RU2323164C1 - Process of treating waste water to remove sulfate ions - Google Patents
Process of treating waste water to remove sulfate ions Download PDFInfo
- Publication number
- RU2323164C1 RU2323164C1 RU2006134811/15A RU2006134811A RU2323164C1 RU 2323164 C1 RU2323164 C1 RU 2323164C1 RU 2006134811/15 A RU2006134811/15 A RU 2006134811/15A RU 2006134811 A RU2006134811 A RU 2006134811A RU 2323164 C1 RU2323164 C1 RU 2323164C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- sulfate ions
- waste water
- aluminum hydroxide
- wastewater
- Prior art date
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам очистки сточных и природных вод от сульфат-ионов и может быть использовано в горнорудной и химической промышленности, а также для очистки гальваностоков машиностроительных заводов.The invention relates to methods for treating wastewater and natural waters from sulfate ions and can be used in the mining and chemical industries, as well as for cleaning the galvanic drains of engineering plants.
Известны способы очистки сточных вод с применением извести в сочетании с металлическим алюминием или свежеосажденной гидроокисью алюминия аморфной структуры.Known methods for wastewater treatment using lime in combination with aluminum metal or freshly precipitated aluminum hydroxide of amorphous structure.
Использование металлического алюминия [1] обеспечивает глубокую очистку сточных вод от сульфат-ионов, однако высокая стоимость этого реагента исключает возможность его применения для высокозагрязненных сточных вод большого объема в связи с большими материальными затратами.The use of aluminum metal [1] provides deep wastewater treatment from sulfate ions, however, the high cost of this reagent excludes the possibility of its use for highly contaminated wastewater of large volume due to high material costs.
Наиболее близким способом того же назначения к заявляемому изобретению по совокупности признаков является использование свежеосажденной гидроокиси алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли, в сочетании с известью [2]. Сущность известного способа заключается в следующем: сточную воду первоначально нейтрализуют известью до рН=8,5-12,1, затем дозируют гидроокись алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли с последующей донейтрализацией сточных вод до рН=12,2-12,8. Первоначальная нейтрализация обеспечивает осаждение всех ионов, исключая ионы Na+ и Са2+ в твердую фазу в виде гидроокисей металлов по уравнениям:The closest method of the same purpose to the claimed invention according to a combination of features is the use of freshly precipitated aluminum hydroxide of an amorphous structure, extracted from an acidic solution of aluminum salt, in combination with lime [2]. The essence of the known method is as follows: the wastewater is initially neutralized with lime to pH = 8.5-12.1, then the aluminum hydroxide of the amorphous structure extracted from the acidic solution of aluminum salt is dosed, followed by neutralization of the wastewater to pH = 12.2-12, 8. Initial neutralization ensures the precipitation of all ions, excluding Na + and Ca 2+ ions in the solid phase in the form of metal hydroxides according to the equations:
Образующаяся при этом "свободная" молекула CaSO4 при последующем дозировании гидроокиси алюминия связывается в нерастворимый сульфоалюминат кальция, что обеспечивает очистку жидкой фазы от сульфат-ионов. Однако такой способ приемлем только для сточных вод, где концентрация ионов натрия в сульфатной форме не превышает примерно 100 мг/дм3 и связанных с ними ионов в количестве 209 мг/дм3. Последнее приближается к нормативам сброса воды в водные объекты и, с учетом возможности соосаждения, может достигнуть требуемой величины ПДК, что исключается при очистке сточных вод с высоким содержанием Na2SO4.The resulting “free” CaSO 4 molecule, upon subsequent dosing of aluminum hydroxide, binds to insoluble calcium sulfoaluminate, which ensures the purification of the liquid phase from sulfate ions. However, this method is acceptable only for wastewater, where the concentration of sodium ions in the sulfate form does not exceed about 100 mg / DM 3 and related ions in an amount of 209 mg / DM 3 . The latter approaches the standards for discharge of water into water bodies and, taking into account the possibility of coprecipitation, can reach the required MPC, which is excluded when treating wastewater with a high content of Na 2 SO 4 .
