to the above bulk sweeteners, chewing gums typically contain a binder / emollient in the form of a syrup or a solution of sugars and / or sugar alcohols with a high solids content. In the case of sugar-containing gums, corn syrups and dextrose syrups (which contain dextrose and significant amounts of higher saccharides) are most commonly used. These components include syrups with various DE contents, including high maltose syrups and high fructose syrups. In the case of sugar-free products, solutions of sugar alcohols are usually used, including sorbitol solutions and syrups of hydrogenated starch hydrolysates. Syrups described in US Pat. No. 5,651,936 and US Patent Application No. 2004/234648, which are incorporated herein by reference, are also suitable. Such syrups help soften the original chewing gum, reduce its staining and brittleness and increase the flexibility of strips and tablets. They can also control the increase or loss of moisture and provide the desired degree of sweetness, depending on the particular syrup used. In the case of the use of syrups and other aqueous solutions, it is usually desirable to use the minimum amount of water in the solution, bringing it to the minimum necessary to maintain the free fluidity of the solution at production temperatures. The amount of such syrups and solutions used should be such that the limit of the total moisture content in the gum is less than 3 wt.%, Preferably less than 2 wt.% And most preferably less than 1 wt.%.
Очень сильные подсластители также можно применять в комбинации с описанными выше подсластителями. Предпочтительные подсластители включают, но без ограничения, сукралозу, аспартам, соли ацесульфама, алитам, неотам, сахарин и его соли, цикламовую кислоту и ее соли, глициризин, стевию и соединения стевии, такие как ребаудиозид А, дигидрохальконы, тауматин, монеллин, лохангуо и т.п. по отдельности или в комбинации. Для того, чтобы обеспечить пролонгированное ощущение сладкого вкуса и аромата, может быть желательно инкапсулировать по меньшей мере часть искусственного подсластителя или иным образом контролировать его высвобождение. Для достижения желаемых характеристик высвобождения можно применять такие методы, как мокрое гранулирование, охлаждение при распылении, сушка при распылении, покрытие в псевдоожиженном слое, коацервация и экструзию волокон.Very strong sweeteners can also be used in combination with the sweeteners described above. Preferred sweeteners include, but are not limited to, sucralose, aspartame, acesulfame salts, alitam, neotam, saccharin and its salts, cyclamic acid and its salts, glycyrrhizin, stevia and stevia compounds such as rebaudioside A, dihydrochalcones, thaumatin, monellin, and lohango etc. individually or in combination. In order to provide a prolonged sensation of sweet taste and aroma, it may be desirable to encapsulate at least a portion of the artificial sweetener or otherwise control its release. Methods such as wet granulation, spray cooling, spray drying, fluidized bed coating, coacervation and fiber extrusion can be used to achieve the desired release characteristics.
Количество искусственного подсластителя меняется в зависимости от таких факторов, как активность подсластителя, скорость высвобождения, сладость продукта, количество и тип используемого вкусового вещества и экономические соображения. Так, содержание искусственного подсластителя может меняться от 0,02% до примерно 8% по весу. Когда включаются носители, используемые для инкапсулирования количество инкапсулированного подсластителя пропорционально увеличивается.The amount of artificial sweetener varies depending on factors such as sweetener activity, release rate, sweetness of the product, amount and type of flavoring agent used, and economic considerations. Thus, the content of the artificial sweetener can vary from 0.02% to about 8% by weight. When carriers used for encapsulation are turned on, the amount of encapsulated sweetener increases proportionally.
Если желательно получить низкокалорийную жевательную резинку, можно использовать низкокалорийный объемообразующий агент. Примеры низкокалорийных объемообразующих агентов включают эритрит, полидекстрозу, рафтилозу, рафтилин, фруктоолигосахариды (NutraFlora), олигосахарид палатинозу, гидролизат гуаровой смолы (Sun Fiber) или неусвояемый декстрин (Fibersol). Однако можно применять и другие объемообразующие агенты. Кроме того, содержание калорий в жевательной резинке может быть снижено при увеличении относительного содержания гуммиосновы и уменьшении при этом количества калорийных подсластителей в продукте. Это может быть сделано при одновременном уменьшении веса продукта или без этого уменьшения.If it is desired to obtain low calorie chewing gum, a low caloric bulking agent may be used. Examples of low calorie bulking agents include erythritol, polydextrose, raftylose, raftilin, fructooligosaccharides (NutraFlora), palatinose oligosaccharide, guar gum hydrolyzate (Sun Fiber), or indigestible dextrin (Fibersol). However, other bulking agents may also be used. In addition, the calorie content in chewing gum can be reduced with an increase in the relative content of the gum base and a decrease in the number of caloric sweeteners in the product. This can be done while reducing the weight of the product or without this reduction.
