RU2466919C2 - Combined packaging material - Google Patents
Combined packaging material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2466919C2 RU2466919C2 RU2010120028/12A RU2010120028A RU2466919C2 RU 2466919 C2 RU2466919 C2 RU 2466919C2 RU 2010120028/12 A RU2010120028/12 A RU 2010120028/12A RU 2010120028 A RU2010120028 A RU 2010120028A RU 2466919 C2 RU2466919 C2 RU 2466919C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- layer
- polyethylene
- particles
- material according
- combined material
- Prior art date
Links
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 60
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 42
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 39
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 37
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims description 34
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 106
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- PSLWZOIUBRXAQW-UHFFFAOYSA-M dimethyl(dioctadecyl)azanium;bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC PSLWZOIUBRXAQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к области полимерных композитов и нанотехнологиям, более конкретно - к комбинированным материалам, состоящим из слоя картона, слоя нанокомпозита на основе полиолефина и наполнителя в виде наноразмерных частиц молекулярного силиказоля, к поверхности которых привиты функциональные группы, или смешанного наполнителя в виде наноразмерных частиц молекулярного силиказоля, к поверхности которых привиты функциональные группы, и наночастиц органоглины, а также слоев полиолефина. Изобретение может найти применение в производстве упаковочных материалов и изделий, предназначенных для хранения и транспортировки пищевых продуктов, в том числе жидких (молоко, соки и т.д.), и продуктов бытовой химии.The present invention relates to the field of polymer composites and nanotechnology, and more particularly, to combined materials consisting of a layer of cardboard, a layer of a nanocomposite based on a polyolefin and a filler in the form of nanosized particles of molecular silicazole, to the surface of which grafted functional groups, or a mixed filler in the form of nanosized particles molecular silicasole, to the surface of which functional groups are grafted, and organoclay nanoparticles, as well as polyolefin layers. The invention may find application in the production of packaging materials and products intended for storage and transportation of food products, including liquid (milk, juices, etc.), and household chemicals.
Наиболее широкое распространение в качестве упаковочных материалов для пищевых продуктов, продуктов бытовой химии и прочих продуктов получили многослойные и комбинированные материалы, которые являются одним из видов композиционных материалов [Каган Д.Ф., Гуль В.Е., Самарина Л.Д. Многослойные и комбинированные пленочные материалы. М.: Химия, 1989]. Термин «многослойные материалы» означает группу материалов, состоящих только из слоев полимерных материалов, в то время как в состав комбинированных входят слои материалов различного типа (бумага, фольга, ткань). Эффективность использования этих материалов обусловлена тем обстоятельством, что взятый по отдельности «слой» не обладает универсальными свойствами, способными обеспечить всю палитру необходимых характеристик.The most widely used as packaging materials for food products, household chemicals and other products are multilayer and combined materials, which are one of the types of composite materials [Kagan DF, Gul V.E., Samarina L.D. Multilayer and combined film materials. M .: Chemistry, 1989]. The term "multilayer materials" means a group of materials consisting only of layers of polymeric materials, while combined materials include layers of materials of various types (paper, foil, fabric). The effectiveness of using these materials is due to the fact that the “layer” taken separately does not have universal properties that can provide the entire palette of necessary characteristics.
Многослойные и комбинированные материалы предназначены в основном для долгосрочного хранения продуктов. Это объясняется практически неограниченными возможностями варьирования их свойств за счет выбора состава композиционного материала, установления порядка чередования слоев, обеспечения необходимого уровня адгезионного взаимодействия между слоями, выбора оптимальной технологии и оборудования для получения конкретного материала и т.д. Хотя количество слоев в комбинированном упаковочном материале определяется его функциональным назначением, обычно он имеет следующий основной состав:Multilayer and combination materials are mainly intended for long-term storage of products. This is explained by the almost unlimited possibilities of varying their properties by choosing the composition of the composite material, establishing the order of alternating layers, providing the necessary level of adhesive interaction between the layers, choosing the optimal technology and equipment to obtain a specific material, etc. Although the number of layers in the combined packaging material is determined by its functional purpose, it usually has the following basic composition:
- внешний слой (субстрат), который обеспечивает механические свойства материала, осуществляет защиту от внешнего воздействия, а также служит основой для нанесения красочной печати;- the outer layer (substrate), which provides the mechanical properties of the material, protects against external influences, and also serves as the basis for applying colorful printing;
- средний слой обеспечивает барьерные свойства комбинированного материала и упаковки из него;- the middle layer provides the barrier properties of the combined material and its packaging;
- внутренний слой отвечает за герметизацию упаковки при ее термосклеивании.- the inner layer is responsible for sealing the package during its heat sealing.
Например, упаковочный материал производства фирмы «Тетра-Пак» содержит с учетом клеевых прослоек как минимум семь слоев [www.tetrapak.com]. Использующаяся в составе комбинированных материалов этой фирмы алюминиевая фольга обеспечивает их высокие барьерные свойства, поскольку она абсолютно непроницаема для паров и газов, не впитывает смазывающие вещества, не придает пище какого-либо постороннего запаха или привкуса, не пропускает воду и другие жидкости. В процессе производства упаковок фольга приобретает стерильность и не служит благоприятной средой для жизни бактерий.For example, the packaging material manufactured by Tetra-Pak contains at least seven layers, taking into account the adhesive layers [www.tetrapak.com]. The aluminum foil used as part of the combined materials of this company ensures their high barrier properties, since it is absolutely impermeable to vapors and gases, does not absorb lubricants, does not impart any odor or taste to food, and does not allow water and other liquids to pass through. In the process of packaging production, the foil becomes sterile and does not serve as a favorable environment for the life of bacteria.