В соответствии с вышеприведенными уравнениями (1) и (2) при нейтрализации сточных вод, содержащих Na2SO4, не происходит осаждение NaOH и не создаются условия для образования "свободных" молекул CaSO4 в силу химических свойств этой солевой системы, а именно [3]:In accordance with the above equations (1) and (2), neutralization of wastewater containing Na 2 SO 4 does not precipitate NaOH and does not create conditions for the formation of “free” CaSO 4 molecules due to the chemical properties of this salt system, namely [ 3]:
Обратимая реакция гидролиза обуславливает образование "связанной" молекулы CaSO4, которая не может быть ("сцементирована") переведена из жидкой фазы в твердую в виде сульфоалюмината кальция и, следовательно, не будет достигнута необходимая очистка сточных вод от тех сульфат-ионов, наличие которых обусловлено концентрацией хорошо растворимой соли Na2SO4.The reversible hydrolysis reaction causes the formation of a “bound” CaSO 4 molecule, which cannot be (“cemented”) transferred from the liquid phase to the solid phase in the form of calcium sulfoaluminate and, therefore, the necessary wastewater treatment from those sulfate ions whose presence due to the concentration of a highly soluble salt of Na 2 SO 4 .
Таким образом, известное решение по физико-химическим условиям не может обеспечить достаточно высокую очистку сточных вод от сульфат-ионов при наличии в воде ионов Na более 100 мг/дм3.Thus, the well-known solution for physicochemical conditions cannot provide a sufficiently high wastewater treatment from sulfate ions in the presence of Na ions in the water of more than 100 mg / dm 3 .
Задачей настоящего изобретения является обеспечение глубокой очистки от сульфат-ионов высокозагрязненных сульфатом натрия сточных вод до лимитированной величины (не более 100 мг/дм3) для сброса их в водные объекты рыбохозяйственного водопользования. Технический результат - очистка сточных вод с высоким содержанием Na2SO4 от сульфат-ионов до концентрации ≤ПДК, регламентируемой для сброса очищенных сточных вод в водный объект указанного водопотребления реагентным методом.The objective of the present invention is the provision of deep purification from sulfate ions highly contaminated with sodium sulfate wastewater to a limited value (not more than 100 mg / dm 3 ) for their discharge into water bodies of fishery water use. The technical result is the treatment of wastewater with a high Na 2 SO 4 content from sulfate ions to a concentration of ≤ MPC regulated for the discharge of treated wastewater into a water body of the indicated water consumption by the reagent method.
Поставленная задача достигается тем, что в способе очистки сточных вод от сульфат-ионов, основанном на нейтрализации сточной воды и введении реагента гидроокиси алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли, согласно изобретению перед введением гидроокиси алюминия величину рН сточной воды первоначально доводят до 12,2-12,4 и осветляют воду, а после введения в осветленную воду гидроокиси алюминия доводят рН до 12,7-13,0 при непрерывном перемешивании до завершения осаждения ионов в твердую фазу.The problem is achieved in that in the method of wastewater treatment from sulfate ions, based on the neutralization of wastewater and the introduction of an aluminum hydroxide reagent of an amorphous structure extracted from an acidic solution of aluminum salt, according to the invention, before the introduction of aluminum hydroxide, the pH of the wastewater is initially adjusted to 12 , 2-12,4 and clarify the water, and after introducing aluminum hydroxide into the clarified water, the pH is adjusted to 12.7-13.0 with continuous stirring until the ion precipitation is completed in the solid phase.
Очищенную от воду после отделения твердой фазы подвергают барботажу воздухом или барботажу CO2.Purified from water after separation of the solid phase is subjected to sparging with air or sparging of CO 2 .
В предлагаемом способе доведение рН сточной воды до 12,2-12,4 перед введением реагента гидроокиси алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли, приводит к нарушению обратимой реакции гидролиза в вышеуказанном уравнении (3).In the proposed method, adjusting the pH of the wastewater to 12.2-12.4 before the introduction of an aluminum hydroxide reagent of an amorphous structure extracted from an acid solution of aluminum salt leads to a violation of the reversible hydrolysis reaction in the above equation (3).
