RU2443702C2 - Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes - Google Patents
Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443702C2 RU2443702C2 RU2010122542/04A RU2010122542A RU2443702C2 RU 2443702 C2 RU2443702 C2 RU 2443702C2 RU 2010122542/04 A RU2010122542/04 A RU 2010122542/04A RU 2010122542 A RU2010122542 A RU 2010122542A RU 2443702 C2 RU2443702 C2 RU 2443702C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dithiazinan
- bis
- methyl
- ethanes
- tetra
- Prior art date
Links
- 0 CC1SC*(CC[U](C)(C)(CS2)CSC2=C)CS1 Chemical compound CC1SC*(CC[U](C)(C)(CS2)CSC2=C)CS1 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности, к способу получения моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов общей формулы (1-3):The present invention relates to organic chemistry, in particular, to a method for producing mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3 ):
Производные 1,3,5-дитиазинана находят применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов, средств защиты кожи, меха, тканей от биоповреждений, биологически активных веществ по отношению к различным микроорганизмам и сульфатредуцирующим бактериям. Например, 5-[2-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этил]1,3,5-дитиазинан используется в качестве селективного сорбента и экстрагента драгоценных металлов (Fr. Pat. 1963, 1,341,792; Chem. Abstr. 1964. V.60. №5. P.398), 2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-1-этанол (Патент РФ №2160233; Б.И., 2000, №34) и 2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]-уксусная кислота (Патент РФ №2206726; Б. И., 2003, №17) подавляют развитие сульфатвосстанавливающих бактерий в различных технологических средах, используемых в нефтяной промышленности.Derivatives of 1,3,5-dithiazinan are used as selective sorbents and extractants, as a means of protecting the skin, fur, tissues from biodeterioration, biologically active substances in relation to various microorganisms and sulfate-reducing bacteria. For example, 5- [2- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethyl] 1,3,5-dithiazinan is used as a selective sorbent and extractant of precious metals (Fr. Pat. 1963, 1,341,792; Chem. Abstr 1964. V.60. No. 5. P.398), 2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] -1-ethanol (RF Patent No. 2160233; B.I., 2000, No. 34) and 2- [1,3,5-dithiazinan-5-yl] -acetic acid (RF Patent No. 2206726; B. I., 2003, No. 17) inhibit the development of sulfate-reducing bacteria in various technological environments used in the oil industry.
Известен способ (Zhang Y., Chien M., Chi-Tang H. Comparison of the Volatile Compounds Obtained from Thermal Degradation of Cysteine and Glutathione in Water. // J.Agr.Food Chem. 1988. №36. P.992-996.) получения 2,4,6-триалкилзамещенных 1,3,5-дитиазинанов общей формулы (4) в смеси с 2,4,6-триалкил-1,3,5-тиадиазинанами (5) термическим разложением цистеина при pH 7.5 и температуре 180°C с общим выходом 42% по схеме:The known method (Zhang Y., Chien M., Chi-Tang H. Comparison of the Volatile Compounds Obtained from Thermal Degradation of Cysteine and Glutathione in Water. // J. Agr. Food Chem. 1988. No. 36. P.992- 996.) obtaining 2,4,6-trialkyl-substituted 1,3,5-dithiazinans of general formula (4) in a mixture with 2,4,6-trialkyl-1,3,5-thiadiazinans (5) by thermal decomposition of cysteine at pH 7.5 and a temperature of 180 ° C with a total yield of 42% according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1-3).In a known manner, mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3) cannot be obtained.
Известен способ (Bruning J., Emberger R., Hopp R., Kopsel M., Send T., Werkhoff P. Unsymmetrishe dihydrodithiazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als riech- und gesahmackstoffe. Пат. ФРГ 3447209 // РЖ Хим. 1987. №13. C.77) получения смеси 2,4,6-триалкилзамещенных 1,3,5-дитиазинанов общей формулы (6, 7) взаимодействием NH4OH, H2S и MeCHO с (C3-C5)-альдегидами, взятыми в соотношении 1:2:2:1, соответственно, при температуре 5°C по схеме:The known method (Bruning J., Emberger R., Hopp R., Kopsel M., Send T., Werkhoff P. Unsymmetrishe dihydrodithiazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als riech- und gesahmackstoffe. Pat. Germany 3447209 // RG Chem. . 1987. No. 13. C.77) to obtain a mixture of 2,4,6-trialkyl-substituted 1,3,5-dithiazinanes of the general formula (6, 7) by reacting NH 4 OH, H 2 S and MeCHO with (C 3 -C 5 ) -aldehydes taken in the ratio 1: 2: 2: 1, respectively, at a temperature of 5 ° C according to the scheme:
Известный способ не позволяет получать моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1-3).The known method does not allow to obtain mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов общей формулы (1-3).Thus, there is no information in the literature on the preparation of mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3).
