RU2564033C2 - Phosphate and phosphate-free gel detergent for automatic dish washing, providing improved stain- and film-forming properties - Google Patents
Phosphate and phosphate-free gel detergent for automatic dish washing, providing improved stain- and film-forming properties Download PDFInfo
- Publication number
- RU2564033C2 RU2564033C2 RU2011128596/04A RU2011128596A RU2564033C2 RU 2564033 C2 RU2564033 C2 RU 2564033C2 RU 2011128596/04 A RU2011128596/04 A RU 2011128596/04A RU 2011128596 A RU2011128596 A RU 2011128596A RU 2564033 C2 RU2564033 C2 RU 2564033C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- present
- polyacrylate
- phosphate
- carboxymethylinulin
- composition
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 11
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 20
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 claims description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 5
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- -1 carboxymethyl inulin Chemical compound 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 abstract 2
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 31
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 31
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 31
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 18
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 18
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 17
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 13
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 12
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 12
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- 235000019419 proteases Nutrition 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 9
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 6
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 6
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 6
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 description 6
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 description 6
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 6
- 235000013345 egg yolk Nutrition 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical group CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 4
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 4
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 4
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 4
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 4
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 3
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000005342 perphosphate group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- 102000004400 Aminopeptidases Human genes 0.000 description 2
- 108090000915 Aminopeptidases Proteins 0.000 description 2
- 108010004032 Bromelains Proteins 0.000 description 2
- 108090000317 Chymotrypsin Proteins 0.000 description 2
- 108060005980 Collagenase Proteins 0.000 description 2
- 102000029816 Collagenase Human genes 0.000 description 2
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010067372 Pancreatic elastase Proteins 0.000 description 2
- 102000016387 Pancreatic elastase Human genes 0.000 description 2
- 108090000284 Pepsin A Proteins 0.000 description 2
- 102000057297 Pepsin A Human genes 0.000 description 2
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 2
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229960002376 chymotrypsin Drugs 0.000 description 2
- 229960002424 collagenase Drugs 0.000 description 2
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 108010059345 keratinase Proteins 0.000 description 2
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 2
- 229940111202 pepsin Drugs 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 2
- 229960001322 trypsin Drugs 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100026367 Pancreatic alpha-amylase Human genes 0.000 description 1
- 108090000526 Papain Proteins 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002252 Plurafac® SLF 180 Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 1
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 1
- 235000019835 bromelain Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940055729 papain Drugs 0.000 description 1
- 235000019834 papain Nutrition 0.000 description 1
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 235000019794 sodium silicate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000225 synapse Anatomy 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/046—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38609—Protease or amylase in solid compositions only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
[0001] Настоящая заявка является продолжением в части заявки US 12/017,446, поданной 22 января 2008, все содержание которой тем самым включено здесь ссылкой.[0001] This application is a continuation of part of the application US 12 / 017,446, filed January 22, 2008, the entire contents of which are hereby incorporated by reference.
[0002] Настоящее изобретение относится к моющим композициям для автоматического мытья посуды, и, в частности, к нефосфатным (т.е. бесфосфатным) и нефосфонатным (бесфосфонатным) композициям для мытья посуды. Композиции настоящего изобретения могут быть представлены в сухой форме (например, сыпучий порошок) или в форме геля. Композиция настоящего изобретения обеспечивает улучшенные характеристики пятно- и пленкообразования, даже когда посуда моется в воде, имеющей твердость 15 гран или более.[0002] The present invention relates to detergent compositions for automatically washing dishes, and, in particular, to non-phosphate (ie, phosphate-free) and non-phosphonate (phosphate-free) compositions for washing dishes. The compositions of the present invention can be presented in dry form (for example, free-flowing powder) or in gel form. The composition of the present invention provides improved stain and film formation characteristics even when the dishes are washed in water having a hardness of 15 grains or more.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯBACKGROUND OF THE INVENTION
[0003] Автоматические посудомоечные машины широко используются для очистки запачканной посуды, кухонных принадлежностей и других емкостей для сервировки и приготовления пищи, таких как тарелки, чашки, бокалы, серебро, горшки, кастрюли и т.д., в общем упоминающиеся как "посуда". Хотя форма и материал посуды широко варьируется, однако чаще всего она имеет глянцевые, твердые поверхности, на которых присутствие высохших водных пятен и пленок легко заметно. Высушенные водные пятна и пленка эстетически непривлекательны, и, таким образом, существует потребность в способах и композициях для уменьшения их числа и размеров.[0003] Automatic dishwashers are widely used to clean stained dishes, kitchen utensils, and other serving and cooking containers such as plates, cups, glasses, silver, pots, pans, etc. generally referred to as “dishes” . Although the shape and material of the dishes varies widely, but most often it has glossy, hard surfaces on which the presence of dried water stains and films is easily noticeable. Dried water stains and film are aesthetically unattractive, and thus there is a need for methods and compositions to reduce their number and size.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
[0004] В одном аспекте настоящее изобретение относится к сухой композиции для автоматического мытья посуды, которая не содержит фосфатных соединений и особенно подходит при использовании воды, имеющей жесткость приблизительно 15 гран или более. Преимущественно, композиция настоящего изобретения обеспечивает подходящую очистку посуды, которая по существу не содержит нежелательных пятен и пленки на своей поверхности. Термин "сухой" предназначен для характеристики моющих композиций, разработанных как свободно сыплющийся порошок, отдельные порошковые "подушки", заключенные в растворимой пленке, таблетки или другие формы, которые не способны литься как жидкость.[0004] In one aspect, the present invention relates to a dry dishwashing composition that does not contain phosphate compounds and is particularly suitable when using water having a hardness of about 15 grains or more. Advantageously, the composition of the present invention provides for suitable cleaning of dishes that are substantially free of unwanted stains and films on their surface. The term “dry” is intended to characterize detergent compositions formulated as a free-flowing powder, separate powder “pillows” enclosed in a soluble film, tablets, or other forms that are not capable of flowing as a liquid.
[0005] Сухая моющая композиция в целом включает основу, неионогенное поверхностно-активное вещество, систему уменьшения пятен и энзимную систему. Основа может включать сульфат натрия, карбонат натрия, силикат натрия и цитрат натрия и может быть разработана как свободно сыплющийся порошок, как таблетки или как водорастворимые мешочки.[0005] A dry detergent composition generally includes a base, a nonionic surfactant, a stain reduction system, and an enzyme system. The base may include sodium sulfate, sodium carbonate, sodium silicate and sodium citrate and may be formulated as a free-flowing powder, as tablets, or as water-soluble bags.
[0006] Неионогенное поверхностно-активное вещество включает менее чем приблизительно 5% по весу композиции и имеет низко пенящиеся свойства. Множество неионогенных поверхностно-активное веществ подходит для использования в настоящем изобретении. Примерами таких поверхностно-активных веществ являются блок-полимеры этоксилата/пропоксилата жирного спирта и оксида этилена/оксида пропилена.[0006] The nonionic surfactant comprises less than about 5% by weight of the composition and has low foaming properties. Many nonionic surfactants are suitable for use in the present invention. Examples of such surfactants are block polymers of fatty alcohol ethoxylate / propoxylate and ethylene oxide / propylene oxide.
[0007] Система уменьшения пятен включает синергетическую смесь полиакрилата и карбоксиметилинулина. Полиакрилат может являться полиакрилатом натрия, имеющим молекулярную массу от приблизительно 500 до 200 000, и составляет приблизительно от 0,5% до 2% моющей композиции. Карбоксиметилинулин может являться солью щелочного металла, такого как натрий, и может иметь среднюю степень замещения от приблизительно от 1,5 до приблизительно 3 и составляет приблизительно от 0,05% до приблизительно 3% моющей композиции. Энзимная система включает синергетическую смесь двух энзимов протеазы, один из которых - Еспераза(R) 6.0Т. Было обнаружено, что энзимная система проявляет улучшенные свойства удаления пищи.[0007] The stain reduction system includes a synergistic mixture of polyacrylate and carboxymethylinulin. The polyacrylate may be sodium polyacrylate having a molecular weight of from about 500 to 200,000, and is from about 0.5% to 2% of the detergent composition. Carboxymethylilulinine may be an alkali metal salt such as sodium, and may have an average degree of substitution of from about 1.5 to about 3 and from about 0.05% to about 3% of the detergent composition. The enzyme system includes a synergistic mixture of two protease enzymes, one of which is Esperase (R) 6.0T. The enzyme system has been found to exhibit improved food removal properties.
[0008] Может быть добавлен отбеливающий агент, который может представлять собой кислородный отбеливатель, выбранный из группы, содержащей, перкарбонаты, персульфаты и перфосфаты щелочных металлов. Предпочтительный отбеливающий агент - натрий перборат моногидрат, который включает от приблизительно 0,3% до приблизительно 1,5% вес.активного кислорода.[0008] A whitening agent may be added, which may be an oxygen bleach selected from the group consisting of alkali metal percarbonates, persulfates and perphosphates. A preferred bleaching agent is sodium perborate monohydrate, which comprises from about 0.3% to about 1.5% by weight of active oxygen.