При последующем дозировании гидроокиси алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли Al(ОН)3, и дополнительном доведении рН обрабатываемой воды до 12,7-13,0 "свободные" молекулы CaSO4 (связываются) переходят в состав нерастворимого в воде сульфоалюмината кальция, что обеспечивает снижение концентрации ионов до нормативных требований.With the subsequent dosing of aluminum hydroxide of an amorphous structure, extracted from an acid solution of aluminum salt of Al (OH) 3 , and an additional adjustment of the pH of the treated water to 12.7–13.0, the “free” CaSO 4 molecules (bind) pass into the composition of water-insoluble sulfoaluminate calcium, which ensures a decrease in ion concentration to regulatory requirements.
Доведения рН сточной воды до значений 12,2-12,4 и 12,7-13,0 установлены экспериментально.Bringing the pH of the wastewater to 12.2-12.4 and 12.7-13.0 was established experimentally.
Как показали исследования достижение рН>12,4 и рН>13,0 не целесообразно, т.к. излишняя дозировка СаО для достижения указанных значений рН бесполезна в связи с тем, что СаО не будет выполнять указанные функции, а просто будет выпадать в твердую фазу.As studies have shown, achieving a pH> 12.4 and a pH> 13.0 is not advisable, because an excessive dosage of CaO to achieve the indicated pH values is useless due to the fact that CaO will not perform the indicated functions, but will simply precipitate into the solid phase.
Таким образом, применение описанной технологии позволяет сточные воды с высокой концентрацией Na2SO4 очистить от ионов до нормативных требований для сброса их в водные объекты рыбохозяйственного водопользования, чего невозможно достичь с применением известной технологии в силу принятых в ней физико-химических параметров очистки.Thus, the application of the described technology allows waste water with a high concentration of Na 2 SO 4 to clear from ions to regulatory requirements for their discharge into water bodies of fishery water use, which cannot be achieved using known technology due to the physicochemical parameters of treatment adopted in it.
В патентной и научно-технической литературе неизвестны технические решения, содержащие признаки, аналогичные заявляемым, следовательно, предложение соответствует критерию "новизна". Также впервые на основе разработанного способа определены пути качественной очистки сточных вод с высоким содержанием Na2SO4 от сульфат-ионов до концентрации ≤ПДК, регламентируемой для сброса очищенных сточных вод в водные объекты рыбохозяйственного водопользования, т.е. заявленное техническое решение соответствует критерию "изобретательский уровень".In the patent and scientific and technical literature unknown technical solutions containing features similar to those claimed, therefore, the proposal meets the criterion of "novelty." Also, for the first time, on the basis of the developed method, ways of high-quality wastewater treatment with a high Na 2 SO 4 content from sulfate ions to a concentration of ≤ MPC regulated for the discharge of treated wastewater into water bodies of fishery water use, i.e. The claimed technical solution meets the criterion of "inventive step".
Предлагаемый способ с получением вышеуказанного технического результата осуществляется следующим образом.The proposed method to obtain the above technical result is as follows.
В сточной воде, загрязненной высокой концентрацией ионов натрия в сульфатной форме, первоначально величину рН доводят до 12,2-12,4, после этого вводят реагент гидроокись алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли, перемешивают и осветляют воду, а после введения в осветленную воду гидроокиси алюминия доводят рН воды до 12,7-13,0 при непрерывном перемешивании до завершения осаждения ионов в твердую фазу. Очищенную от сульфат-ионов воду после отделения твердой фазы с рН=12,7-12,8 подвергают барботажу воздухом или барботажу в присутствии CO2 для нормализации водородного показателя, т.е. до рН=8,5.In wastewater contaminated with a high concentration of sodium ions in sulfate form, the initial pH is adjusted to 12.2-12.4, then an aluminum hydroxide reagent of an amorphous structure, extracted from an acid solution of aluminum salt, is introduced, mixed and clarified, and after introduction The pH of the water is adjusted to clarified water with aluminum hydroxide to 12.7–13.0 with continuous stirring until ion deposition is complete in the solid phase. The water purified from sulfate ions after separation of the solid phase with pH = 12.7-12.8 is bubbled with air or bubbled in the presence of CO 2 to normalize the hydrogen index, i.e. to pH = 8.5.
