[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2462487C9 - Содержащие кремниевую кислоту и диспергирующий агент рецептуры с отверждением под воздействием излучения, улучшающие защиту металлических субстратов от коррозии - Google Patents

Содержащие кремниевую кислоту и диспергирующий агент рецептуры с отверждением под воздействием излучения, улучшающие защиту металлических субстратов от коррозии Download PDF

Info

Publication number
RU2462487C9
RU2462487C9 RU2009128247/05A RU2009128247A RU2462487C9 RU 2462487 C9 RU2462487 C9 RU 2462487C9 RU 2009128247/05 A RU2009128247/05 A RU 2009128247/05A RU 2009128247 A RU2009128247 A RU 2009128247A RU 2462487 C9 RU2462487 C9 RU 2462487C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
radiation
composition according
influence
composition
silicic acid
Prior art date
Application number
RU2009128247/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2462487C2 (ru
RU2009128247A (ru
Inventor
Эммануил СПИРОУ
Хольгер ЛЕШ
Педро КАВАЛЕЙРО
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38921782&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2462487(C9) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2009128247A publication Critical patent/RU2009128247A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2462487C2 publication Critical patent/RU2462487C2/ru
Publication of RU2462487C9 publication Critical patent/RU2462487C9/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/90—Compositions for anticorrosive coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38—Boron-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31605—Next to free metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение касается рецептурных составов с отверждением под воздействием излучения, которые в затвердевшем состоянии обеспечивают особую степень защиты металлических субстратов от коррозии. Рецептурный состав включает: А) от 5 до 95 мас.%, по меньшей мере, одной смолы, способной затвердевать под воздействием излучения, В) от 5 до 25 мас.%, кремниевой кислоты, С) от 0,1 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного промотора адгезии, D) от 5 до 90 мас.%, по меньшей мере, одного реакционно-способного разбавителя, способного затвердевать под воздействием излучения, Е) от 0,5 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного диспергирующего агента. Промотор адгезии выбран из фосфорной кислоты и/или фосфоновой кислоты и/или продуктов их взаимодействия с функционализированными акрилатами. Состав может дополнительно включать фотоинициаторы, пигменты и добавки, выбранные из средств, способствующих растеканию, матирующих средств и средств для дегазации. Составы применяются в качестве праймера, промежуточного слоя, покровного лака и/или прозрачного лака, а также для изготовления покрытий по способу рулонного покрытия. Полученные покрытия обладают гибкостью, обеспечивая при этом отличную защиту металлических субстратов от коррозии. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл., 6 пр.