[0009] В другом аспекте настоящего изобретения, моющая композиция представляет собой гель, который льется из емкости. В этом случае гель может быть получен с вязкостью в диапазоне 10000-30000 сП как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим F-размера Т-образный шпиндель при 12 об/мин. Предпочтительно, как было установлено, гелевая композиция не должна содержать фосфатный или фосфонатный хелатный агент или отбеливающий ингредиент.[0009] In another aspect of the present invention, the detergent composition is a gel that is poured from a container. In this case, the gel can be obtained with a viscosity in the range of 10000-30000 cP as measured by Brookfield LVT viscometer using an F-size T-shaped spindle at 12 rpm. Preferably, it has been found that the gel composition should not contain a phosphate or phosphonate chelating agent or a whitening ingredient.
Соответственно, гелевая композиция является не содержащей фосфатных и фосфонатных соединений и отбеливающих ингредиентов.Accordingly, the gel composition is free of phosphate and phosphonate compounds and whitening ingredients.
[0010] Концентрации, используемые в следующем описании и формуле изобретения - это концентрации по весу композиции, если не указано иначе.[0010] The concentrations used in the following description and claims are concentration by weight of the composition, unless otherwise indicated.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РИСУНКОВBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
[0011] Фиг.1 представляет собой диаграмму, которая иллюстрирует синергизм, полученный от системы уменьшения пятен, которая включает комбинацию полиакрилата и карбоксиметилинулина согласно одному аспекту настоящего изобретения, где моющее средство является свободно сыплющимся порошком. [0012] Фиг.2 представляет собой диаграмму, которая иллюстрирует синергизм, полученный от энзимной системы, которая включает комбинацию Есперазы® 6.0Т и щелочной стабильной протеазы.[0011] FIG. 1 is a diagram that illustrates the synergism obtained from a stain reduction system that includes a combination of polyacrylate and carboxymethylinulinine according to one aspect of the present invention, wherein the detergent is a free-flowing powder. [0012] FIG. 2 is a diagram that illustrates synergies obtained from an enzyme system that includes a combination of Esperase® 6.0T and an alkaline stable protease.
[0013] Фиг.3 - это диаграмма, которая иллюстрирует синергизм, полученный от системы уменьшения пятен, которая включает комбинацию полиакрилата и карбоксиметилинулина согласно одному аспекту настоящего изобретения, где моющее средство представлено в виде геля.[0013] Figure 3 is a diagram that illustrates the synergism obtained from a stain reduction system that includes a combination of polyacrylate and carboxymethylinulinine according to one aspect of the present invention, wherein the detergent is in the form of a gel.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS
[0014] В соответствии с настоящим изобретением заявляется моющее средство для использования в посудомоечной машине, которое значительно уменьшает коррозию стеклянной посуды от мягкой воды, которая может произойти из-за использования фосфатов. Составы настоящего изобретения обеспечивают высоко концентрированное, бесфосфатное и бесхлорное моющее средство для автоматического мытья посуды. Моющее средство для автоматического мытья посуды настоящего изобретения может поставляться как свободно сыплющийся порошок, индивидуальные порошковые "подушки", заключенные в растворимой пленке, таблетки или другие формы, которые не способны литься как жидкость. В другом аспекте, средство для автоматического мытья посуды этого изобретения может быть представлено или получено как льющийся гель.[0014] In accordance with the present invention, a detergent for use in a dishwasher is claimed, which significantly reduces the corrosion of glassware from soft water, which may occur due to the use of phosphates. The compositions of the present invention provide a highly concentrated, phosphate-free and chlorine-free dishwashing detergent. The automatic dishwashing detergent of the present invention can be supplied as a free-flowing powder, individual powder "pillows" enclosed in a soluble film, tablets or other forms that are not capable of pouring like liquid. In another aspect, an automatic dishwashing agent of this invention can be provided or prepared as a pouring gel.
[0015] Порошковая форма моющего средства для автоматического мытья посуды этого изобретения состоит из основы, неионогенного поверхностно-активного вещества, системы уменьшения пятен, энзимной системы и произвольно одного или более отбеливающего агента, активатора или катализатора отбеливания и ароматизирующего вещества.[0015] The powder form of an automatic dishwashing detergent of this invention consists of a base, a nonionic surfactant, a stain reduction system, an enzyme system, and optionally one or more bleaching agent, bleach activator or catalyst, and a flavoring agent.
[0016] Основа включает одно или более соединений, выбранных из сульфата, карбоната, цитрата и силиката. Основа может присутствовать в количестве от приблизительно 50% вес. до приблизительно 95% вес.композиции, и может присутствовать в количестве приблизительно от 80% вес. до приблизительно 90% вес. композиции. Сульфат может являться сульфатом щелочного металла, таким как сульфат натрия. Сульфат может присутствовать в количестве от приблизительно 40% до приблизительно 60% композиции и может присутствовать в количестве приблизительно 50% композиции.[0016] The base includes one or more compounds selected from sulfate, carbonate, citrate and silicate. The base may be present in an amount of about 50% by weight. up to about 95% by weight of the composition, and may be present in an amount of from about 80% by weight. up to about 90% weight. composition. The sulfate may be an alkali metal sulfate, such as sodium sulfate. Sulphate may be present in an amount of from about 40% to about 60% of the composition and may be present in an amount of about 50% of the composition.
[0017] Карбонат может представлять собой карбонат щелочного металла, такой как карбонат натрия, и присутствовать в количествах менее, чем 25%. Карбонат может присутствовать в количестве от приблизительно 10% до приблизительно 20% композиции, обычно приблизительно 15%. Карбонат поддерживает рН между приблизительно 9 до приблизительно 12 и помогает контролировать неорганическую жесткость.[0017] The carbonate may be an alkali metal carbonate, such as sodium carbonate, and be present in amounts of less than 25%. Carbonate may be present in an amount of from about 10% to about 20% of the composition, usually about 15%. Carbonate maintains a pH between about 9 to about 12 and helps control inorganic stiffness.
[0018] Цитрат может быть цитратом щелочного металла, таким как цитрат натрия, и может присутствовать в количестве от приблизительно 10% до приблизительно 20% композиции, обычно приблизительно 15%. Цитрат может действовать и как структурообразователь, и как комплексообразующее соединение.[0018] The citrate may be an alkali metal citrate, such as sodium citrate, and may be present in an amount of from about 10% to about 20% of the composition, usually about 15%. Citrate can act both as a builder and as a complexing compound.
[0019] Силикат может представлять собой силикат щелочного металла и может предотвращать подтравливание стеклянных изделий при повторных циклах мойки. Подходящие примеры включают, но не ограничивают, силикаты или метасиликаты или натрия или калия. Как правило, используется силикат натрия или натрий метасиликат. Примеры силикатов натрия включают Na2SiO3, Na6Si2O7, и Nа2Si33O7. Предпочтительны силикаты натрия, которые имеют отношение SiO2 к Na2O от 0,5:1 до 4:1. Метасиликаты натрия, такие как Na3O3Si, обычно получают из песка (SiO2) и кальцинированной соды (Nа2СО3). Предпочтительный силикат щелочного металла для использования в этом изобретении - силикат натрия, который является коммерчески доступным под торговой маркой Britesil Н-20. В одном воплощении изобретения силикат щелочного металла составляет приблизительно от 5% до 20% моющей композиции и может составлять приблизительно 10%.[0019] The silicate may be an alkali metal silicate and may prevent etching of glass products during repeated washing cycles. Suitable examples include, but are not limited to, silicates or metasilicates of either sodium or potassium. Typically, sodium silicate or sodium metasilicate is used. Examples of sodium silicates include Na 2 SiO 3 , Na 6 Si 2 O 7 , and Na 2 Si3 3 O 7 . Sodium silicates which have a SiO 2 to Na 2 O ratio of from 0.5: 1 to 4: 1 are preferred. Sodium metasilicates, such as Na 3 O 3 Si, are usually obtained from sand (SiO 2 ) and soda ash (Na 2 CO 3 ). A preferred alkali metal silicate for use in this invention is sodium silicate, which is commercially available under the brand name Britesil H-20. In one embodiment of the invention, alkali metal silicate comprises from about 5% to 20% of the detergent composition and may be about 10%.
