RU2540227C2 - Method of forming thin-film protective coating on bases of removable dentures, obturators and components of maxillofacial prostheses - Google Patents
Method of forming thin-film protective coating on bases of removable dentures, obturators and components of maxillofacial prostheses Download PDFInfo
- Publication number
- RU2540227C2 RU2540227C2 RU2013127770/02A RU2013127770A RU2540227C2 RU 2540227 C2 RU2540227 C2 RU 2540227C2 RU 2013127770/02 A RU2013127770/02 A RU 2013127770/02A RU 2013127770 A RU2013127770 A RU 2013127770A RU 2540227 C2 RU2540227 C2 RU 2540227C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coating
- obturators
- components
- removable dentures
- ion
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к стоматологии и может использоваться при изготовлении съемных зубных протезов, обтураторов и компонентов челюстно-лицевых протезов из акриловых пластмасс, силиконовых, термопластичных и полиуретановых материалов, а также металлов, применяемых в стоматологии, для защиты этих материалов от микробной и грибковой адгезии и предупреждения аллергии у пациентов на данные виды материалов, тонкопленочное защитное покрытие, состоящее из наноразмерной пленки SixCy-карбида кремния, наносимое на поверхность изделия способом ионно-плазменного напыления, обеспечивает прочное соединение с материалами, из которых изготовлено изделие, покрытие нерастворимо в водной среде и не вызывает аллергии.The invention relates to dentistry and can be used in the manufacture of removable dentures, obturators and components of the maxillofacial prostheses from acrylic plastics, silicone, thermoplastic and polyurethane materials, as well as metals used in dentistry, to protect these materials from microbial and fungal adhesion and prevention allergies in patients to these types of materials, a thin-film protective coating consisting of a nanoscale film of Si x C y -silicon carbide, applied to the surface of the product ohm ion-plasma spraying, provides a strong connection with the materials from which the product is made, the coating is insoluble in the aquatic environment and does not cause allergies.
Известные аналоги:Known analogues:
Одним из способов в практике ортопедической стоматологии является нанесение на поверхность съемного протеза, контактирующей со слизистой оболочкой полости рта, слоя химически осажденного металла, так как пластмасса является диэлектриком, то нанесение металла возможно следующими способами: механическим, физическим и химическим.One of the methods in the practice of orthopedic dentistry is the application of a removable prosthesis in contact with the mucous membrane of the oral cavity, a layer of chemically deposited metal, since plastic is a dielectric, metal can be applied in the following ways: mechanical, physical and chemical.
При механическом способе на поверхность пластмассы наклеивается металлическая фольга, однако этот способ очень трудоемок, а кроме того, возможно изменение рельефной поверхности ввиду образования складок и наклепов.In the mechanical method, a metal foil is glued onto the surface of the plastic, however, this method is very laborious, and in addition, a relief surface can be changed due to the formation of folds and rivets.
Физический способ заключается в том, что металлическое покрытие формируется на поверхности диэлектрика окунанием и обрызгиванием жидким металлом или напылением и конденсацией паров металлов. Так как процесс проводится при повышенных температурах, данный способ неприемлем для акриловых пластмасс, применяемых в ортопедической стоматологии.The physical method consists in the fact that a metal coating is formed on the surface of a dielectric by dipping and spraying with a liquid metal or by spraying and condensing metal vapors. Since the process is carried out at elevated temperatures, this method is not acceptable for acrylic plastics used in orthopedic dentistry.
При химическом способе покрытие металлом формируется из атомов металла, образующихся при химических реакциях. Для образования металлического слоя на поверхности пластмассы используется химический способ. Важная проблема, возникающая при покрытии металлом диэлектрика, прочность сцепления. Между неметаллами и металлами не существует какой-либо естественной связи, как у металлов между собой, поэтому оказывается необходимым выполнять соответствующую обработку поверхности непроводника, повышающую - прочность сцепления. Большие требования предъявляются и к чистоте поверхности. Поверхность пластмассы должна быть микрошероховатой, обеспечивающей прочность сцепления металла с пластмассой, для сохранения этой связи при колебаниях температуры и механических воздействий. В случае получения положительного эффекта при пользовании посеребренным съемным протезом для увеличения срока службы покрытия на слой серебра наносят электрохимическим способом палладий или золото.In the chemical method, a metal coating is formed from metal atoms formed during chemical reactions. A chemical method is used to form a metal layer on the surface of the plastic. An important problem that occurs when coating a dielectric with a metal is adhesion. There is no natural connection between non-metals and metals, as between metals, it is therefore necessary to carry out the corresponding surface treatment of a non-conductor, increasing the adhesion strength. Great demands are made on surface cleanliness. The surface of the plastic should be microrough, providing adhesion of the metal to the plastic, to maintain this connection with temperature fluctuations and mechanical stresses. In the case of obtaining a positive effect when using a silver-plated removable denture to increase the service life of the coating, palladium or gold is applied electrochemically to the silver layer.
В клинической практике в качестве материала покрытия уже готового пластмассового протеза используют золото, серебро, палладий и их сплавы, титан, нержавеющую сталь марки 1Х18Н9Т, двуокись кремния. Сплавы металлов, содержащие серебро, в силу его олигодинамического и противовоспалительного действия применяют при хронических заболеваниях слизистых оболочек полости рта и органов желудочно-кишечного тракта. Наибольшее распространение получило химическое серебрение поверхности пластмассового протеза. Оно основано на реакции восстановления серебра из его соединений, после проведения которой серебро оседает на поверхности протеза в виде пленки толщиной 2-3 мкм. Благодаря серебрению акрилового протеза исчезают жалобы больных на неприятные ощущения во рту, происходит эпителизация поражений слизистой оболочки протезного ложа. Однако серебро, как правило, исчезает с поверхности протеза через 2-3 недели, что требует проведения повторной металлизации.In clinical practice, gold, silver, palladium and their alloys, titanium, 1X18H9T grade stainless steel, and silicon dioxide are used as a coating material for a finished plastic prosthesis. Due to its oligodynamic and anti-inflammatory effects, metal alloys containing silver are used for chronic diseases of the mucous membranes of the oral cavity and organs of the gastrointestinal tract. The most common is the chemical silvering of the surface of a plastic prosthesis. It is based on the reaction of reduction of silver from its compounds, after which silver deposits on the surface of the prosthesis in the form of a film with a thickness of 2-3 microns. Due to the silvering of the acrylic prosthesis, the patient’s complaints about discomfort in the mouth disappear, epithelization of the mucous membrane of the prosthetic bed occurs. However, silver, as a rule, disappears from the surface of the prosthesis after 2-3 weeks, which requires repeated metallization.