Можно использовать различные вкусовые вещества. Вкусовое вещество можно применять в количестве от примерно 0,1 до примерно 15% от веса жевательной резинки и предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 5%. Вкусовые вещества могут включать эфирные масла, синтетические ароматизаторы или их смеси, включая, но без ограничения, масла, полученные на основе растений и фруктов, такие как цитрусовые масла, фруктовые эссенции, масло из перечной мяты, масло из кудрявой мяты, масла из других видов мяты, масло из гвоздики, винтергреновое масло, масло из аниса и т.п. Можно также применять искусственные вкусовые вещества. Природные и искусственные вкусовые вещества могут быть соединены любым образом, обеспечивающим приемлемое ощущение. Можно также включать вкусовые вещества, которые придают ощущение пощипывания или термической реакции при жевании, например ощущение охлаждения или выделения тепла. Такие компоненты включают наряду с другими циклические и ациклические карбоксамиды, производные ментола и капсаицин. Можно добавлять подкислители для придания кислого вкуса.You can use a variety of flavors. The flavor may be used in an amount of from about 0.1 to about 15% by weight of the chewing gum, and preferably from about 0.2 to about 5%. Flavoring agents may include essential oils, synthetic flavors, or mixtures thereof, including, but not limited to, oils derived from plants and fruits, such as citrus oils, fruit essences, peppermint oil, spearmint oil, other oils peppermint, clove oil, wintergreen oil, anise oil, etc. Artificial flavoring agents may also be used. Natural and artificial flavors can be combined in any way that provides an acceptable feel. Flavors may also be included that give a tingling or thermal sensation when chewing, such as a cooling or heat sensation. Such components include, among others, cyclic and acyclic carboxamides, menthol derivatives and capsaicin. Acidifiers may be added to add a sour taste.
Помимо обычных компонентов жевательных резинок они могут включать активные агенты, такие как вещества, активные по отношению к деснам, например минералы, пищевые добавки, такие как витамины, вещества, полезные для здоровья, например антиоксиданты, в том числе ресвератрол, флаванолы, стимулянты, такие как кофеин, фармацевтические соединения и другие подобные добавки. Эти активные агенты можно добавлять чистыми или инкапсулированными с помощью известных средств для ускорения или пролонгирования их высвобождения и/или предотвращения их разложения. Активные агенты могут быть добавлены в покрытия, к соединениям, способствующим раскатыванию и к жидким или порошкообразным наполнителям, если таковые имеются.In addition to the usual chewing gum components, they can include active agents, such as gum-active substances, such as minerals, nutritional supplements, such as vitamins, healthy substances, such as antioxidants, including resveratrol, flavanols, stimulants, such like caffeine, pharmaceutical compounds and other similar additives. These active agents can be added pure or encapsulated by known means to accelerate or prolong their release and / or prevent their decomposition. Active agents can be added to coatings, to rolling aid compounds, and to liquid or powder fillers, if any.
Может быть желательно добавлять компоненты в резинку или в гуммиоснову, способствующие разложению остатка жевательной резинки после того, как этот остаток выбрасывается. Например, в случае полиэфирного эластомера для ускорения разложения полимера можно добавлять фермент эстеразу. Возможно осуществлять инкапсулирование фермента или другого агента разложения путем сушки при распылении, инкапсулирование в псевдоожиженном слое или другими методами, замедляющими высвобождение и предотвращающими преждевременное разложение остатка жевательной резинки.It may be desirable to add components to the gum or gum base, contributing to the decomposition of the remainder of the chewing gum after this residue is discarded. For example, in the case of a polyester elastomer, an esterase enzyme can be added to accelerate polymer degradation. It is possible to encapsulate an enzyme or other decomposition agent by spray drying, encapsulate in a fluidized bed, or by other methods that slow down the release and prevent premature decomposition of the chewing gum residue.
Данное изобретение предусматривает различные способы изготовления жевательной резинки, включая периодическое смешение, непрерывное смешение и таблетирование.The present invention provides various methods for making chewing gum, including batch mixing, continuous mixing and tabletting.