Несмотря на явное преимущество комбинированных материалов, содержащих в качестве барьерного слоя алюминиевую фольгу, они имеют и ряд недостатков: высокую стоимость и сложность утилизации. Последний фактор наиболее важен. Отсутствие алюминиевой фольги в составе упаковочных материалов существенно упрощает технологию их вторичной переработки и не требует дополнительных капиталовложений на разработку и создание производств по утилизации металлосодержащих отходов.Despite the clear advantage of combined materials containing aluminum foil as a barrier layer, they also have a number of disadvantages: high cost and complexity of disposal. The last factor is most important. The absence of aluminum foil in the composition of packaging materials greatly simplifies the technology of their recycling and does not require additional investment in the development and creation of facilities for the disposal of metal-containing waste.
Задача разработки альтернативного комбинированного материала без слоя алюминиевой фольги, но с высокими барьерными характеристиками может быть решена при использовании в качестве барьерного слоя полимеров с низкой газопроницаемостью.The task of developing an alternative combined material without a layer of aluminum foil but with high barrier characteristics can be solved by using polymers with low gas permeability as a barrier layer.
Среди известных промышленно выпускаемых полимеров наименьшей газопроницаемостью обладают поливиниловый спирт и этиленвиниловый спирт [Полимерные пленки/ Под ред. Абдель-Бари Е.М. Санкт-Перербург: Профессия, 2006, 352 с.]. Известен способ [RU 2286295], в котором барьерный слой формируют путем нанесения (распыления) на картон водной дисперсии этиленвинилового спирта и дальнейшей его сушки. Недостатком этого способа является то обстоятельство, что при сушке в увлажненном картоне и в нанесенном полимерном слое образуются трещины, ухудшающие барьерные и механические свойства материала и изделия из него. В заявке [WO 97/22536] предложен способ преодоления этого недостатка. Он заключается в том, что слой с высокими газобарьерными свойствами формируется путем нанесения в виде дисперсии смеси поливинилового спирта и сополимера этилена и акриловой кислоты или сополимера стирола и бутадиена на картон, предварительно защищенным полимером. После этого нанесенный слой высушивается при температурах до 170°С. Смесь полимеров образует сплошной равномерный слой, не проницаемый для газов, в частности для кислорода.Among the known industrially produced polymers, polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol have the least gas permeability [Polymer Films / Ed. Abdel-Bari E.M. St. Pererburg: Profession, 2006, 352 pp.]. The known method [RU 2286295], in which the barrier layer is formed by applying (spraying) on cardboard an aqueous dispersion of ethylene vinyl alcohol and then drying it. The disadvantage of this method is the fact that when dried in a moistened cardboard and in the deposited polymer layer, cracks form that worsen the barrier and mechanical properties of the material and its products. In the application [WO 97/22536] a method for overcoming this disadvantage is proposed. It consists in the fact that a layer with high gas-barrier properties is formed by applying a dispersion of a mixture of polyvinyl alcohol and a copolymer of ethylene and acrylic acid or a copolymer of styrene and butadiene on cardboard, previously protected with a polymer. After that, the applied layer is dried at temperatures up to 170 ° C. The mixture of polymers forms a continuous uniform layer that is not permeable to gases, in particular to oxygen.
Недостатком описанных выше способов получения барьерного слоя в комбинированном материале из водных растворов или дисперсий является то, что этот упаковочный материал не может производиться по одностадийной технологии с использованием экструзионного оборудования. Это приводит к затратам на капитальные вложения для разработки и создания новых технологий и нового производственного оборудования.The disadvantage of the above methods for producing a barrier layer in a combined material from aqueous solutions or dispersions is that this packaging material cannot be produced using a single-stage technology using extrusion equipment. This leads to capital investment costs for the development and creation of new technologies and new production equipment.
Современной альтернативой фольги являются полимеры, в которых в качестве наполнителей используются наноразмерные частицы. К известным нанонаполнителям полимеров, повышающим их барьерные свойства, можно отнести наноглины (слоистые силикатные материалы - монтмориллонит, вермикулит, филлосиликат и т.д.) [Richard A. Vian, John F. Maguire.// Chem. Mater., 2007, V.19, P. 2736 - 2751; Новокшенова Л.А., Бревнов П.Н., Гринев В.Г., Чвалун С.Н., Ломакин С.М., Щеголихин А.Н., Кузнецов С.П. // Российские нанотехнологии, 2008, Т.3, №5-6, С.136-14] и наноразмерные частицы SiO2 [JP 56/004563, JP 10-001515, EP 761876].A modern alternative to foil are polymers in which nanosized particles are used as fillers. The well-known polymer nanofillers that increase their barrier properties include nanoclay (layered silicate materials - montmorillonite, vermiculite, phyllosilicate, etc.) [Richard A. Vian, John F. Maguire.// Chem. Mater., 2007, V.19, P. 2736-2751; Novokshenova L.A., Brevnov P.N., Grinev V.G., Chvalun S.N., Lomakin S.M., Schegolikhin A.N., Kuznetsov S.P. // Russian nanotechnology, 2008, T.3, No. 5-6, P.136-14] and nanosized particles of SiO 2 [JP 56/004563, JP 10-001515, EP 761876].
Известен способ [ЕР-А-O590263] получения полимерной композиции для создания материала и формованного изделия из него с низкой газопроницаемостью. Барьерный слой состоит из полимера и частиц наноглины. Для создания эксфолиированной структуры материала (слои глины расщеплены до пластин с наноразмерной толщиной) проводят предварительную обработку частиц глины, цель которой - получение интеркалированных частиц, которые при дальнейшем смешении с полимером разделяются на отдельные слои нанометровой толщины.The known method [EP-A-O590263] to obtain a polymer composition for creating a material and a molded product from it with low gas permeability. The barrier layer consists of a polymer and nanoclay particles. To create an exfoliated structure of the material (clay layers are split to plates with nanoscale thickness), clay particles are pretreated to produce intercalated particles, which, when mixed with the polymer, are separated into separate layers of nanometer thickness.
