[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2485141C2 - Способ получения привитых сополимеров на основе поли(аспартата) натрия и полученные привитые сополимеры - Google Patents

Способ получения привитых сополимеров на основе поли(аспартата) натрия и полученные привитые сополимеры Download PDF

Info

Publication number
RU2485141C2
RU2485141C2 RU2011109950/04A RU2011109950A RU2485141C2 RU 2485141 C2 RU2485141 C2 RU 2485141C2 RU 2011109950/04 A RU2011109950/04 A RU 2011109950/04A RU 2011109950 A RU2011109950 A RU 2011109950A RU 2485141 C2 RU2485141 C2 RU 2485141C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solution
added
acrylate
sodium
acrylamide
Prior art date
Application number
RU2011109950/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011109950A (ru
Inventor
Дамодар Р. ПАТИЛ
Лайдуйэнь Г. ФЭН
Джозеф С. ФЭН
Цзянпин ЮЙ
Original Assignee
Нанокем Солюшнс, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Нанокем Солюшнс, Инк. filed Critical Нанокем Солюшнс, Инк.
Publication of RU2011109950A publication Critical patent/RU2011109950A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2485141C2 publication Critical patent/RU2485141C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F253/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to natural rubbers or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
    • C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения привитых сополимеров на основе полиаспартата натрия. Описан способ получения привитых сополимеров полиаспартата, включающий: обеспечение некоторого количества полиаспартата натрия; добавление к полиаспартату натрия воды; смешивание полиаспарата натрия с водой с обеспечением растворения полиаспартата натрия и образования раствора; доведение рН раствора до значения от примерно 3,0 до примерно 7,0; добавление к указанному раствору сульфата аммония-железа(II) в количестве от примерно 0,1 до примерно 30% от массы раствора; барботирование азота через раствор при перемешивании; добавление к раствору пероксида водорода в количестве от примерно 0,1 до примерно 50% от массы раствора; добавление к раствору по меньшей мере одного мономера, выбранного из группы, состоящей из акриловой кислоты, гидроксиметилакрилата, гидроксиэтилакрилата, акриламидометилпропансульфоновой кислоты, винилпирролидона, акриламида диацетона, винилсульфоновой кислоты, диметилакриламида, диэтилакриламида, N-изопропилакриламида, изобутилакриламида, н-бутилакриламида, винилимидазола, винилкапролактама, диметиламинометилакрилата, диметиламиноэтилакрилата и диэтиламинометилакрилата, до или после добавления пероксида водорода; дальнейшее проведение процесса под слоем азота при перемешивании при комнатной температуре; и возможно, очистку полученного полимера и выделение полимера сублимационной сушкой. Технический результат - получение привитых сополимеров с высоким выходом. 6 з.п. ф-лы, 8 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения привитых сополимеров и полученным привитым сополимерам, в частности к способу получения привитых сополимеров из поли(аспартата) натрия и полученным привитым сополимерам.
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННУЮ ЗАЯВКУ
Настоящая заявка частично основана на предварительной заявке на патент США №60/995043, поданной 25 сентября 2008 г, содержание которой полностью включено в настоящее описание посредством ссылки.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Назначение и области применения привитых сополимеров подробно описаны в патенте США №6723775, Lau и др., содержание которого полностью включено в настоящую заявку посредством ссылки. Привитые сополимеры представляют собой полимеры, основная цепь которых химически соединена с боковыми цепями, состав и свойства которых отличаются от состава и свойств основной цепи. На основе таких полимеров можно получать пленки с требуемыми свойствами. Указанные полимеры также можно применять для изменения желаемым образом структурных свойств других полимеров. Известно много примеров использования поли(аспартата) натрия для получения конечных привитых полимеров, но они неэффективны для получения промежуточных продуктов.
В одном известном способе получения сополимеров натриевой соли полиаспарагиновой кислоты используют метод конденсации. Реакцию начинают с использования L-аспарагиновой кислоты и других кислот для прекращения процесса полимеризации. В этом случае, вовлечение в процесс второй кислоты приводит к образованию конечного продукта. Данный способ подходит для получения сополимеров или гребневидных привитых сополимеров, только когда вторая кислота содержит концевую гидроксильную (-ОН) группу.