Гуммиосновы согласно изобретению можно легко получить путем соединения эластомера с подходящим пластификатором, описанным выше. Если желательно вводить дополнительные ингредиенты, такие как мягчители, пластические смолы, эмульгаторы, наполнители, красители и антиоксиданты, их можно добавлять в процессе периодического смешения или непрерывного смешения. Температура при периодическом смешении обычно находится в пределах от примерно 120°С до примерно 180°С. Если желательно соединить пластифицированный или непластифицированный полимер с контролируемой текучестью с обычными эластомерами, предпочтительно вводить обычные эластомеры в обычную гуммиоснову перед соединением с гуммиосновой, содержащей полимер с контролируемой текучестью. Для получения обычной гуммиосновы эластомеры сначала измельчают или перемалывают вместе с наполнителем. Затем измельченный эластомер помещают в периодический смеситель для компаундирования. Для этой цели можно применять практически любой стандартный доступный смеситель, известный из уровня техники (например, смеситель с сигмообразными лопастями). Первая стадия процесса смешения называется компаундированием. Компаундирование включает соединение измельченного эластомера с наполнителем и пластификатором (растворителем эластомера). Эта стадия компаундирования обычно требует длительного времени смешения (от 30 до 70 мин) для получения гомогенной смеси. После окончания компаундирования добавляют дополнительный наполнитель и пластификатор эластомера с последующим добавлением поливинилацетата и, наконец, мягчителей при перемешивании до достижения гомогенности после добавления каждого ингредиента. Небольшие количества таких ингредиентов, как антиоксиданты и красители, могут быть добавлены в любое время проведения процесса. Обычную основу затем смешивают с основой, содержащей полимер с контролируемой текучестью, в желаемом отношении. Независимо от того, используется ли полимер с контролируемой текучестью один или в комбинации с обычными эластомерами, полученная основа затем подвергается экструзии или литью под давлением с получением любой желаемой формы (например, гранул, листов или пластинок), и охлаждается, и отверждается.The gum bases according to the invention can be easily obtained by combining an elastomer with a suitable plasticizer described above. If additional ingredients such as emollients, plastic resins, emulsifiers, fillers, colorants and antioxidants are desired, they can be added during batch mixing or continuous mixing. The temperature during periodic mixing is usually in the range from about 120 ° C to about 180 ° C. If it is desirable to combine a plasticized or non-plasticized polymer with controlled flow with conventional elastomers, it is preferable to introduce conventional elastomers into a conventional gum base before combining with a gum base containing a polymer with controlled flow. To obtain a conventional gum base, the elastomers are first crushed or ground together with the filler. The crushed elastomer is then placed in a batch compounding mixer. For this purpose, you can use almost any standard available mixer, known from the prior art (for example, a mixer with sigmoid-shaped blades). The first stage of the mixing process is called compounding. Compounding involves combining crushed elastomer with a filler and a plasticizer (elastomer solvent). This compounding step usually requires a long mixing time (30 to 70 minutes) to obtain a homogeneous mixture. After the compounding is completed, an additional filler and an elastomer plasticizer are added, followed by the addition of polyvinyl acetate and finally softeners with stirring until homogeneity is achieved after each ingredient is added. Small amounts of ingredients such as antioxidants and colorants can be added at any time during the process. The usual base is then mixed with a base containing a controlled flow polymer in the desired ratio. Regardless of whether the flowable polymer is used alone or in combination with conventional elastomers, the resulting base is then extruded or injection molded to any desired shape (e.g., granules, sheets or wafers), and is cooled and cured.
Альтернативно, для получения гуммиосновы можно применять непрерывные способы, использующие смесительные экструдеры, известные из уровня техники. При осуществлении типичного процесса непрерывного смешения исходные ингредиенты (включая измельченный эластомер, если он используется) непрерывно дозируются в различные отверстия по длине экструдера в той же последовательности, что и при проведении периодического процесса. После получения гомогенной массы исходных ингредиентов в отверстия экструдера дозируют или впрыскивают остальные ингредиенты основы. Затем композицию перерабатывают с получением гомогенной массы перед выгрузкой из выходного отверстия экструдера. Обычно время прохода через экструдер значительно меньше одного часа. Если гуммиоснову получают из полимера с контролируемой текучестью без обычных эластомеров, можно уменьшить длину экструдера, необходимую для изготовления гомогенной гуммиосновы с соответствующим сокращением времени прохода. Кроме того, полимер с контролируемой текучестью не нужно предварительно измельчать перед добавлением в экструдер. Необходимо только обеспечить, чтобы полимер с контролируемой текучестью обладал свободной текучестью, чтобы осуществить контролируемую дозируемую его подачу во входное отверстие экструдера.Alternatively, continuous processes using mixing extruders known in the art can be used to produce the gum base. In a typical continuous mixing process, the starting ingredients (including crushed elastomer, if used) are continuously metered into various holes along the length of the extruder in the same sequence as in a batch process. After obtaining a homogeneous mass of the starting ingredients, the remaining ingredients of the base are metered or injected into the holes of the extruder. Then the composition is processed to obtain a homogeneous mass before unloading from the outlet of the extruder. Typically, the passage through the extruder is significantly less than one hour. If the gum base is prepared from a flowable polymer without conventional elastomers, the extruder length required to produce a homogeneous gum base can be reduced with a corresponding reduction in travel time. In addition, the controlled flow polymer does not need to be ground before being added to the extruder. It is only necessary to ensure that the polymer with controlled flow has free flow in order to carry out a controlled dosed feed into the inlet of the extruder.