Известны способы [JP 10-001515, EP 761876] уменьшения газо- и влагопроницаемости комбинированного материала, основанные на использовании в качестве полимерного барьерного слоя поливинилового спирта и частиц SiO2.Known methods [JP 10-001515, EP 761876] to reduce the gas and moisture permeability of the combined material, based on the use of polyvinyl alcohol and particles of SiO 2 as a polymer barrier layer.
Наиболее близким к настоящему изобретению является известный способ, согласно которому для повышения барьерных свойств комбинированного упаковочного материала используют слой, содержащий полимер, крахмал или производное крахмала и/или частицы аморфного SiO2, наночастицы органоглины [RU 2297956]. Композиция для формирования барьерного слоя в дополнение к поливиниловому спирту и частицам SiO2 может также включать сополимер этилена и акриловой кислоты. Концентрация сополимера этилена и акриловой кислоты в барьерном слое составляет 1-20 мас.% от массы покрытия (по сухому веществу). Размер частиц SiO2 находится в интервале от 3 до 150 нм, причем, как отмечают авторы изобретения, можно использовать частицы меньше 3 нм, если существует возможность их приготовления. Частицы диоксида кремния присутствуют в упомянутом барьерном слое в количестве от 40 мас.% до 80 мас.% Форма используемых частиц SiO2 должна быть сферической или по существу сферической. Однако, как отмечают авторы цитируемого изобретения, «из этого не следует делать вывод, что при других формах частиц SiO2 эффект повышения барьерных свойств упаковочного материала не может быть достигнут». Применяемые частицы органоглины должны соответствовать характеристикам, определенным в описании изобретения, опубликованного в заявке РСТ [WO 00/01715]. Способ получения комбинированного материала включает следующие стадии:Closest to the present invention is a known method, according to which to increase the barrier properties of the combined packaging material, a layer containing a polymer, starch or a starch derivative and / or amorphous SiO 2 particles, organoclay nanoparticles [RU 2297956] is used. The composition for forming the barrier layer, in addition to polyvinyl alcohol and SiO 2 particles, may also include a copolymer of ethylene and acrylic acid. The concentration of the copolymer of ethylene and acrylic acid in the barrier layer is 1-20 wt.% By weight of the coating (dry matter). The particle size of SiO 2 is in the range from 3 to 150 nm, and, as noted by the inventors, it is possible to use particles less than 3 nm, if there is a possibility of their preparation. Particles of silicon dioxide are present in said barrier layer in an amount of from 40 wt.% To 80 wt.%. The shape of the SiO 2 particles used must be spherical or substantially spherical. However, as noted by the authors of the cited invention, "one should not conclude from this that with other forms of SiO 2 particles the effect of increasing the barrier properties of the packaging material cannot be achieved." The used organoclay particles must comply with the characteristics defined in the description of the invention published in PCT application [WO 00/01715]. A method of obtaining a combined material includes the following stages:
- приготовление водной суспензии наночастиц и полимеров. Для получения стабильной суспензии в ее состава вводят стабилизаторы и поверхностно-активные вещества;- preparation of an aqueous suspension of nanoparticles and polymers. To obtain a stable suspension, stabilizers and surfactants are introduced into its composition;
- нанесение водной суспензии на картон или на картон, на поверхность которого методом экструзии предварительно нанесен полимер, в частности ПЭ;- applying an aqueous suspension to cardboard or to cardboard, on the surface of which a polymer, in particular PE, has been previously applied by extrusion;
- получение полуфабриката комбинированного материала путем сушки нанесенного барьерного слоя и последующей его термообработки;- obtaining a semi-finished combined material by drying the deposited barrier layer and its subsequent heat treatment;
- получение упаковочного материала путем нанесения методом соэкструзии слоев полимера (например, ПЭНП) на внешнюю и внутреннюю стороны полуфабриката материала. Также предлагается использование приготовленного полуфабриката как отдельного комбинированного слоя в составе упаковочного материала. Полуфабрикат комбинированного материала соединяют с картоном по одному из способов, предложенных в изобретении [WO 00/01715]. Далее на внутреннюю и внешнюю поверхности этой композиции также наносятся слои полимера.- obtaining packaging material by applying the method of coextrusion of polymer layers (for example, LDPE) on the outer and inner sides of the semi-finished material. It is also proposed the use of prepared semi-finished product as a separate combined layer in the composition of the packaging material. The semi-finished product of the combined material is combined with cardboard according to one of the methods proposed in the invention [WO 00/01715]. Further, polymer layers are also deposited on the inner and outer surfaces of this composition.
Недостатком известного способа получения упаковочного комбинированного материала [RU 2297956] является его многостадийность и энергозатратность. Необходимость использования различных «посторонних» веществ (стабилизаторов, поверхностно активных веществ) для получения и хранения водной дисперсии полимеров и наночастиц приводит к снижению эффективности наноразмерных частиц в сформированном барьерном слое, основная функция которых - затруднение прохождения диффузии газов.A disadvantage of the known method for producing packaging combined material [RU 2297956] is its multi-stage and energy consumption. The need to use various "extraneous" substances (stabilizers, surfactants) to obtain and store an aqueous dispersion of polymers and nanoparticles leads to a decrease in the efficiency of nanosized particles in the formed barrier layer, the main function of which is to prevent the diffusion of gases.
Задачей изобретения является достижение нового технического результата, заключающегося в том, чтобы разработать новый комбинированный упаковочный материал с высокими барьерными характеристиками и упрощенный способ его изготовления с использованием высокопроизводительного экстузионного оборудования.The objective of the invention is to achieve a new technical result, namely, to develop a new combined packaging material with high barrier characteristics and a simplified method of its manufacture using high-performance extrusion equipment.