В других способах используют поли(аспартат) натрия для получения водно-эмульсионных полимеров и используют по меньшей мере один активирующий комплекс металла, что сильно усложняет способ. Другое применение поли(аспартата) натрия заключается в получении силоксановых полимеров при помощи различных окислительно-восстановительных систем.
Существует потребность в преодолении недостатков, связанных с известными способами, и получении продукта, обладающего более желательными свойствами
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Одной из задач настоящего изобретения является обеспечение способа получения привитых сополимеров на основе поли(аспартата) натрия и ряда мономеров в водной среде с использованием метода прививки в присутствии радикального инициатора.
Другая задача настоящего исследования заключается в обеспечении способа получения привитых сополимеров из поли(аспартата) натрия с молекулярной массой до нескольких миллионов.
Еще одна задача настоящего изобретения представляет собой обеспечение способа получения привитых сополимеров из поли(аспартата) натрия с использованием ультрафиолетового света.
Кроме того, задачей настоящего изобретения является также обеспечение продукта, полученного способом получения привитых сополимеров из поли(аспартата) натрия с использованием гамма-излучения.
Также задачей настоящего изобретения является обеспечение продукта, полученного способом получения привитых сополимеров из поли(аспартата) натрия, с использованием системы органических растворителей в присутствии инициатора.
Эти и другие задачи изобретения (какие из других задач, становится ясно при рассмотрении описания, пунктов формулы изобретения и графических материалов в целом) решены путем обеспечения способа осуществления реакции взаимодействия поли(аспартата) натрия с широким спектром мономеров.
ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОГО ВАРИАНТА РЕАЛИЗАЦИИ
В настоящем изобретении предложен новый способ получения привитых сополимеров из поли(аспартата) натрия. Привитые сополимеры получают из поли(аспартата) натрия и ряда мономеров в водной среде с использованием метода прививки в присутствии радикального инициатора. Таким способом могут быть получены привитые сополимеры с молекулярной массой до нескольких миллионов с высоким выходом.
Эти полимеры получают предпочтительно при температуре от примерно пяти градусов Цельсия до примерно 100 градусов Цельсия. В более предпочтительном варианте эти полимеры получают при температуре от примерно десяти градусов Цельсия до примерно 100 градусов Цельсия. В наиболее предпочтительном варианте эти полимеры получают при температуре от примерно двадцати градусов Цельсия до примерно 100 градусов Цельсия.
Полученные таким образом полимеры находят широкое применение Они могут быть использованы при очистке воды или в промышленности в качестве ингибиторов образования отложений и ингибиторов коррозии. Данные полимеры также находят применение благодаря своим поверхностно-активным свойствам, способности регулировать образование отложений, хелатообразующим свойствам, способности регулировать образование газообразных гидратов или свойствам, обусловленным возможностью добавления к настоящим полимерам почти любой функциональной группы. Также их используют в промышленности в качестве детергента, диспергатора, в сельском хозяйстве, в личной гигиене, в качестве суперабсорбента, биоразлагаемых упаковочных материалов (биоразлагаемых пластмасс) (например, полилактаты и т д.), пищевых добавок (например, загустители и другое), медикаментов (таких как лейкопластырь), клеев (таких как биоразлагаемый самоклеящийся клей от компании ЗМ и другие), покрытий и добавок в краску, таких как экологически чистый загуститель, диспергатор и т.д.
В электронной промышленности также существует много путей применения этих полимеров. Например, потенциальный газофазный ингибитор коррозии или защитное покрытие при травлении плат являются лишь некоторыми из множества возможных применений. Еще один способ применения представляет собой увеличение эффективности аккумуляторов в аккумуляторной промышленности.
Данные полимеры также могут быть использованы в топливной промышленности Возможно их использование для модификации свойств биодизеля (такой как дегидратация), удаления тяжелых металлов, флокуляции и коагуляции Биоразлагаемые пестициды, инсектициды и гербициды являются дополнительными способами применения этих полимеров. Сохранность пищевых продуктов улучшается благодаря применению упаковочных материалов. Предложены механизмы замедленного высвобождения для удобрений, медикаментов, покрытий и упаковки. Могут быть предложены пути использования данных полимеров в качестве разлагаемых добавок для бетона, таких как диспергаторы или обезвоживающие агенты. Применение в производстве других строительных материалов включает изготовление гипсокартона или использование в качестве дисперганта. Другое медицинское применение включает медицинскую процедуру типа диализа почек, где используют молекулярное разделение по размерам/хелатообразование и другие функции для удаления нежелательных компонентов в матриксе.