Description

Изобретение касается содержащих кремниевую кислоту рецептур с отверждением под воздействием излучения, которые в затвердевшем состоянии обеспечивают особую степень защиты металлических субстратов от коррозии.
Рецептуры с отверждением под воздействием излучения известны. Этилен-ненасыщенные преполимеры описаны, например, в книге Р.K.Т. Oldring (Hrsg.), „Chemistry and Technology of UV- and EB-Formulations for Coatings, Inks and Paints", Vol.II. SITA Technology, London 1991, например, на основе эпоксиакрилатов (страницы с 31 по 68), уретан-акрилатов (страницы с 73 по 123) и меламин-акрилатов (страницы с 208 по 214). В патентной литературе также часто встречаются упоминания таких рецептур, в качестве примеров следует упомянуть японский патент JP 62110779 и европейский патент ЕР 947565.
При нанесении покрытий на металлические субстраты рецептурами, с отверждением под воздействием излучения, связана особая проблема, поскольку в процессе усадки возможна утрата адгезии. Поэтому на таких субстратах часто применяют способствующие адгезии вещества, содержащие фосфорную кислоту. Примеры этого - патенты США US 5,128,387 (нанесение покрытия на пивные банки) и Японии JP 2001172554 (нанесение покрытия на различные банки).
Как известно, эпоксиакрилаты превосходно удерживаются на металлических субстратах и дают хорошую защиту от коррозии. Недостаток таких покрытий, однако, состоит в низкой способности к деформации после затвердевания. Для некоторых технологий нанесения покрытий, например, нанесения покрытия на рулонный материал, возможность деформировать обрабатываемые изделия без трещин в покрытии имеет решающее значение. Кроме того, ввиду наличия ароматических компонентов такие покрытия склонны к пожелтению.
В международной заявке WO 03/022945 описаны затвердевающие под воздействием излучения рецептуры низкой вязкости для металлических субстратов, имеющие в основе смолы с лучевым затвердеванием, монофункциональные реакционные разбавители и кислые вещества, способствующие адгезии. При этом используемые смолы - торговый продукт, предлагаемый различными участниками рынка.
Европейский патент ЕР 902040 также содержит информацию о рецептурах, способных к затвердеванию под воздействием излучения. В нем описаны уретан-(мет)акрилаты с монофункциональными эфирами ненасыщенной карбоновой кислоты, переэтерифицированной спиртами, содержащими углеродный цикл или гетероцикл.
Применение кремниевой кислоты в лаках описано, например, в брошюре „AEROSIL für Lacke und Farben" (№68 из серии Pigmente, 3-е издание, вышла в декабре 1989, Degussa AG). В ней, в зависимости от рецептуры, рекомендовано применение от 0,5 до 1% кремниевой кислоты (AEROSIL R 972) для улучшения коррозионной стойкости (стр.12).
Как правило, для создания дисперсий твердых веществ (например, наполнителей, красителей или пигментов) в жидких средах, чтобы добиться эффективного диспергирования, используют диспергирующие агенты.
Диспергирующие агенты также применяют при изготовлении красок, лаков, печатных красок и прочих материалов, предназначенных для нанесения покрытий.
Задача состояла в том, чтобы найти затвердевающие под воздействием излучения рецептуры, которые, с одной стороны, после нанесения покрытия можно деформировать, т.е. они обладают гибкостью, но которые, с другой стороны, обеспечивают отличную защиту металлических субстратов от коррозии.
Неожиданно было обнаружено, что устойчивость лаков, имеющих в основе рецептуры с лучевым затвердеванием, на металлических основаниях возрастает, если рецептура содержит по меньшей мере 5 мас.% кремниевой кислоты, и дополнительно диспергирующие агенты.
Предметом настоящего изобретения является рецептура с затвердеванием под воздействием излучения, в состав которой входят
A) по меньшей мере, одна смола, способная затвердевать под воздействием излучения,
B) по меньшей мере, 5 мас.% кремниевой кислоты относительно всей рецептуры,
C) по меньшей мере, один промотор адгезии,
D) по меньшей мере, один реакционно-способный разбавитель, способный затвердевать под воздействием излучения,
Е) по меньшей мере, один диспергирующий агент
F) в качестве опции - фотоинициаторы,
G) в качестве опции - пигменты и прочие добавки.
Изготовление затвердевающих под воздействием излучения смол А), олигомеров и/или полимеров описано, например, в „Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol. I: Fundamentals and Methods" авторства J.P.Fouassier, J.F.Rabek, Elsevier Applied Science, London и New York, 1993, гл.5, стр.226-236, в „Lackharze", D.Stoye. W.Freitag. Hanser-Verlag, Wien, 1996, стр.85, 94-98, 169 и 265 и в европейском патенте ЕР 947565.
В зависимости от лежащего в основе сырьевого материала различают, например, эпоксиакрилаты, полиэстеракрилаты, полиэфиракрилаты, полиакрилат-акрилаты и уретан-акрилаты. Последние могут иметь в своей основе, например, сложные или же простые полиэфиры. Известны также соответствующие метакрилаты. Другие пригодные к полимеризации группы - это эпоксиды и виниловые эфиры. Они также могут быть соединены с различными основными смолами.
Количество А) в рецептуре варьирует от 5 до 95 мас.%, предпочтительно - от 10 до 39 мас.%. Особо предпочтительны сложные полиэфируретан-акрилаты. Примеры их - это VESTICOAT ЕР 110 IBOA (торговый продукт Degussa, Coatings & Colorants, дифункциональный сложный полиэфируретан-акрилат) и EBECRYL 1256 (торговый продукт фирмы Cytec).
В случае кремниевых кислот В) различают между осажденными кремниевыми кислотами и пирогенными кремниевыми кислотами.
С точки зрения объема производства важнейшими являются осажденные кремниевые кислоты. Их синтезируют из водного раствора щелочного силиката путем осаждения минеральными кислотами. При этом образуются первичные коллоидные частицы, которые при дальнейшем протекании реакции агломерируют, а в конечном итоге срастаются в агломераты. Поры порошкообразных объемистых форм имеют объем от 2,5 от 15 мл/г, а удельная поверхность этих форм составляет 800 м2/г. В рамках изобретения осажденные кремниевые кислоты применяют в виде сухих порошков. Они представлены на рынке, например, фирмой Degussa под торговым наименованием SIPERNAT.