Задача решается тем, что разработан новый комбинированный упаковочный материал, включающий последовательно расположенные слои: внешний слой полиэтилена низкой плотности, защищающий материал от воздействия влаги, толщиной от 10 до 30 мкм; несущий или формообразующий слой картона с плотностью 200-300 г/см3 и толщиной от 150 до 250 мкм; слой полиэтилена, повышающий формуемость несущего слоя, толщиной 5-20 мкм; по крайней мере, один барьерный слой, препятствующий проникновению газов, толщиной 10-20 мкм и слой полиэтилена для термосклеивания упаковочного изделия толщиной 5-20 мкм.The problem is solved by the fact that a new combined packaging material has been developed, including successively arranged layers: the outer layer of low density polyethylene, which protects the material from moisture, with a thickness of 10 to 30 microns; a carrier or form-forming layer of cardboard with a density of 200-300 g / cm 3 and a thickness of 150 to 250 microns; a polyethylene layer that increases the formability of the carrier layer, a thickness of 5-20 microns; at least one barrier layer that prevents the penetration of gases, a thickness of 10-20 microns and a layer of polyethylene for heat sealing a packaging product with a thickness of 5-20 microns.
В частности барьерный слой состоит из композита на основе полиэтилена и наноразмерных частиц молекулярного силиказоля, к поверхности которых привиты функциональные группы с химической структурой (-CnH2n+1), где n равно 10-18. В этом случае размер частиц находится в пределах от 2 до 50 нм, а концентрация наночастиц составляет 2-5 мас.% от массы полиэтилена.In particular, the barrier layer consists of a composite based on polyethylene and nanosized particles of molecular silicasol, to the surface of which are grafted functional groups with a chemical structure (-C n H 2n + 1 ), where n is 10-18. In this case, the particle size is in the range from 2 to 50 nm, and the concentration of nanoparticles is 2-5 wt.% By weight of polyethylene.
В частности барьерный слой может состоять из нанокомпозита на основе полиэтилена и смешанного наполнителя в виде частиц органоглины и наноразмерных частиц молекулярного силиказоля, к поверхности которых привиты функциональные группы с химической структурой (-CnH2n+1), где n имеет вышеуказанные значения, при этом общая концентрация наночастиц составляет 4-10 мас.% от массы полиэтилена. В этом случае массовое соотношение частиц молекулярного силиказоля к частицам наноглины находится в пределах от 9 к 1 до 1 к 9.In particular, the barrier layer may consist of a nanocomposite based on polyethylene and a mixed filler in the form of particles of organoclay and nanosized particles of molecular silicasole, to the surface of which are grafted functional groups with a chemical structure (-C n H 2n + 1 ), where n has the above meanings, this total concentration of nanoparticles is 4-10 wt.% by weight of polyethylene. In this case, the mass ratio of molecular silica sol particles to nanoclay particles is in the range from 9 to 1 to 1 to 9.
В частности барьерный слой может состоять из двух слоев, один из которых представляет собой нанокомпозит на основе полиэтилена и наноразмерных частиц молекулярного силиказоля, к поверхности которых привиты функциональные группы с химической структурой -CnH2n+1, где где n имеет вышеуказанные значения, при этом концентрация наночастиц составляет 2-5 мас.% от массы полиэтилена, а второй слой - нанокомпозит на основе полиэтилена и частиц органоглины с концентрацией 2-5 мас.% от массы полиэтилена, при этом каждый из обоих слоев может располагаться рядом со слоем полиэтилена, повышающего формуемость несущего слоя. Например, слой из нанокомпозита на основе полиэтилена и наноразмерных частиц молекулярного силиказоля расположен рядом со слоем полиэтилена, повышающего формуемость несущего слоя или слой из нанокомпозита на основе полиэтилена и частиц органоглины расположен рядом со слоем полиэтилена, повышающего формуемость несущего слоя.In particular, the barrier layer can consist of two layers, one of which is a nanocomposite based on polyethylene and nanosized particles of molecular silica sol, to the surface of which are grafted functional groups with the chemical structure —C n H 2n + 1 , where where n has the above meanings, the concentration of nanoparticles is 2-5 wt.% by weight of polyethylene, and the second layer is a nanocomposite based on polyethylene and particles of organoclay with a concentration of 2-5 wt.% by weight of polyethylene, while each of both layers can be located next to a layer of polyethylene that increases the formability of the carrier layer. For example, a layer of a nanocomposite based on polyethylene and nanosized particles of molecular silicasol is located next to a layer of polyethylene that increases the formability of the carrier layer or a layer of a nanocomposite based on polyethylene and particles of organoclay is located next to a layer of polyethylene that increases the formability of the carrier layer.
Во всех вышеперечисленных случаях комбинированный материал отличается тем, что проницаемость по кислороду материала находится в пределах от 20 до 30 см3/м2 за 24 часа при давлении 1 атм при 23±2°С и относительной влажности 47±3%.In all of the above cases, the combined material is characterized in that the oxygen permeability of the material is in the range from 20 to 30 cm 3 / m 2 for 24 hours at a pressure of 1 atm at 23 ± 2 ° C and a relative humidity of 47 ± 3%.
Комбинированный материал согласно изобретению получен методом соэкструзии.The combined material according to the invention is obtained by coextrusion.
Материал по своим характеристикам может быть использован для изготовления различных видов упаковок.Material in its characteristics can be used for the manufacture of various types of packaging.