Привитые сополимеры получают в соответствии со следующим предпочтительным способом.
Взвешенное количество поли(аспартата) натрия добавляют в трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Добавляют известное количество воды и смесь перемешивают до растворения поли(аспартата) натрия.
Сульфат аммония-железа(II) в количестве от примерно 0,1 до примерно 10 процентов по массе раствора добавляют к упомянутому выше раствору с известным значением рН и через полученный раствор барботируют азот при перемешивании в течение получаса. Пероксид водорода в количестве от примерно 0,1 до примерно 20 процентов по массе раствора добавляют к раствору, а мономер или смесь мономеров добавляют до или после прибавления пероксида водорода. Реакцию проводят еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре.
Предпочтительно значение рН от примерно 3,0 до примерно 7,0. Более предпочтительно значение рН от примерно 3,2 до 4,0. Наиболее предпочтительно значение рН от примерно 3,4 до примерно 3,6. Предпочтительно добавлять к указанному выше раствору сульфат аммония-железа(II) или его эквивалент, как изложено ниже, в количестве от примерно 0,1 до примерно 30 процентов по массе раствора. Более предпочтительно добавлять к указанному выше раствору сульфат аммония-железа(II) или его эквивалент, как изложено ниже, в количестве от примерно 0,1 до примерно 20 процентов по массе раствора. Наиболее предпочтительно добавлять к указанному выше раствору сульфат аммония-железа(II) или его эквивалент, как изложено ниже, в количестве от примерно 0,1 до примерно 10 процентов по массе раствора. Предпочтительно добавлять к указанному выше раствору пероксид водорода в количестве от примерно 0,1 до примерно 50 процентов по массе раствора. Более предпочтительно добавлять к указанному выше раствору пероксид водорода в количестве от примерно 0,1 до примерно 30 процентов по массе раствора. Наиболее предпочтительно добавлять к указанному выше раствору пероксид водорода в количестве от примерно 0,1 до примерно 20 процентов по массе раствора.
Полимеры, полученные в ходе этого способа, очищали либо осаждением органическими растворителями, такими как метанол, этанол и ацетон, или диализом водного раствора полимера с диализной мембраной и выделением полимера сушкой в вакууме. Однако полимеры, полученные таким способом, можно использовать сразу без дальнейшей очистки.
В настоящем способе поли(аспартат) натрия предпочтительно выступает в роли основной цепи для привитых полимеров. Другие подходящие для этой целиполимеры представляют собой поли(аспартат) натрия, или лития, или калия, или аммония, поливиниловый спирт, инулин, мальтодекстрины и камеди.
Поли(аспартат) натрия, использованный в настоящем изобретении, получают гидролизом поли(сукцинимида) (ПСИ) гидроксидом натрия, который в свою очередь получают нагреванием L-аспарагиновой кислоты с или без катализатора. Для получения водорастворимой соли поли(аспартата) может быть использовано любое основание, способное гидролизовать поли(сукцинимид). Основания, подходящие для гидролиза ПСИ, включают все основания, такие как, например, гидроксиды и карбонаты щелочных металлов, таких как калий, литий, аммоний и, кроме того, натрий. Поли(аспартат) натрия, использованный в этом изобретении имеет среднюю молекулярную массу от 1,000 до 50,000. Кроме того, любые водорастворимые, синтетические или природные полимеры, такие как модифицированная поли(аспарагиновая кислота), поли(виниловый) спирт, поли(этиленимин), инулин, мальтодекстрины, хитозан, пектин, альгин, агар-агар, гуммиарабик, трагакант, карайи камедь, гхатти камедь, гуаровая камедь и другие, могут быть использованы для получения привитых сополимеров по описанному способу.
