RU2541532C2 - Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией - Google Patents
Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией Download PDFInfo
- Publication number
- RU2541532C2 RU2541532C2 RU2012144045/04A RU2012144045A RU2541532C2 RU 2541532 C2 RU2541532 C2 RU 2541532C2 RU 2012144045/04 A RU2012144045/04 A RU 2012144045/04A RU 2012144045 A RU2012144045 A RU 2012144045A RU 2541532 C2 RU2541532 C2 RU 2541532C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenyl
- water
- dimethylaminomethylsulphanyl
- ether
- seed
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого формулы (1) в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией. Сущность способа заключается во взаимодействии ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира с эквимольным количеством щавелевой кислоты (COOH)2 при комнатной (~20°C) температуре в течение 15 мин. Выход составляет 98%. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого формулы (1) в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.
Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый (1) перспективен в качестве нового модифицированного средства защиты растений от корневых гнилей и средства, повышающего урожайность сельскохозяйственных культур [Н.Б.Трошина, Л.Г.Яруллина, О.Б.Сурина, И.В.Максимов. Индикаторы устойчивости растений и активные формы кислорода. III. Влияние бисола-2 и байтана на морфогенез и защитный ответ клеток неморфогенных каллусов пшеницы, инфицированных возбудителем твердой головни. // Цитология, Т.48, №6, 2006, с.495-499].
Известен способ [Селимов Ф.А., Джемилев У.М., Вахитов В.А. и др. Способ получения N,N-тетраметилметилендиаминщавелевокислый]-сульфат меди пентагидрата. Патент РФ №2171799, 07.04.2000] получения [N,N-тетраметилметилендиаминщавелевокислый]сульфат меди пентагидрата общей формулы (2) взаимодействием N,N,N′,N′-тетраметилметилендиамина (бисамин) с щавелевой кислотой и пентагидратом сульфата меди.
Известным способом не может быть осуществлен синтез ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого формулы (1).
Известен способ [Селимов Ф.А., Джемилев У.М., Вахитов В.А. и др. Способ получения солей N,N-тетраметилметилендиамина. Патент РФ №2169729, 27.06.2001] получения МДчГ-тетраметилметилендиамин щавелевокислого общей формулы (3) взаимодействием диметиламина, формальдегида и щавелевой кислотой с выходом 95-100%.
Известным способом не может быть осуществлен синтез ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному получению ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого общей формулы (1) в качестве средства с фунгицидной активностью.
Предлагается новый способ получения ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого общей формулы (1) в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.
Сущность способа заключается во взаимодействии ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира с растворенной в воде щавелевой кислотой (COOH)2, взятыми в мольном соотношении бис-{(алкил)-метилсульфанил}-фениловый эфир: (COOH)2=1:1, при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении в течение 15 мин. Выход ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого общей формулы (1) составляет 98%. Реакция проходит по схеме:
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону уменьшения содержания аминосульфида по отношению к щавелевой кислоте приводит к снижению выхода целевого продукта (1).
Реакции проводили при комнатной (~20°C) температуре. В качестве растворителей использовали воду, т.к. в ней хорошо растворяется щавелевая кислота и целевой продукт (1).
Существенные отличия предлагаемого способа.
В известном способе в качестве исходного реагента используется N,N,N′,N′-тетраметилметилендиамин, полученный из диметиламина и формальдегида. В предлагаемом способе, в отличие от известного, в качестве исходного реагента используется ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.
В отличие от известного способа предлагаемый позволяет получать с высокими выходами ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого общей формулы (1).
Изобретение поясняется примером.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при комнатной температуре помещают 0.35 г (10 ммоль) ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира и добавляют 0.1 г (10 ммоль) щавелевой кислоты (COOH)2 в 1 мл воды, перемешивают 15 мин. Получают ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого (1) с выходом 98%.
Спектральные характеристики ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого (1)
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., DMSO-d6): 2.40 уш.с (12H, CH3), 4.58 уш.с (4H, CH2), 6.82 и 7.26 м (8H, Ar).