Новый комбинированный материал получали методом соэкструзии по стандартной технологии получения комбинированных упаковочных материалов [www.tetrapak.com]. Использование стандартной технологической линии по производству упаковочных материалов и входящего в нее оборудования не требует дополнительных капиталовложений на ее модернизацию. При получении предлагаемого материала используют промышленно выпускаемый полиэтилен в виде гранул, нанокмпозиты в виде гранул и листовой картон.The new combined material was obtained by coextrusion according to the standard technology for producing combined packaging materials [www.tetrapak.com]. The use of a standard production line for the production of packaging materials and equipment included in it does not require additional investment for its modernization. Upon receipt of the proposed material using industrially produced polyethylene in the form of granules, nanocomposites in the form of granules and sheet cardboard.
Структуры комбинированного материала согласно изобретению представлены на фиг.1-4.The structures of the composite material according to the invention are shown in FIGS. 1-4.
Проницаемость по кислороду комбинированного материала в зависимости от комбинации слоев составляет 20-30 см3/м2 за 24 часа при давлении 1 атм при 23±2°С и относительной влажности 47±3%.The oxygen permeability of the combined material, depending on the combination of layers, is 20-30 cm 3 / m 2 for 24 hours at a pressure of 1 atm at 23 ± 2 ° C and relative humidity 47 ± 3%.
Более высокие барьерные свойства полученных комбинированных материалов в отличие от известного упаковочного материала [RU 2297956] обусловлены использованием наноразмерных частиц (молекулярного силиказоля с модифицированной поверхностью, а также органоглины) которые в силу своего размера, химической природы органической оболочки, равномерности распределения по объему полимера характеризуются высоким уровнем адгезионного взаимодействия, что является гарантом прохождения газов через полимерный барьерный слой по механизму диффузионной проницаемости. Другим возможным фактором повышения барьерных свойств комбинированного материала является способность частиц молекулярного силиказоля с модифицированной поверхностью локализовать в своем объеме проходящие через полимер газы и препятствовать их проникновению через барьерный полимерный слой.The higher barrier properties of the obtained combined materials, unlike the known packaging material [RU 2297956], are due to the use of nanosized particles (molecular silica sol with a modified surface, as well as organoclay) which, due to their size, chemical nature of the organic shell, and uniform distribution over the polymer volume, are characterized by high the level of adhesive interaction, which is the guarantor of the passage of gases through the polymer barrier layer by the diffusion mechanism permeability. Another possible factor in increasing the barrier properties of the combined material is the ability of molecular silica sol particles with a modified surface to localize the gases passing through the polymer in their volume and prevent their penetration through the polymer barrier layer.
Это позволило достигнуть нового технического результата и разработать упрощенный способ получения комбинированного упаковочного материала.This allowed us to achieve a new technical result and to develop a simplified way to obtain a combined packaging material.
Из комбинированного материала могут быть изготовлены различные виды упаковок, которые можно использовать для пищевых продуктов или напитков, продуктов бытовой химии (стиральные порошки, чистящие средства и т.д.) или в любом другом из множества известных применений упаковочных комбинированных материалов.Various types of packages can be made from the combined material, which can be used for food or beverage products, household chemical products (washing powders, cleaning products, etc.) or in any other of the many well-known applications of packaging combined materials.
Используют органоглину - Na+-монтмориллонит, модифицированный диоктадецилдиметиламмонийбромидом [Герасин В.А., Бахов Ф.Н., Мерекалова Н.Д., Королев Ю.М., Fischer H.R., Антипов Е.М. // Высокомолек. соед. А.2005. Т.47. №9. С.1635-1651].Organogline is used - Na + -montmorillonite modified with dioctadecyldimethylammonium bromide [Gerasin V.A., Bakhov F.N., Merekalova ND, Korolev Yu.M., Fischer HR, Antipov E.M. // High Molecule. conn. A.2005. T.47. No. 9. S.1635-1651].
Наночастицы молекулярного силиказоля с модифицированной поверхностью получали методом гидролитической поликонденсации тетраэтоксисилана в безводной уксусной кислоте с добавлением [НSi(СН3)2]2O и с последующей модификацией поверхности растущих кремнеземных частиц путем присоединения соответствующего алкена по реакционноспособным группам до полной конверсии функциональных групп.Modified surface molecular silicasol nanoparticles were prepared by hydrolytic polycondensation of tetraethoxysilane in anhydrous acetic acid with the addition of [НSi (СН 3 ) 2 ] 2 O and then modifying the surface of growing silica particles by adding the corresponding alkene to reactive groups until the functional groups were completely converted.
Нанокомпозит на основе ПЭНП и частиц молекулярного силиказоля, к поверхности которых привиты функциональные группы с химической структурой (-CnH2n+1), где n изменяется от 10 до 18, получают путем смешения полимера и указанных частиц в двухшнековом экструдере при температуре 160-220°С. Концентрация наночастиц 2-5 мас.% от массы полиэтилена. Получают стренг смеси, который подвергают грануляции.A nanocomposite based on LDPE and molecular silicasol particles to the surface of which functional groups are grafted with a chemical structure (-C n H 2n + 1 ), where n varies from 10 to 18, is obtained by mixing the polymer and these particles in a twin-screw extruder at a temperature of 160- 220 ° C. The concentration of nanoparticles is 2-5 wt.% By weight of polyethylene. Get the strand of the mixture, which is subjected to granulation.
Нанокомпозит на основе ПЭНП и частиц органоглины получают путем смешения полимера и указанных частиц в двухшнековом экструдере при температуре 190-220°С. Концентрация наночастиц 2-5 мас.%, от массы полиэтилена. Получают стренг смеси, который подвергают грануляции.A nanocomposite based on LDPE and organoclay particles is obtained by mixing the polymer and these particles in a twin-screw extruder at a temperature of 190-220 ° C. The concentration of nanoparticles is 2-5 wt.%, By weight of polyethylene. Get the strand of the mixture, which is subjected to granulation.