Окислительно-восстановительные системы, используемые в качестве инициаторов способа, представляют собой, но не ограничиваются ими, сульфат аммония-железа(II)/пероксид водорода, сульфат аммония-железа(II)/персульфат натрия, гидросульфит натрия/персульфат калия и другие. Кроме того, вместо солей железа можно применять водорастворимые соли таких металлов, как кобальт, медь и магний Предпочтительное отношение восстановителя к окислителю находится в интервале от примерно 0,1 процента до примерно 10 процентов к от примерно 0,1 процента до примерно 40 процентов. Более предпочтительно отношение восстановителя к окислителю находится в интервале от примерно 0,1 процента до примерно 10 процентов к от примерно 0,1 процента до примерно 30 процентов. Наиболее предпочтительно отношение восстановителя к окислителю находится в интервале от примерно 0,1 процента до примерно 10 процентов к от примерно 0,1 процента до примерно 20 процентов.
Радикальные инициаторы, такие как персульфат натрия, персульфат калия, персульфат аммония, пероксид водорода, трет-бутил гидропероксид, кумол гидропероксид, 2,2'-азобис(изобутиронитрил), 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрил), 1,1'-азобис(циклогексанокарбонитрил), 4,4'-азобис(4-циановалериановая кислота), бензоила пероксид и церий-аммоний нитрат также могут быть использованы для приготовления привитых сополимеров в количестве от 0,1 до 20% относительно поли(аспартата) натрия.
Мономеры, которые могут быть использованы, включают, но не ограничиваются ими, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту, мелеиновую кислоту, малеиновый ангидрид, метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, гексилакрилат, изооктилакрилат, изодецилакрилат, лаурилакрилат, октадецилакрилат, гидроксиметилакрилат, гидроксиэтилакрилат, метилметакрилат, акрилонитрил, стирол, винилацетат, винилпропионат, винилбутират, акриламид, метилакриламид, метилметакриламид, диметилакриламид, этилакриламид, этилметакриламид, диэтилакриламид, N-изопропилакриламид, N-изопропилметакриламид, изобутилакриламид, н-бутилакриламид, акриламид диацетона, акриламидометилпропансульфоновую кислоту, винилсульфоновую кислоту, аллилсульфоновую кислоту, стиролсульфоновую кислоту, винилпирролидон, винилимидазол, винилформамид, винилкапролактам, винилпиридин, N-метиламинометилакрилат, диметиламинометилакрилат, N-метиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилакрилат, N-этиламинометилакрилат, диэтиламинометилакрилат, N-этиламиноэтилакрилаты, диэтиламиноэтилакрилаты, акрилоилморфолин, акрилоилпирролидин, метакрилоилпирролидин, этилоксазолин, N-винилацетамид и N-метил-N-винилацетамид, могут быть привиты к основной цепи полимера в количестве от примерно одного процента до 95 процентов, как индивидуально, так и в комбинации.
Графт-сополимеризацию поли(аспартата) натрия с мономерами также можно проводить под действием ультрафиолетового, гамма- (кобальт-60) и электронного излучения. При полимеризации под действием ультрафиолетового (УФ) излучения используют стандартные фотоинициаторы и активаторы. Используемыми источниками УФ излучения являются, например, высокоэнергетические УФ лампы, такие как угольные дуговые лампы, ртутные газоразрядные лампы или ксеноновые лампы.
Полимеризацию обычно проводят в инертной атмосфере, в отсутствие атмосферного кислорода, а температуры полимеризации, которые используют при привитой полимеризации лежат в интервале от примерно пяти градусов Цельсия до примерно 100 градусов Цельсия. Эти температуры позволяют завершить полимеризацию за от примерно 30 минут до 3 часов и полимеризация дает от примерно 10 до примерно 80 массовых процентов твердых веществ.
Также графт-сополимеризацию можно проводить в органических растворителях, таких как диметилсульфоксид (ДМСО), диметилацетамид (DMAC), диметилформамид (ДМФА), N-этилпирролидон (NEP), N-метилпирролидон (NMP), и в смесях этих растворителей, с или без воды, в присутствии растворимого радикального инициатора при температуре от 25 градусов Цельсия до примерно 150 градусов Цельсия.
Показано, что водорастворимые привитые (графт-) сополимеры, полученные таким способом, способны выступать в роли ингибиторов образования отложений, ингибиторов коррозии и ингибиторов образования газообразных гидратов. Кроме того, полимеры, полученные согласно настоящему изобретению, могут быть использованы в качестве дефлокулянтов и диспергирующих агентов, флокулирующих агентов, загустителей и стимуляторов роста растений.
Приведенные ниже примеры являются исключительно иллюстративными и не ограничивают настоящее изобретение каким-либо образом, при этом все части и проценты приведены по массе, если не указано иное.