Покрытие базисов съемных протезов методом электронно-лучевого испарения индифферентными пленками из сплава нержавеющей стали марки 1Х18Н9Т, хрома, серебряно-палладиевого сплава, двуокиси кремния у пациентов с токсико-аллергическими стоматитами показало, что они не только ухудшают вид протезов, но и значительно затрудняют пользование ими.Coating the bases of removable prostheses by electron beam evaporation with indifferent films from an alloy of stainless steel 1X18H9T, chromium, silver-palladium alloy, silicon dioxide in patients with toxic-allergic stomatitis showed that they not only worsen the appearance of prostheses, but also significantly complicate their use .
Библиографические данные опубликованных источников информации:Bibliographic data of published sources of information:
Ортопедическое лечение больных с полным отсутствием зубов. Воронов А.П., Лебеденко И.Ю., Воронов И.А. - Практическое пособие, стр.218-220., -Издательство: МЕДпресс, 2006 г.;Orthopedic treatment of patients with complete absence of teeth. Voronov A.P., Lebedenko I.Yu., Voronov I.A. - Practical Guide, pp. 218-220., - Publishing: MEDpress, 2006;
Руководство по ортопедической стоматологии. Протезирование при полном отсутствии зубов. Лебеденко И.Ю., Каливраджиян Э.С., Ибрагимова. 18.4. стр.336., Т.И. -М.: ООО "Медицинское Информационное Агенство" 2005 г.Guide to orthopedic dentistry. Prosthetics in the absence of teeth. Lebedenko I.Yu., Kalivrajiyan E.S., Ibragimova. 18.4. p. 366., T.I. -M .: Medical Information Agency LLC 2005
Способ металлизации пластмассовых зубных протезов. - Патент №1680142, опубликован 30.09.1991 г., Патент №2469697 от 2011 г. (Способ нанесения гальванического покрытия на съемные зубные протезы). Патенты: №1091929 от 1984 г., №1412767 от 1988 г., №1680142 от 1989 г.The method of metallization of plastic dentures. - Patent No. 1680142, published September 30, 1991, Patent No. 2469697 of 2011 (Method for plating on removable dentures). Patents: No. 1091929 of 1984, No. 1412767 of 1988, No. 1680142 of 1989
К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании данных способов, относится то, что в предложенном способе поверхность бомбардируется ускоренными ионами кремнийорганического соединения и при диссоциации ионов на поверхности образуется механически и химически стойкое покрытие на основе SixCy.The obstacles to achieve the said below technical result, when using these methods include the fact that in the proposed method, the surface is bombarded with accelerated ions of the organosilicon compound and dissociation of the ions formed on the surface mechanically and chemically resistant coating based on Si x C y.
Задачей заявляемого изобретения является создание способа изготовления съемных зубных протезов более высокого качества за счет повышения бактериорезистивности, химической и механической стойкости и повышения комфортности за счет отсутствия аллергии.The objective of the invention is to provide a method for the manufacture of removable dentures of higher quality by increasing bacterioresistance, chemical and mechanical resistance and increasing comfort due to the absence of allergies.
Сущность изобретения в том, что с целью изготовления съемных зубных протезов более высокого качества на поверхности элементов съемных зубных протезов ионно-плазменным методом формируют покрытие на основе карбида кремния SixCy.The essence of the invention is that with the aim of manufacturing removable dentures of higher quality, a coating based on silicon carbide Si x C y is formed on the surface of the elements of removable dentures by the ion-plasma method.
Технический результат заявленного изобретения заключается в том, что за счет применения покрытия на основе карбида кремния SixCy повышается качество съемных зубных протезов вследствие повышения бактериорезистивности, химической и механической стойкости упрочняющего покрытия, отсутствует раздражение слизистой оболочки полости рта, нет аллергии.The technical result of the claimed invention lies in the fact that by using a coating based on silicon carbide Si x C y the quality of removable dentures is improved due to increased bacterioresistance, chemical and mechanical resistance of the hardening coating, there is no irritation of the oral mucosa, and there is no allergy.
Поставленная задача достигается за счет технических средств.The task is achieved by technical means.