Понятием «пирогенные кремниевые кислоты» объединяют высокодисперсные кремниевые кислоты, которые изготавливают гидролизом в пламени. При этом тетрахлорид кремния разлагают в пламени гремучего газа. На практически лишенной пор поверхности пирогенных кремниевых кислот имеется значительно меньше гидроксильных групп, чем на поверхности осажденных кремниевых кислот. Ввиду гидрофильности синтетических кремниевых кислот, обусловленной силанольными группами, эти кислоты часто подвергают дополнительной химической обработке различного рода, при которой гидроксильные группы реагируют, например, с органическими хлорсиланами. Благодаря этому возникают модифицированные, например, гидрофобные поверхности, которые существенно расширяют спектр возможного применения кремниевых кислот. Пирогенные кремниевые кислоты представлены на рынке, например, фирмой Degussa под торговым наименованием AEROSIL™.
Важные показатели, характеризующие такие кремниевые кислоты, - это, например, удельная поверхность (по методу BET), содержание углерода, кажущаяся плотность после уплотнения, потери при сушке, содержание SiO2 после прокаливания, значение рН дисперсии, поверхностное натяжение, а кроме того - прочие дополнительные компоненты (например, алюминий, железо, титан и соляная кислота). В общем случае пирогенные кремниевые кислоты характеризуются следующими показателями: BET от 30 до 380 м2/г; предпочтительно - от 70 до 250 м2/г, рН от 2,5 до 11, предпочтительно - от 3 до 7.
Согласно изобретению особо предпочтительно применять пирогенные кремниевые кислоты. Особо предпочтительны гидрофобные пирогенные кремниевые кислоты, а из них предпочтительно применять AEROSIL™ R 9200 производства фирмы Degussa GmbH, Германия.
Доля кремниевой кислоты В) во всей рецептуре составляет 5-25 мас.%, предпочтительно 10-20 мас.%. Согласно изобретению их применяют в виде порошков.
Вещества, способствующие адгезии С) для рецептур с лучевым затвердеванием для металлических субстратов, состоят, как правило, из фосфорной кислоты и/или фосфоновой кислоты и/или продуктов их реакций (например, сложных эфиров) с функционализированными акрилатами. В то время как свободные группы фосфорной кислоты отвечают непосредственно за сцепление с металлом, акрилатные группы обеспечивают образование композита с матриксом покрытия. Такие продукты описаны также в международной заявке на патент WO 01/98413, в японских патентах JP 08231564 и JP 06313127.
Типичные торговые продукты - это EBECRYL 169 и 170 производства Cytec, ALDITOL Vxl 6219 производства VIANOVA, CD 9050 и CD 9052 производства Sartomer, SIPOMER PAM-100, SIPOMER PAM-200 и SIPOMER PAM-300 производства Rhodia, а также GENORAD 40 производства Rahn. Количество С) в рецептуре составляет от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно - от 1 до 5 мас.%.
Реакционно-способные разбавители с лучевым отверждением D) и их изготовление описаны, например, в „Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol. I: Fundamentals and Methods" авторства J.P.Fouassier, J.F.Rabek, Elsevier Applied Science, London и New York, 1993, глава 5, стр.237-240. Как правило, они представляют собой вещества, содержащие акрилаты или метакрилаты, которые при комнатной температуре находятся в жидком состоянии и способны, таким образом, снижать общую вязкость рецептуры. Примеры таких продуктов - это изоборнилакрилат, гидроксипропилметакрилат, триметилолпропанформальмоноакрилат, тетрагидрофурфурилакрилат, феноксиэтилакрилат, триметилолпропантриакрилат, дипропилэтиленгликольдиакрилат, трипропиленгликольдиакрилат, гександиолдиакрилат, пентаэритриттетраакрилат, лаурилакрилат, а также пропоксилированные или этоксилированные варианты этих реактивных разбавителей, но также и уретанизированные реактивные разбавители, как то: EBECRYL 1039 (Cytec) и другие. Кроме того, возможно применение и других жидких компонентов, которые способны участвовать в реакции при условиях радикальной полимеризации, например, виниловых эфиров или аллиловых эфиров. Количество D) в рецептуре составляет от 5 до 90 мас.%, предпочтительно - от 10 до 70 мас.%
В качестве диспергирующего агента Е) можно применять множество различных веществ. Помимо очень простых низкомолекулярных соединений, как, например, лецитина, жирных кислот или их солей или алкилфенолэтоксилатов, в качестве диспергаторов можно также применять более сложные высокомолекулярные структуры. В этом качестве находят применение, в частности, аминофункциональные и амидофункциональные системы.
В патенте США US 4,224,212, европейском патенте ЕР 0208041, в международных заявках WO-00/24503 и WO-01/21298 описаны, например, диспергаторы на основе полиаминов, модифицированных сложными полиэфирами. В германском патенте описаны соли полиаминов и их применение в качестве диспергирующего агента пигментов и наполнителей. Диспергирующие агенты применяют в концентрациях от 0,5 до 5 мас.% относительно всей рецептуры. Примеры таких диспергаторов - это TEGOSDISPERS 610, 630, 650, 651, 652, 653, 655, 700 и 710, LA-D 1045, LAD 868, (все производства Degussa, Coatings & Colorants, TEGO), DIPERBYK 110, 168, 171, 174, 180 и 190, а также HORDAPHOS 1306, HYDROPALATE и HOSTAPHAT OPS (Clariant).
Фотоинициаторы F) и их изготовление описаны, например, в „Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol. II: Photoinitiating Systems" авторства J.P.Fouassier, J.F.Rabek, Elsevier Applied Science, London и New York, 1993. Часто это α-гидроксикетоны или их производные. Фотоинициаторы, если их применяют, присутствуют в количествах от 0,2 до 10 мас.%.
Надлежащие пигменты G) в рецептурах с отверждением под воздействием излучения описаны, например, в „Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol. IV: Practical Aspects and Application" авторства J.P.Fouassier, J.F.Rabek, Elsevier Applied Science, London и New York, 1993, глава 5, стр.87-105, они могут присутствовать в количествах от 1 до 40 мас.%. Примеры пигментов, защищающих от коррозии, можно найти, например, в таблицах пигментов и наполнителей, О. Lückert, Vincentz Verlag Hannover, 6. Auflage 2002. В качестве примеров следует назвать: SHIELDEX С 303 (Grace Davison) и HALOX Coil X 100, HALOX Coil X 200 и HALOX CW 491 (Erbslöh), HEUCOPHOS SAPP либо же ZPA (Heubach), K-White TC 720 (Тауса) и HOMBICOR (Sachtleben). Разумеется, можно также применять простые неорганические соли, как, например, фосфат цинка.
Прочие добавки G) для рецептур с отверждением под воздействием излучения имеются в различных составах, предназначенных для различных целей, например, это средства, способствующие растеканию, средства для матировки, для дегазации и др. Некоторые из них описаны в брошюре „SELECTED DEGUSSA PRODUCTS FOR RADIATION CURING AND PRINTING INKS" («избранные продукты «Дегусса» для отверждения под воздействием излучения и печатных красок»), изданной Tego Coating & Ink Additives, Essen, 2003. В случае наличия таких добавок их количество варьирует от 0,01 до 5 мас.%.