[0020] Неионогенное поверхностно-активное вещество, используемое в настоящем изобретении, играет роль в пятно- и пленкообразовании, помогает очистке и, желательно, является низкопенящимся поверхностно-активным веществом. Неионогенное поверхностно-активное вещество присутствует в количестве приблизительно от 0,1% до приблизительно 10% композиции и может присутствовать приблизительно от 1% до приблизительно 2%. Неограничивающие примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ включают неионогенные алкоксилированные поверхностно-активные вещества, особенно этоксилаты, полученные из первичных спиртов. Такие этоксилированные поверхностно-активные вещества могут быть получены реакцией моногидрокси алкоголя или алкилфенола, содержащего от приблизительно 8 до приблизительно 20 атомов углерода, с от приблизительно 6 до приблизительно 15 молями окиси этилена на моль спирта или алкилированного фенола, в среднем. Пример такого поверхностно-активное вещества -поверхностно-активное вещество, полученное из прямоцепочечного жирного спирта, содержащего от приблизительно 16 до приблизительно 20 атомов углерода (С16-С20 алкоголь), обычно С18 алкоголя, конденсированного со средним числом от приблизительно 6 до приблизительно 15 молей, обычно от приблизительно 7 до приблизительно 12 молей или от приблизительно 7 до приблизительно 9 молей окиси этилена на моль спирта. Другие примеры подходящих неионогенных поверхностно-активных веществ могут включать, но без ограничения, описанные в McCutcheon's Emuslifiers and Detergents (McCutcheon's Publications, 2005) и Handbook of Industrial Surfactants, Third Edition (Edited by Michael Ash and Irene Ash, Synapse Information Resources, Inc., 2000). Полное содержание каждого из этих документов включено здесь ссылкой.[0020] The nonionic surfactant used in the present invention plays a role in stain and film formation, aids cleaning and, preferably, is a low foaming surfactant. A nonionic surfactant is present in an amount of about 0.1% to about 10% of the composition, and about 1% to about 2% may be present. Non-limiting examples of suitable nonionic surfactants include nonionic alkoxylated surfactants, especially ethoxylates derived from primary alcohols. Such ethoxylated surfactants can be prepared by reacting monohydroxy alcohol or alkyl phenol containing from about 8 to about 20 carbon atoms, with from about 6 to about 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol or alkyl phenol, on average. An example of such a surfactant is a surfactant derived from a straight chain fatty alcohol containing from about 16 to about 20 carbon atoms (C 16 -C 20 alcohol), usually C 18 alcohol, condensed with an average of from about 6 to about 15 moles, typically from about 7 to about 12 moles, or from about 7 to about 9 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Other examples of suitable nonionic surfactants may include, but are not limited to, described in McCutcheon's Emuslifiers and Detergents (McCutcheon's Publications, 2005) and Handbook of Industrial Surfactants, Third Edition (Edited by Michael Ash and Irene Ash, Synapse Information Resources, Inc. , 2000). The full contents of each of these documents are hereby incorporated by reference.
[0021] Система уменьшения пятен, подходящая для использования в этом изобретении, включает полиакрилат и карбоксиметилинулин. Система включает полиакрилат и карбоксиметилинулин в отношении приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1 и в одном воплощении в отношении приблизительно 2,5:1.[0021] A stain reduction system suitable for use in this invention includes polyacrylate and carboxymethylinulin. The system includes polyacrylate and carboxymethylinulin in a ratio of about 2: 1 to about 3: 1 and in one embodiment in a ratio of about 2.5: 1.
[0022] Полиакрилаты известны, а подходящие полиакрилаты включают, но без ограничения, полимеры и сополимеры акриловой кислоты, малеинового ангидрида, метакриловой кислоты, сложных эфиров этих кислот или акрилонитрила. Подходящие полимеры вышеупомянутой группы - полиакрилат натрия и натрий полигидроксиакрилат. Также предполагается использовать смесь различных полиакрилатов как полиакрилатный компонент системы уменьшения пятен. Полиакрилаты, используемые в настоящем изобретении, имеют молекулярную массу от приблизительно 500 до приблизительно 200000, и более предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 10000, или от приблизительно 3000 до приблизительно 9000. Полиакрилат может присутствовать в количестве от приблизительно 0,5% до приблизительно 3,0%, обычно приблизительно 1% композиции.[0022] Polyacrylates are known, and suitable polyacrylates include, but are not limited to, polymers and copolymers of acrylic acid, maleic anhydride, methacrylic acid, esters of these acids or acrylonitrile. Suitable polymers of the above group are sodium polyacrylate and sodium polyhydroxyacrylate. It is also contemplated to use a mixture of various polyacrylates as the polyacrylate component of the stain reduction system. The polyacrylates used in the present invention have a molecular weight of from about 500 to about 200,000, and more preferably from about 1000 to about 10,000, or from about 3,000 to about 9,000. The polyacrylate may be present in an amount of from about 0.5% to about 3, 0%, usually about 1% of the composition.
[0023] Карбоксиметилинулин представляет собой содержащий карбоксилполимер фруктозы, где карбоксил - это карбоксиметил, а полимер фруктозы имеет /3-2,1 связь. Карбоксиметилинулин обычно поставляется как соль щелочного металла, такая как карбоксиметилинулин натрия. Подходящий источник карбоксиметилинулина - Dequest SPE 15625 от Thermphos International. Карбоксиметилинулин может иметь степень замещения в пределах от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, и может в некоторых воплощениях составлять около 2,5. Карбоксиметилинулин присутствует в относительно низких количествах, и, таким образом, он представлен в менее чем приблизительно 3%, обычно приблизительно от 0,05% до приблизительно 2,5%, и может быть представлен в количестве приблизительно от 0,1% до приблизительно 2%.[0023] Carboxymethylilulinine is a fructose carboxyl polymer containing, where carboxyl is carboxymethyl and the fructose polymer has a / 3-2.1 bond. Carboxymethylinulinine is usually supplied as an alkali metal salt such as sodium carboxymethylinulin. A suitable source of carboxymethylinulinine is Dequest SPE 15625 from Thermphos International. Carboxymethylilulinine may have a degree of substitution in the range of from about 1.5 to about 3, and may in some embodiments be about 2.5. Carboxymethylilulinine is present in relatively low amounts, and thus it is present in less than about 3%, usually from about 0.05% to about 2.5%, and can be present in an amount from about 0.1% to about 2 %
[0024] Энзимная система настоящего изобретения минимизирует пленкообразование, обеспечивая подходящие результаты очистки. Энзимная система включает комбинацию Есперазы® 6.0Т и щелочной стабильной протеазы. Произвольно энзимная система может также включать один или более других энзимов, таких как амлиаза.[0024] The enzyme system of the present invention minimizes film formation, providing suitable cleaning results. The enzyme system includes a combination of Esperase® 6.0T and an alkaline stable protease. A random enzyme system may also include one or more other enzymes, such as amliase.
[0025] Еспераза® 6.0 Т поставляется от Novo Industries и имеет минимальную энзимную активность 6.0 KNPU/g и находится в классе субтилизин, полученном из бациллы субтиллис (ЕС 3.4.21.62). Еспераза® 6.0Т используется в относительно низких количествах, обычно меньше, чем приблизительно 0,2% вес. и в некоторых воплощениях присутствует в диапазоне от приблизительно 0,01% до приблизительно 0,1%, обычно приблизительно 0,05%.[0025] Esperase® 6.0 T is supplied by Novo Industries and has a minimum enzymatic activity of 6.0 KNPU / g and is in the subtilisin class derived from bacillus subtilis (EC 3.4.21.62). Esperase® 6.0T is used in relatively low amounts, usually less than about 0.2% by weight. and in some embodiments is present in the range of from about 0.01% to about 0.1%, usually about 0.05%.
[0026] Щелочная стабильная протеаза для использования в энзимной системе настоящего изобретения может включать, но без ограничения, трипсин, химотрипсин, пепсин, папаин, бромелин, карбоксилазу, коллагеназу, кератиназу, эластазу, аминопептидазу, субтилизин и аспергиллопептидазу. Щелочная стабильная протеаза, используемая в энзимной системе, активна в диапазоне рН от приблизительно 4 до приблизительно 12 при температуре от приблизительно 50°F до приблизительно 200°F. Хотя подходящие протеолитические энзимы могут быть получены из многих коммерческих источников, коммерческие составы, такие как Alcalase, поставляемый Novo Industries из Копенгагена, Дания; Maxatase, поставляемый от Koninklijke Gist-Brocades NV из Дельфа, Голландия, Protease АР, поставляемый от Schweizerische Ferment AG из Базеля, Швейцария; и Everlase и Savinase, поставляемые от Novo Industries, являются подходящими в настоящем изобретении. Щелочная стабильная протеаза присутствует в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 3%, желательно между приблизительно 0,2% и приблизительно 1%, и в некоторых воплощениях приблизительно в количестве 0,5%.[0026] An alkaline stable protease for use in the enzyme system of the present invention may include, but is not limited to, trypsin, chymotrypsin, pepsin, papain, bromelain, carboxylase, collagenase, keratinase, elastase, aminopeptidase, subtilisin and aspergillopeptidase. The alkaline stable protease used in the enzyme system is active in the pH range from about 4 to about 12 at a temperature of from about 50 ° F to about 200 ° F. Although suitable proteolytic enzymes can be obtained from many commercial sources, commercial formulations such as Alcalase, supplied by Novo Industries from Copenhagen, Denmark; Maxatase, available from Koninklijke Gist-Brocades NV of Delphi, Holland; Protease AR, available from Schweizerische Ferment AG from Basel, Switzerland; and Everlase and Savinase, available from Novo Industries, are suitable in the present invention. An alkaline stable protease is present in the range of about 0.1 to about 3%, preferably between about 0.2% and about 1%, and in some embodiments, about 0.5%.