Примеры способов экструзии, которые могут применяться согласно данному изобретению, включают способы, описанные в следующих источниках, полное содержание которых включено в данную заявку в качестве ссылок: (i) в патенте США №6238710 описан способ непрерывного изготовления основы жевательной резинки путем компаундирования всех ингредиентов в одном экструдере; (ii) в патенте США №6086925 описан способ изготовления основы жевательной резинки путем добавления твердого эластомера, наполнителя и смазывающего агента в смеситель непрерывного действия; (iii) в патенте США №5419919 описан непрерывный способ изготовления основы жевательной резинки при помощи лопастной мешалки путем селективной подачи различных ингредиентов в различных точках смесителя; и (iv) в патенте США №5397580 описан непрерывный способ изготовления гуммиосновы, при осуществлении которого последовательно устанавливают два смесителя непрерывного действия, и смесь из первого смесителя непрерывного действия непрерывно добавляется во второй экструдер.Examples of extrusion methods that can be used according to this invention include the methods described in the following sources, the entire contents of which are incorporated herein by reference: (i) US Pat. No. 6,238,710 describes a method for continuously manufacturing a chewing gum base by compounding all of the ingredients in one extruder; (ii) US Pat. No. 6,069,925 describes a method of manufacturing a chewing gum base by adding a solid elastomer, filler and lubricant to a continuous mixer; (iii) US Pat. No. 5,419,999 describes a continuous process for making a chewing gum base using a paddle mixer by selectively feeding various ingredients at different points in the mixer; and (iv) US Pat. No. 5,397,580 describes a continuous method for manufacturing a gum base, in which two continuous mixers are installed in series, and the mixture from the first continuous mixer is continuously added to the second extruder.
Жевательную резинку обычно изготавливают путем последовательного добавления различных ингредиентов жевательной резинки в промышленные смесители, известные из уровня техники. После того, как ингредиенты были тщательно перемешаны, полученную массу выгружают из смесителя и формуют с получением желаемой формы, например получают листы и разрезают, получают полоски, таблетки или гранулы или же осуществляют экструдирование и разрезание на порции.Chewing gum is usually made by sequentially adding various chewing gum ingredients to industrial mixers known in the art. After the ingredients have been thoroughly mixed, the resulting mass is discharged from the mixer and molded to obtain the desired shape, for example, sheets are obtained and cut, strips, tablets or granules are obtained, or extruding and slicing are carried out.
Обычно ингредиенты смешивают путем размягчения или плавления гуммиосновы и добавления ее в работающий смеситель. Альтернативно, гуммиоснову размягчают или расплавляют в смесители. В это время можно добавлять красители и эмульгаторы.Typically, the ingredients are mixed by softening or melting the gum base and adding it to a working mixer. Alternatively, the gum base is softened or melted into mixers. Dyes and emulsifiers can be added at this time.
Следующим вместе с частью объемной порции может быть добавлен мягчитель для жевательной резинки, такой как глицерин. Затем в смеситель могут быть добавлены другие компоненты объемной части. Вкусовые вещества обычно добавляют с последней частью объемной порции. Весь процесс смешения обычно занимает от примерно 5 до примерно 15 мин, хотя иногда требуется более длительное время.A chewing gum softener, such as glycerin, may be added next to part of the bulk portion. Then, other volumetric components may be added to the mixer. Flavoring agents are usually added with the last part of the bulky portion. The entire mixing process usually takes from about 5 to about 15 minutes, although sometimes it takes a longer time.
Согласно другой альтернативе можно получать гуммиоснову и жевательную резинку в одном высокоэффективном экструдере, как описано в патенте США №5543160. Жевательные резинки согласно настоящему изобретению могут получаться непрерывным способом, включающим стадии: а) добавления ингредиентов гуммиосновы в высокоэффективный смеситель непрерывного действия; б) смешения ингредиентов с получением гомогенной гуммиосновы; в) добавления по меньшей мере одного подсластителя и по меньшей мере одного вкусового вещества в смеситель непрерывного действия и смешения подсластителя и вкусового вещества с остальными ингредиентами с образованием жевательной резинки; и г) выгрузки перемешанной массы из высокоэффективного смесителя непрерывного действия. Согласно настоящему изобретению может быть необходимым вначале перед введением дополнительных ингредиентов гуммиосновы или жевательной резинки смешать полимер с контролируемой текучестью с подходящим пластификатором. Этот процесс смешения и сжатия может проходить в высокоэффективном экструдере или может осуществляться вне экструдера перед добавлением пластифицированного полимера с контролируемой текучестью в экструдер.According to another alternative, it is possible to obtain a gum base and chewing gum in one high-performance extruder, as described in US patent No. 5543160. Chewing gums according to the present invention can be obtained in a continuous way, comprising the steps of: a) adding gum base ingredients to a high-performance continuous mixer; b) mixing the ingredients to obtain a homogeneous gum base; c) adding at least one sweetener and at least one flavoring agent to the continuous mixer and mixing the sweetener and flavoring substance with the rest of the ingredients to form chewing gum; and g) discharging the mixed mass from a high-performance continuous mixer. According to the present invention, it may be necessary first to introduce the controlled flow polymer with a suitable plasticizer before introducing additional gum base or chewing gum ingredients. This mixing and compression process can take place in a high-performance extruder or can be carried out outside the extruder before adding a plasticized polymer with controlled flow to the extruder.
Конечно, возможны многие варианты процессов смешения гуммиосновы и другой части жевательной резинки.Of course, many variations of the processes of mixing the gum base and another part of chewing gum are possible.