Наносить рецептуру с отверждением под воздействием излучения можно известными в технологии лакокрасочных покрытий методами, например, нанесением скребком, вальцовкой, распылением или разбрызгиванием.
В качестве металлического субстрата можно использовать прежде всего сталь, в качестве опции - подвергнутую предварительной обработке, но также и алюминий и другие металлы или сплавы, которые необходимо снабдить покрытием из соображений защиты от коррозии.
Затвердевание происходит в присутствии фотоинициаторов под воздействием ультрафиолетового света, а в отсутствие фотоинициаторов - под воздействием электронного излучения. Свойства затвердевших лаков практически не зависят от метода отверждения.
Отверждение под воздействием ультрафиолетового света и УФ-лампы описаны, например, в „Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol. I: Fundamentals and Methods" авторства J.P.Fouassier, J.F.Rabek, Elsevier Applied Science, London и New York, 1993, глава 8, стр.453-503.
Отверждение под воздействием пучка электронов и агенты затвердевания под воздействием электронного излучения описаны, например, в „Radiation Curing in Polymer Science & Technology, Vol. I: Fundamentals and Methods" авторства J.P.Fouassier, J.F.Rabek, Elsevier Applied Science, London и New York, 1993, глава 4, стр.193-225 и в главе 9, стр.503-555.
Кроме того, предметом изобретения является применение рецептуры с затвердеванием под воздействием излучения, в состав которой входят
A) по меньшей мере, одна смола, способная затвердевать под воздействием излучения,
B) по меньшей мере 5 мас.% кремниевой кислоты относительно всей рецептуры,
C) по меньшей мере, один промотор адгезии,
D) по меньшей мере, один реакционно-способный разбавитель, способный затвердевать под воздействием излучения,
Е) по меньшей мере, один диспергирующий агент,
F) в качестве опции - фотоинициаторы,
G) в качестве опции - пигменты и прочие добавки,
в качестве праймера, промежуточного слоя, покровного лака и/или прозрачного лака.
Покрытие согласно изобретению можно применять либо в одиночку, либо же в качестве слоя в составе многослойного покрытия. Его можно наносить, например, в качестве праймера, промежуточного слоя либо же в качестве покровного или прозрачного лака. Затвердевание слоев, находящихся под или над покрытием согласно изобретению, может происходить либо обычным термическим образом, либо же также под воздействием излучения.
Также предметом изобретения является применение рецептуры с затвердеванием под воздействием излучения, в состав которой входят
A) по меньшей мере, одна смола, способная затвердевать под воздействием излучения,
B) по меньшей мере, 5 мас.% кремниевой кислоты относительно всей рецептуры,
C) по меньшей мере, один промотор адгезии,
D) по меньшей мере один реакционно-способный разбавитель, способный затвердевать под воздействием излучения,
Е) по меньшей мере, один диспергирующий агент
F) в качестве опции - фотоинициаторы,
G) в качестве опции - пигменты и прочие добавки,
для изготовления покрытий по способу рулонного покрытия.
Еще один предмет настоящего изобретения - это покрытия, содержащие рецептуры согласно изобретению.
Без дальнейшего подробного изложения можно считать, что специалист может использовать вышеприведенное описание в полном объеме. Поэтому предпочтительные варианты исполнения и примеры следует рассматривать как иллюстрации описания, их изложение никоим образом не накладывает каких-либо ограничений.
Ниже дано более подробное пояснение настоящего изобретения на основе примеров. Альтернативные варианты исполнения настоящего изобретения можно получить аналогичным образом.
Примеры:
Рабочие материалы Описание продукта, изготовитель
VESTICOATEP 110/IBOA Смола с затвердеванием под воздействием излучения, Degussa AG, Coatings & Colorants, растворенная в 25% изоборнилакрилате
LAROMER 8887 Триметилолпропанмоноформальакрилат, BASF, реакционно-способный разбавитель, способный затвердевать под воздействием излучения
IBOA Изоборнилакрилат, Cytec, монофункциональный реакционно-способный разбавитель
ADDITOLVXL6219 Промотор адгезии, содержащий фосфорную кислоту, Sartomer
IRGACURE 184 Фотоинициатор, Ciba
AEROSIL R 9200 Пирогенная кремниевая кислота, Degussa, BET ок. 170 м2/г, содержание SJ02 после прокаливания >99,5%, рН 3-5, № по СА868611-44-9
PZ 20 Zinkphosphat фосфат цинка, SNCZ
Tegosdispers 652 Диспергирующий агент, Degussa AG, Coatings & Colorants, TEGO
А) Общая пропись изготовления
Смолу смешивают с реакционно-способным разбавителем, диспергирующим агентом и кремниевой кислотой и с помощью смесителя Dispermat в течение 20 минут при 9000 об/мин создают дисперсию. Затем, с помощью скоростной мешалки (2000 об/мин), добавляют промотор адгезии.
a) Отверждение под воздействием электронного излучения: готовую к применению рецептуру с помощью ракеля наносят на стальные листы (панель Q R36, необработанный стальной лист), а затем подвергают отверждению с помощью излучателя электронов (5 Мрад, ESI).
b) Отверждение под воздействием УФ-излучения: к вышеуказанной смеси с помощью скоростной мешалки (2000 об/мин) добавляют 3% IRGACURE 184. готовую к применению рецептуру с помощью ракеля наносят на стальные листы (панель Q R36, необработанный стальной лист), а затем подвергают отверждению с помощью УФ-лампы (3 м/мин, Minicure, ртутная лампа 80 Вт/см, изготовитель Technigraf).
Все данные в мас.% приведены относительно общей массы рецептуры.
Опыт I* 2* 3* 4* 5* 6
Vesticoat EP 110/IBOA 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0
IBOA 22,5 29,5 19,5 26,5 26,5 19,5
Laromer 8887 27,5 34,5 27,5 34,5 34,5 27,5
Aerosil VP 9200 15,0 1,0 15,0 1,0 1,0 15,0
ADDITOLVXL6219 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
IRGACURE 184 - - 3,0 3,0 - -
PZ20 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Tegosdispers 652         3 3
Испытание с насыпанием соли в течение 144 ч (проникновение [см]) 9,8 >15 10,2 >15 >15 4,7
Выдавливание по Эриксену [мм] 8,5 10,5 9,5 11 10,5 9
Толщина слоя [мкм] 28-32 31-34 27-33 28-31 25-27 28-29
* Контрольные опыты, не соответствующие изобретению
Отверждение 1,2 и 5,6 проводили электронным излучением, а 3 и 4 - ультрафиолетовым излучением.
Все лаки демонстрируют достаточную гибкость (выдавливание по Эриксену более 5 мм). Достаточную защиту от коррозии после испытания с насыпанием соли в течение 144 ч (DIN 53167), с распространением коррозии менее чем на 5 см, дает только рецептура 6 согласно изобретению.