Предлагается новый способ получения моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов общей формулы (1-3).A new method is proposed for producing mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3).
Сущность способа заключается в предварительном насыщении смеси водного раствора (37%) формальдегида (CH2O) и ацетальдегида (CH3CHO) сероводородом (H2S) с последующим добавлением 1,2-диаминоэтана, взятыми в мольном соотношении 1,2-диаминоэтан:формальдегид:ацетальдегид:сероводород=10:50:10:40 при получении (1), 10:40:20:40 при получении (2), 10:20:40:40 при получении (3). Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 40°C и атмосферном давлении, выделяют в зависимости от соотношения исходных реагентов моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1-3) с выходом 53-64%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in pre-saturating a mixture of an aqueous solution (37%) of formaldehyde (CH 2 O) and acetaldehyde (CH 3 CHO) with hydrogen sulfide (H 2 S) followed by the addition of 1,2-diaminoethane taken in a molar ratio of 1,2-diaminoethane : formaldehyde: acetaldehyde: hydrogen sulfide = 10: 50: 10: 40 upon receipt (1), 10: 40: 20: 40 upon receipt (2), 10: 20: 40: 40 upon receipt (3). The mixture is stirred for 2.5-3.5 hours at 40 ° C and atmospheric pressure, and mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5- il) ethanes of the general formula (1-3) with a yield of 53-64%. The reaction proceeds according to the scheme:
Моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1-3) образуются только лишь с участием формальдегида, ацетальдегида, сероводорода и 1,2-диаминоэтана, взятыми в мольном соотношении 1,2-диаминоэтан:формальдегид:ацетальдегид:сероводород=10:50:10:40 при получении (1), 10:40:20:40 при получении (2), 10:20:40:40 при получении (3). При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других диаминов (например, алкил-, ариламины, фенилендиамины), других альдегидов (например, арилзамещенные альдегиды), других серусодержащих соединений (например, сероуглерод, меркаптаны) целевые продукты (1-3) не образуются.Mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3) are formed only with the participation of formaldehyde, acetaldehyde, hydrogen sulfide and 1 , 2-diaminoethane taken in a molar ratio of 1,2-diaminoethane: formaldehyde: acetaldehyde: hydrogen sulfide = 10: 50: 10: 40 upon receipt (1), 10: 40: 20: 40 upon receipt (2), 10:20 : 40: 40 upon receipt (3). With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. In the presence of other diamines (e.g., alkyl, arylamines, phenylenediamines), other aldehydes (e.g., aryl substituted aldehydes), other sulfur-containing compounds (e.g., carbon disulfide, mercaptans), the desired products (1-3) are not formed.
Реакции проводили при температуре ~40°C. При температуре выше 40°C (например, 80°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при температуре ниже 40°C (например, 0°C) снижается скорость реакции.Reactions were carried out at a temperature of ~ 40 ° C. At temperatures above 40 ° C (for example, 80 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, at temperatures below 40 ° C (for example, 0 ° C), the reaction rate decreases.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений водного раствора аммиака, сероводорода, ацетальдегида и (C3-C5)-альдегидов, взятых в мольном соотношении 1:2:2:1 при температуре 5°C.In the known method, the reaction proceeds with the participation as starting compounds of an aqueous solution of ammonia, hydrogen sulfide, acetaldehyde and (C 3 -C 5 ) -aldehydes taken in a molar ratio of 1: 2: 2: 1 at a temperature of 5 ° C.