Пример 1
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 10 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 3,5 азотной кислотой. 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1,72 г винилпирролидона. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 22 г с содержанием твердого вещества 25 процентов по массе.
Пример 2
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 10 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 3,5 азотной кислотой. 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1,72 г диметиламиноэтилакрилата. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 22 г с содержанием твердого вещества 25 процентов по массе.
Пример 3
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 10 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 3,5 азотной кислотой. 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1,72 г винилимидазола. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 22 г с содержанием твердого вещества 25 процентов по массе.
Пример 4
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 10 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 3,5 азотной кислотой. 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1,72 г акрилоилморфолина. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 22 г с содержанием твердого вещества 25 процентов по массе.
Пример 5
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 1 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 3,5 азотной кислотой. 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1 грамм винилкапролактама, растворенного в 20 мл воды. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 35 г с содержанием твердого вещества 14 процентов по массе
Пример 6
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 10 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 6,5 азотной кислотой. 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1,72 г диметилакриламида. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 22 г с содержанием твердого вещества 25 процентов по массе.
Пример 7
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 35 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 6,5 азотной кислотой. 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1 грамм изопропилакриламида, растворенного в 8 мл воды. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 55 г с содержанием твердого вещества 9 процентов по массе.
Пример 8
Примерно 10,5 г поли(аспартата) натрия (38%) в 10 мл воды добавляли в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу с обратным холодильником и трубкой подачи азота. Значение рН раствора доводили до 3,5 азотной кислотой 0,16 г двойного сульфата аммония-железа(II) добавляли к указанному выше раствору в колбу и через полученный раствор полчаса барботировали азот при перемешивании. Затем к раствору добавляли 0,32 г пероксида водорода и через две минуты после этого добавляли 1,72 г винилформамида. Реакцию проводили еще три часа под слоем азота с перемешиванием при комнатной температуре. Масса полученного раствора составила 22 г с содержанием твердого вещества 25 процентов по массе.
Настоящая заявка в совокупности с рефератом, описанием, формулой изобретения и графическими материалами обеспечивает достаточную информацию для реализации изобретения, описанного в настоящей заявке и охарактеризованного в пунктах прилагаемой формулы, средним специалистом в данной области техники. Любые меры, необходимые для осуществления настоящего изобретения, не выходят за рамки известных специалисту в данной области техники после внимательного изучения им настоящего описания изобретения.
Благодаря настоящему изобретению и только благодаря настоящему изобретению для специалиста в данной области техники будут также очевидны модификации предложенного решения. Такие модификации очевидным образом находятся в рамках настоящего изобретения.

Claims (7)

1. Способ получения привитых сополимеров полиаспартата, включающий:
обеспечение некоторого количества полиаспартата натрия;
добавление к полиаспартату натрия воды;
смешивание полиаспарата натрия с водой с обеспечением растворения полиаспартата натрия и образования раствора;
доведение рН раствора до значения от примерно 3,0 до примерно 7,0;
добавление к указанному раствору сульфата аммония-железа(II) в количестве от примерно 0,1 до примерно 30% от массы раствора;
барботирование азота через раствор при перемешивании;
добавление к раствору пероксида водорода в количестве от примерно 0,1 до примерно 50% от массы раствора;
добавление к раствору по меньшей мере одного мономера, выбранного из группы, состоящей из акриловой кислоты, гидроксиметилакрилата, гидроксиэтилакрилата, акриламидометилпропансульфоновой кислоты, винилпирролидона, акриламида диацетона, винилсульфоновой кислоты, диметилакриламида, диэтилакриламида, N-изопропилакриламида, изобутилакриламида, н-бутилакриламида, винилимидазола, винилкапролактама, диметиламинометилакрилата, диметиламиноэтилакрилата и диэтиламинометилакрилата, до или после добавления пероксида водорода;
дальнейшее проведение процесса под слоем азота при перемешивании при комнатной температуре и,
возможно, очистку полученного полимера и выделение полимера сублимационной сушкой.
2. Способ по п.1, где
сульфат аммония-железа(II) добавляют к раствору в количестве от примерно 0,1 до примерно 20% от массы раствора и
дальнейшее проведение процесса под слоем азота при перемешивании при комнатной температуре осуществляют в течение 3 ч.