Claims (18)

1. Рецептурный состав для защиты металлических субстратов от коррозии, способный затвердевать под воздействием излучения, состоящий из:
A) от 5 до 95 мас.%, по меньшей мере, одной смолы, способной затвердевать под воздействием излучения,
B) от 5 до 25 мас.% кремниевой кислоты относительно всего состава,
C) от 0,1 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного промотора адгезии, выбранного из фосфорной кислоты, и/или фосфоновой кислоты, и/или продуктов их взаимодействия с функционализированными акрилатами,
D) от 5 до 90 мас.%, по меньшей мере, одного реакционно-способного разбавителя, способного затвердевать под воздействием излучения,
Е) от 0,5 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного диспергирующего агента,
F) необязательно фотоинициаторов,
G) необязательно пигментов и добавок, выбранных из средств, способствующих растеканию, матирующих средств и средств для дегазации.
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве смолы А) он содержит эпоксиакрилаты, сложные полиэфиракрилаты, простые полиэфиракрилаты и уретан-акрилаты, по отдельности или в смесях.
3. Состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве смолы А) он содержит сложные полиэфируретан-акрилаты.
4. Состав по п.1, отличающийся тем, что количество смолы А) составляет от 10 до 39 мас.%.
5. Состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве кремниевой кислоты В) он содержит осажденные кремниевые кислоты.
6. Состав по п.5, отличающийся тем, что он содержит осажденные кремниевые кислоты с объемом пор от 2,5 до 15 мл/г и удельной поверхностью от 30 до 800 м2/г.
7. Состав по п.1, отличающийся тем, что в качестве кремниевой кислоты В) он содержит пирогенные кремниевые кислоты.
8. Состав по п.7, отличающийся тем, что в качестве кремниевой кислоты В) он содержит гидрофобные пирогенные кремниевые кислоты.
9. Состав по п.1, отличающийся тем, что доля кремниевой кислоты В) во всем составе составляет 10-20 мас.%.
10. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит кремниевую кислоту в порошкообразной форме.
11. Состав по п.1, отличающийся тем, что реакционно-способный разбавитель D) выбран из изоборнилакрилата, гидроксипропилметакрилата, триметилолпропанформальмоноакрилата, тетрагидрофурфурилакрилата, феноксиэтилакрилата, триметилолпропантриакрилата, дипропиленгликоль-диакрилата, трипропиленгликольдиакрилата, гександиолдиакрилата, пентаэритриттетраакрилата, лаурилакрилата, и/или пропоксилированных или этоксилированных вариантов этих реакционно-способных разбавителей, и/или уретанизированных реакционно-способных разбавителей.
12. Состав по п.1, отличающийся тем, что количество D) в составе составляет от 10 до 70 мас.%.
13. Состав по п.1, отличающийся тем, что диспергирующий агент Е) представляет собой лецитин, жирные кислоты или их соли или алкилфенолэтоксилат.
14. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит диспергирующий агент на основе полиаминов, модифицированных сложными полиэфирами.
15. Применение рецептурного состава, способного затвердевать под воздействием излучения, состоящего из:
А) от 5 до 95 мас.%, по меньшей мере, одной смолы, способной затвердевать под воздействием излучения,
B) от 5 до 25 мас.% кремниевой кислоты относительно всего состава,
C) от 0,1 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного промотора адгезии, выбранного из фосфорной кислоты, и/или фосфоновой кислоты, и/или продуктов их взаимодействия с функционализированными акрилатами,
D) от 5 до 90 мас.%, по меньшей мере, одного реакционно-способного разбавителя, способного затвердевать под воздействием излучения,
Е) от 0,5 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного диспергирующего агента,
F) необязательно фотоинициаторов,
G) необязательно пигментов и добавок, выбранных из средств, способствующих растеканию, матирующих средств и средств для дегазации,
в качестве праймера, промежуточного слоя, покровного лака и/или прозрачного лака.
16. Применение по п.15, причем в рецептурный состав входят исходные вещества по одному из пп.2-14.
17. Применение рецептурного состава, способного затвердевать под воздействием излучения, состоящего из:
A) от 5 до 95 мас.%, по меньшей мере, одной смолы, способной затвердевать под воздействием излучения,
B) от 5 до 25 мас.% кремниевой кислоты относительно всего состава,
C) от 0,1 до 10 мас.%, по меньшей мере, одного промотора адгезии, выбранного из фосфорной кислоты, и/или фосфоновой кислоты, и/или продуктов их взаимодействия с функционализированными акрилатами,
D) от 5 до 90 мас.%, по меньшей мере, одного реакционно-способного разбавителя, способного затвердевать под воздействием излучения,
Е) от 0,5 до 5 мас.%, по меньшей мере, одного диспергирующего агента,
F) необязательно фотоинициаторов,
G) необязательно пигментов и добавок, выбранных из средств, способствующих растеканию, матирующих средств и средств для дегазации,
для изготовления покрытий по способу рулонного покрытия.
18. Покрытие, содержащее рецептурный состав по одному из пп.1-14.
RU2009128247/05A 2006-12-23 2007-12-04 Содержащие кремниевую кислоту и диспергирующий агент рецептуры с отверждением под воздействием излучения, улучшающие защиту металлических субстратов от коррозии RU2462487C9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006061380A DE102006061380A1 (de) 2006-12-23 2006-12-23 Kieselsäure und Dispergiermittelhaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen
DE102006061380.5 2006-12-23
PCT/EP2007/063205 WO2008077722A1 (de) 2006-12-23 2007-12-04 Kieselsäure und dispergiermittelhaltige strahlenhärtbare formulierungen mit erhöhtem korrosionsschutz auf metalluntergründen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2009128247A RU2009128247A (ru) 2011-01-27
RU2462487C2 RU2462487C2 (ru) 2012-09-27
RU2462487C9 true RU2462487C9 (ru) 2013-05-10