Предложенный способ формирования тонкопленочного защитного покрытия на базисах съемных зубных протезов, обтураторах и компонентах челюстно-лицевых протезов, отличающийся тем, что:The proposed method of forming a thin-film protective coating on the basis of removable dentures, obturators and components of the maxillofacial prostheses, characterized in that:
процесс нанесения тонкопленочного покрытия проводят следующим образом:the process of applying a thin film coating is carried out as follows:
а) - съемные зубные протезы, обтураторы и компоненты челюстно-лицевых протезов подготавливают к нанесению покрытия, при необходимости очищают, стерилизуют, моют, обезжиривают, части протезов, не требующие нанесение покрытия, например, искусственные зубы, небная, вестибулярная или оральная поверхности протезов предварительно экранируются, защищаются колпачками или пластинами из термопластичных материалов, выгнутыми по форме искусственных зубов, базисов съемных зубных протезов, обтураторов или компонентов челюстно-лицевых протезов в установке вакуумформер, например «PlastVacP-7» или аналогичных, или обернуты тонкой металлической фольгой, или покрыты нанесенным изолирующим лаком, во всех случаях к защитному покрытию прикрепляют фиксаторы;a) - removable dentures, obturators and components of the maxillofacial prostheses are prepared for coating, if necessary, cleaned, sterilized, washed, degreased, parts of the prostheses that do not require coating, for example, artificial teeth, palatine, vestibular or oral surfaces of the prostheses shielded, protected by caps or plates of thermoplastic materials, curved in the form of artificial teeth, bases of removable dentures, obturators or components of the maxillofacial prostheses the vacuum cleaner, for example, “PlastVacP-7” or the like, is wrapped with a thin metal foil or coated with an insulating varnish applied; in all cases, fixators are attached to the protective coating;
б) - образцы протезов, закрепленные фиксаторами на держателях, устанавливают на штыри карусельного диска в технологической вакуумной камере установки ионно-плазменной обработки;b) - samples of prostheses, fixed with clamps on the holders, are installed on the pins of the carousel disk in the technological vacuum chamber of the ion-plasma treatment unit;
в) - откачивают атмосферный воздух из объема технологической вакуумной камеры до давления не выше Р≈8-9·10-3 Па по показаниям датчика ПММ-32-1 и вакуумметра ВМБ-14, которые применяются в промышленности, то есть до создания необходимого вакуума;c) - atmospheric air is pumped out of the volume of the technological vacuum chamber to a pressure not higher than P≈8-9 · 10 -3 Pa according to the readings of the PMM-32-1 sensor and VMB-14 vacuum gauge, which are used in industry, that is, until the necessary vacuum is created ;
г) - подают ускоряющее напряжение на электроды ионно-оптической системы источника ионов ИИ-4-0,15 («Радикал») от блока питания БП-94;g) - apply accelerating voltage to the electrodes of the ion-optical system of the ion source II-4-0.15 ("Radical") from the power supply BP-94;
д) - через натекатель системы напуска в разрядную зону источника ионов подают рабочий газ для очистки поверхности образцов, например, инертный газ, обычно аргон, до достижения рабочего давления в диапазоне давлений от Р≈1,0·10-2 Па до Р≈1,0·10-1 Па; или смесь инертных и химически активных газов, например инертного газа аргона Ar - 80% и химически активного газа кислорода O2 - 20%;d) - a working gas is fed through the inlet of the inlet system to the discharge zone of the ion source to clean the surface of the samples, for example, an inert gas, usually argon, until the working pressure is reached in the pressure range from P≈1.0 · 10 -2 Pa to P≈1 0 · 10 -1 Pa; or a mixture of inert and reactive gases, for example, an inert argon gas Ar - 80% and a reactive oxygen gas O 2 - 20%;
е) - формируют пучок ускоренных ионов рабочего газа;f) - form a beam of accelerated ions of the working gas;
ж) - включают вращение карусельного диска и образцы протезов начинают совершать сложное вращательное движение, одновременно вращаясь в горизонтальной плоскости вместе с диском и вокруг вертикальной оси вместе со штырями;g) - turn on the rotation of the carousel disk and the prosthesis samples begin to make a complex rotational movement, while simultaneously rotating in the horizontal plane with the disk and around the vertical axis with the pins;
з) - проводят очистку и активацию поверхности образцов изделий (от одного до 24) в течение заданного времени, обычно τ≈30-60 минут; пучком ускоренных положительных ионов, например ионов инертных газов, в частности аргона Ar+, или смесью инертных и химически активных газов, например инертного газа аргона Ar - 80% и химически активного газа, кислорода O2 - 20%;h) - conduct cleaning and activation of the surface of the samples of products (from one to 24) for a given time, usually τ≈30-60 minutes; accelerated beam of positive ions, for example ions of inert gases, in particular argon Ar +, or a mixture of inert and reactive gases, such as inert gas Ar of argon - 80% and a reactive gas, oxygen O 2 - 20%;
и) - прекращают очистку и активацию поверхности образцов изделий и прекращают подачу рабочего газа, то есть инертного газа или смеси газов, и начинают подавать в разрядную зону источника ионов кремнийорганическое соединение и/или смеси соединений в газообразной фазе, в составе которой есть по крайней мере одно, кремнийорганическое соединение, содержащее в составе молекулы атомы углерода (С) и кремния (Si); например газообразные пары жидкого кремнийорганического соединения;i) - stop cleaning and activation of the surface of the product samples and stop the supply of the working gas, that is, an inert gas or a mixture of gases, and begin to supply the organosilicon compound and / or mixture of compounds in the gaseous phase, which contains at least one, an organosilicon compound containing carbon (C) and silicon (Si) atoms in the molecule; for example, gaseous vapors of a liquid organosilicon compound;
к) - осуществляют подачу напряжения на электроды ионно-оптической системы источника ионов;j) - supply voltage to the electrodes of the ion-optical system of the ion source;
л) - осуществляют включение разряда, ионизацию молекул газов в разрядном промежутке источника ионов и формирование в источнике ионов из молекул кремнийорганического соединения пучка ускоренных ионов, содержащих в своем составе кремний (Si) и углерод (С), в различных сочетаниях
м) - осуществляют бомбардировку поверхности обрабатываемого изделия пучком ионов, в составе которых есть ионы кремнийорганического соединения, в результате на поверхности протезов формируется пленка кремнийорганического соединения SixCy;m) - carry out the bombardment of the surface of the workpiece with a beam of ions, which contain ions of organosilicon compounds, as a result, a film of organosilicon compound Si x C y is formed on the surface of the prosthesis;
н) - происходит формирование на поверхности образцов изделий тонкопленочного покрытия на основе SixCy способом осаждения из пучка ионов кремнийорганического соединения, это происходит за счет диссоциации на поверхности изделия ускоренных ионов, содержащих в составе кремний и углерод
о) - причем минимальная толщина пленки hмин соответствует толщине слоя hмин≈2,5*10-10 м при сращивании отдельных островков пленки в сплошную структуру на поверхности образца, при этом процесс формирования на поверхности образцов изделия тонкопленочного покрытия на основе SixCy путем осаждения из пучка ионов может продолжаться до получения заданной толщины пленки, необходимой для конкретного изделия в диапазоне значений от h≈1,0·10-10 м до h=1,0·10-6 м;o) - whereby the minimum film thickness h min corresponds to the layer thickness h min ≈ 2.5 * 10 -10 m when individual islands of the film are spliced into a continuous structure on the surface of the sample, while the process of forming a thin film coating based on Si x C on the surface of the samples y by deposition from an ion beam can continue until the specified film thickness is obtained, which is necessary for a particular product in the range of values from h≈1.0 · 10 -10 m to h = 1.0 · 10 -6 m;
п) - после достижения заданной толщины пленки h, обычно через τ≈30-160 минут, процесс останавливают, выключают подачу напряжения на электроды ионно-оптической системы источника ионов, прекращают подачу газа в источник ионов, закрывают затвор турбомолекулярного насоса, напускают в объем технологической вакуумной камеры атмосферный воздух, открывают дверь технологической вакуумной камеры, извлекают готовые изделия, с них удаляют защитные покрытия.o) - after reaching the specified film thickness h, usually after τ≈30-160 minutes, the process is stopped, the voltage supply to the electrodes of the ion-optical system of the ion source is turned off, the gas supply to the ion source is stopped, the shutter of the turbomolecular pump is closed, and the process vacuum chamber atmospheric air, open the door of the technological vacuum chamber, finished products are removed, protective coatings are removed from them.