3. Способ по п.2, где
сульфат аммония-железа(II) добавляют к раствору в количестве от примерно 0,1 до примерно 10% от массы раствора;
рН раствора приводят к значению от примерно 3,2 до примерно 4,0 и
пероксид водорода добавляют к раствору в количестве от примерно 0,1 до примерно 30% от массы раствора.
4. Способ по п.3, где
рН раствора приводят к значению от примерно 3,4 до примерно 3,6 и пероксид водорода добавляют к раствору в количестве от примерно 0,1 до примерно 20% от массы раствора.
5. Способ по п.1, где очистку привитого сополимера осуществляют осаждением полимера или диализом раствора.
6. Способ по п.5, где полимер осаждают метанолом, этанолом или ацетоном.
7. Способ по п.1, где очистку привитого сополимера осуществляют диализом раствора с применением диализной мембраны.
RU2011109950/04A 2008-09-15 2009-08-27 Способ получения привитых сополимеров на основе поли(аспартата) натрия и полученные привитые сополимеры RU2485141C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/210,268 2008-09-15
US12/210,268 US7999040B2 (en) 2007-09-25 2008-09-15 Method of making graft copolymers from sodium poly(aspartate) and the resulting graft copolymer
PCT/US2009/004869 WO2010030323A1 (en) 2008-09-15 2009-08-27 Method of making graft copolymers from sodium poly (aspartate) and the resulting graft copolymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011109950A RU2011109950A (ru) 2012-10-20
RU2485141C2 true RU2485141C2 (ru) 2013-06-20

Family

ID=41448249

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011109950/04A RU2485141C2 (ru) 2008-09-15 2009-08-27 Способ получения привитых сополимеров на основе поли(аспартата) натрия и полученные привитые сополимеры

Country Status (5)

Country Link
US (2) US7999040B2 (ru)
EP (1) EP2326672A4 (ru)
CN (1) CN102216336A (ru)
RU (1) RU2485141C2 (ru)
WO (1) WO2010030323A1 (ru)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7799336B2 (en) 2004-04-30 2010-09-21 Allergan, Inc. Hypotensive lipid-containing biodegradable intraocular implants and related methods
US8722097B2 (en) 2004-04-30 2014-05-13 Allergan, Inc. Oil-in-water method for making polymeric implants containing a hypotensive lipid
US7666963B2 (en) 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
US20080020961A1 (en) 2006-07-21 2008-01-24 Rodrigues Klin A Low Molecular Weight Graft Copolymers
US8674021B2 (en) 2006-07-21 2014-03-18 Akzo Nobel N.V. Sulfonated graft copolymers
MX341475B (es) 2009-07-31 2016-08-19 Akzo Nobel N V * Composiciones de copolimero hibrido para aplicaciones de cuidado personal.
EP2658945A1 (en) * 2010-12-29 2013-11-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Hybrid mixtures for gas hydrate inhibition applications
MX2014005089A (es) 2011-11-04 2014-08-08 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Copolimeros de dendrita de injerto, y metodos para producir los mismos.
WO2013064647A1 (en) 2011-11-04 2013-05-10 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same
CN102690399B (zh) * 2012-06-14 2013-07-31 太原理工大学 聚天冬氨酸/聚丙烯酸共聚物互穿网络水凝胶及其制备方法
WO2014111292A1 (en) 2013-01-18 2014-07-24 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
US9657164B2 (en) * 2013-03-22 2017-05-23 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Emulsion coagulant and tire puncture repair kit using same
CN103627374B (zh) * 2013-11-28 2016-05-04 蔡修枝 一种钻井液降粘剂
CN105060515A (zh) * 2015-06-30 2015-11-18 苏州佑君环境科技有限公司 一种防止钡锶垢沉积阻垢剂及其制备方法
CN105504160A (zh) * 2015-12-07 2016-04-20 南京工业大学 一种针对阳离子染料染色织物新型高分子皂洗剂的制备方法
CN105482117B (zh) * 2016-01-19 2017-09-29 北京理工大学 聚天冬氨酸/尿素接枝共聚物及其制备方法和应用