Family

ID=38921782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009128247/05A RU2462487C9 (ru) 2006-12-23 2007-12-04 Содержащие кремниевую кислоту и диспергирующий агент рецептуры с отверждением под воздействием излучения, улучшающие защиту металлических субстратов от коррозии

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8283040B2 (ru)
EP (1) EP2092008B1 (ru)
JP (1) JP2010514847A (ru)
CN (1) CN101240143B (ru)
AT (1) ATE476466T1 (ru)
DE (2) DE102006061380A1 (ru)
DK (1) DK2092008T3 (ru)
ES (1) ES2350408T3 (ru)
PL (1) PL2092008T3 (ru)
RU (1) RU2462487C9 (ru)
SI (1) SI2092008T1 (ru)
WO (1) WO2008077722A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006061379A1 (de) 2006-12-23 2008-06-26 Evonik Degussa Gmbh Kieselsäurehaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen
DE102008010346B4 (de) 2008-02-14 2019-05-09 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg UV-härtbare Zusammensetzung, ihre Verwendung als Beschichtungsmittel und Verfahren zur Lackierung von Fahrzeugachsen
DE102008000721A1 (de) * 2008-03-18 2009-09-24 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
US8808863B2 (en) * 2009-07-28 2014-08-19 Photokinetic Coatings & Adhesives, Llc UV-curable floor sealants
DE102011088787A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Evonik Industries Ag Siloxannitrone und deren Anwendung
JP2015232054A (ja) * 2012-10-02 2015-12-24 株式会社カネカ 活性エネルギー線硬化性コーティング用樹脂組成物
US20160152859A1 (en) * 2013-06-24 2016-06-02 Byk-Chemie, Gmbh Adhesion-strengthening additive and coating composition containing same
CN104629499A (zh) * 2013-11-13 2015-05-20 桂国喜 远红外高辐射防腐节能涂料
US9546296B2 (en) * 2014-12-15 2017-01-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions, coatings and methods for sound and vibration damping and water resistance
CN109476773B (zh) * 2016-09-16 2022-05-13 株式会社艾迪科 固化性组合物、固化物及固化物的制造方法
CN110434038B (zh) * 2019-08-03 2022-03-22 协荣精密器件(东莞)有限公司 一种手机玻璃背壳的涂装工艺
IT201900025168A1 (it) 2019-12-20 2021-06-20 Carcano Antonio S P A Composizione, in particolare utilizzabile quale vernice di copertura di superfici di lastre o componenti