Время обработки (время перемешивания) и расход гидроокиси алюминия обусловлены составом воды и концентрацией в ней сульфат-ионов.The processing time (mixing time) and the consumption of aluminum hydroxide are determined by the composition of the water and the concentration of sulfate ions in it.
Предложенный способ обеспечивает глубокую очистку сточных вод от сульфат-ионов до концентрации ниже 100 мг/дм3, регламентируемой ПДК для сброса воды в водные объекты рыбохозяйственного назначения, и не загрязняет очищенную воду дополнительными компонентами.The proposed method provides deep wastewater treatment from sulfate ions to a concentration below 100 mg / dm 3 , regulated by MPC for discharge of water into fishery water bodies, and does not pollute the purified water with additional components.
Проверка предлагаемого способа очистки сточных вод от сульфат-ионов проводилась на натуральной шахтной воде.Verification of the proposed method for wastewater treatment from sulfate ions was carried out on natural mine water.
Пример 1.Example 1
Очистка осуществлялась на натуральной шахтной воде с рН=6,2 и концентрацией ионов, мг/дм:Cleaning was carried out on natural mine water with a pH of 6.2 and an ion concentration, mg / dm:
Величину рН сточной воды доводили до 12,2 и осветляли. Затем в осветленную воду дозировалась гидроокись алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли в количестве 2,5 г/дм (в пересчете по сухому) с влажностью 85%. При этом водородный показатель очищаемой воды понижается до рН=11,0 и для перевода сульфат-ионов в твердую фазу осуществляется доведение рН воды до 12,7-12,9 с непрерывным перемешиванием в течение 60 минут. После этого остаточное содержание ионов составило 77 мг/дм (таблица, серия опытов 1).The pH of the wastewater was adjusted to 12.2 and clarified. Then, aluminum hydroxide of amorphous structure, dosed from an acidic solution of aluminum salt in an amount of 2.5 g / dm (calculated on dry basis) with a moisture content of 85%, was dosed into clarified water. At the same time, the hydrogen index of the water being purified decreases to pH = 11.0, and to transfer sulfate ions to the solid phase, the pH of the water is adjusted to 12.7-12.9 with continuous stirring for 60 minutes. After this, the residual ion content amounted to 77 mg / dm (table, series of experiments 1).
Очищенная от сульфат-ионов вода подвергалась барботажу углекислым газом для нормализации водородного показателя.The water purified from sulfate ions was bubbled with carbon dioxide to normalize the hydrogen index.
Очищенная по предлагаемой технологии вода, за исключением ионов хлора и натрия, соответствует нормативным требованиям для сброса ее в водный объект рыбохозяйственного назначения.The water purified by the proposed technology, with the exception of chlorine and sodium ions, meets the regulatory requirements for its discharge into a fishery water body.
Пример 2.Example 2
Очистка осуществлялась на шахтной воде с рН=5,0 и концентрацией ионов, мг/дм3:Cleaning was carried out on mine water with a pH = 5.0 and ion concentration, mg / dm 3 :
Величину рН в шахтной воде предварительно доводили до 12,4 для осаждения всех катионов, исключая ионы натрия и кальция, и для соответствующей подготовки солевой среды, необходимой для процесса образования сульфоалюмината кальция, обеспечивающего удаление ионов из жидкой фазы.The pH value in mine water was previously adjusted to 12.4 for the precipitation of all cations, excluding sodium and calcium ions, and for the appropriate preparation of the salt medium necessary for the formation of calcium sulfoaluminate, which ensures the removal of ions from the liquid phase.
В результате в данной воде (высокоминерализованной) после достижения рН=12,4 образуется большой объем твердой фазы, которая отделяется от очищаемой воды путем ее гравитационного осаждения (осветления). Далее в осветленную воду дозируется гидроокись алюминия аморфной структуры в количестве 4,5 г/дм3 (в пересчете на сухое) с влажностью около 85% и осуществляется перемешивание в течение пяти минут, с завершением которого рН среды понижается до 8,2.As a result, in this water (highly mineralized) after reaching pH = 12.4, a large volume of the solid phase is formed, which is separated from the purified water by its gravitational precipitation (clarification). Next, aluminum hydroxide of amorphous structure is dosed in clarified water in an amount of 4.5 g / dm 3 (in terms of dry) with a moisture content of about 85% and stirring is carried out for five minutes, at the end of which the pH of the medium decreases to 8.2.