Способ формирования тонкопленочного защитного покрытия из кремнийорганического соединения SxCy базисах съемных зубных протезов, обтураторах и компонентах челюстно-лицевых протезов: из акриловых пластмасс, силиконовых, термопластичных и полиуретановых материалов и металлов, применяемых в стоматологии, проводится аналогично тому, что описан выше.A method of forming a thin film protective coating of the organosilicon compound S x C y bases dentures, obturator and components maxillofacial prostheses: acrylic plastic, silicone, thermoplastic and polyurethane materials and metals, used in dentistry, is similar to that described above.
Краткое описание прилагаемых фотографий:Brief description of the attached photos:
гдеWhere
На Фиг.1 изображен съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы, гдеFigure 1 shows a removable denture with a base of acrylic plastic, where
1 - съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы.1 - removable denture with a base of acrylic plastic.
На Фиг.2 изображен съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы и защитные колпачки из термопластичного материала с прикрепленными фиксаторами, гдеFigure 2 shows a removable denture with a base of acrylic plastic and protective caps made of thermoplastic material with attached clamps, where
1 - съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы;1 - removable denture with a base of acrylic plastic;
2 - защитные колпачки из термопластичного материала;2 - protective caps made of thermoplastic material;
3 - прикрепленные фиксаторы;3 - attached clamps;
7 - искусственные зубы;7 - artificial teeth;
На Фиг.3 изображены защитные колпачки из термопластичного материала с прикрепленными фиксаторами на искусственных зубах съемного зубного протеза с базисом из акриловой пластмассы, гдеFigure 3 shows the protective caps of a thermoplastic material with attached clamps on the artificial teeth of a removable denture with a base of acrylic plastic, where
1 - съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы;1 - removable denture with a base of acrylic plastic;
2 - защитные колпачки из термопластичного материала;2 - protective caps made of thermoplastic material;
3 - прикрепленные фиксаторы.3 - attached latches.
На Фиг.4 изображен зубной протез, гдеFigure 4 shows a denture, where
1 - съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы;1 - removable denture with a base of acrylic plastic;
3 - прикрепленные фиксаторы;3 - attached clamps;
4 - защитные пластинки из термопластичного материала;4 - protective plates of thermoplastic material;
7 - искусственные зубы.7 - artificial teeth.
На Фиг.5 изображен зубной протез, гдеFigure 5 shows a denture, where
1 - съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы;1 - removable denture with a base of acrylic plastic;
3 - прикрепленные фиксаторы;3 - attached clamps;
4 - защитные пластинки из термопластичного материала.4 - protective plates of thermoplastic material.
На Фиг.6 изображен съемный зубной протез с базисом из силиконового материала, где:Figure 6 shows a removable denture with a base of silicone material, where:
5 - съемный зубной протез с базисом из силиконового материала;5 - removable denture with a base of silicone material;
6 - металлическая часть съемного зубного протеза;6 - metal part of a removable denture;
7 - искусственные зубы.7 - artificial teeth.
На Фиг.7 изображен съемный зубной протез с базисом из силиконового материала, где7 shows a removable denture with a base of silicone material, where
3 - прикрепленные фиксаторы;3 - attached clamps;
5 - съемный зубной протез с базисом из силиконового материала;5 - removable denture with a base of silicone material;
8 - защитный изолирующий лак на искусственных зубах съемного зубного протеза;8 - protective insulating varnish on artificial teeth of a removable denture;
9 - защитная тонкая металлическая фольга, обернутая вокруг съемного зубного протеза.9 is a protective thin metal foil wrapped around a removable denture.
На Фиг.8 изображен съемный зубной протез с базисом из силиконового материала, гдеOn Fig shows a removable denture with a base of silicone material, where
3 - прикрепленные фиксаторы;3 - attached clamps;
5 - съемный зубной протез с базисом из силиконового материала;5 - removable denture with a base of silicone material;
8 - защитный изолирующий лак на искусственных зубах съемного зубного протеза;8 - protective insulating varnish on artificial teeth of a removable denture;
На Фиг.9 и 10 показано изменение цвета образцов базисных материалов в зависимости от толщины слоя наносимого тонкопленочного защитного покрытия, гдеFigures 9 and 10 show the color change of the samples of basic materials depending on the thickness of the layer of applied thin-film protective coating, where
а - образец акриловой пластмассы без покрытия;a - a sample of acrylic plastic without coating;
а1 - образец акриловой пластмассы с тонким слоем покрытия карбида кремния;A1 is a sample of acrylic plastic with a thin layer of silicon carbide coating;
а3 - образец акриловой пластмассы с более толстым слоем покрытия карбида кремния,A3 - a sample of acrylic plastic with a thicker layer of silicon carbide coating,
а2 - образец акриловой пластмассы с еще более толстым слоем покрытия карбида кремния.A2 is a sample of acrylic plastic with an even thicker layer of silicon carbide coating.