Известный способ не позволяет получать моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1-3).The known method does not allow to obtain mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются 1,2-диаминоэтан:формальдегид:ацетальдегид:сероводород, взятые в мольном соотношении 10:50:10:40 при получении (1), 10:40:20:40 при получении (2), 10:20:40:40 при получении (3), реакция идет при температуре 40°С. В отличие от известных способов предлагаемый способ позволяет получать в зависимости от соотношения исходных реагентов индивидуальные моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этаны общей формулы (1-3), синтез которых в литературе не описан.In the proposed method, 1,2-diaminoethane: formaldehyde: acetaldehyde: hydrogen sulfide, taken in a molar ratio of 10: 50: 10: 40 upon receipt of (1), 10: 40: 20: 40 upon receipt of (2), are used as starting reagents, 10: 20: 40: 40 upon receipt (3), the reaction proceeds at a temperature of 40 ° C. Unlike the known methods, the proposed method allows to obtain, depending on the ratio of the starting reagents, individual mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula ( 1-3), the synthesis of which is not described in the literature.
Способ поясняется примерамиThe method is illustrated by examples.
Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой помещают 50 ммоль формальдегида (37% водный раствор) и 10 ммоль ацетальдегида, насыщают сероводородом (40 ммоль) в течение 30 мин, затем при температуре 40°C добавляют по каплям 10 моль 1,2-диаминоэтана, перемешивают 3 ч, экстрагируют хлороформом, выделяют 2-метил-α,ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан формулы (1) с выходом 60%.Example 1. In a glass reactor equipped with a mechanical stirrer, a gas supply tube and a dropping funnel, 50 mmol of formaldehyde (37% aqueous solution) and 10 mmol of acetaldehyde are placed, saturated with hydrogen sulfide (40 mmol) for 30 min, then added at 40 ° C. dropwise 10 mol of 1,2-diaminoethane, stirred for 3 hours, extracted with chloroform, 2-methyl-α, ω-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane of formula (1) was isolated in 60% yield.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.
Все опыты проводили при температуре ~40°C.All experiments were carried out at a temperature of ~ 40 ° C.
Физико-химические характеристики моно-(ди-,тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов.Physico-chemical characteristics of mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes.
2-Метил-α, ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан (1):2-Methyl-α, ω-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane (1):
Кристаллы белого цвета, Rf 0.74 (элюент гексан-этилацетат, 2:1) Тпл=98-105 °C. 1H NMR (CDCl3): δ 1.91 (д, 3H, H-7'), 3.05 (уш.с, 8H, H-4',4”,6',6”), 3.34 (с, 1H, H-2”), 4.08 (с, 1H, H-2'), 4.21 (м, 4H, H-1,2); 13С NMR (CDCl3): δ 22.8 (C-7), 33.9 (C-2”), 44.3 (C-2'), 45.9 (C-1), 46.1 (C-2), 58.4 (C-4',6'), 59.0 (C-4”,6”); Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 282 [M]+(11), 223 [M-CH2SCH]+(5), 144 [(CH2)2N(CH2)2NCH2SCH2]+(23), 98 [(CH2)2N(CH2)2NCH2]+(31), 71 [CH3N(CH2)2N]+(45), 56 [N(CH2)2N]+(100), 46 [SCH2]+(54), 42 [CH2CH2N]+(51).White crystals, R f 0.74 (eluent hexane-ethyl acetate, 2: 1) T mp = 98-105 ° C. 1 H NMR (CDCl 3 ): δ 1.91 (d, 3H, H-7 '), 3.05 (br.s, 8H, H-4', 4 ”, 6 ', 6”), 3.34 (s, 1H, H-2 "), 4.08 (s, 1H, H-2 '), 4.21 (m, 4H, H-1,2); 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 22.8 (C-7), 33.9 (C-2 ”), 44.3 (C-2 '), 45.9 (C-1), 46.1 (C-2), 58.4 (C- 4 ', 6'), 59.0 (C-4 ”, 6”); Mass spectrum, m / z ( Irel (%)): 282 [M] + (11), 223 [M-CH 2 SCH] + (5), 144 [(CH 2 ) 2 N (CH 2 ) 2 NCH 2 SCH 2 ] + (23), 98 [(CH 2 ) 2 N (CH 2 ) 2 NCH 2 ] + (31), 71 [CH 3 N (CH 2 ) 2 N] + (45), 56 [ N (CH 2 ) 2 N] + (100), 46 [SCH 2 ] + (54), 42 [CH 2 CH 2 N] + (51).