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2095386C1 (ru) * 1992-10-14 1997-11-10 Смирнов Александр Витальевич Способ получения защитного покрытия
RU2178431C2 (ru) * 1999-11-11 2002-01-20 Открытое акционерное общество "Химпром" Антикоррозионная полимерная композиция
US20040266899A1 (en) * 2001-12-21 2004-12-30 Xaver Muenz Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers
US20050065269A1 (en) * 2002-01-24 2005-03-24 Horst Hintze-Bruning Anti-corrosive mixture and coating substances containing said anti-corrosive mixture

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3298912A (en) 1963-10-02 1967-01-17 Emery Industries Inc Emulsifiable toxicant solution containing emulsifier of alkaryl sulfonic acid polyoxyalkylated polyamine salt
US4224212A (en) 1977-07-15 1980-09-23 Imperial Chemical Industries Limited Dispersing agents, dispersions containing these agents and paints and inks made from the dispersions
ZA8053B (en) * 1979-01-05 1980-12-31 Ici Ltd Dispersions of siliceous solids in liquid organic media
DE3172366D1 (en) * 1980-12-03 1985-10-24 Ici Plc Dental compositions
GB8531635D0 (en) 1985-01-22 1986-02-05 Ici Plc Composition
JPS61194091A (ja) 1985-02-21 1986-08-28 Dainichi Seika Kogyo Kk リン酸エステル系顔料分散剤
JPS62110779A (ja) 1985-11-08 1987-05-21 Toyota Motor Corp 自動車々体の上塗り塗装方法
US5128387A (en) 1987-07-28 1992-07-07 Borden, Inc. Extensible and pasteurizable radiation curable coating for metal
EP0329441A1 (en) * 1988-02-19 1989-08-23 Uvexs Incorporated UV curable conformal coating with improved low temperature properties
DE3930687A1 (de) 1989-09-14 1991-04-11 Byk Chemie Gmbh Phosphorsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als dispergiermittel
JP2785849B2 (ja) 1990-03-29 1998-08-13 大倉工業株式会社 セメント成形板の製造方法
JP3265050B2 (ja) 1993-04-28 2002-03-11 三菱レイヨン株式会社 硬化性被覆組成物
JPH08231564A (ja) 1995-02-28 1996-09-10 Nippon Shokubai Co Ltd リン酸エステルおよびその製造方法並びにリン酸エステル重合体
DK12497A (da) * 1996-02-12 1997-08-13 Ciba Geigy Ag Korrisionsinhiberende overtrækssammensætninger til metaller
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19732251B4 (de) 1997-07-26 2004-07-29 Byk-Chemie Gmbh Versalzungsprodukte von Polyaminen und deren Einsatz als Dispergiermittel für Pigmente und Füllstoffe
DE19739970A1 (de) 1997-09-11 1999-03-18 Basf Ag Strahlungshärtbare Zubereitungen auf der Basis aliphatischer, Urethangruppen enthaltender Prepolymere mit ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen
DE19814872A1 (de) 1998-04-02 1999-10-07 Basf Ag Strahlungshärtbare Zubereitungen
AU5638999A (en) 1998-10-24 2000-05-15 Avecia Limited Dispersants, compositions and use
KR100347449B1 (ko) * 1998-11-08 2002-11-30 닛폰 고칸 가부시키가이샤 내식성이 우수한 표면처리 강판 및 그 제조방법
GB9922039D0 (en) * 1999-09-18 1999-11-17 Avecia Ltd Polyester dispersants
JP2001172554A (ja) 1999-12-21 2001-06-26 Dainippon Ink & Chem Inc マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性金属被覆組成物
US6458874B1 (en) 2000-06-22 2002-10-01 Basf Corporation Coating compositions having improved direct to metal adhesion
DE10058617A1 (de) 2000-11-25 2002-05-29 Degussa UV-Härtbare Pulverlackzusammensetzungen
DE10060327A1 (de) 2000-12-04 2002-06-06 Degussa Vernetzer und wärmehärtende Lacke
US7420005B2 (en) * 2001-06-28 2008-09-02 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Photocurable resin composition, finely embossed pattern-forming sheet, finely embossed transfer sheet, optical article, stamper and method of forming finely embossed pattern
CN1421500A (zh) 2001-11-29 2003-06-04 上海先鹏实业有限公司 回归式反光膜表面涂层材料及其生产工艺
DE10163826A1 (de) 2001-12-22 2003-07-03 Degussa Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung
DE10163825A1 (de) 2001-12-22 2003-07-03 Degussa Pulverlackzusammensetzungen aus kristallinen Urethanacrylaten und deren Verwendung
DE10163827A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-03 Degussa Strahlen härtbare Pulverlackzusammensetzungen und deren Verwendung
US6885792B2 (en) * 2002-09-24 2005-04-26 Furukawa Electric North America Inc. Wavelength monitoring optical fibers using detection in the near field
DE10253803A1 (de) 2002-11-18 2004-05-27 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Isocyanaten aus aromatischen Isocyanaten
US7169825B2 (en) 2003-07-29 2007-01-30 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Dual cure reaction products of self-photoinitiating multifunctional acrylates with thiols and synthetic methods
US7151123B2 (en) 2004-02-04 2006-12-19 Ecology Coating, Inc. Environmentally friendly, 100% solids, actinic radiation curable coating compositions and coated surfaces and coated articles thereof
EP1723180B1 (en) 2004-03-08 2009-05-13 Ecology Coating, Inc. Environmentally friendly coating compositions for coating metal objects, coated objects therefrom, and methods, processes and assemblages for coating thereof
DE102005031271A1 (de) 2005-07-05 2007-01-18 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von strahlenhärtbaren Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen und solche Formulierungen
JP5144881B2 (ja) * 2005-07-08 2013-02-13 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型組成物およびそれを用いた化粧シート
US20070212554A1 (en) * 2006-03-08 2007-09-13 Yen Jessica C Lecithin additive for coatings
DE102006045041A1 (de) 2006-09-25 2008-03-27 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierung, die zu flexiblen Beschichtungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen führt
DE102006061379A1 (de) 2006-12-23 2008-06-26 Evonik Degussa Gmbh Kieselsäurehaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2095386C1 (ru) * 1992-10-14 1997-11-10 Смирнов Александр Витальевич Способ получения защитного покрытия
RU2178431C2 (ru) * 1999-11-11 2002-01-20 Открытое акционерное общество "Химпром" Антикоррозионная полимерная композиция
US20040266899A1 (en) * 2001-12-21 2004-12-30 Xaver Muenz Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers
US20050065269A1 (en) * 2002-01-24 2005-03-24 Horst Hintze-Bruning Anti-corrosive mixture and coating substances containing said anti-corrosive mixture