б - образец силиконового материала без покрытия,b - a sample of silicone material without coating,
б3 - образец силиконового материала с тонким слоем покрытия карбида кремния,b3 - a sample of silicone material with a thin layer of silicon carbide coating,
б2 - образец силиконового материала с более толстым слоем покрытия карбида кремния,B2 - a sample of silicone material with a thicker layer of silicon carbide coating,
б1 - образец силиконового материала с еще более толстым слоем покрытия карбида кремния.b1 is a sample of silicone material with an even thicker layer of silicon carbide coating.
На Фиг.11 изображен съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы, где11 shows a removable denture with a base of acrylic plastic, where
1 - съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы.1 - removable denture with a base of acrylic plastic.
На Фиг.12 изображен съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы с нанесенным тонкопленочным защитным покрытием из карбида кремния, гдеOn Fig shows a removable denture with a base of acrylic plastic coated with a thin film protective coating of silicon carbide, where
2 - защитные колпачки из термопластичного материала;2 - protective caps made of thermoplastic material;
3 - прикрепленные фиксаторы;3 - attached clamps;
10 - съемный зубной протез с базисом из акриловой пластмассы с нанесенным тонкопленочным защитным покрытием из карбида кремния.10 - removable denture with a base of acrylic plastic coated with a thin film protective coating of silicon carbide.
На Фиг.13 изображен съемный зубной протез с базисом из силиконового материала, гдеOn Fig shows a removable denture with a base of silicone material, where
5 - съемный зубной протез с базисом из силиконового материала.5 - removable denture with a base of silicone material.
На Фиг.14, 15 изображен съемный зубной протез с базисом из силиконового материала с нанесенным тонкопленочным защитным покрытием из карбида кремния, гдеOn Fig, 15 shows a removable denture with a base of silicone material coated with a thin film protective coating of silicon carbide, where
11 - съемный зубной протез с базисом из силиконового материала с нанесенным тонкопленочным защитным покрытием из карбида кремния.11 - removable denture with a base of silicone material with a thin-film protective coating of silicon carbide.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Способ формирования тонкопленочного защитного покрытия на базисах съемных зубных протезов, обтураторах и компонентах челюстно-лицевых протезов осуществляется следующим образом:The method of forming a thin-film protective coating on the bases of removable dentures, obturators and components of the maxillofacial prostheses is as follows:
работы выполняются на специально приспособленной для нанесения тонкопленочных покрытий установке ионно-плазменной обработки, изготовленной на базе промышленного агрегата высоковакуумного М3.300.000, оснащенного турбомолекулярным насосом и форвакуумным насосом НВР-16. В боковых стенках технологической вакуумной камеры расположены три порта для подсоединения устройств ионно-плазменной обработки. К одному из них подсоединили источник ионов с холодным катодом ИИ-4-0,15 («Радикал»). В нижней части технологической вакуумной камеры горизонтально располагается карусельный диск, который от электропривода вращается в горизонтальной плоскости вокруг вертикальной оси, которая проходит через центр диска, по кругу на расстоянии ≈70 мм от наружного края диска располагаются 24 штыря, каждый из которых также вращается вокруг собственной вертикальной оси. На эти штыри, по одному, надеваются держатели с одним из образцов: со съемным зубным протезом, обтуратором или компонентом челюстно-лицевых протезов (изделия). Все протезы, то есть от одного до 24 штук, при включении электропривода вращаются в горизонтальной плоскости вместе с диском и одновременно каждый из них вращается вокруг вертикальной оси вместе со штырем с держателем, к которому при помощи фиксатора прикреплен протез (изделие).work is carried out on an ion-plasma treatment unit specially adapted for applying thin-film coatings, manufactured on the basis of the industrial unit of high-vacuum M3.300.000, equipped with a turbomolecular pump and a fore-vacuum pump НВР-16. Three ports are located on the side walls of the technological vacuum chamber for connecting ion-plasma processing devices. A source of ions with a cold cathode II-4-0.15 (Radical) was connected to one of them. A rotary disk is horizontally located at the bottom of the technological vacuum chamber, which rotates from the electric drive in a horizontal plane around a vertical axis that passes through the center of the disk, 24 pins are arranged in a circle at a distance of ≈70 mm from the outer edge of the disk, each of which also rotates around its own vertical axis. Holders with one of the samples are put on these pins one at a time: with a removable denture, an obturator, or a component of the maxillofacial prostheses (product). All prostheses, that is, from one to 24 pieces, when the electric drive is turned on, rotate in a horizontal plane together with the disk and at the same time each of them rotates around a vertical axis together with a pin with a holder to which a prosthesis (product) is attached with a clamp.