2,2'-Диметил-α, ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан (2):2,2'-Dimethyl-α, ω-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane (2):
Кристаллы белого цвета, Rf 0.77 (элюент гексан-этилацетат, 2:1) Тпл=121-123°C. 1H NMR (CDCl3): δ 1.42 (д, 6H, H-7',7”), 2.98 (м, 8H, H-4',4”,6',6”), 4.21 (уш.с, 2H, H-2',2”), 4.39 (уш.с, 4H, H-1,2); 13C NMR (CDCl3): δ 22.5 (C-7',7”), 44.9 (C-2',2”), 58.9 (C-1,2), 67.1 (C-4',4”,6',6”); Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 296 [M]+(15), 221 [M-N(CH2)2SH]+(17), 203 [M-SCH(CH3)SH]+(31), 237 [M-CH2SCH]+(9), 98 [(CH2)2N(CH2)2NCH2]+(42), 71 [CH3N(CH2)2N]+ (34), 56 [N(CH2)2N]+(100), 46 [SCH2]+(24), 42 [NCH2CH2]+(58).White crystals, R f 0.77 (eluent hexane-ethyl acetate, 2: 1) T mp = 121-123 ° C. 1 H NMR (CDCl 3 ): δ 1.42 (d, 6H, H-7 ', 7 ”), 2.98 (m, 8H, H-4', 4”, 6 ', 6 ”), 4.21 (br.s , 2H, H-2 ', 2 "), 4.39 (broad s, 4H, H-1,2); 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 22.5 (C-7 ', 7 ”), 44.9 (C-2', 2”), 58.9 (C-1,2), 67.1 (C-4 ', 4 ”, 6 ', 6 "); Mass spectrum, m / z (I rel (%)): 296 [M] + (15), 221 [MN (CH 2 ) 2 SH] + (17), 203 [M-SCH (CH 3 ) SH] + (31), 237 [M-CH 2 SCH] + (9), 98 [(CH 2 ) 2 N (CH 2 ) 2 NCH 2 ] + (42), 71 [CH 3 N (CH 2 ) 2 N ] + (34), 56 [N (CH 2 ) 2 N] + (100), 46 [SCH 2 ] + (24), 42 [NCH 2 CH 2 ] + (58).
2,2',4,4'-Тетраметил-α, ω-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этан (3):2,2 ', 4,4'-Tetramethyl-α, ω-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethane (3):
Кристаллы белого цвета, Rf 0.75 (элюент гексан-этилацетат, 2:1) Тпл=104-106°C. 1H, NMR (CDCl3): δ 1.68 (уш.с, 12H, H-7',7”,8',8”), 2.99 (м, 4H, H-6',6”), 4.10 (k, 2H, H-2',2”), 4.25 (т, 4H, H-1,2), 4.15 (уш.с, 4H, H-4',4”); 13С NMR (CDCl3): δ 20.9 (С-8',8”), 22.5 (C-7',7”), 45.0 (C-2',2”), 59.4 (C-1,2), 61.0 (C-6',6”), 67.3 (C-4',4”); Масс-спектр, m/z (Iотн (%)): 338 [M]+(9), 262 [M-N(CH2)2SH]+(17), 245 [M-SCH(CH3)SH]+(32), 144 [(CH2)2N(CH2)2NCH2SCH2]+(18), 98 [(CH2)2N(CH2)2NCH2]+(24), 71 [CH3N(CH2)2N]+(45), 56 [N(CH2)2N]+(100), 42 [CH2CH2N]+(57).White crystals, R f 0.75 (eluent hexane-ethyl acetate, 2: 1) T mp = 104-106 ° C. 1 H, NMR (CDCl 3 ): δ 1.68 (broad s, 12H, H-7 ', 7 ”, 8', 8”), 2.99 (m, 4H, H-6 ', 6 ”), 4.10 ( k, 2H, H-2 ', 2 "), 4.25 (t, 4H, H-1,2), 4.15 (br.s, 4H, H-4', 4"); 13 C NMR (CDCl 3 ): δ 20.9 (C-8 ', 8 ”), 22.5 (C-7', 7”), 45.0 (C-2 ', 2 ”), 59.4 (C-1,2) , 61.0 (C-6 ', 6 "), 67.3 (C-4', 4"); Mass spectrum, m / z (I rel (%)): 338 [M] + (9), 262 [MN (CH 2 ) 2 SH] + (17), 245 [M-SCH (CH 3 ) SH] + (32), 144 [(CH 2 ) 2 N (CH 2 ) 2 NCH 2 SCH 2 ] + (18), 98 [(CH 2 ) 2 N (CH 2 ) 2 NCH 2 ] + (24), 71 [CH 3 N (CH 2 ) 2 N] + (45), 56 [N (CH 2 ) 2 N] + (100), 42 [CH 2 CH 2 N] + (57).