[0027] Энзимная система может включать другие подходящие энзимы, пока они не противоречат выгодным свойствам необразования пленки, достигаемым энзимной системой. Подходящие дополнительные энзимы могут включать щелочные стабильные амилазы, такие как в ЕС 3.2.1.1 и ЕС 3.2.1.2. Другие энзимы могут присутствовать в количестве приблизительно от 0,1% до приблизительно 1%, обычно приблизительно 0,25%.[0027] The enzyme system may include other suitable enzymes, as long as they do not contradict the advantageous film non-formation properties achieved by the enzyme system. Suitable additional enzymes may include alkaline stable amylases, such as in EC 3.2.1.1 and EC 3.2.1.2. Other enzymes may be present in an amount of from about 0.1% to about 1%, usually about 0.25%.
[0028] Как отмечено выше, моющее средство для мытья посуды может включать дополнительные компоненты, типа отбеливающего агента, активатора или катализатора отбеливания и ароматизирующего вещества. Подходящие отбеливающие агенты - это кислородные отбеливатели, которые предоставляют источник активного кислорода и могут включать водорастворимые персоединения, такие как пербораты щелочных металлов, перкарбонаты, персульфаты и перфосфаты, а также щелочноземельные перфосфаты, перкарбонаты и персульфаты. Подходящие пербораты щелочных металлов включают калий перборат, натрий перборат тетрагидрат и натрий перборат моногидрат. Примеры кислородных отбеливателей для использования в настоящем изобретении - это натрий перборат и, в частности, натрий перборат моногидрат. Другими подходящими композициями, которые могут предоставить необходимый источник активного кислорода для использования в этом изобретении, являются перекись водорода и ее неорганические аддукты, которые включают вышеупомянутые пербораты щелочных металлов, персульфаты и перкарбонаты. В целом, любой органический перкислотный источник активного кислорода является подходящим для использования в настоящем изобретении. Совместимые смеси этих кислородных отбеливателей могут быть подходящими для использования в нем. Там, где присутствуют отбеливающие агенты, они могут присутствовать в количествах приблизительно от 1% до приблизительно 10%, в некоторых воплощениях приблизительно от 3% до приблизительно 7% и могут присутствовать в количестве приблизительно 5%. Альтернативно отбеливающие средства могут присутствовать в количествах, достаточных, чтобы обеспечить от приблизительно 0,3% до приблизительно 1,5% активного кислорода.[0028] As noted above, the dishwashing detergent may include additional components, such as a bleaching agent, bleach activator or catalyst, and a flavoring agent. Suitable bleaching agents are oxygen bleaches that provide a source of active oxygen and may include water soluble compounds such as alkali metal perborates, percarbonates, persulfates and perphosphates, as well as alkaline earth perphosphates, percarbonates and persulfates. Suitable alkali metal perborates include potassium perborate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate. Examples of oxygen bleaches for use in the present invention are sodium perborate and, in particular, sodium perborate monohydrate. Other suitable compositions that can provide the necessary source of active oxygen for use in this invention are hydrogen peroxide and its inorganic adducts, which include the aforementioned alkali metal perborates, persulfates and percarbonates. In general, any organic peracid source of active oxygen is suitable for use in the present invention. Compatible mixtures of these oxygen bleaches may be suitable for use in it. Where bleaching agents are present, they may be present in amounts of from about 1% to about 10%, in some embodiments from about 3% to about 7%, and may be present in amounts of about 5%. Alternatively, the bleaching agents may be present in amounts sufficient to provide from about 0.3% to about 1.5% active oxygen.
[0029] Для специалиста также очевидно, что кислородные активаторы отбеливания могут быть подходящими для использования в практике настоящего изобретения. Активаторы или катализаторы отбеливания известны, и один подходящий тип активатора отбеливания - тетраацетилендиамин. Обычно активатор или катализатор отбеливания используется в количествах меньше, чем 2% и может присутствовать приблизительно в количестве 1%.[0029] It will also be apparent to those skilled in the art that oxygen bleaching activators may be suitable for use in the practice of the present invention. Bleach activators or catalysts are known, and one suitable type of bleach activator is tetraacetylenediamine. Typically, an activator or bleaching catalyst is used in amounts of less than 2% and may be present in an amount of about 1%.
[0030] Вода, ароматизирующие вещества и другие несущественные компоненты могут присутствовать для обеспечения подходящего для потребителей продукта. Продукт может поставляться как свободно сыплющийся порошок, индивидуальные порошковые "подушки", заключенные в растворимой пленке, таблетки или другие формы, которые не способы литься как жидкость.[0030] Water, flavoring agents and other non-essential components may be present to provide a product suitable for consumers. The product can be supplied as a free-flowing powder, individual powder "pillows" enclosed in a soluble film, tablets or other forms that cannot be dispensed as liquid.
[0031] Как отмечено выше, другой аспект настоящего изобретения включает гелевую форму моющей композиции, которая содержит систему уменьшения пятен. Гелевая форма моющей композиции настоящего изобретения будет содержать основу, неионогенное поверхностно-активное вещество, модификатор реологических свойств, систему уменьшения пятен, подходящие энзимы и достаточное количество воды так, чтобы композиция была льющимся гелем. В этом отношении гель будет иметь вязкость большую, чем у воды и в целом составлен, чтобы иметь вязкость в диапазоне от приблизительно 10000 до приблизительно 30000 сП как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.[0031] As noted above, another aspect of the present invention includes a gel form of a detergent composition that comprises a stain reduction system. The gel form of the detergent composition of the present invention will contain a base, a nonionic surfactant, a rheological modifier, a stain reduction system, suitable enzymes and a sufficient amount of water so that the composition is a pouring gel. In this regard, the gel will have a viscosity greater than that of water and generally formulated to have a viscosity in the range of about 10,000 to about 30,000 cP as measured by a Brookfield LVT viscometer using an F-size T-spindle at 12 rpm.
[0032] Основа в целом включает один или более силикат, цитрат, сульфат и карбонат. В одном аспекте гель не содержит и свободен от одного или обоих сульфата и карбоната. Силикат может быть силикатом щелочного металла и может предотвращать травление стеклянных изделий в повторных циклах мойки. Подходящие примеры включают, но без ограничения, силикаты или метасиликаты натрия или калия. Как правило, используют силикат натрия или метасиликат натрия. Примеры силикатов натрия включают Na2SiO3, Na6Si22O7, и Na2Si3O7. Силикаты натрия, которые имеют отношение SiO2 к Na2O от 0.5:1 до 4:1, предпочтительны. Метасиликаты натрия, такие как Na2O3Si, обычно получают из песка (SiO2) и кальцинированной соды (Nа2СО3). Предпочтительный силикат щелочного металла для использования в этом изобретении - силикат натрия, который является коммерчески доступным под торговой маркой Britesil Н-20. В одном воплощении изобретения силикат щелочного металла составляет между приблизительно 5% и до приблизительно 20% моющей композиции и может составлять приблизительно между 10% и до приблизительно 15% моющей композиции.[0032] The base as a whole includes one or more silicate, citrate, sulfate and carbonate. In one aspect, the gel is free and free of one or both sulfate and carbonate. The silicate may be an alkali metal silicate and may prevent etching of glass products in repeated washing cycles. Suitable examples include, but are not limited to, silicates or metasilicates of sodium or potassium. Typically, sodium silicate or sodium metasilicate is used. Examples of sodium silicates include Na 2 SiO 3 , Na 6 Si 2 2O 7 , and Na 2 Si 3 O 7 . Silicates of sodium, which have a ratio of SiO 2 to Na 2 O from 0.5: 1 to 4: 1, are preferred. Sodium metasilicates, such as Na 2 O 3 Si, are usually obtained from sand (SiO 2 ) and soda ash (Na 2 CO 3 ). A preferred alkali metal silicate for use in this invention is sodium silicate, which is commercially available under the brand name Britesil H-20. In one embodiment of the invention, the alkali metal silicate comprises between about 5% and up to about 20% of the detergent composition and can be between about 10% and up to about 15% of the detergent composition.
[0033] Цитрат может быть цитратом щелочного металла, таким как цитрат натрия и может присутствовать в количестве от приблизительно 2% до приблизительно 15% композиции, в одной форме от приблизительно 3% до приблизительно 10%, и может присутствовать в количестве от приблизительно 4% до приблизительно 6%. Цитрат может действовать и как основной компонент и как связывающее соединение.[0033] The citrate may be an alkali metal citrate, such as sodium citrate, and may be present in an amount of from about 2% to about 15% of the composition, in one form from about 3% to about 10%, and may be present in an amount of from about 4% up to about 6%. Citrate can act both as a major component and as a binding compound.