Основным способом борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией является предпосевное протравливание семян химическими препаратами. Этот способ позволяет достаточно эффективно снизить развитие болезней растений без загрязнения окружающей среды. При определении фунгицидной активности [Ямалеев A.M., Сахибгареев А.А. Иммуногенетические и агрохимические принципы повышения устойчивости зерновых культур в интегрированной системе защиты растений. Уфа, 2010. - 248 с.] соединения (1) в качестве эталона был использован близкий по строению N,N-тетраметилметилендиамин щавелевокислый (2) (препарат "Бисол"). Результаты фитоэкспертизы семян яровой пшеницы сорта Башкирская 26 показали, что основными возбудителями корневых гнилей пшеницы являются три вида инфекционных грибов: Fusarium nivale, F.graminearum, Bipolaris sorokiniana.
Испытания соединений (1) проводили в лабораторных условиях. Семена обрабатывались водным раствором соединений в концентрациях 0.1, 0.01 и 0.001%. Обработанные семена проращивались в течение 7 дней (повторность опыта 4-кратная). Результаты опытов представлены в табл.1.
| Таблица 1. | ||||||||
| Влияние соединений (1) и (2) на пораженность корневыми гнилями и на морфометрические показатели пшеницы сорта Башкирская 26 | ||||||||
| Препарат | Конц. % | Зараженность проростков, % | % поражения | Средняя длина ростков, мм | Средняя длина корней, мм | Сила роста | ||
| баллы | ||||||||
| 0 | 1 | 2 | ||||||
| Соединение (1) | 0.1 | 81,2 | 9,4 | 9,4 | 18,8 | 101,1±1.5 | 102,5±2.3 | 0,92 |
| 0.01 | 86,7 | 13,3 | 0 | 13,3 | 112,9±1.6 | 113,6±1.8 | 1,01 | |
| 0.001 | 86,0 | 14 | 0 | 14,0 | 113,0±2.2 | 112,0±1.7 | 0,87 | |
| Соединение (2) | 0.1 | 85,0 | 9,0 | 6,0 | 14,0 | 126,0±1,2 | 159,0±1,3 | 0,79 |
| 0.01 | 66,0 | 21,0 | 13,0 | 34,0 | 119,2±1,8 | 152,9±1,4 | 0,78 | |
| 0.001 | 52,0 | 32,0 | 16,0 | 48,0 | 110,4±1,2 | 144,5±1,5 | 0,76 | |
| Контроль | 0 | 71,7 | 21,7 | 6,6 | 28,3 | 107,2±1.5 | 116,6±1.3 | 0,92 |
Из приведенных в табл.1 данных видно, что соединение (1) обладает ярко выраженной ростостимулирующей активностью. При всех концентрациях (1) показатели силы роста превосходят соответствующие показатели для соединения (2). Наиболее оптимальным для растений является сила роста ~1.
Соединение (1) обладает высокой биологической эффективностью по отношению к возбудителям корневых гнилей зерновых культур во всех концентрациях. Соответственно процент поражения у соединения (1) ниже контроля и соединения (2). При этом зараженность, оцениваемая 2 баллами у соединения (1) в концентрациях 0,01% и 0,001%, нулевая, что также превосходит данные соединения (2) и контроля.
Таким образом, соединение (1) является высокоэффективным водорастворимым средством борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией против Fusarium nivale, F.graminearum, Bipolaris sorokiniana.
Claims (2)
1. Способ получения ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фенилового] эфира щавелевокислого общей формулы (1):
отличающийся тем, что ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир подвергают взаимодействию с эквимольным количеством щавелевой кислоты (COOH)2 при перемешивании в течение 15 мин при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении.
отличающийся тем, что ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир подвергают взаимодействию с эквимольным количеством щавелевой кислоты (COOH)2 при перемешивании в течение 15 мин при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении.
2. Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012144045/04A RU2541532C2 (ru) | 2012-10-16 | 2012-10-16 | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012144045/04A RU2541532C2 (ru) | 2012-10-16 | 2012-10-16 | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012144045A RU2012144045A (ru) | 2014-04-27 |
| RU2541532C2 true RU2541532C2 (ru) | 2015-02-20 |
Family
ID=50515096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012144045/04A RU2541532C2 (ru) | 2012-10-16 | 2012-10-16 | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2541532C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2719515C2 (ru) * | 2018-08-10 | 2020-04-20 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2171799C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-08-10 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (n, n'-тетраметилметилендиаминщавелевокислый) сульфат меди пентагидрата |
| WO2008012524A1 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Ucb Pharma S.A. | Substituted aniline derivatives |
-
2012
- 2012-10-16 RU RU2012144045/04A patent/RU2541532C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2171799C1 (ru) * | 2000-01-17 | 2001-08-10 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения (n, n'-тетраметилметилендиаминщавелевокислый) сульфат меди пентагидрата |
| WO2008012524A1 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-31 | Ucb Pharma S.A. | Substituted aniline derivatives |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Хайруллина Р.Р., Акманов Б.Ф., Тюмкина Т.В. и др. "N,N,N',N'-Тетраметилметандиамин-эффективный реагент для аминометилирования тиолов", Журнал огранической химии, т.48, вып. 2, 2012, стр. 189-193. Хайруллина Р.Р., Акманов Б.Ф., Кунакова Р.В.и др. "Синтез аминосульфидов с участием катализаторов на основе редкоземельных и переходных металлов", Журнал огранической химии, т.48, вып. 7, 2012, стр. 907-912. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2719515C2 (ru) * | 2018-08-10 | 2020-04-20 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | N,N'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012144045A (ru) | 2014-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4979572B2 (ja) | ジヒドロジャスモン酸塩及びその農学での使用 | |
| RU2374254C1 (ru) | Стимулятор для предпосевной и внекорневой обработки семян | |
| RU2541532C2 (ru) | Ди-[4-(диметиламинометилсульфанил)-фениловый] эфир щавелевокислый - водорастворимое средство для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2536404C2 (ru) | Способ получения [n,n'-бис(диметиламинометил)-тиомочевинощавелевокислый]сульфат меди пентагидрата в качестве средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| US10781224B2 (en) | Bis(oxymethyl)phosphinic acid and biogenic metal salts thereof as regulators of plant growth and development | |
| RU2541535C2 (ru) | Способ получения ди-{ 4-[(тетрагидро-4н-1,4-оксазин-4-ил)-метилсульфанил]-фенилового} эфира щавелевокислого - водорастворимого средства с фунгицидной активностью | |
| EP3240774B1 (en) | Method for enhancing the rate of the formation of the reaction product of a carboylic acid and a urea via acid addition | |
| RU2538601C2 (ru) | Способ получения [n-(трет-бутилсульфанилметил)-бензиланилин щавелевокислый] сульфата меди пентагидрата и его применение в качестве водорастворимого средства для борьбы с почвенной и поверхностно-семенной инфекцией | |
| RU2566029C1 (ru) | Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур | |
| RU2372778C1 (ru) | Средство для протравливания семян яровой пшеницы | |
| RU2448088C1 (ru) | Триэтиламмониевая соль тозилметакриловой кислоты, способ ее получения и применение в качестве регулятора роста сельскохозяйственных растений | |
| RU2368140C1 (ru) | Стимулятор роста корневой системы озимых пшеницы и ячменя | |
| RU2327686C1 (ru) | 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы | |
| RU2676082C1 (ru) | Соли 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющие гербицидную активность | |
| RU2547266C2 (ru) | Способ получения 1,6-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)-2,5-дисульфанилгексана, обладающего фунгицидной активностью | |
| RU2378831C1 (ru) | Применение 2-(1н-1-пирролил)-4-дипропиламино-6-(4-этоксикарбонил-5-метил-1,2,3-триазол-1-ил)-1,3,5-триазина в качестве антидота от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращенные семена подсолнечника | |
| RU2740914C1 (ru) | N,N'-бис[(тетрагидро-4Н-1,4-оксазин-4-ил)метил]тиомочевина щавелевокислая - эффективное водорастворимое фунгицидное и ростостимулирующее средство | |
| RU2219771C2 (ru) | Средство для предпосевной обработки семян огурцов | |
| RU2507744C1 (ru) | Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян | |
| RU2298323C2 (ru) | Способ повышения урожайности подсолнечника | |
| RU2786654C1 (ru) | Фунгицидное средство | |
| RU2276664C1 (ru) | N-этил-(3`-циано-4`-метил-6-хлорпиридил-2`)этоксигидразон в качестве антидота | |
| RU2332403C1 (ru) | Применение 4,6-диметил-5-хлор-2-(4-хлорфенокси)никотиновой кислоты и ее n-4-хлорбензиламида в качестве антидотов гербицида 2,4-дихлор-феноксиуксусной кислоты на подсолнечнике | |
| RU2504154C2 (ru) | Стимулятор для предпосевной обработки семян зерновых культур | |
| RU2422451C2 (ru) | Стимулятор роста яровой пшеницы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150306 |