Also Published As

Publication number Publication date
SI2092008T1 (sl) 2010-12-31
EP2092008B1 (de) 2010-08-04
DE502007004677D1 (de) 2010-09-16
DK2092008T3 (da) 2010-11-29
DE102006061380A1 (de) 2008-06-26
JP2010514847A (ja) 2010-05-06
RU2462487C2 (ru) 2012-09-27
WO2008077722A1 (de) 2008-07-03
CN101240143B (zh) 2013-03-27
US8283040B2 (en) 2012-10-09
PL2092008T3 (pl) 2011-01-31
EP2092008A1 (de) 2009-08-26
CN101240143A (zh) 2008-08-13
ES2350408T3 (es) 2011-01-21
RU2009128247A (ru) 2011-01-27
ATE476466T1 (de) 2010-08-15
US20100093884A1 (en) 2010-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2462487C9 (ru) Содержащие кремниевую кислоту и диспергирующий агент рецептуры с отверждением под воздействием излучения, улучшающие защиту металлических субстратов от коррозии
JP5483296B2 (ja) 紫外線硬化樹脂組成物が塗布された塗膜が形成された鋼板
WO1995016749A1 (en) Aqueous two-part isocyanate-free curable, polyurethane resin systems
KR101474056B1 (ko) 수성 도료 조성물
JPWO2003008507A1 (ja) 活性エネルギー線硬化性水性塗料組成物、塗装金属材料及びその製造方法
ES2353346T3 (es) Formulaciones curables por radiación que contienen sílice con protección incrementada contra la corrosión de sustratos metálicos.
CN110612335B (zh) 水性环氧涂料组合物
JP2011517465A (ja) 放射線硬化性配合物
EP1897922B1 (en) Coating composition for a metal, and metal material having a coating of such coating composition
US20060014865A1 (en) Coating material, method for production and use thereof for production of adhesive, corrosion-resistant coatings
JP5014865B2 (ja) 水性樹脂組成物
JP4411108B2 (ja) 塗装仕上げ方法
WO2019189443A1 (ja) 印刷物
CA2609694C (en) Coating material method for production and use thereof for the production of adhesive tone and/or effect-generating coatings
JP4320666B2 (ja) アセチレン系化合物を配合した硝子繊維処理用コーティング組成物
JP7002253B2 (ja) 多孔質基材用光硬化性シーラー組成物、硬化被膜付き多孔質基材、該基材の製造方法、多孔質基材の目止め方法および着色多孔質基材の製造方法
KR20170061286A (ko) 유-무기 하이브리드 나노입자의 제조방법, 유-무기 하이브리드 나노입자 및 이를 포함하는 도료조성물
JPWO2007015294A1 (ja) 水性塗料組成物
JP4410623B2 (ja) 水性樹脂分散体の製造方法
JP2006257141A (ja) 二液硬化型水性被覆組成物及び塗膜形成方法
CN112912451B (zh) 可固化涂料组合物
CN112996872B (zh) 分散剂和水性环氧涂料组合物
JP7025288B2 (ja) 印刷物
JP2004224974A (ja) 硬化性水分散体組成物

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20131205