Claims (1)
отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор (37%) формальдегида и ацетальдегида подвергают взаимодействию с 1,2-диаминоэтаном при мольном соотношении исходных реагентов 1,2-диаминоэтан:формальдегид:ацетальдегид:сероводород=10:50:10:40 при получении (1), 10:40:20:40 при получении (2), 10:20:40:40 при получении (3) при температуре 40°С и атмосферном давлении в течение 2,5-3,5 ч. The method of producing mono- (di-, tetra-) methyl-1,2-bis- (1,3,5-dithiazinan-5-yl) ethanes of the general formula (1-3):
characterized in that the aqueous solution saturated with hydrogen sulfide (37%) of formaldehyde and acetaldehyde is reacted with 1,2-diaminoethane at a molar ratio of the starting reagents of 1,2-diaminoethane: formaldehyde: acetaldehyde: hydrogen sulfide = 10: 50: 10: 40 upon receipt ( 1), 10: 40: 20: 40 upon receipt (2), 10: 20: 40: 40 upon receipt (3) at a temperature of 40 ° C and atmospheric pressure for 2.5-3.5 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010122542/04A RU2443702C2 (en) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010122542/04A RU2443702C2 (en) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010122542A RU2010122542A (en) | 2011-12-10 |
| RU2443702C2 true RU2443702C2 (en) | 2012-02-27 |
Family
ID=45405205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010122542/04A RU2443702C2 (en) | 2010-06-02 | 2010-06-02 | Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2443702C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2518482C2 (en) * | 2012-09-27 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | METHOD OF OBTAINING 3, 3'-[OXA(THIA)ALKANE-alpha, omega-DIYL]-BIS-1,5,3-DITHIAZEPINANES |
| RU2518485C2 (en) * | 2012-09-27 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of selective obtaining 3,3'-[methylenebis(1,4-phenylene)]-, 3,3'-[oxybis(1,4-phenylene)]- and 3,3'-(3,3'-dimethoxybiphenyl-4, 4'-diyl)-bis-1,5,3-dithiazepinanes |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4647662A (en) * | 1984-12-22 | 1987-03-03 | Haarmann & Reimer Gmbh | Unsymmetrical dihydrodithiazines, and their use as fragrances and flavorings |
| RU2006141433A (en) * | 2006-11-23 | 2008-06-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН (RU) | METHOD FOR PRODUCING 5- {2- [5- {2- [1,3,5-Dithiazinan-5-yl] ethyl] -4-methyl-1,3,5-thiadiazinan-3-yl] ethyl} -1, 3,5, -DITHIAZINANA |
| RU2342370C1 (en) * | 2007-07-16 | 2008-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | "method of obtaining n-[1',3',5'-dithiazinan-5'-yl-carbonyl]-1,3,5-dithiazinan-5-carboxamide" |
-
2010
- 2010-06-02 RU RU2010122542/04A patent/RU2443702C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4647662A (en) * | 1984-12-22 | 1987-03-03 | Haarmann & Reimer Gmbh | Unsymmetrical dihydrodithiazines, and their use as fragrances and flavorings |
| RU2006141433A (en) * | 2006-11-23 | 2008-06-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН (RU) | METHOD FOR PRODUCING 5- {2- [5- {2- [1,3,5-Dithiazinan-5-yl] ethyl] -4-methyl-1,3,5-thiadiazinan-3-yl] ethyl} -1, 3,5, -DITHIAZINANA |
| RU2342370C1 (en) * | 2007-07-16 | 2008-12-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | "method of obtaining n-[1',3',5'-dithiazinan-5'-yl-carbonyl]-1,3,5-dithiazinan-5-carboxamide" |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2518482C2 (en) * | 2012-09-27 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | METHOD OF OBTAINING 3, 3'-[OXA(THIA)ALKANE-alpha, omega-DIYL]-BIS-1,5,3-DITHIAZEPINANES |