Процесс нанесения тонкопленочного покрытия проводят следующим образом:The process of applying a thin film coating is as follows:
а) - съемные зубные протезы, обтураторы и компоненты челюстно-лицевых протезов подготавливают к нанесению покрытия, при необходимости очищают, стерилизуют, моют, обезжиривают, части протезов, не требующие нанесение покрытия, например, искусственные зубы, небная, вестибулярная или оральная поверхности протезов предварительно экранируются, защищаются колпачками или пластинами из термопластичных материалов, выгнутыми по форме искусственных зубов, базисов съемных зубных протезов, обтураторов или компонентов челюстно-лицевых протезов в установке вакуумформер, например «PlastVacP-7» или аналогичных, или обернуты тонкой металлической фольгой, или покрыты нанесенным изолирующим лаком, во всех случаях к защитному покрытию прикрепляют фиксаторы;a) - removable dentures, obturators and components of the maxillofacial prostheses are prepared for coating, if necessary, cleaned, sterilized, washed, degreased, parts of the prostheses that do not require coating, for example, artificial teeth, palatine, vestibular or oral surfaces of the prostheses shielded, protected by caps or plates of thermoplastic materials, curved in the form of artificial teeth, bases of removable dentures, obturators or components of the maxillofacial prostheses the vacuum cleaner, for example, “PlastVacP-7” or the like, is wrapped with a thin metal foil or coated with an insulating varnish applied; in all cases, fixators are attached to the protective coating;
б) - образцы протезов, закрепленные фиксаторами на держателях, устанавливают на штыри карусельного диска в технологической вакуумной камере установки ионно-плазменной обработки;b) - samples of prostheses, fixed with clamps on the holders, are installed on the pins of the carousel disk in the technological vacuum chamber of the ion-plasma treatment unit;
в) - откачивают атмосферный воздух из объема технологической вакуумной камеры до давления не выше Р≈8-9·10-3 Па по показаниям датчика ПММ-32-1 и вакуумметра ВМБ-14, которые применяются в промышленности, то есть до создания необходимого вакуума;c) - atmospheric air is pumped out of the volume of the technological vacuum chamber to a pressure not higher than P≈8-9 · 10 -3 Pa according to the readings of the PMM-32-1 sensor and VMB-14 vacuum gauge, which are used in industry, that is, until the necessary vacuum is created ;
г) - подают ускоряющее напряжение на электроды ионно-оптической системы источника ионов ИИ-4-0,15 («Радикал») от блока питания БП-94;g) - apply accelerating voltage to the electrodes of the ion-optical system of the ion source II-4-0.15 ("Radical") from the power supply BP-94;
д) - через натекатель системы напуска в разрядную зону источника ионов подают рабочий газ для очистки поверхности образцов, например, инертный газ, обычно аргон, до достижения рабочего давления в диапазоне давлений от Р≈1,0·10-2 Па до Р≈1,0·10-1 Па; или смесь инертных и химически активных газов, например, инертного газа, аргона Ar - 80%, и химически активного газа, кислорода O2 - 20%;d) - a working gas is fed through the inlet of the inlet system to the discharge zone of the ion source to clean the surface of the samples, for example, an inert gas, usually argon, until the working pressure is reached in the pressure range from P≈1.0 · 10 -2 Pa to P≈1 0 · 10 -1 Pa; or a mixture of inert and reactive gases, for example, inert gas, argon Ar - 80%, and reactive gas, oxygen O 2 - 20%;
е) - формируют пучок ускоренных ионов рабочего газа;f) - form a beam of accelerated ions of the working gas;
ж) - включают вращение карусельного диска и образцы протезов начинают совершать сложное вращательное движение, одновременно вращаясь в горизонтальной плоскости вместе с диском и вокруг вертикальной оси вместе со штырями;g) - turn on the rotation of the carousel disk and the prosthesis samples begin to make a complex rotational movement, while simultaneously rotating in the horizontal plane with the disk and around the vertical axis with the pins;
з) - проводят очистку и активацию поверхности образцов изделий (от одного до 24) в течение заданного времени, обычно τ≈30-60 минут пучком ускоренных положительных ионов, например ионов инертных газов, в частности аргона Ar+, или смесью инертных и химически активных газов, например инертного газа аргона Ar+ - 80%, и химически активного газа, кислорода O2 - 20%;h) - they conduct cleaning and activation of the surface of product samples (from one to 24) for a given time, usually τ≈30-60 minutes, with a beam of accelerated positive ions, for example, ions of inert gases, in particular argon Ar + , or a mixture of inert and chemically active gases, for example inert gas of argon Ar + - 80%, and reactive gas, oxygen O 2 - 20%;
и) - прекращают очистку и активацию поверхности образцов изделий и прекращают подачу рабочего газа, то есть, инертного газа или смеси газов для очистки поверхности и начинают подавать в разрядную зону источника ионов кремнийорганическое соединение и/или смесь соединений в газообразной фазе, в составе которой есть, по крайней мере одно кремнийорганическое соединение, содержащее в составе молекулы атомы углерода (С) и кремния (Si), например: газообразные пары жидкого кремнийорганического соединения;i) - stop cleaning and activating the surface of the product samples and stop supplying the working gas, that is, an inert gas or a mixture of gases to clean the surface, and begin to supply an organosilicon compound and / or a mixture of compounds in the gaseous phase into the discharge zone of the ion source, which contains at least one organosilicon compound containing carbon (C) and silicon (Si) atoms in the molecule, for example: gaseous vapors of a liquid organosilicon compound;
к) - осуществляют подачу напряжения на электроды ионно-оптической системы источника ионов;j) - supply voltage to the electrodes of the ion-optical system of the ion source;
л) - осуществляют включение разряда, ионизацию молекул газов в разрядном промежутке источника ионов и формирование в источнике ионов из молекул кремнийорганического соединения пучка ускоренных ионов, содержащих в своем составе кремний (Si) и углерод (С), в различных сочетаниях
м) - осуществляют бомбардировку поверхности обрабатываемого изделия пучком ионов, в составе которых есть ионы кремнийорганического соединения, в результате на поверхности протезов формируется пленка кремнийорганического соединения SixCy;m) - carry out the bombardment of the surface of the workpiece with a beam of ions, which contain ions of organosilicon compounds, as a result, a film of organosilicon compound Si x C y is formed on the surface of the prosthesis;
н) - происходит формирование на поверхности образцов изделий тонкопленочного покрытия на основе SixCy способом осаждения из пучка ионов кремнийорганического соединения, это происходит за счет диссоциации на поверхности изделия ускоренных ионов, содержащих в составе кремний и углерод
о) - причем минимальная толщина пленки hмин соответствует толщине слоя hмин≈2,5*10-10 м при сращивании отдельных островков пленки в сплошную структуру на поверхности образца, при этом процесс формирования на поверхности образцов изделия тонкопленочного покрытия на основе SixCy путем осаждения из пучка ионов, может продолжаться до получения заданной толщины пленки, необходимой для конкретного изделия;o) - whereby the minimum film thickness h min corresponds to the layer thickness h min ≈ 2.5 * 10 -10 m when individual islands of the film are spliced into a continuous structure on the surface of the sample, while the process of forming a thin film coating based on Si x C on the surface of the samples y by deposition from an ion beam, it can continue until a specified film thickness is obtained for a particular product;
п) - после достижения заданной толщины пленки h, обычно через τ≈30-160 минут, процесс останавливают, выключают подачу напряжения на электроды ионно-оптической системы источника ионов, прекращают подачу газа в источник ионов, закрывают затвор турбомолекулярного насоса, напускают в объем технологической вакуумной камеры атмосферный воздух, открывают дверь технологической вакуумной камеры, извлекают готовые изделия, с них удаляют защитные покрытия.o) - after reaching the specified film thickness h, usually after τ≈30-160 minutes, the process is stopped, the voltage supply to the electrodes of the ion-optical system of the ion source is turned off, the gas supply to the ion source is stopped, the shutter of the turbomolecular pump is closed, and the process vacuum chamber atmospheric air, open the door of the technological vacuum chamber, finished products are removed, protective coatings are removed from them.