На фиг.1 представлена структура комбинированного упаковочного материала, состоящего из слоев ПЭНП (1, 3, 5), картона (2), барьерного слоя из нанокомпозита на основе ПЭНП и частиц молекулярного силиказоля с модифицированной поверхностью (4).Figure 1 shows the structure of the combined packaging material, consisting of layers of LDPE (1, 3, 5), cardboard (2), a barrier layer of nanocomposite based on LDPE and particles of molecular silica sol with a modified surface (4).
На фиг.2 представлена структура комбинированного упаковочного материала, состоящего из слоев ПЭНП (1, 3, 5), картона (2), барьерного слоя из нанокомпозита на основе ПЭНП и смешанного наполнителя в виде частиц молекулярного силиказоля с модифицированной поверхностью и частиц органоглины (4).Figure 2 shows the structure of the combined packaging material, consisting of layers of LDPE (1, 3, 5), cardboard (2), a barrier layer of nanocomposite based on LDPE and a mixed filler in the form of particles of molecular silica sol with a modified surface and particles of organoclay (4 )
На фиг.3 представлена структура комбинированного упаковочного материала, состоящего из слоев ПЭНП (1, 3, 6), картона (2), барьерного слоя, состоящего из слоя нанокомпозита на основе ПЭНП и частиц молекулярного силиказоля с модифицированной поверхностью (4) и слоя нанокомпозита на основе ПЭНП и частиц органоглины (5).Figure 3 shows the structure of the combined packaging material consisting of LDPE layers (1, 3, 6), cardboard (2), a barrier layer consisting of a LDPE-based nanocomposite layer and modified-surface molecular silica sol particles (4) and a nanocomposite layer based on LDPE and organoclay particles (5).
На фиг.4 представлена структура комбинированного упаковочного материала, состоящего из слоев ПЭНП (1, 3, 6), картона (2), барьерного слоя, состоящего из слоя нанокомпозита на основе ПЭНП и частиц органоглины (4) и слоя из нанокомпозита на основе ПЭНП и частиц молекулярного силиказоля с модифицированной поверхностью (5).Figure 4 shows the structure of the combined packaging material consisting of layers of LDPE (1, 3, 6), cardboard (2), a barrier layer consisting of a layer of nanocomposite based on LDPE and particles of organoclay (4) and a layer of nanocomposite based on LDPE and modified surface molecular silica sol particles (5).
В таблице приведены характеристики газопроницаемости комбинированных материалов.The table shows the gas permeability characteristics of the combined materials.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерамиThe invention can be illustrated by the following examples.
Пример 1. Комбинированный материал состава, соответствующего фиг.1, получают соэкструзией, используя экструзионную линию, включающую несколько зон. На поверхность картона (2), продвигающегося по каландровой линии, последовательно наносятся функциональные слои. В первой зоне на поверхность картона наносится из расплава слой ПЭНП (3), температура которого составляет 190°С. При дальнейшем продвижении нанесенный слой ПЭНП охлаждается. Во второй зоне на слой (3) из расплава при температуре 190°С наносится слой нанокомпозита на основе ПЭНП и молекулярного силиказоля с поверхностными группами (-C10H21) (4). Концентрация наночастиц - 5 мас.% от массы ПЭНП. При дальнейшем продвижении нанесенный слой нанокомпозита охлаждается. В третьей зоне на слой нанокомпозита из расплава при температуре 190°С наносится слой ПЭНП (5). На конечной стадии на внешнюю поверхность картона (2) наносится слой (1) при температуре расплава ПЭНП 190°С. Результаты измерения газопроницаемости пленки представлены в таблице.Example 1. The combined material of the composition corresponding to figure 1, is obtained by coextrusion using an extrusion line comprising several zones. Functional layers are sequentially applied to the surface of the cardboard (2) moving along the calender line. In the first zone, a layer of LDPE (3) is applied from the melt to the cardboard surface, the temperature of which is 190 ° C. With further advancement, the applied LDPE layer cools. In the second zone, a layer of a nanocomposite based on LDPE and molecular silica sol with surface groups (-C 10 H 21 ) is applied to the layer (3) from the melt at a temperature of 190 ° С (4). The concentration of nanoparticles is 5 wt.% By weight of LDPE. With further advancement, the deposited nanocomposite layer cools. In the third zone, a layer of LDPE is applied to a layer of nanocomposite from a melt at a temperature of 190 ° C (5). At the final stage, a layer (1) is applied to the outer surface of the cardboard (2) at a LDPE melt temperature of 190 ° C. The results of measuring the gas permeability of the film are presented in the table.
Пример 2. Комбинированный материал состава, соответствующего фиг.2, получают соэкструзией, используя экструдер, включающий несколько зон загрузки. На поверхность картона (2), продвигающегося по каландровой линии, последовательно наносятся функциональные слои. В первой зоне на поверхность картона наносится из расплава при температуре 200°С слой ПЭНП (3). При дальнейшем продвижении нанесенный слой ПЭНП охлаждается. Во второй зоне на слой (3) из расплава при температуре 220°С наносится слой нанокомпозита на основе ПЭНП и смешанного наполнителя, состоящего из наночастиц молекулярного силиказоля с поверхностными группами (-С18Н37) и частиц органоглины (4). Общая концентрация наполнителя - 10 мас.% от массы ПЭНП, соотношение молекулярный силиказоль:органоглина составляет 9:1. При дальнейшем продвижении нанесенный слой нанокомпозита охлаждается. В третьей зоне на слой нанокомпозита наносится слой ПЭНП (5) при температуре расплава 200°С. На конечной стадии на внешнюю поверхность картона (2) наносится слой (1) при температуре расплава ПЭНП 190°С. Результаты измерения газопроницаемости пленки представлены в таблице.Example 2. The combined material of the composition corresponding to figure 2, is obtained by coextrusion using an extruder comprising several loading zones. Functional layers are sequentially applied to the surface of the cardboard (2) moving along the calender line. In the first zone, a layer of LDPE is applied from the melt at a temperature of 200 ° С to the cardboard surface (3). With further advancement, the applied LDPE layer cools. In the second zone, a layer of nanocomposite based on LDPE and a mixed filler consisting of molecular silica sol nanoparticles with surface groups (-C 18 H 37 ) and organoclay particles (4) is applied to the layer (3) from the melt at a temperature of 220 ° C. The total concentration of the filler is 10 wt.% By weight of LDPE, the ratio of molecular silicasol: organoclay is 9: 1. With further advancement, the deposited nanocomposite layer cools. In the third zone, a layer of LDPE (5) is applied to the nanocomposite layer at a melt temperature of 200 ° C. At the final stage, a layer (1) is applied to the outer surface of the cardboard (2) at a LDPE melt temperature of 190 ° C. The results of measuring the gas permeability of the film are presented in the table.