TWI612089B (zh) 2016-11-15 2018-01-21 財團法人工業技術研究院 交聯的共聚物與離子交換膜
CN111656588B (zh) * 2018-02-19 2023-12-22 日本瑞翁株式会社 非水系二次电池电极用粘结剂组合物、浆料组合物、电极及二次电池
CN108862642A (zh) * 2018-06-28 2018-11-23 芜湖市棠华建材科技有限公司 改性聚天冬氨酸阻垢剂的制备方法
CN111748057A (zh) * 2020-07-09 2020-10-09 重庆工商大学 一种通过复合引发体系合成阿拉伯树胶高聚物的方法
CN114105322B (zh) * 2020-08-27 2023-10-27 中国石油天然气股份有限公司 阻垢剂组合物、阻垢剂及其制备方法
CN112295723A (zh) * 2020-09-09 2021-02-02 江西浒坑钨业有限公司 一种微细粒级钨回收选矿系统及其选矿方法
CN112246231A (zh) * 2020-10-16 2021-01-22 李艳艳 一种磁性聚天冬氨酸吸附剂及其制备方法
CN112456659B (zh) * 2020-11-26 2022-08-30 河北省科学院能源研究所 一种阻垢剂及其制备方法和应用
CN113717327B (zh) * 2021-09-13 2023-10-31 西北师范大学 一种高吸水复合材料及其制备方法
CN118185026A (zh) * 2024-03-26 2024-06-14 湖北民族大学 基于菊糖改性接枝的聚合物阻垢剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747635A (en) * 1992-07-03 1998-05-05 Basf Aktiengesellschaft Modified polyaspartic acids, preparation thereof and use thereof
US5981691A (en) * 1997-04-23 1999-11-09 University Of South Alabama Imide-free and mixed amide/imide thermal synthesis of polyaspartate
RU2222564C1 (ru) * 2000-01-11 2004-01-27 Апплайд Карбо-Кемикалз (Делаувеар Корпорейшн) Композиции для борьбы с обледенением и способы их применения
US20060211843A1 (en) * 2001-02-06 2006-09-21 Graham Swift Methods of synthesis of poly(succinimide-aspartate) polysuccinimide or polyaspartate by end capping polymerization

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1260791B (de) * 1965-05-26 1968-02-08 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von waessrigen Vinylesterhomo- oder -copolymerisatdispersionen
JP3587642B2 (ja) 1995-12-26 2004-11-10 三井化学株式会社 重合体及びその製造方法
US5728206A (en) * 1996-12-20 1998-03-17 Bayer Corporation Surface-treated organic pigments
EP0849355B1 (de) * 1996-12-21 2004-03-17 Clariant GmbH Pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittel-Komponente
DE19806745A1 (de) 1998-02-18 1999-08-19 Bayer Ag Feinteilige Polymerdispersionen zur Papierleimung
US6429266B2 (en) 1998-06-30 2002-08-06 University Of South Alabama Thermal grafts of polyamides with pendant carboxylic acid groups, methods for producing the same, compositions containing the same, and methods of using the same
US6358557B1 (en) 1999-09-10 2002-03-19 Sts Biopolymers, Inc. Graft polymerization of substrate surfaces
US6828380B2 (en) 2000-03-09 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic molding materials based on special graft rubber components
US6395817B2 (en) 2000-03-15 2002-05-28 Air Products Polymers, L.P. Poly(vinyl alcohol)-g-polyethylene graft emulsion copolymers
DE60117279T2 (de) 2000-09-14 2006-10-26 Rohm And Haas Co. Wässrige kammpolymerdispersionen und hergestellte beschichtungsmittel
DE10049466A1 (de) 2000-10-06 2002-04-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Pfropfkautschuklatices mit reduziertem Restmonomerengehalt
MXPA01011393A (es) 2000-11-30 2004-05-21 Rohm & Haas Sistema y proceso redox.
US20040249114A1 (en) 2001-02-06 2004-12-09 Graham Swift Methods of synthesis of polysuccinimide or polyaspartate by end capping polymerization
SE0102380D0 (sv) * 2001-07-02 2001-07-02 Macronova Ab Kräm för behandling av åldersförändringar i huden hos människa
DE10145773A1 (de) 2001-09-17 2003-04-03 Bayer Ag ABS-Zusammensetzungen mit verbesserten Eigenschaftskombinationen
DE10218418A1 (de) 2002-04-24 2003-11-06 Basf Ag Wäßrige Polymerdispersionen auf Basis von Copolymerisaten aus Vinylaromaten und Butadien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier
MXPA04010989A (es) 2002-05-07 2005-07-14 Aquero Company Llc Copolimeros de aminoacidos y metodos de producirlos.