Способ формирования тонкопленочного защитного покрытия из кремнийорганического соединения SixCy на базисах съемных зубных протезов, обтураторах и компонентах челюстно-лицевых протезов: из акриловых пластмасс, силиконовых, термопластичных, полиуретановых материалов и металлов, применяемых в стоматологии, проводится аналогично тому, что описан выше.The method of forming a thin film protective coating from an organosilicon compound Si x C y on the basis of removable dentures, obturators and components of the maxillofacial prostheses: from acrylic plastics, silicone, thermoplastic, polyurethane materials and metals used in dentistry, is carried out similarly to that described above .
Claims (7)
а) загрузку предварительно подготовленных образцов изделий в объем технологической вакуумной камеры установки ионно-плазменной обработки;
б) откачку воздуха из объема технологической вакуумной камеры до давления ниже атмосферного, причем не выше Р=8-9·10-3 Па;
в) очистку поверхности образцов изделий путем подачи в разрядную зону источника ионов до рабочего давления от Ρ=1,0·10-2 Па до Ρ=1,0·10-1 Па рабочего газа, в качестве которого используют инертный газ, и/или химически активный газ, и/или смесь инертных и химически активных газов;
г) подачу на электроды ионно-оптической системы источника ионов напряжение, при этом включают разряд, ионизуют атомы и молекулы рабочего газа и формируют пучок ускоренных ионов инертных газов, и/или ионов химически активных газов, и/или ионов смесей инертных и химически активных газов;
д) очистку поверхности образцов изделий и ее активирование пучком ускоренных положительных ионов;
е) прекращение подачи рабочего газа для очистки поверхности протезов;
ж) подачу в разрядную зону источника ионов кремнийорганического соединения и/или смеси соединений в газовой фазе, в составе которой содержится по крайней мере одно кремнийорганическое соединение, содержащее в составе молекулы атомы углерода (С) и кремния (Si), при рабочем давлении в диапазоне от Ρ=1,0·10-2 Па до Р=1,0·10-1 Па;
з) подачу на электроды ионно-оптической системы источника ионов напряжения, при этом включают разряд, ионизуют атомы и молекулы кремнийорганического соединения в газообразной фазе в разрядной зоне и формируют пучок ускоренных ионов, в состав которых входят атомы углерода (С) и кремния (Si);
и) получение пленки толщиной hмин=2,5·10-10 м или толщиной от h=l,0·10-10 м до h=l,0·10-6 м.1. The method of forming a thin-film protective coating on products in the form of bases of removable dentures or obturators or components of the maxillofacial prostheses, characterized in that the coating is formed on the basis of silicon carbide (Si x C y ) by ion-plasma spraying, in this case:
a) loading pre-prepared product samples into the volume of the technological vacuum chamber of the ion-plasma treatment unit;
b) pumping air from the volume of the technological vacuum chamber to a pressure below atmospheric, and not higher than P = 8-9 · 10 -3 Pa;
c) cleaning the surface of product samples by feeding an ion source into the discharge zone to a working pressure of Ρ = 1.0 · 10 -2 Pa to Ρ = 1.0 · 10 -1 Pa of a working gas, which is used as an inert gas, and / or a reactive gas and / or a mixture of inert and reactive gases;
d) applying a voltage to the electrodes of the ion-optical system of the ion source, in this case include a discharge, ionize the atoms and molecules of the working gas and form a beam of accelerated ions of inert gases and / or ions of chemically active gases and / or ions of mixtures of inert and chemically active gases ;
d) cleaning the surface of product samples and its activation by a beam of accelerated positive ions;
e) cutting off the supply of working gas to clean the surface of the prosthesis;
g) feeding into the discharge zone of the ion source of an organosilicon compound and / or a mixture of compounds in the gas phase, which contains at least one organosilicon compound containing carbon (C) and silicon (Si) atoms in the molecule, at a working pressure in the range from Ρ = 1.0 · 10 -2 Pa to P = 1.0 · 10 -1 Pa;
h) supplying a voltage ion source to the electrodes of the ion-optical system, including a discharge, ionizing the atoms and molecules of the organosilicon compound in the gaseous phase in the discharge zone and forming a beam of accelerated ions, which include carbon (C) and silicon (Si) atoms ;
i) obtaining a film with a thickness h min = 2.5 · 10 -10 m or a thickness from h = l, 0 · 10 -10 m to h = l, 0 · 10 -6 m.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013127770/02A RU2540227C2 (en) | 2013-06-19 | 2013-06-19 | Method of forming thin-film protective coating on bases of removable dentures, obturators and components of maxillofacial prostheses |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013127770/02A RU2540227C2 (en) | 2013-06-19 | 2013-06-19 | Method of forming thin-film protective coating on bases of removable dentures, obturators and components of maxillofacial prostheses |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013127770A RU2013127770A (en) | 2014-12-27 |
RU2540227C2 true RU2540227C2 (en) | 2015-02-10 |
Family
ID=53278383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013127770/02A RU2540227C2 (en) | 2013-06-19 | 2013-06-19 | Method of forming thin-film protective coating on bases of removable dentures, obturators and components of maxillofacial prostheses |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2540227C2 (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2659997C2 (en) * | 2016-11-23 | 2018-07-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский авиационный институт (национальный исследовательский университет)" | Method for manufacturing a nanocomposite material with biological activity |
US20180325780A1 (en) * | 2015-10-30 | 2018-11-15 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Dielectric coatings for fixed and removable oral prosthetic restorations |
RU2737578C2 (en) * | 2019-05-20 | 2020-12-01 | Анастасия Владимировна Демьянова | Device for bone fracture fixation and method of its manufacturing |