После окончания процесса смешения масса жевательной резинки может подвергаться формованию, например, путем прокатывания или экструзии с получением желаемой формы, такой как полоски, таблетки, агломераты и гранулы. Получаемый продукт может содержать наполнители (например, жидкий сироп или порошки) и/или иметь покрытие, например, на основе твердого сахара или полиола, полученное известными способами.After the mixing process is completed, the mass of chewing gum can be molded, for example, by rolling or extrusion to obtain the desired shape, such as strips, tablets, agglomerates and granules. The resulting product may contain fillers (for example, liquid syrup or powders) and / or have a coating, for example, based on hard sugar or polyol obtained by known methods.
После формования и возможного введения наполнителей и/или нанесения покрытия полученный продукт обычно упакован в соответствующие упаковочные материалы. Целью упаковки являются получение чистого продукта, защита его от окружающей среды, например действия кислорода, влаги и света, а также продвижение и маркетинг полученного продукта.After molding and possibly introducing fillers and / or coating, the resulting product is usually packaged in appropriate packaging materials. The purpose of packaging is to obtain a pure product, protect it from the environment, for example, the action of oxygen, moisture and light, as well as the promotion and marketing of the resulting product.
ПРИМЕРЫEXAMPLES
Пример 1. Триблочный сополимер формулы А-В-А, содержащий мягкий средний блок, представляющий собой поли-6-метил-ε-капролактон, и жесткие концевые блоки из полилактида, с Tg ниже 70°С получали, как описано в сопутствующей заявке США на патент №61/241080. Полимерные блоки имели молекулярный вес 7-19-7 кДа. Этот полимер смешивали с низкомолекулярным поливинилацетатом в отношении триблочный сополимер: ПВА равном 60:40 с получением гуммиосновы. Эту гуммиоснову применяли для получения жевательной резинки (см. Таблицу 1). Полученная жевательная резинка указана как "Пример I".Example 1. A triblock copolymer of formula ABA containing a soft middle block comprising poly-6-methyl-ε-caprolactone and hard end blocks of polylactide, with T g below 70 ° C., was prepared as described in the accompanying application US patent No. 61/241080. The polymer blocks had a molecular weight of 7-19-7 kDa. This polymer was mixed with low molecular weight polyvinyl acetate in relation to triblock copolymer: PVA equal to 60:40 to obtain a gum base. This gum base was used to obtain chewing gum (see Table 1). The resulting chewing gum is indicated as “Example I”.
Пример 2. Второй триблочный сополимер А-В-А с мягким средним блоком из поли-6-метил-ε-капролактона и твердыми концевыми блоками из полилактида, имеющий Tg ниже 70°С, получали, как описано в заявке США на патент №61/241080. Полимерные блоки имели молекулярные веса 33-98-33 кДа. Этот полимер смешивали с двухблочным сополимером, содержащим те же блоки А и В, но с молекулярными весами 5,5-9 кДа и ингредиентами жевательной резинки, указанными в Таблице 2, с получением жевательной резинки, обозначенной "Пример 2".Example 2. A second triblock copolymer ABA with a soft middle block of poly-6-methyl-ε-caprolactone and solid end blocks of polylactide having a T g below 70 ° C, was obtained as described in US patent application No. 61/241080. The polymer blocks had molecular weights of 33-98-33 kDa. This polymer was mixed with a two-block copolymer containing the same blocks A and B, but with molecular weights of 5.5-9 kDa and the chewing gum ingredients shown in Table 2 to give the chewing gum designated “Example 2”.
Пример 3. Жевательную резинку, содержащую микрочастицы сшитого полиакрилата, получали согласно Таблице 3. Жевательная резинка обозначена как "Пример 3".Example 3. Chewing gum containing microparticles of a crosslinked polyacrylate was prepared according to Table 3. Chewing gum is designated as “Example 3”.
Пример 4. Получали гуммиоснову, содержащую большое количество низкомолекулярного полиэтилена (Honeywell A-С®, средневесовой молекулярный вес равен примерно 13500 Да), и применяли его для получения жевательной резинки согласно Таблице 4. Эта жевательная резинка обозначена как "Пример 4".Example 4. A gum base was prepared containing a large amount of low molecular weight polyethylene (Honeywell A-C®, weight average molecular weight of about 13,500 Da) and used to make chewing gum according to Table 4. This chewing gum is designated as “Example 4”.
Сравнительный опыт 5. Изготавливали жевательную резинку, используя сверхвысокомолекулярный поливинилацетат, согласно примеру 3 в заявке США на патент №2003/198710. Эта жевательная резинка имела улучшенную удаляемость.
Сравнительный опыт 6. Изготавливали жевательную резинку, используя сверхвысокомолекулярный поливинилацетат, согласно примеру 4 в заявке США на патент №2003/198710. Эта жевательная резинка имела улучшенную удаляемость.Comparative experience 6. Chewing gum was made using ultra-high molecular weight polyvinyl acetate, according to example 4 in US patent application No. 2003/198710. This chewing gum has improved removability.