[0034] Лимонная кислота также может использоваться, и, если используется, она обычно заранее смешивается с водой перед добавлением к смеси воды и основы. Лимонная кислота может быть с активностью 50%, которая заранее смешивается с водой. Лимонная кислота (активных 50%) может присутствовать в композиции в диапазоне от приблизительно 1% до приблизительно 10%, или от приблизительно 2% до приблизительно 6%, или от приблизительно 3% до приблизительно 5%.[0034] Citric acid can also be used, and if used, it is usually mixed in advance with water before adding water and base to the mixture. Citric acid can be with an activity of 50%, which is mixed with water in advance. Citric acid (active 50%) may be present in the composition in the range of from about 1% to about 10%, or from about 2% to about 6%, or from about 3% to about 5%.
[0035] Неионогенное поверхностно-активное вещество может быть тем же самым, как это описано выше для порошковой моющей композиции. Однако, неионогенное поверхностно-активное вещество может быть и в жидкой форме. Один коммерческий пример подходящего поверхностно-активного вещества - Plurafac® SLF 180. Неионогенное поверхностно-активное вещество может быть включено в гелевую композицию в диапазоне приблизительно 0,1% до приблизительно 10%, или от приблизительно 1% до приблизительно 5%, или от приблизительно 1% до приблизительно 3% композиции.[0035] The nonionic surfactant may be the same as described above for the powder detergent composition. However, the nonionic surfactant may also be in liquid form. One commercial example of a suitable surfactant is Plurafac® SLF 180. A nonionic surfactant may be included in the gel composition in the range of about 0.1% to about 10%, or from about 1% to about 5%, or from about 1% to about 3% of the composition.
[0036] Модификатор реологических свойств включается обычно в гелевую композицию, чтобы обеспечить требуемые характеристики вязкости и эстетически требуемые льющиеся свойства. Любой подходящий модификатор реологических свойств может использоваться, пока он не влияет отрицательно на пятноудаляющие характеристики, достигнутые в соответствии с представленной гелевой композицией. Один пример подходящего модификатора реологических свойств - полиакрилатный полимер, имеющий щелочную стабильность и высокую степень чистоты после нейтрализации. Один подходящий коммерческий продукт - Carbopol (R) 676. Модификатор реологических свойств содержится в количестве, достаточном для получения требуемого уровня вязкости. Например, модификатор реологических свойств может быть в количестве в пределах диапазона приблизительно от 0,1% до приблизительно 2%, или от приблизительно 0,5% до приблизительно 1%.[0036] A rheological modifier is typically included in the gel composition to provide the desired viscosity characteristics and the aesthetically desired flowing properties. Any suitable rheological properties modifier may be used as long as it does not adversely affect the stain removing properties achieved in accordance with the present gel composition. One example of a suitable rheological modifier is a polyacrylate polymer having alkaline stability and a high degree of purity after neutralization. One suitable commercial product is Carbopol (R) 676. The rheological modifier is contained in an amount sufficient to obtain the desired viscosity level. For example, the rheological modifier may be in an amount within the range of from about 0.1% to about 2%, or from about 0.5% to about 1%.
[0037] Система уменьшения пятен, подходящая для использования в гелевой композиции, идентична с системой порошковой композиции, описанной выше, включая соотношения и количества.[0037] The stain reduction system suitable for use in the gel composition is identical to the powder composition system described above, including ratios and amounts.
[0038] Подходящие энзимы включены в гелевый состав и могут добавляться для минимизации образования пленки, в то же время обеспечивая подходящие результаты очистки. Энзимы могут быть в сухой или жидкой форме, при этом жидкая форма желательна для гелевой композиции. Типичные энзимы - протеазы, такие как щелочные устойчивые протеазы и амилазы, и могут включать любой из энзимов, описанных выше.[0038] Suitable enzymes are included in the gel composition and can be added to minimize film formation, while at the same time providing suitable cleaning results. Enzymes can be in dry or liquid form, with a liquid form being desirable for the gel composition. Typical enzymes are proteases, such as alkaline resistant proteases and amylases, and may include any of the enzymes described above.
[0039] Щелочные устойчивые протеазы, подходящие для использования в энзимной системе настоящего изобретения, могут включать, но без ограничения, трипсин, химотрипсин, пепсин, папайотин, бромелин, карбоксилазу, коллагеназу, кератиназу, эластаз, аминопептидазу, субтилизин и аспергиллопептидазу. Щелочная устойчивая протеаза, используемая в энзимной системе, активна в диапазоне рН от приблизительно 4 до приблизительно 12 при температуре от приблизительно 50°F до приблизительно 200°F. Хотя подходящие протеолитические энзимы могут быть получены из многих коммерческих источников, коммерческие композиции, такие как Alcalase, продаваемая Novo Industries из Копенгагена, Дания; Maxatase, продаваемая Koninklijke Gist - Brocades NV из Дельфта, Голландия; Протеаза АР, продаваемая Schweizerische Ferment AG из Базеля, Швейцария; и Everlase (Everlase 16L), которая является субтилизином, идентифицируемым как CAS 9014-01-1 и/или ЕС 232-752-2 и Savinase, продаваемая Novo Industries, пригодны для настоящего изобретения. Щелочная устойчивая протеаза присутствует в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 3%, желательно между приблизительно 0,2% и приблизительно 2%, и в некоторых воплощениях приблизительно в количестве 0,1%.[0039] Alkaline resistant proteases suitable for use in the enzyme system of the present invention may include, but are not limited to, trypsin, chymotrypsin, pepsin, papayotin, bromelin, carboxylase, collagenase, keratinase, elastase, aminopeptidase, subtilisin and aspergillopeptidase. The alkaline resistant protease used in the enzyme system is active in the pH range of from about 4 to about 12 at a temperature of from about 50 ° F to about 200 ° F. Although suitable proteolytic enzymes can be obtained from many commercial sources, commercial compositions such as Alcalase sold by Novo Industries from Copenhagen, Denmark; Maxatase sold by Koninklijke Gist - Brocades NV from Delft, Holland; Protease AR sold by Schweizerische Ferment AG from Basel, Switzerland; and Everlase (Everlase 16L), which is a subtilisin identified as CAS 9014-01-1 and / or EC 232-752-2 and Savinase sold by Novo Industries, are suitable for the present invention. An alkaline resistant protease is present in the range of about 0.1 to about 3%, preferably between about 0.2% and about 2%, and in some embodiments, about 0.1%.
[0040] Амилазы могут включать их в ЕС 3.2.1.1 и ЕС 3.2.1.2. Один подходящий пример - Stainzyme® (Stainzyme® Плюс 12L), который является алфа-амилазой, идентифицируемой как CAS 9000-90-2 и/или ЕХ 232-565-6. Амилаза может присутствовать в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 1%, или от приблизительно 0,2% до приблизительно 0,5%.[0040] Amylases may include them in EU 3.2.1.1 and EU 3.2.1.2. One suitable example is Stainzyme® (Stainzyme® Plus 12L), which is an alpha-amylase identified as CAS 9000-90-2 and / or EX 232-565-6. Amylase may be present in an amount of from about 0.1% to about 1%, or from about 0.2% to about 0.5%.
[0041] Другие подходящие энзимы могут присутствовать в любом количестве, пока не сталкиваются с преимуществами, полученными в соответствии с представленными гелевыми композициями! Другие подходящие энзимы могут присутствовать в композиции в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 1%, обычно приблизительно 0,25%.[0041] Other suitable enzymes may be present in any quantity, until they are confronted with the benefits obtained in accordance with the presented gel compositions! Other suitable enzymes may be present in the composition in an amount of from about 0.1% to about 1%, usually about 0.25%.
[0042] Вода предусматривается в количестве, чтобы обеспечить текучий и льющийся гель, имеющий требуемые характеристики вязкости. Гель будет иметь вязкость большую, чем вода и вообще составлен таким образом, чтобы иметь вязкость в диапазоне приблизительно 10000 до приблизительно 30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.[0042] Water is provided in an amount to provide a flowable and pouring gel having the desired viscosity characteristics. The gel will have a viscosity greater than water and generally formulated to have a viscosity in the range of about 10,000 to about 30,000 cP, as measured by a Brookfield LVT viscometer using an F-size T-spindle at 12 rpm.
[0043] Как отмечено выше, гелевая композиция составлена так, чтобы она не содержала фосфат, фосфонат (например, аминополифосфонаты, такие как амино(трисметиленфосфонаты) и фосфонобутантрикарбоновую кислоту; алкиленполифосфонаты; гидроксиэтандифосфонат; алкиленполиаминополифосфонаты; этилендиаминотетраметиленфосфонат, диэтилентриаминопентаметиленфосфонат, дигексиленэтилентетрааминогексаметиленфосфонат и бисгексаметилентриамино-пентаметиленфосфонат) или отбеливатель (т.е. она не содержит ни хлорный отбеливатель, ни кислородный отбеливатель). Несмотря на отсутствие этих ингредиентов, гелевая композиция, содержащая систему уменьшения пятен, достигает превосходного пятноудаляющего действия.[0043] As noted above, the gel composition is formulated so that it does not contain phosphate, phosphonate (e.g., aminopolyphosphonates such as amino (trismetilenfosfonaty) and fosfonobutantrikarbonovuyu acid; alkilenpolifosfonaty; gidroksietandifosfonat; alkilenpoliaminopolifosfonaty; etilendiaminotetrametilenfosfonat, dietilentriaminopentametilenfosfonat, digeksilenetilentetraaminogeksametilenfosfonat and bisgeksametilentriamino-pentametilenfosfonat) or bleach (i.e. it contains neither chlorine bleach nor oxygen from elivatel). Despite the absence of these ingredients, the gel composition containing the stain reduction system achieves an excellent stain removing effect.