| RU2518485C2 (en) * | 2012-09-27 | 2014-06-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of selective obtaining 3,3'-[methylenebis(1,4-phenylene)]-, 3,3'-[oxybis(1,4-phenylene)]- and 3,3'-(3,3'-dimethoxybiphenyl-4, 4'-diyl)-bis-1,5,3-dithiazepinanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010122542A (en) | 2011-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2459823C2 (en) | METHOD FOR SELECTIVE PRODUCTION OF α,ω-BIS-(1,3,5-DITHIAZINAN-5-YL)-3-OXOPENTANE AND α,ω-BIS-(1,3,5-DITHIAZINAN-5-YL)-3,6-DIOXOOCTANE | |
| RU2466999C1 (en) | METHOD OF OBTAINING A, α,ω-BIS-(1, 5, 3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2443702C2 (en) | Method of producing mono-(di-, tetra-)methyl-1,2-bis-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes | |
| RU2434858C1 (en) | Method of producing 3,7-diaryl-1,3,5,7-dithia-diazaoctanes | |
| RU2466996C1 (en) | Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2333910C1 (en) | Method for obtaining 5-{2-[5-{2-[1,3,5-ditiazinan-5-il]ethyl}-4-methyl-1,3,5-tiadiazinan-3-il]ethyl}-1,3,5,-ditiazinan | |
| RU2291865C1 (en) | Method for preparing 5-[ortho-(para)-hydroxyphenyl]-1,3,5-dithiazines | |
| RU2323933C1 (en) | "method for preparation of 3-thia-1,5-diazabicyclo[4,3,1]decane and 5-[4-(1,3,5-dithiazinane-5-yl)butyl] 1,3,5-dithiazinane mixture" | |
| RU2425039C2 (en) | Method for selective production of 2-, 3- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)thiophenols | |
| RU2443694C2 (en) | Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes | |
| RU2565786C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES | |
| RU2466997C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes | |
| RU2466998C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES | |
| RU2467000C1 (en) | Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines | |
| RU2443701C2 (en) | Method of producing 1,2-bis-(2,4,6,-trialkyl-1,3,5-dithiazinan-5-yl)ethanes | |
| RU2478634C2 (en) | METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES | |
| RU2356899C1 (en) | Method of combined production of monomer (n,n-bis{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}amine, n1,n2-bis{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-1,2-ethanediamine, 5-{2-[5-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-4-methyl-1,3,5-thiadiazinan-3-yl]ethyl}-1,3,5-dithiazinane) and dimeric bis-1,3,5-dithiazinanes(n-({[(bis{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}amino)methyl]sulphanyl}methyl)-2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]-n-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-1-ethaneamine, 3,6,10,13-tetrakis-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-1,8-dithia-3,6,10,13-tetraazacyclotetradecane, 3,5,9,11-tetrakis-{2-[1,3,5-dithiazinan-5-yl]ethyl}-4,10-dimethyl-1,7-dithia-3,5,9,11-tetraazacyclododecane) | |
| RU2291151C1 (en) | Method for preparing n-phenyl-1,3,5-dithazine-5-amine | |
| RU2409574C2 (en) | Method for selective production of n[3-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)propyl]-n-[4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)butyl]amine and n1,n4-bis[3-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)propyl]-1,4-butane diamine | |
| RU2447068C1 (en) | Method of producing n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines and 2,4-dimethyl-n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines | |
| RU2291150C1 (en) | Method for preparing 5-acylperhydro-1,3,5-dithiazines | |
| RU2478623C2 (en) | Method for preparing (1,5,3-ditiazepinan-3-yl)(thio)phenols | |
| RU2327693C1 (en) | Method of obtaining 2,4-bis(1,3,5-dithiazanine-5-yl)-4-oxo-oleic acid | |
| RU2305098C1 (en) | Method for preparing di-[(6-benzyl-4,2,6-thiadiazolidine-2-yl)methyl]sulfide | |
| RU2522445C2 (en) | Method of producing 5-alkyl-1,3,5-triazinan-2-(thi)ones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120603 |