Сравнительный пример 7. Изготавливали жевательную резинку из термопластичного полиолефинового эластомера согласно примеру 142 в заявке США на патент №2008/233234, эта резинка обозначена как "Сравнительный пример 7".Comparative Example 7. Chewing gum was made from a thermoplastic polyolefin elastomer according to Example 142 in US Patent Application No. 2008/233234, this gum is designated as “Comparative Example 7”.
Сравнительные примеры 8-10. Получали гуммиосновы и жевательные резинки из составов, приведенных в Таблице 5.Comparative Examples 8-10 Gum bases and chewing gums were prepared from the formulations shown in Table 5.
Сравнительный опыт 11. Приобретали образец коммерческой жевательной резинки US Trident® Bubble Gum, Cadbery.
Сравнительный опыт 12. Приобретали образец коммерческой жевательной резинки US Hubba Bubba® Outrageous Original Bubble Gum, Wm. Wrigley Jr. Company, Chicago, IL USA.
Сравнительный опыт 13. Изготавливали лабораторный образец из промышленного состава, используемого для производства резинки British Wrigley's Extra® Peppermint, но резинка не содержала покрытия. Этот продукт обозначали как "Сравнительный пример 13".
Сравнительный опыт 14. Жевательная резинка, содержащая низкополярную гуммиоснову, была изготовлена из состава, приведенного в Таблице 6, согласно заявке США на патент №61/325529.
Сравнительный пример 15. Лабораторные образцы жевательных резинок, содержащих гуммиоснову на основе высокомолекулярного полиэтилена ("Основа 2" по заявке США на патент №2009/0304857). Эта Гуммиоснова содержала Pollen С-17 (Westlake Chemical, Houston, TX, USA), сильно разветвленный полиэтилен с Mn равным примерно 15000, и Mw равным примерно 107000. Составы гуммиосновы и жевательной резинки приведены в Таблице 7.Comparative example 15. Laboratory samples of chewing gums containing a gum base based on high molecular weight polyethylene ("
Сравнительный пример 16. Лабораторные образцы жевательных резинок, содержащих гуммиоснову на основе высокомолекулярного полиэтилена ("Основа 6" по заявке США на патент №2009 /0304857. Эта гуммиоснова содержала Epolene N-10 (Westlake Chemical, Houston, TX, USA), полиэтилен с Mn равным примерно 3000 и Mw равным примерно 10000. Составы гуммиосновы и жевательной резинки приведены в Таблице 7.Comparative example 16. Laboratory samples of chewing gum containing a gum base based on high molecular weight polyethylene ("Base 6" according to US patent application No. 2009/0304857. This gum base contained Epolene N-10 (Westlake Chemical, Houston, TX, USA), polyethylene with Mn equal to approximately 3000 and Mw equal to approximately 10000. The compositions of the gum base and chewing gum are shown in Table 7.
Сравнительный пример 17. Приобретали в Великобритании образцы жевательной резинки Chicza Lime Organic Mayan Rainforest Chewing gum, производимой Consocio Chiclero SC de RL.Comparative Example 17. Purchased in the UK samples of Chicza Lime Organic Mayan Rainforest Chewing gum chewing gum manufactured by Consocio Chiclero SC de RL.
Сравнительный пример 18. Приобретали образцы промышленной жевательной резинки US Eclipse® Peppermint Chewing Gum, производимой Wm. Wrigley Jr. Company, Chicago, IL, USA.Comparative Example 18. Samples of US Eclipse® Peppermint Chewing Gum manufactured chewing gum manufactured by Wm were purchased. Wrigley jr. Company, Chicago, IL, USA.
Сравнительный опыт 19. Приобретали в США образцы коммерческой жевательной резинки Glee Gum Peppermint All Natural Gum, Rainforest Chicle, изготавливаемой Verve Inc.
Сравнительный пример 20. В США приобретали образцы коммерческой жевательной резинки Artificially Flavored Melon, Orange, Strawberry and Grape Bubblegum, изготовленной Marukawa, Inc. Упаковка содержала четыре резинки с разным вкусом, резинка со вкусом дыни была обозначена как "Сравнительный пример 20".Comparative Example 20. Artificially Flavored Melon, Orange, Strawberry and Grape Bubblegum, manufactured by Marukawa, Inc., were purchased in the United States. The package contained four gum with different tastes, gum with a taste of melon was designated as "Comparative example 20".
Сравнительный пример 21. В Южной Корее приобретали образцы коммерческой жевательной резинки natural Chicle Lime Citrus, изготавливаемой фирмой Orion.Comparative example 21. In South Korea purchased samples of commercial chewing gum natural Chicle Lime Citrus, manufactured by Orion.
Сравнительный пример 22. В США приобретали образцы таблетированной жевательной резинки Razzles™ (с разным вкусом), изготавливаемой Concord Confections.Comparative example 22. In the United States purchased samples of tablet chewing gum Razzles ™ (with different flavors) manufactured by Concord Confections.