US7270853B2 (en) 2003-06-12 2007-09-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Glass adhesion promoter
GB0316742D0 (en) 2003-07-17 2003-08-20 Fermentas Uab Electrophoretic gels and their manufacture
FR2873704B1 (fr) 2004-07-30 2006-12-08 Flamel Technologies Sa Polyaminoacides fonctionnalises par des greffons hydrophobes portant une charge anionique et leurs applications notamment therapeutiques
US20080020961A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Rodrigues Klin A Low Molecular Weight Graft Copolymers
US7696294B2 (en) 2006-08-02 2010-04-13 Honeywell International Inc. Siloxane polymers and uses thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747635A (en) * 1992-07-03 1998-05-05 Basf Aktiengesellschaft Modified polyaspartic acids, preparation thereof and use thereof
US5981691A (en) * 1997-04-23 1999-11-09 University Of South Alabama Imide-free and mixed amide/imide thermal synthesis of polyaspartate
RU2222564C1 (ru) * 2000-01-11 2004-01-27 Апплайд Карбо-Кемикалз (Делаувеар Корпорейшн) Композиции для борьбы с обледенением и способы их применения
US20060211843A1 (en) * 2001-02-06 2006-09-21 Graham Swift Methods of synthesis of poly(succinimide-aspartate) polysuccinimide or polyaspartate by end capping polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
US7999040B2 (en) 2011-08-16
US20090326165A1 (en) 2009-12-31
RU2011109950A (ru) 2012-10-20
US8202946B2 (en) 2012-06-19
EP2326672A1 (en) 2011-06-01
EP2326672A4 (en) 2011-10-12
WO2010030323A1 (en) 2010-03-18
CN102216336A (zh) 2011-10-12
US20110213099A1 (en) 2011-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2485141C2 (ru) Способ получения привитых сополимеров на основе поли(аспартата) натрия и полученные привитые сополимеры
RU2008138391A (ru) Синтез полиэфирных привитых поли(мет)акрилатных сополимеров
ATE406954T1 (de) Polymerische dispergiermittel als verflüssigungsmittel in zusammensetzungen von hydraulischen bindemitteln und verfahren zu deren herstellung
CN102070742A (zh) 一种raft法水相合成丙烯酸-马来酸酐共聚物的方法
JPS59189113A (ja) ポリビニルアルコ−ル系重合体を一成分とするブロツク共重合体の製法
WO2003072622A1 (fr) Copolymere hydrosoluble, floculant polymere et procede de deshydratation de boues
CN102181001B (zh) 一种可控/活性自由基聚合方法
CN102167766B (zh) 乙烯基氨基酸(酯)聚合物及制备方法
ES2294324T3 (es) Metodo para polimerizar monomeros etilenicamente insaturados por transferencia degenerativa de yodo.
CN106398574B (zh) 聚丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
JP2009531514A5 (ru)
CN114656603B (zh) 一种支化结构水溶性聚合物的制备方法
CN105218715B (zh) 一种由芳香环状硫(氧)杂硫酮及其衍生物与自由基引发剂并用的活性自由基聚合方法
RU2537401C1 (ru) Способ получения геля (со)полимеров акриловой кислоты и акриламида
NO20045346L (no) Fremgangsmate for fremstilling av polymerdispersasjon
JP2001278922A (ja) Ｎ−ビニル環状ラクタム系グラフト重合体およびその製造方法
JPS63235313A (ja) マレイン酸共重合体の製造方法
JPH03285903A (ja) グラフト共重合体
JP5072514B2 (ja) 水溶性重合体の製造方法
JP4938252B2 (ja) ホウ酸塩基含有（メタ）アクリレート重合体を用いた糖鎖認識用センサー
CN114656591A (zh) 一种水溶性大分子光引发剂及其制备方法和用途
JPS6063213A (ja) ４−ヒドロキシ−４′−ビニルビフエニル系共重合体およびその製造法
JP2004099668A (ja) 組成物、高分子凝集剤及び汚泥の脱水方法
JPH0215568B2 (ru)
JPH11152302A (ja) カルボキシル基およびカルボキシルアミド基含有ポリマーを基礎とする増粘剤およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160828