Пример 3. Комбинированный материал состава, соответствующего фиг.3, получают соэкструзией, используя экструдер, включающий несколько зон загрузки. На поверхность картона (2), продвигающегося по каландровой линии, последовательно наносятся функциональные слои. В первой зоне на поверхность картона наносится из расплава, температура которого составляет 220°С, слой ПЭНП (3). При дальнейшем продвижении нанесенный слой ПЭНП охлаждается. Во второй зоне на слой (3) из расплава при температуре 200°С наносится слой нанокомпозита на основе ПЭНП и частиц молекулярного силиказоля с поверхностными группами (-C15H31) (4). Концентрация наночастиц 2 мас.% от массы ПЭНП. При дальнейшем продвижении нанесенный слой нанокомпозита охлаждается. В третьей зоне на слой нанокомпозита с частицами молекулярного силиказоля наносится слой нанокмпозита и частиц органоглины, концентрация которой составляет 2 мас.% (5). Температура наносимого расплава составляет 220°С. В четвертой зоне на слой нанокомпозита (5) наносится слой ПЭНП (6). На конечной стадии на внешнюю поверхность картона (2) наносится слой (1) при температуре расплава ПЭНП 200°С. Результаты измерения газопроницаемости пленки представлены в таблице.Example 3. The combined material of the composition corresponding to figure 3, is obtained by coextrusion using an extruder comprising several loading zones. Functional layers are sequentially applied to the surface of the cardboard (2) moving along the calender line. In the first zone, a layer of LDPE (3) is applied to the cardboard surface from a melt, the temperature of which is 220 ° C. With further advancement, the applied LDPE layer cools. In the second zone, a layer of a nanocomposite based on LDPE and molecular silica sol particles with surface groups (-C 15 H 31 ) is applied to a layer (3) from a melt at a temperature of 200 ° С (4). The concentration of nanoparticles is 2 wt.% By weight of LDPE. With further advancement, the deposited nanocomposite layer cools. In the third zone, a layer of nanocomposite and particles of organoclay with a concentration of 2 wt.% Is deposited on a layer of a nanocomposite with particles of molecular silicasol (5). The temperature of the applied melt is 220 ° C. In the fourth zone, a layer of LDPE (6) is applied to the nanocomposite layer (5). At the final stage, a layer (1) is applied to the outer surface of the cardboard (2) at a LDPE melt temperature of 200 ° C. The results of measuring the gas permeability of the film are presented in the table.
Пример 4. Комбинированный материал состава, соответствующего фиг.4, получают соэкструзией, используя экструдер, включающий несколько зон загрузки. На поверхность картона (2), продвигающегося по каландровой линии, последовательно наносятся функциональные слои. В первой зоне на поверхность картона наносится из расплава, температура которого составляет 210°С, слой ПЭНП (3). При дальнейшем продвижении нанесенный слой ПЭНП охлаждается. Во второй зоне на слой (3) из расплава при температуре 190°С наносится слой нанокомпозита на основе ПЭНП и частиц органоглины с концентрацией 5 мас.% от массы ПЭНП (4). При дальнейшем продвижении на слой (4) наносится слой (5), представляющий собой нанокомпозит на основе ПЭНП и частиц молекулярного силиказоля с поверхностными группами (-С18Н37). Концентрация частиц молекулярного силиказоля составляет 5 мас.% от массы ПЭНП. В четвертой зоне на слой нанокомпозита (5) наносится слой ПЭНП при температуре расплава 200°С (6). На конечной стадии на внешнюю поверхность картона (2) наносится слой (1) при температуре расплава ПЭНП 200°С. Результаты измерения газопроницаемости пленки представлены в таблице.Example 4. The combined material of the composition corresponding to figure 4, is obtained by coextrusion using an extruder comprising several loading zones. Functional layers are sequentially applied to the surface of the cardboard (2) moving along the calender line. In the first zone, a layer of LDPE (3) is applied to the cardboard surface from a melt, the temperature of which is 210 ° С. With further advancement, the applied LDPE layer cools. In the second zone, a layer of a nanocomposite based on LDPE and organoclay particles with a concentration of 5 wt% of the mass of LDPE (4) is deposited on a layer (3) from the melt at a temperature of 190 ° С. With further advancement, layer (5) is applied to layer (4), which is a nanocomposite based on LDPE and molecular silica sol particles with surface groups (-C 18 H 37 ). The concentration of particles of molecular silicasole is 5 wt.% By weight of LDPE. In the fourth zone, a layer of LDPE is deposited on the nanocomposite layer (5) at a melt temperature of 200 ° C (6). At the final stage, a layer (1) is applied to the outer surface of the cardboard (2) at a LDPE melt temperature of 200 ° C. The results of measuring the gas permeability of the film are presented in the table.