Для повышения водородного показателя до 12,9-13,0 в очищаемую воду дозируется повторно известковое молоко и осуществляется перемешивание, продолжительность которого не превышает 10-15 минут.To increase the hydrogen index to 12.9–13.0, lime milk is dosed into the purified water and mixing is carried out, the duration of which does not exceed 10–15 minutes.
После завершения перемешивания концентрация ионов в очищаемой воде достигает 40 мг/дм3 (таблица, серия опытов 2). Очищенная по предлагаемой технологии вода подвергается осветлению, после которого водородный показатель снижается до 12,8-12,9. Для снижения рН до 7,0-8,5 очищенная вода подвергается барботажу воздухом или углекислым газом.After stirring, ion concentration in purified water reaches 40 mg / dm 3 (table, series of experiments 2). The water purified by the proposed technology undergoes clarification, after which the hydrogen index decreases to 12.8-12.9. To reduce the pH to 7.0-8.5, purified water is bubbled with air or carbon dioxide.
Очищенная по предлагаемой технологии вода характеризуется отсутствием солей тяжелых металлов, низким содержанием солей жесткости (жесткость около 1 мг-экв/дм3), концентрацией сульфат-ионов 40 мг/дм3 и снижением общей минерализации до 4137 мг/дм3, т.е. в 2,9 раза меньше по сравнению с исходной водой.The water purified by the proposed technology is characterized by the absence of salts of heavy metals, a low content of hardness salts (hardness of about 1 mEq / dm 3 ), a concentration of sulfate ions of 40 mg / dm 3 and a decrease in total mineralization to 4137 mg / dm 3 , i.e. . 2.9 times less compared to the source water.
Очищенная вода с применением реагента гидроокиси алюминия аморфной структуры, извлеченной из кислого раствора алюминиевой соли, при доведении рН до 12,2-12,4 и последующем увеличении рН до 12,7-13,0 позволяет очистить реагентным методом высокоминерализованную воду с высокой концентрацией ионов натрия в сульфатной форме до ПДК для сброса очищенной воды в водные объекты рыбохозяйственного назначения.Purified water using an amorphous aluminum hydroxide reagent extracted from an acidic solution of aluminum salt, bringing the pH to 12.2-12.4 and then increasing the pH to 12.7-13.0 allows you to clean highly mineralized water with a high ion concentration using the reagent method sodium in sulphate form to MPC for discharge of purified water into water bodies of fishery purpose.
Кроме того, низкая жесткость очищенной воды (≈1 мг-экв/дм3) позволяет рекомендовать ее для использования в технологии жилищно-коммунального хозяйства вместо применяемой для этой цели воды из источников подземных или поверхностных водных объектов, что наряду с экологической эффективностью обеспечит дополнительно определенное повышение экономических показателей очистных сооружений.In addition, the low hardness of treated water (≈1 mEq / dm 3 ) allows us to recommend it for use in housing and communal services technology instead of water used for this purpose from sources of underground or surface water bodies, which, along with environmental efficiency, will provide an additional defined increase of economic indicators of treatment facilities.
Использование реагента гидроокиси алюминия аморфной структуры в указанных режимах обработки воды с первоначальным доведением рН перед введением реагента до 12,2-12,4 и дополнительным доведением рН до 12,7-13,0 после введения реагента на существующих и вновь проектируемых очистных сооружениях позволит реализовать очистку стоков с высокой концентрацией Na2SO4 до регламентируемого ПДК для сброса очищенной воды в водные объекты рыбохозяйственного назначения или для использования в технологии жилищно-коммунального хозяйства, что благоприятно отразится на экономических показателях очистных сооружений.The use of an amorphous structure aluminum hydroxide reagent in the indicated water treatment regimes with an initial adjustment of the pH to 12.2-12.4 and an additional pH adjustment of 12.7-13.0 after the introduction of the reagent at existing and newly designed treatment plants will allow treatment of wastewater with a high concentration of Na 2 SO 4 to a regulated MPC for discharging treated water into water bodies of fishery or for use in housing and communal services technology, which is favorable for affected by the economic indicators of treatment facilities.