[0044] Одно воплощение порошковой композиции в пределах настоящего изобретения показано ниже в Таблице 1.[0044] One embodiment of a powder composition within the scope of the present invention is shown in Table 1 below.
[0045] Следующие примеры предназначены для иллюстрации принципов настоящего изобретения, но не ограничивают изобретение.[0045] The following examples are intended to illustrate the principles of the present invention, but do not limit the invention.
[0046] Для определения эффективности действия полимерной и энзимной систем настоящего изобретения проведены испытания. Способ испытания, выделенный в ASTM (Американское общество по испытанию материалов) как D 3556-85, сопровождался несколькими незначительными изменениями. Сначала, вместо того, чтобы использовать 1-5-ти бальную шкалу, использовалась 1-9-ти бальная шкала для повышения степени точности. Подобно 1-5-ти бальной шкале, используемой в ASTM D 3556-85, единица указывает безупречное стекло, в то время как верхний конец шкалы указывает стекло, полностью покрытое пятнами для показания пятнообразования, и чрезвычайно тяжелой пленкой для показания пленкообразования. Способ предоставляет широту для жесткости воды и числа моек, пока эти параметры остаются теми же самыми между сравнениями. Жесткость воды составляла 15 гран жесткости воды, и использовались 5 циклов. Использовалось пятнадцать граммов моющего средства, имеющего композицию по Таблице 1, но для полиакрилата, карбоксиметилинулина и энзимов на чашку за цикл. Полиакрилат и карбоксиметилинулин добавлялись к моющим композициям в количествах, показанных в Таблице 2. При завершении этих пяти циклов стеклянная посуда была исследована опытными экспертами. Среднюю величину этих наблюдений можно увидеть ниже в Таблице 2.[0046] Tests were conducted to determine the effectiveness of the polymer and enzyme systems of the present invention. The test method, highlighted in ASTM (American Society for Testing Materials) as D 3556-85, was accompanied by several minor changes. First, instead of using a 1–5 point scale, a 1–9 point scale was used to increase the degree of accuracy. Like the 1-5-point scale used in ASTM D 3556-85, the unit indicates flawless glass, while the upper end of the scale indicates glass that is completely stained to indicate stain formation and an extremely heavy film to indicate film formation. The method provides latitude for water hardness and number of sinks, as long as these parameters remain the same between comparisons. Water hardness was 15 grains of water hardness, and 5 cycles were used. Fifteen grams of detergent was used, having the composition of Table 1, but for polyacrylate, carboxymethylinulin and enzymes per cup per cycle. Polyacrylate and carboxymethylinulinine were added to the detergent compositions in the amounts shown in Table 2. At the end of these five cycles, glassware was examined by experienced experts. The average magnitude of these observations can be seen below in Table 2.
[0047] Полиакрилат имел молекулярную массу приблизительно 2 500 г/моль, а карбоксиметилинулин имел среднюю степень замещения 2,50. Комбинация полиакрилата и карбоксиметилинулина показала существенно лучшие абсолютные характеристики, чем полиакрилат или карбоксиметилинулин по отдельности. Чтобы лучше проиллюстрировать результаты, шкала была полностью изменена вычитанием каждого балла от десяти (таким образом, более высокий балл означал меньшее пятнообразование и большее образование пленки, тогда как более низкие баллы означали большее пятнообразование и большее образование пленки). Ожидаемая характеристика вычислялась сложением баллов результатов двух индивидуальных полимеров. Результаты приведены в Таблице 3.[0047] Polyacrylate had a molecular weight of approximately 2,500 g / mol, and carboxymethylinulin had an average degree of substitution of 2.50. The combination of polyacrylate and carboxymethylinulin showed significantly better absolute characteristics than polyacrylate or carboxymethylinulin separately. To better illustrate the results, the scale was completely altered by subtracting each point from ten (thus, a higher score meant less stain formation and more film formation, while lower scores meant more stain and more film formation). The expected characteristic was calculated by adding the scores of the results of two individual polymers. The results are shown in Table 3.
[0048] Очевидно, что полимерная система согласно настоящему изобретению (1,0% полиакрилата (в среднем 2 500 MB) и 0,4% карбоксиметилинулина (2,5 DS), обеспечивает лучшие характеристики пятнообразования, чем совокупный эффект каждого индивидуального полимера. Результаты характеристик пятнообразования отображены в диаграмме, указанной как фиг.1.[0048] It is obvious that the polymer system of the present invention (1.0% polyacrylate (average 2,500 MB) and 0.4% carboxymethylinulinine (2,5 DS) provides better stain characteristics than the combined effect of each individual polymer. Results spotting characteristics are displayed in the diagram indicated as FIG. 1.
[0049] Дополнительное испытание проведено в отношении энзимной системы. Известно, что Еспераза® 6,0Т наряду с тем, что является эффективной, еще и очень дорогая. Соответственно была исследована комбинация Есперазы(К) 6,0Т с другой протеазой. Тест на удаление пищи проведен измерением коэффициента отражения до и после одной мойки (15 грамм моющего средства на чашу (моющее средство имело композицию по Таблице 1, но для энзимов, которые добавлялись, как показано в Таблице 4), жесткость воды 15 гран) на трех белковых плитках, приобретенных у Центра Испытательных Материалов. Плитки загрязняли яичным желтком, яичным белком и рубленым мясом. После того, как данные коэффициента отражения собраны, вычислено среднее уточнение процента для этих трех плиток. Наконец, это число нормализовано к образцу, который не содержал белка. Данные показаны в Таблице 4.[0049] An additional test was conducted with respect to the enzyme system. It is known that Esperase® 6.0T, along with being effective, is also very expensive. Accordingly, a combination of Esperase (K) 6.0T with another protease was investigated. The food removal test was carried out by measuring the reflection coefficient before and after one wash (15 grams of detergent per bowl (the detergent had the composition according to Table 1, but for enzymes that were added as shown in Table 4), the water hardness was 15 grains) for three protein tiles purchased from the Test Materials Center. The tiles were contaminated with egg yolk, egg white and minced meat. After the reflection coefficient data are collected, the average percent refinement for these three tiles is calculated. Finally, this number is normalized to a sample that did not contain protein. The data are shown in Table 4.
[0050] Нормализованное уточнение среднего процентного содержания показано на диаграмме, обозначенной как фиг.2. Можно видеть, что энзимная система настоящего изобретения (0,05% Еспераза® 6.0Т и 0,5% Everlase 12Т) производит эффект, который лучше, чем совокупный эффект индивидуальных энзимов.[0050] A normalized refinement of the average percentage is shown in the diagram denoted as FIG. It can be seen that the enzyme system of the present invention (0.05% Esperase® 6.0T and 0.5
[0051] Один вариант гелевой композиции в пределах настоящего изобретения показан ниже в Таблице 5.[0051] One embodiment of a gel composition within the scope of the present invention is shown in Table 5 below.
Гелевая композиция Таблицы 5 имела вязкость приблизительно 25000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.The gel composition of Table 5 had a viscosity of approximately 25,000 cP as measured by a Brookfield LVT viscometer using an F-size T-spindle at 12 rpm.
[0052] Тесты проводились с целью определения влияния системы уменьшения пятен настоящего изобретения на пятнообразование и образование пленки на стеклянном изделии. Способ испытания, выделенный в ASTM (Американское общество по испытанию материалов) как D 3556-85, сопровождался несколькими незначительными изменениями. Сначала, вместо того, чтобы использовать 1-5-ти бальную шкалу, использовалась 1-9-ти бальная шкала для повышения степени точности. Подобно 1-5-ти бальной шкале, используемой в ASTM D 3556-85, единица указывает безупречное стекло, в то время как верхний конец шкалы указывал стекло, полностью покрытое пятнами для показания пятнообразования, и чрезвычайно тяжелой пленкой для показания пленкообразования. Способ предоставляет широту для жесткости воды и числа моек, пока эти параметры остаются теми же самыми между сравнениями. Жесткость воды составляла 20 гран жесткости воды, и использовались 5 циклов. Использовали пятнадцать граммов моющего средства, имеющего композицию по Таблице 5, но для полиакрилата, карбоксиметилинулина на чашку за цикл. Полиакрилат и карбоксиметилинулин добавлялись к моющим композициям в количествах, показанных в Таблице 6. При завершении пяти циклов стеклянная посуда была исследована опытными экспертами.[0052] Tests were conducted to determine the effect of the stain reduction system of the present invention on staining and film formation on a glass product. The test method, highlighted in ASTM (American Society for Testing Materials) as D 3556-85, was accompanied by several minor changes. First, instead of using a 1–5 point scale, a 1–9 point scale was used to increase the degree of accuracy. Like the 1-5-point scale used in ASTM D 3556-85, the unit indicates flawless glass, while the upper end of the scale indicated glass that was completely stained to indicate stain formation and an extremely heavy film to indicate film formation. The method provides latitude for water hardness and number of sinks, as long as these parameters remain the same between comparisons. Water hardness was 20 grains of water hardness, and 5 cycles were used. Fifteen grams of detergent was used having the composition of Table 5, but for polyacrylate, carboxymethylinulin per cup per cycle. Polyacrylate and carboxymethylilulinine were added to the detergent compositions in the amounts shown in Table 6. At the end of five cycles, glassware was examined by experienced experts.