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010120028/12A RU2466919C2 (en) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | Combined packaging material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010120028/12A RU2466919C2 (en) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | Combined packaging material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010120028A RU2010120028A (en) | 2011-11-27 |
| RU2466919C2 true RU2466919C2 (en) | 2012-11-20 |
Family
ID=45317578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010120028/12A RU2466919C2 (en) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | Combined packaging material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2466919C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2625870C1 (en) * | 2016-03-31 | 2017-07-19 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Барс-2" | Polyethylene terephthalate material for single-layer light- and oxygen-proof packages of milk and dairy products (versions) and method of its manufacture (versions) |
| RU2646672C2 (en) * | 2016-03-31 | 2018-03-06 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Барс-2" | Single-layer light- and oxygen-dependent bottle for milk and dairy products and the method of its manufacturing (options) |
| RU2726550C2 (en) * | 2015-11-09 | 2020-07-14 | Стора Энсо Ойй | Active moisture control material for packing |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997002948A1 (en) * | 1995-07-07 | 1997-01-30 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Multilayer film material and pouches made from the material |
| RU2211177C2 (en) * | 1998-03-10 | 2003-08-27 | Тетра Лаваль Холдингз Энд Файнэнс С.А. | Laminated packing materials and packing containers made from said materials |
| EP1289856B1 (en) * | 2000-04-10 | 2003-11-19 | Stora Enso Oyj | Multilayer heat-sealable packaging material, a food package made thereof and a method of packaging |
| RU2230694C2 (en) * | 1998-11-26 | 2004-06-20 | Тетра Лаваль Холдингз Энд Файнэнс С.А. | Multi-layer packing structure, packing containers made of packing structure and method of packing structure production |
-
2010
- 2010-05-20 RU RU2010120028/12A patent/RU2466919C2/en active IP Right Revival
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997002948A1 (en) * | 1995-07-07 | 1997-01-30 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Multilayer film material and pouches made from the material |
| RU2211177C2 (en) * | 1998-03-10 | 2003-08-27 | Тетра Лаваль Холдингз Энд Файнэнс С.А. | Laminated packing materials and packing containers made from said materials |
| RU2230694C2 (en) * | 1998-11-26 | 2004-06-20 | Тетра Лаваль Холдингз Энд Файнэнс С.А. | Multi-layer packing structure, packing containers made of packing structure and method of packing structure production |
| EP1289856B1 (en) * | 2000-04-10 | 2003-11-19 | Stora Enso Oyj | Multilayer heat-sealable packaging material, a food package made thereof and a method of packaging |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2726550C2 (en) * | 2015-11-09 | 2020-07-14 | Стора Энсо Ойй | Active moisture control material for packing |
| US11180310B2 (en) | 2015-11-09 | 2021-11-23 | Stora Enso Oyj | Active moisture control material for packaging |
| RU2625870C1 (en) * | 2016-03-31 | 2017-07-19 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Барс-2" | Polyethylene terephthalate material for single-layer light- and oxygen-proof packages of milk and dairy products (versions) and method of its manufacture (versions) |
| RU2646672C2 (en) * | 2016-03-31 | 2018-03-06 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Барс-2" | Single-layer light- and oxygen-dependent bottle for milk and dairy products and the method of its manufacturing (options) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010120028A (en) | 2011-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rovera et al. | Nano-inspired oxygen barrier coatings for food packaging applications: An overview | |
| Idumah et al. | A review on innovations in polymeric nanocomposite packaging materials and electrical sensors for food and agriculture | |
| Zabihzadeh Khajavi et al. | Strategies for producing improved oxygen barrier materials appropriate for the food packaging sector | |
| EP1263654B1 (en) | Multi-layer resin/paper laminate structure containing at least a polymer/nanoclay composite layer and packaging materials made thereof | |
| Hatzigrigoriou et al. | Nanotechnology in plastic food‐contact materials | |
| CN1313264C (en) | Method of producing laminated packaging material, and packaging containers produced from packaging material | |
| JP5420573B2 (en) | Packaging laminate, method for producing packaging laminate, and packaging container produced therefrom | |
| RU2435811C2 (en) | Barrier coatings for films and structures | |
| Sadiku et al. | Nanostructured polymer blends for gas/vapor barrier and dielectric applications | |
| Akbariazam et al. | Fabrication and characterization of soluble soybean polysaccharide and nanorod-rich ZnO bionanocomposite | |
| JP2012512058A (en) | Package laminate, method for manufacturing package laminate, and packaging container made of package laminate | |
| Bendahou et al. | Synergism effect of montmorillonite and cellulose whiskers on the mechanical and barrier properties of natural rubber composites | |
| Vartiainen et al. | Bio‐hybrid nanocomposite coatings from sonicated chitosan and nanoclay | |
| CN1589353A (en) | A laminated packaging material, a method of producing the same, as well as a packaging container produced from the packaging material | |
| Luna et al. | Polymer nanocomposites for food packaging | |
| Yang et al. | Biodegradable layered double hydroxide/polymer films for efficient oxygen and water vapor barriers | |
| Gokhale et al. | Recent advances in the fabrication of nanostructured barrier films | |
| RU2466919C2 (en) | Combined packaging material | |
| Ji et al. | Optimization of spray-coated nanochitin/nanocellulose films as renewable oxygen barrier layers via thermal treatment | |
| ITUB20159175A1 (en) | ANTIBACTERIAL POLYMER COMPOSITION | |
| JP6215211B2 (en) | Barriers and films | |
| Ghosh et al. | Recent advances in nanoclay‐and graphene‐based thermoplastic nanocomposites for packaging applications | |
| CN1356938A (en) | Method of mfg. packaging laminate | |
| KR102345876B1 (en) | Eco-friendly Pouch With Blocking Function Of Moisture And Oxygen | |
| Pillai et al. | Inorganic‐organic hybrid polymers for food packaging |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130521 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160310 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20160412 |