Сравнительный пример 23. Приобретали образцы коммерческой жевательной резинки Trident® White Peppermint, Cadbury.Comparative Example 23. Trident® White Peppermint, Cadbury commercial chewing gum samples were purchased.
Сравнительный пример 24. Приобретали образцы коммерческой жевательной резинки Jila Peppermint, изготавливаемой компанией Femdale.Comparative Example 24. Samples of the commercial Jila Peppermint chewing gum manufactured by Femdale were purchased.
Образцы жевательных резинок по Примерам и Сравнительным примерам 1-24 испытывали на ротационном реометре в соответствии с методом, описанным выше.Chewing gum samples of Examples and Comparative Examples 1-24 were tested on a rotational rheometer in accordance with the method described above.
Испытание удаляемости остатков жевательных резинок согласно описанному выше методу проводили, когда это было возможно, для резинок, полученных в большинстве Примеров/Сравнительных опытах на многих образцах (обычно n=5). Примеры графиков зависимости G' от Т приведены на Фигуре 1. Для каждого образца остатков после жевания рассчитывали величину дифференциального динамического модуля упругости, зависящего от температуры. Данные приведены в Таблице 8, был построен график зависимости ΔlogG'/ΔТ от количества остатка, остающегося после удаления (см. Фигуру 2). Как видно, остатки жевательной резинки, имеющие величину дифференциального динамического модуля упругости, зависящего от температуры, более 0,05, имеют тенденцию к сильной адгезии к поверхности бетона, хотя это имеет место не для каждого случая. В противоположность этому, остатки жевательных резинок по изобретению, имеющие ΔlogG'/ΔT менее 0,05, в большинстве случаев легко удалялись с поверхности бетона, после их удаления путем одного прохода металлическим скребком, практически все остатки были удалены. Хотя не все остатки, характеризующиеся заявленной величиной дифференциального динамического модуля упругости, зависящего от температуры, легко удаляются, считается, что большинство таких остатков имеют улучшенную удаляемость по сравнению с известными коммерческими продуктами.The test of the removability of chewing gum residues according to the method described above was carried out, when possible, for the gums obtained in most Examples / Comparative experiments on many samples (usually n = 5). Examples of graphs of the dependence of G 'on T are shown in Figure 1. For each sample of chewing residues, the value of the differential dynamic elastic modulus, depending on temperature, was calculated. The data are shown in Table 8, a graph of ΔlogG '/ ΔТ versus the amount of residue remaining after removal was plotted (see Figure 2). As can be seen, chewing gum residues having a differential dynamic elastic modulus of temperature-dependent elasticity greater than 0.05 tend to adhere strongly to the concrete surface, although this is not the case for every case. In contrast, the chewing gum residues of the invention having ΔlogG '/ ΔT less than 0.05 were in most cases easily removed from the surface of the concrete, after removing them with a metal scraper in one pass, almost all residues were removed. Although not all residues characterized by the declared value of the differential dynamic elastic modulus of elasticity, depending on the temperature, are easily removed, it is believed that most of these residues have improved removability compared to known commercial products.
Claims (29)
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US24108009P | 2009-09-10 | 2009-09-10 | |
US61/241,080 | 2009-09-10 | ||
US26346209P | 2009-11-23 | 2009-11-23 | |
US61/263,462 | 2009-11-23 | ||
US32554210P | 2010-04-19 | 2010-04-19 | |
US32552910P | 2010-04-19 | 2010-04-19 | |
US61/325,542 | 2010-04-19 | ||
US61/325,529 | 2010-04-19 | ||
PCT/US2010/048515 WO2011032031A1 (en) | 2009-09-10 | 2010-09-10 | Chewing gums having improved removability based on linear viscoelastic shear rheology |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012110304A RU2012110304A (en) | 2013-10-20 |
RU2533034C2 true RU2533034C2 (en) | 2014-11-20 |
Family
ID=43732825
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012110304/13A RU2533034C2 (en) | 2009-09-10 | 2010-09-10 | Chewing gum with improved removability due to linear shift in viscoelastic condition |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2475263A4 (en) |
CN (1) | CN102595921B (en) |
AU (1) | AU2010292078B2 (en) |
CA (1) | CA2773875A1 (en) |
HK (1) | HK1172796A1 (en) |
MX (1) | MX2012002946A (en) |
RU (1) | RU2533034C2 (en) |
WO (1) | WO2011032031A1 (en) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2578390C2 (en) | 2010-12-02 | 2016-03-27 | Вм. Ригли Дж. Компани | Base and chewing gum composition |
EP2869711A4 (en) * | 2012-07-05 | 2016-03-09 | Wrigley W M Jun Co | Gum bases based on crosslinked polymeric microparticles |