[0053] Для лучшей иллюстрации результатов, шкала была полностью изменена путем вычитания каждого балла из десяти (таким образом, более высокий балл означал меньшее пятно- и пленкообразование, тогда как более низкий балл означал большее пятно- и пленкообразование). Затем, полностью измененная шкала для каждого вычиталась из полностью измененного балла контроля (т.е., который получен гелевой основой без полиакрилата или карбоксиметилинулина). Результаты показаны в Таблице 6. Ожидаемые характеристики вычислены путем прибавления баллов результатов двух индивидуальных полимеров.[0053] To better illustrate the results, the scale was completely changed by subtracting each point from ten (thus, a higher score meant less stain and film formation, while a lower score meant more stain and film formation). Then, the completely changed scale for each was subtracted from the completely changed control score (i.e., that obtained by gel base without polyacrylate or carboxymethylinulin). The results are shown in Table 6. The expected characteristics are calculated by adding the scores of the results of two individual polymers.
[0054] Хотя настоящее изобретение описано в отношении определенных воплощений, следует понимать, что изобретение рассматривает другие использования и способы. В этом отношении другие воплощения настоящего изобретения будут очевидны специалистам области при рассмотрении описания изобретения. Следовательно, подразумевается, что описание изобретения рассматривается только как иллюстративное, и что это изобретение не ограничено частным воплощением, описанным выше.[0054] Although the present invention has been described with respect to certain embodiments, it should be understood that the invention contemplates other uses and methods. In this regard, other embodiments of the present invention will be apparent to those skilled in the art upon consideration of the description of the invention. Therefore, it is understood that the description of the invention is considered as illustrative only, and that this invention is not limited to the particular embodiment described above.
Claims (11)
a. от приблизительно 7% до приблизительно 35% основы, которая включает один или более силикат и цитрат;
b. от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% неионогенного поверхностно-активного вещества;
c. от приблизительно 0,55% до приблизительно 4% системы уменьшения пятен, которая включает (i) полиакрилат и (ii) карбоксиметилинулин, в которой отношение полиакрилата к карбоксиметилинулину составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1;
d. воду; и
e. модификатор реологических свойств, в котором вода и модификатор реологических свойств присутствуют в таких относительных количествах, чтобы гель имел вязкость в диапазоне 10000 до 30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.1. Pouring phosphate-free and phosphate-free gel detergent for automatic washing dishes, including:
a. from about 7% to about 35% of a base which includes one or more silicate and citrate;
b. from about 0.1% to about 10% of a nonionic surfactant;
c. from about 0.55% to about 4% of a stain reduction system that includes (i) polyacrylate and (ii) carboxymethylinulin, in which the ratio of polyacrylate to carboxymethylinulin is from about 2: 1 to about 3: 1;
d. water and
e. a rheological modifier in which water and a rheological modifier are present in such relative amounts that the gel has a viscosity in the range of 10,000 to 30,000 cP, as measured by a Brookfield LVT viscometer using an F-size T-spindle at 12 rpm.
a. от приблизительно 5% до приблизительно 20% силиката;
b. от приблизительно 2% до приблизительно 15% цитрата;
c. от приблизительно 0,5% до приблизительно 5% лимонной кислоты;
d. от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% неионогенного поверхностно-активного вещества;
e. от приблизительно 0,55% до приблизительно 4% системы уменьшения пятен, которая включает (i) полиакрилат и (ii) карбоксиметилинулин, в которой отношение полиакрилата к карбоксиметилинулину составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1;
f. воду; и,
g. модификатор реологических свойств, в котором вода и модификатор реологических свойств присутствуют в таких соответствующих количествах, чтобы гель имел вязкость в диапазоне 10000-30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.9. Pouring non-phosphate and non-phosphonate gel detergent for automatic washing dishes, including:
a. from about 5% to about 20% silicate;
b. from about 2% to about 15% citrate;
c. from about 0.5% to about 5% citric acid;
d. from about 0.1% to about 10% of a nonionic surfactant;
e. from about 0.55% to about 4% of a stain reduction system that includes (i) polyacrylate and (ii) carboxymethylinulin, in which the ratio of polyacrylate to carboxymethylinulin is from about 2: 1 to about 3: 1;
f. water and,
g. a rheology modifier in which water and a rheology modifier are present in such appropriate amounts that the gel has a viscosity in the range of 10000-30000 cP, as measured by a Brookfield LVT viscometer using an F-size T-spindle at 12 rpm.
a. от приблизительно 7% до приблизительно 35% основы, которая включает один или более силикат и цитрат;
b. от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% неионогенного поверхностно-активного вещества;
c. от приблизительно 0,55% до приблизительно 4% системы уменьшения пятен, которая включает (i) полиакрилат и (ii) карбоксиметилинулин, в которой отношение полиакрилата к карбоксиметилинулину составляет от приблизительно 2:1 до приблизительно 3:1;
d. воду; и
e. модификатор реологических свойств, в котором вода и модификатор реологических свойств присутствуют в таких относительных количествах, чтобы гель имел вязкость в диапазоне 10000 до 30000 сП, как измерено вискозиметром Брукфильда LVT, использующим Т-образный шпиндель F-размера при 12 об/мин.10. A method of reducing the formation of water stains on dishes washed in an automatic dishwasher, comprising treating the dishes with a pouring phosphate-free and phosphate-free gel detergent composition, comprising:
a. from about 7% to about 35% of a base which includes one or more silicate and citrate;
b. from about 0.1% to about 10% of a nonionic surfactant;
c. from about 0.55% to about 4% of a stain reduction system that includes (i) polyacrylate and (ii) carboxymethylinulin, in which the ratio of polyacrylate to carboxymethylinulin is from about 2: 1 to about 3: 1;
d. water and
e. a rheological modifier in which water and a rheological modifier are present in such relative amounts that the gel has a viscosity in the range of 10,000 to 30,000 cP, as measured by a Brookfield LVT viscometer using an F-size T-spindle at 12 rpm.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/851,056 US8343904B2 (en) | 2008-01-22 | 2010-08-05 | Phosphate and phosphonate-free automatic gel dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance |
| US12/851,056 | 2010-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011128596A RU2011128596A (en) | 2013-01-20 |
| RU2564033C2 true RU2564033C2 (en) | 2015-09-27 |
Family
ID=44533856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011128596/04A RU2564033C2 (en) | 2010-08-05 | 2011-07-12 | Phosphate and phosphate-free gel detergent for automatic dish washing, providing improved stain- and film-forming properties |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8343904B2 (en) |
| EP (1) | EP2415854A1 (en) |
| JP (1) | JP5829451B2 (en) |
| RU (1) | RU2564033C2 (en) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5775305B2 (en) | 2007-11-15 | 2015-09-09 | ザ ユニバーシティー オブ モンタナ | Hydroxy polyamide gel former |
| US8343904B2 (en) | 2008-01-22 | 2013-01-01 | Access Business Group International Llc | Phosphate and phosphonate-free automatic gel dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance |
| RU2016130012A (en) | 2010-11-11 | 2018-12-07 | Ривертоп Реневаблс | CORROSION INHIBITING COMPOSITION |
| US8822403B2 (en) * | 2011-01-20 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition including a saccharide or sugar alcohol |
| RU2609417C2 (en) | 2011-04-21 | 2017-02-01 | Ривертоп Реньюэблс, Инк. | Calcium sequestering composition |
| US9187398B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-11-17 | Rivertop Renewables, Inc. | Nitric acid oxidation processes |
| US9346736B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-05-24 | Rivertop Renewables, Inc. | Oxidation process |
| US9670124B2 (en) | 2013-03-13 | 2017-06-06 | Rivertop Renewables, Inc. | Nitric acid oxidation process |
| US9260679B2 (en) * | 2013-05-17 | 2016-02-16 | Madison Chemcial Co., Inc. | Cleaning composition for the food and beverage industry |