Источники информацииInformation sources
1. Саркисян Н.С. и др. "Очистка сточных вод от сульфат-ионов". Ж. "Цветные металлы", 1989 г., №11, с.51, 52.1. Sargsyan N.S. and others. "Wastewater treatment from sulfate ions." J. "Non-ferrous metals", 1989, No. 11, p. 51, 52.
2. Патент на изобретение РФ №2236384 "Способ очистки сточных вод от сульфат-ионов". Опубл. 20.09.2004, Бюл. №262. Patent for the invention of the Russian Federation No. 2236384 "Method for wastewater treatment from sulfate ions." Publ. 09/20/2004, Bull. Number 26
3. Справочник по растворимости солевых систем. Ленинград, Госхимиздат, 1954 г., том II, с.1268.3. A guide to the solubility of salt systems. Leningrad, Goskhimizdat, 1954, volume II, p. 1268.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006134811/15A RU2323164C1 (en) | 2006-10-02 | 2006-10-02 | Process of treating waste water to remove sulfate ions |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006134811/15A RU2323164C1 (en) | 2006-10-02 | 2006-10-02 | Process of treating waste water to remove sulfate ions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2323164C1 true RU2323164C1 (en) | 2008-04-27 |
Family
ID=39453081
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006134811/15A RU2323164C1 (en) | 2006-10-02 | 2006-10-02 | Process of treating waste water to remove sulfate ions |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2323164C1 (en) |
-
2006
- 2006-10-02 RU RU2006134811/15A patent/RU2323164C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105254084B (en) | A kind of bipolar membrane electrodialysis treatment method and device of desulfurization wastewater | |
CA2896660C (en) | Addition of aluminum reagents to sulfate-containing waste stream reduce sulfate concentration | |
US20110163032A1 (en) | High recovery sulfate removal process | |
CN101327976A (en) | Efficient water treatment flocculant | |
CN104418445A (en) | Treatment method of heavy metal sewage | |
Gomelya et al. | Water purification of sulfates by liming when adding reagents containing aluminum | |
Aubé et al. | The high density sludge (HDS) process and sulphate control | |
CA2933998A1 (en) | Methods for removing contaminants from aqueous systems | |
RU2322398C1 (en) | Process for treating waste water to remove sulfate ions | |
RU2323164C1 (en) | Process of treating waste water to remove sulfate ions | |
Ofir et al. | Boron removal from seawater by electro-chemical treatment as part of water desalination | |
Ayoub et al. | Coagulation of alkalinized municipal wastewater using seawater bittern | |
BR112021003131A2 (en) | methods and systems for treating water containing phosphogypsum | |
CN108675466A (en) | A kind of preprocess method preventing fouling membrane in coal chemical industry recirculated water reuse | |
RU2233802C1 (en) | Method of cleaning waste water from sulfate ions | |
RU2559489C1 (en) | Method of purifying sewages from sulphate-ions | |
CN212403770U (en) | Multistage crystallization precipitation treatment system for wastewater desalination | |
RU2236384C1 (en) | Method of removing sulfate ions from waste water | |
CN106477780B (en) | A kind of method that sewage treatment removes ammonia nitrogen except hard synchronization | |
Omor et al. | Characterization and treatment of effluents loaded with sulphides from two tanneries: Modern and Artisanal | |
RU2191750C2 (en) | Method of treating waste waters to remove nonferrous heavy metal ions | |
CN112939296A (en) | Method for removing sulfate radical in wastewater by electrochemical method | |
Sapsford et al. | The effect of aluminium source and sludge recycling on the properties of ettringite formed during water treatment | |
RU2740289C2 (en) | Method of afterpurification of waste liquid from phosphates | |
RU2294316C1 (en) | Method of purification of acid waste water from zinc |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091003 |