CN104661532B (en) * | 2012-08-10 | 2021-07-06 | Wm.雷格利 Jr.公司 | Gum bases comprising block copolymers |
US20150230495A1 (en) * | 2012-09-07 | 2015-08-20 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum bases and chewing gums employing block polymers and processes for preparing them |
US20190110497A1 (en) * | 2015-09-30 | 2019-04-18 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum bases and chewing gums using thermosensitive polymers |
US20230165269A1 (en) * | 2020-05-04 | 2023-06-01 | Wm. Wrigley Jr. Company | Chewable matrix and use thereof for the collection of saliva samples and infection detection |
CN111674339A (en) * | 2020-05-27 | 2020-09-18 | 宁波信泰机械有限公司 | Take lamp exterior trimming strip |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4518615A (en) * | 1983-08-23 | 1985-05-21 | Warner-Lambert Company | Non-adhesive chewing gum base composition |
US5424080A (en) * | 1992-06-30 | 1995-06-13 | Wm. Wrigley Jr. Company | Wax-free chewing gum base |
CA2440024A1 (en) * | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Gumlink A/S | Degradable resin substitute for chewing gum |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5601858A (en) * | 1994-12-29 | 1997-02-11 | Warner-Lambert Company | Non-stick chewing gum |
US5567450A (en) * | 1995-06-07 | 1996-10-22 | Wm. Wrigley Jr. Company | Gum base manufacturing method |
US6613363B1 (en) * | 1998-10-02 | 2003-09-02 | Wm. Wrigley Jr. Company | Biodegradable chewing gum bases including plasticized poly(D,L-lactic acid) and copolymers thereof |
AU2002247620B2 (en) * | 2001-03-23 | 2005-10-20 | Gumlink A/S | Biodegradable chewing gum and method manufacturing such chewing gum |
US20040142066A1 (en) * | 2001-03-23 | 2004-07-22 | Lone Andersen | Biodegradable chewing gum and method of manufacturing such chewing gum |
CA2501059C (en) * | 2002-09-24 | 2011-03-01 | Gumlink A/S | Degradable chewing gum polymer |
US20060240144A1 (en) * | 2005-04-21 | 2006-10-26 | Shalaby Shalaby W | Biodegradable chewing gum bases |
US8449931B2 (en) * | 2006-08-28 | 2013-05-28 | Michael Dubrovsky | Chewing gum composition |
-
2010
- 2010-09-10 AU AU2010292078A patent/AU2010292078B2/en not_active Ceased
- 2010-09-10 WO PCT/US2010/048515 patent/WO2011032031A1/en active Application Filing
- 2010-09-10 CA CA2773875A patent/CA2773875A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-10 EP EP10816197.7A patent/EP2475263A4/en not_active Withdrawn
- 2010-09-10 MX MX2012002946A patent/MX2012002946A/en unknown
- 2010-09-10 RU RU2012110304/13A patent/RU2533034C2/en not_active IP Right Cessation
- 2010-09-10 CN CN201080050097.7A patent/CN102595921B/en not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-12-31 HK HK12113567.2A patent/HK1172796A1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4518615A (en) * | 1983-08-23 | 1985-05-21 | Warner-Lambert Company | Non-adhesive chewing gum base composition |
US5424080A (en) * | 1992-06-30 | 1995-06-13 | Wm. Wrigley Jr. Company | Wax-free chewing gum base |
CA2440024A1 (en) * | 2001-03-23 | 2002-10-03 | Gumlink A/S | Degradable resin substitute for chewing gum |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102595921B (en) | 2015-06-24 |
EP2475263A1 (en) | 2012-07-18 |
CA2773875A1 (en) | 2011-03-17 |
MX2012002946A (en) | 2012-07-17 |
AU2010292078B2 (en) | 2014-09-04 |
CN102595921A (en) | 2012-07-18 |
RU2012110304A (en) | 2013-10-20 |
HK1172796A1 (en) | 2013-05-03 |
WO2011032031A1 (en) | 2011-03-17 |
AU2010292078A1 (en) | 2012-05-03 |
EP2475263A4 (en) | 2013-06-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2533034C2 (en) | Chewing gum with improved removability due to linear shift in viscoelastic condition | |
US20040142066A1 (en) | Biodegradable chewing gum and method of manufacturing such chewing gum | |
CA2829089A1 (en) | Chewing gums and gum bases comprising multi-block copolymers | |
AU2011220521B2 (en) | Gum bases having reduced adhesion to environmental surfaces | |
US20160143316A1 (en) | Chewing gums having improved removability based on extensional flow properties | |
US20110123672A1 (en) | Gum bases, chewing gums based thereupon, and methods for making the same | |
RU2533033C2 (en) | Chewing gum, its base and production method | |
US20170238576A9 (en) | Gum bases containing non-uniform crosslinked polymer microparticles | |
EP2882300B1 (en) | Gum bases comprising block copolymers | |
US20120269924A1 (en) | Chewing gums having improved removability based on linear viscoelastic shear rheology | |
US20120237632A1 (en) | Chewing gums having improved removability based on extensional flow properties | |
RU2530998C2 (en) | Chewing gums with improved residue removability | |
AU2013299458B8 (en) | Gum bases comprising block copolymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180911 |