RU2761440C2 (en) * | 2019-12-27 | 2021-12-08 | Иван Александрович Кудашов | Method for applying coating to medical device coming into contact with body tissues |
US11732139B2 (en) | 2018-04-25 | 2023-08-22 | Bactiguard Ab | Use of a substrate coating for decreasing leakage of matter |
RU2805122C2 (en) * | 2018-04-25 | 2023-10-11 | Бактигард Аб | Application of substrate coating to reduce substance leakage |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1680142A1 (en) * | 1989-06-27 | 1991-09-30 | Свердловский медицинский институт | Method for applying metal coating on denture |
US20050012231A1 (en) * | 2000-07-25 | 2005-01-20 | Kent Olsson | Method of producing a ceramic body by coalescence and the ceramic body produced |
US20060105297A1 (en) * | 2002-12-23 | 2006-05-18 | Nano-Write Corporation | Vapor deposited multilayer dental devices |
RU2284794C2 (en) * | 2005-01-11 | 2006-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермская государственная медицинская академия Министерства Здравоохранения Российской Федерации" | Method for replacing tooth in the cases of failing tooth crown |
RU89103U1 (en) * | 2009-06-01 | 2009-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный медицинский университет Министерства здравоохранения Российской Федерации" | ARC EVAPORATOR DEVICE |
US20100129615A1 (en) * | 2006-08-03 | 2010-05-27 | Creepservice Sarl | Process and apparatus for the modification of surfaces |
-
2013
- 2013-06-19 RU RU2013127770/02A patent/RU2540227C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1680142A1 (en) * | 1989-06-27 | 1991-09-30 | Свердловский медицинский институт | Method for applying metal coating on denture |
US20050012231A1 (en) * | 2000-07-25 | 2005-01-20 | Kent Olsson | Method of producing a ceramic body by coalescence and the ceramic body produced |
US20060105297A1 (en) * | 2002-12-23 | 2006-05-18 | Nano-Write Corporation | Vapor deposited multilayer dental devices |
RU2284794C2 (en) * | 2005-01-11 | 2006-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермская государственная медицинская академия Министерства Здравоохранения Российской Федерации" | Method for replacing tooth in the cases of failing tooth crown |
US20100129615A1 (en) * | 2006-08-03 | 2010-05-27 | Creepservice Sarl | Process and apparatus for the modification of surfaces |
RU89103U1 (en) * | 2009-06-01 | 2009-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный медицинский университет Министерства здравоохранения Российской Федерации" | ARC EVAPORATOR DEVICE |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20180325780A1 (en) * | 2015-10-30 | 2018-11-15 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Dielectric coatings for fixed and removable oral prosthetic restorations |
RU2659997C2 (en) * | 2016-11-23 | 2018-07-04 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский авиационный институт (национальный исследовательский университет)" | Method for manufacturing a nanocomposite material with biological activity |
US11732139B2 (en) | 2018-04-25 | 2023-08-22 | Bactiguard Ab | Use of a substrate coating for decreasing leakage of matter |
RU2805122C2 (en) * | 2018-04-25 | 2023-10-11 | Бактигард Аб | Application of substrate coating to reduce substance leakage |
RU2737578C2 (en) * | 2019-05-20 | 2020-12-01 | Анастасия Владимировна Демьянова | Device for bone fracture fixation and method of its manufacturing |
RU2761440C2 (en) * | 2019-12-27 | 2021-12-08 | Иван Александрович Кудашов | Method for applying coating to medical device coming into contact with body tissues |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2013127770A (en) | 2014-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2540227C2 (en) | Method of forming thin-film protective coating on bases of removable dentures, obturators and components of maxillofacial prostheses | |
US6617057B2 (en) | Composite vapor deposited coatings and process therefor | |
Huang et al. | Surface Hydrophilicity and Antifungal Properties of TiO2 Films Coated on a Co‐Cr Substrate | |
DK2590690T3 (en) | ANTIBACTERIAL MEDICINE PRODUCT AND PROCEDURE FOR PREPARING IT | |
RU2571559C1 (en) | Method for making endosseous carbon-coated dental implant | |
ES2361443T3 (en) | ANTIMICROBIAL COATING PROCEDURES. | |
RU2697855C1 (en) | Method of coating application on devices and instruments for osteosynthesis, orthopedic implants from metal | |
KR20160049683A (en) | Oxide implant removal device | |
EP1638617B1 (en) | Post-discharge plasma sterilisation device | |
Shinonaga et al. | Surface modification of stainless steel by plasma-based fluorine and silver dual ion implantation and deposition | |
JP5215653B2 (en) | Antithrombogenic material and method for producing the same | |
WO2011019146A2 (en) | Surface coating method for an orthodontic corrective bracket | |
EP2071050A1 (en) | Osteointegration process for surgical prosthesis | |
KR101822255B1 (en) | A method for preparation of a metallic implant comprising biocompatable fluoride ceramic coating | |
CN104046951A (en) | Method for preparing praseodymium-doped titanium nitride coating on surface of medical titanium alloy | |
Birk et al. | Dental silicate ceramics surface modification by nonthermal plasma: A systematic review | |
JP2562283B2 (en) | Biomedical implant component and manufacturing method thereof | |
Yousaf et al. | Novel corrosive behavior of titanium oxynitride film deposited on nickel–titanium alloy using cathodic cage plasma processing technique | |
Joska et al. | Corrosion behaviour of TiN and ZrN in the environment containing fluoride ions | |
JP2007097844A (en) | Polymer material for living body | |
CN1165636C (en) | Surface modification method for cardiovascular system artificial organs | |
CN106756765A (en) | A kind of fluorine-containing antimicrobial coating of metal material surface and preparation method thereof | |
RU2761440C2 (en) | Method for applying coating to medical device coming into contact with body tissues | |
Nakatani et al. | Surface engineering of DLC thin films with controlled zeta potential using plasma processing and evaluation of cytocompatibility | |
RU2244600C2 (en) | Method of applying polymer on metal framework |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180620 |