| WO2016057497A1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-14 | Rivertop Renewables, Inc. | Detergent builder and dispersant synergy in calcium carbonate scale prevention |
| EP3241891B1 (en) * | 2016-05-03 | 2019-04-03 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP4234668A3 (en) | 2018-04-27 | 2023-10-04 | The Procter & Gamble Company | Hard surface cleaners comprising carboxylated fructan |
| CN111575121B (en) * | 2020-05-15 | 2021-06-04 | 珠海格力电器股份有限公司 | Water-soluble concentrated gel cleaning agent, preparation method and washing and cleaning method |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000050550A2 (en) * | 1999-02-22 | 2000-08-31 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions comprising mixed surfactants systems |
| US20040067861A1 (en) * | 2002-08-20 | 2004-04-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid gel automatic dishwashing detergent composition comprising anhydrous solvent |
| EP1408103A1 (en) * | 2002-10-10 | 2004-04-14 | N.V. Solutia Europe S.A. | Detergent composition exhibiting enhanced stain removal |
| RU2012118390A (en) * | 2009-10-09 | 2013-11-20 | Рекитт Бенкизер Н.В. | WASHING COMPOSITION |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4338239A (en) * | 1980-10-10 | 1982-07-06 | Celanese Corporation | Polyacrylate thickening agents |
| US4545917A (en) | 1984-02-09 | 1985-10-08 | Creative Products Resource Associates Ltd. | Automatic dishwasher product in solid form |
| US5084198A (en) * | 1987-11-05 | 1992-01-28 | Colgate-Palmolove Co. | Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition |
| US5256327A (en) | 1991-08-01 | 1993-10-26 | Shaklee Corporation | Method of preparing a sequestering agent for a non-phosphate cleaning composition |
| NL9302163A (en) * | 1993-12-10 | 1995-07-03 | Univ Delft Tech | Carboxymethylated oligo and polysaccharides as crystallization inhibitors. |
| JPH10510516A (en) * | 1994-12-07 | 1998-10-13 | ノボ ノルディスク アクティーゼルスカブ | Polypeptides with reduced allergenicity |
| AU711960B2 (en) | 1995-02-02 | 1999-10-28 | Procter & Gamble Company, The | Automatic dishwashing compositions comprising cobalt chelated catalysts |
| GB2307914A (en) | 1995-12-06 | 1997-06-11 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| NL1009379C2 (en) | 1998-06-11 | 1999-12-15 | Cooperatie Cosun U A | Dispersant. |
| US6844305B1 (en) | 1999-08-27 | 2005-01-18 | The Proctor & Gamble Company | Aqueous liquid detergent compositions comprising a polymeric stabilization system |
| US6331512B1 (en) * | 1999-09-29 | 2001-12-18 | Amway Corporation | Phosphate-free automatic dishwashing detergent |
| SE515806C2 (en) * | 2000-01-19 | 2001-10-08 | Avesta Polarit Ab Publ | Long-term stable urea containing urea as well as ways of making it |
| GB0028268D0 (en) | 2000-11-20 | 2001-01-03 | Norske Stats Oljeselskap | Well treatment |
| US6723687B2 (en) * | 2001-05-01 | 2004-04-20 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions comprising diacyl peroxide bleach and blooming perfume |
| US6921743B2 (en) * | 2001-04-02 | 2005-07-26 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions containing a halogen dioxide salt and methods for use with electrochemical cells and/or electrolytic devices |
| EP1409627B1 (en) | 2001-07-20 | 2005-11-09 | Unilever Plc | Use of compounds in products for laundry applications |
| CN101189324B (en) * | 2005-05-04 | 2015-03-11 | 迪瓦西公司 | Warewashing system containing low levels of surfactant |
| US20070202073A1 (en) * | 2006-02-10 | 2007-08-30 | Gyorgyi Fenyvesi | Personal care and cosmetics compositions comprising biologically-based mono and di esters |
| JP2007320927A (en) | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Binder for agrochemical granule water-dispersible agent and agrochemical granule water-dispersible agent |
| JP5199614B2 (en) * | 2006-12-06 | 2013-05-15 | 花王株式会社 | Viscous liquid detergent composition and method for producing the same |
| DE102007044418A1 (en) | 2007-09-17 | 2009-03-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | cleaning supplies |
| DE102007044417A1 (en) | 2007-09-17 | 2009-03-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | cleaning supplies |
| US7838485B2 (en) | 2007-03-08 | 2010-11-23 | American Sterilizer Company | Biodegradable alkaline disinfectant cleaner with analyzable surfactant |
| RU2009137386A (en) * | 2007-03-09 | 2011-04-20 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК., ДЖЕНЕНКОР ДИВИЖН (US) | AMILASE VARIANTS OF BACILLUS ALKALYPHIC SPECIES, COMPOSITIONS CONTAINING AMILASE OPTIONS AND METHODS OF APPLICATION |
| EP1972361A1 (en) * | 2007-03-21 | 2008-09-24 | Cognis IP Management GmbH | Mild cleansing compositions with an encapsultated dye |
| US7597766B2 (en) | 2007-08-03 | 2009-10-06 | American Sterilizer Company | Biodegradable detergent concentrate for medical instruments and equipment |
| US8889048B2 (en) * | 2007-10-18 | 2014-11-18 | Ecolab Inc. | Pressed, self-solidifying, solid cleaning compositions and methods of making them |
| US7781387B2 (en) * | 2008-01-22 | 2010-08-24 | Access Business Group International, Llc. | Automatic phosphate-free dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance |
| US8343904B2 (en) | 2008-01-22 | 2013-01-01 | Access Business Group International Llc | Phosphate and phosphonate-free automatic gel dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance |
| US20090209447A1 (en) * | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Michelle Meek | Cleaning compositions |
| US7902137B2 (en) * | 2008-05-30 | 2011-03-08 | American Sterilizer Company | Biodegradable scale control composition for use in highly concentrated alkaline hard surface detergents |
-
2010
- 2010-08-05 US US12/851,056 patent/US8343904B2/en active Active
-
2011
- 2011-07-12 RU RU2011128596/04A patent/RU2564033C2/en active
- 2011-07-13 EP EP20110173786 patent/EP2415854A1/en not_active Ceased
- 2011-08-04 JP JP2011170705A patent/JP5829451B2/en active Active
-
2012
- 2012-11-29 US US13/688,482 patent/US8454757B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000050550A2 (en) * | 1999-02-22 | 2000-08-31 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions comprising mixed surfactants systems |
| US20040067861A1 (en) * | 2002-08-20 | 2004-04-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid gel automatic dishwashing detergent composition comprising anhydrous solvent |
| EP1408103A1 (en) * | 2002-10-10 | 2004-04-14 | N.V. Solutia Europe S.A. | Detergent composition exhibiting enhanced stain removal |
| RU2012118390A (en) * | 2009-10-09 | 2013-11-20 | Рекитт Бенкизер Н.В. | WASHING COMPOSITION |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20100298192A1 (en) | 2010-11-25 |
| JP5829451B2 (en) | 2015-12-09 |
| US8343904B2 (en) | 2013-01-01 |
| US20130090281A1 (en) | 2013-04-11 |
| EP2415854A1 (en) | 2012-02-08 |
| US8454757B2 (en) | 2013-06-04 |
| RU2011128596A (en) | 2013-01-20 |
| JP2012036390A (en) | 2012-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2564033C2 (en) | Phosphate and phosphate-free gel detergent for automatic dish washing, providing improved stain- and film-forming properties | |
| RU2483102C2 (en) | Phosphate-free agent for automatic dish washing, providing improved stain- and film-forming characteristics | |
| US5030377A (en) | Detergent compositions containing starch debranching enzymes | |
| KR20170061687A (en) | Detergent composition | |
| NZ202897A (en) | Detergent dishwashing composition | |
| US5240632A (en) | Machine dishwasher water spot control composition | |
| CA1334389C (en) | Machine dishwasher water spot control composition | |
| JPH10509066A (en) | Detergent compositions and methods for dishwashing | |
| TW200846463A (en) | Dishwashing detergent | |
| US6331512B1 (en) | Phosphate-free automatic dishwashing detergent | |
| EP4365287A1 (en) | Method for promoting enzymatic reaction | |
| US20220151456A1 (en) | Automatic dishwashing method with alkaline rinse | |
| JP2009052006A (en) | Enzyme-containing detergent composition | |
| WO2022270458A1 (en) | Dish washing method | |
| EP4286500A1 (en) | Use of xylanase in a dishwashing process | |
| JP2023004435A (en) | Dish washing method | |
| EP4286499A1 (en) | Dishwashing detergent composition comprising xylanase and sulphonated carboxylate polymer | |
| US20230416650A1 (en) | Dishwashing detergent composition comprising xylanase and block co-polymer | |
| US20220039629A1 (en) | Automatic dishwashing method | |
| JP2023537336A (en) | Automatic dishwashing method and pack | |
| JP2019214738A (en) | Automatic dishwashing detergent composition | |
| JPH1171596A (en) | Cleaning agent composition for automatic dish washing machine | |
| JP2000319688A (en) | Detergent composition |