RU2318864C1 - Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer - Google Patents
Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2318864C1 RU2318864C1 RU2006141965/04A RU2006141965A RU2318864C1 RU 2318864 C1 RU2318864 C1 RU 2318864C1 RU 2006141965/04 A RU2006141965/04 A RU 2006141965/04A RU 2006141965 A RU2006141965 A RU 2006141965A RU 2318864 C1 RU2318864 C1 RU 2318864C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen sulfide
- neutralizer
- oil
- formalin
- carbonate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области нейтрализации сероводорода и легких меркаптанов в нефтепромысловых средах химическими реагентами-нейтрализаторами и может быть использовано в нефтяной и газовой промышленности для очистки сероводородсодержащих нефтей, газоконденсатов и их фракций, а также попутных и природных газов.The invention relates to the field of neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans in oilfield environments with chemical reagents, neutralizers and can be used in the oil and gas industry for the purification of hydrogen sulfide-containing oils, gas condensates and their fractions, as well as associated and natural gases.
Известно использование 20-50%-ного водного раствора пероксида водорода для нейтрализации сероводорода в нефти (в продукции нефтяных скважин), который берут из расчета не менее 20 мл (в расчете на 35%-ный раствор H2O2) на 1 г нейтрализуемого сероводорода (пат. ФРГ №3151133, C10G 27/12, 1983 г.).It is known to use a 20-50% aqueous solution of hydrogen peroxide to neutralize hydrogen sulfide in oil (in the production of oil wells), which is taken at the rate of at least 20 ml (based on a 35% solution of H 2 O 2 ) per 1 g of neutralizable hydrogen sulfide (US Pat. Germany No. 3151133, C10G 27/12, 1983).
Основными недостатками указанного нейтрализатора являются низкая реакционная способность, большой расход, пожаровзрывоопасность и высокая токсичность пероксида водорода. Кроме того, пероксид водорода является малостабильным продуктом, самопроизвольно разлагающимся на кислород и воду при транспортировании и хранении, поэтому требуется его транспортирование и хранение в специальных пассивированных алюминиевых цистернах при температуре не выше 30°С; при работе с ним не допускается использование аппаратуры и трубопроводов из нелегированной и низколегированной стали, чугуна, являющихся катализаторами разложения пероксида водорода (см. ГОСТ 177-88. Водорода перекись. М.: Издательство стандартов. 1988). Эти недостатки, а также загрязнение сырья образующейся коррозионной элементной серой препятствуют практическому применению водных растворов пероксида водорода в качестве нейтрализатора сероводорода для промысловой очистки сероводородсодержащих нефтей.The main disadvantages of this catalyst are low reactivity, high consumption, fire and explosion hazard and high toxicity of hydrogen peroxide. In addition, hydrogen peroxide is an unstable product that spontaneously decomposes into oxygen and water during transportation and storage; therefore, its transportation and storage in special passivated aluminum tanks is required at a temperature not exceeding 30 ° С; when working with it, it is not allowed to use equipment and pipelines from unalloyed and low-alloy steel, cast iron, which are catalysts for the decomposition of hydrogen peroxide (see GOST 177-88. Hydrogen peroxide. M: Publishing house of standards. 1988). These shortcomings, as well as the contamination of the feedstock with the resulting corrosive elemental sulfur, impede the practical use of aqueous hydrogen peroxide solutions as a hydrogen sulfide neutralizer for commercial purification of hydrogen sulfide-containing oils.
Известно также применение около 40%-ного водного раствора гексаметилентетрамина (уротропина) для очистки нефти и нефтепродуктов от сероводорода и меркаптанов (пат. США №5213680, C10G 29/20, 1993 г.).It is also known to use about 40% aqueous solution of hexamethylenetetramine (urotropin) for the purification of petroleum and petroleum products from hydrogen sulfide and mercaptans (US Pat. US No. 5213680, C10G 29/20, 1993).
Однако указанный нейтрализатор обладает низкой реакционной способностью и не обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и меркаптанов в нефти при обычных температурах, в результате чего требуется проведение процесса очистки при повышенных температурах (выше 80-100°С) и высоком расходе нейтрализатора. Кроме того, известный нейтрализатор недостаточно технологичен для практического применения в промысловых условиях в зимнее время из-за сравнительно высокой температуры его застывания (минус 15°С).However, this catalyst has a low reactivity and does not provide an effective neutralization of hydrogen sulfide and mercaptans in oil at ordinary temperatures, as a result of which a cleaning process is required at elevated temperatures (above 80-100 ° C) and a high consumption of the catalyst. In addition, the known catalyst is not technologically advanced for practical use in field conditions in the winter due to the relatively high pour point (minus 15 ° C).
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является нейтрализатор сероводорода и меркаптанов, представляющий собой 3-30%-ный раствор уротропина в смеси формальдегида и метанола или в смеси формальдегида, метанола и водного аммиака. В преимущественном варианте использования известный нейтрализатор представляет собой 10-30%-ный раствор уротропина в формалине, содержащем 30-50% формальдегида и 4-12% метанола (пат. РФ №2269567, C10G 29/20, 2006 г.).Closest to the proposed invention is a hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer, which is a 3-30% solution of urotropin in a mixture of formaldehyde and methanol or in a mixture of formaldehyde, methanol and aqueous ammonia. In an advantageous use case, the known neutralizer is a 10-30% solution of urotropine in formalin containing 30-50% formaldehyde and 4-12% methanol (US Pat. RF No. 2269567, C10G 29/20, 2006).
Растворы уротропина (гексаметилентетрамина) в формалине обладают более высокой реакционной способностью по сравнению с его водными растворами. Однако формалиновые растворы уротропина являются нетехнологичными продуктами для практического применения в промысловых условиях из-за высокой температуры их застывания (плюс 20°С и выше). Учитывая суровые климатические условия в большинстве нефтедобывающих регионах страны и, соответственно, жесткие требования нефтяной отрасли к химреагентам для нефтедобычи по температуре их застывания (не выше минус 35-40°С), требуется создание нового эффективного и технологичного нейтрализатора с низкой температурой застывания для промысловой очистки добываемых сероводородсодержащих нефтей до уровня современных требований (ГОСТ Р 51858-2002).Solutions of urotropine (hexamethylenetetramine) in formalin have a higher reactivity compared to its aqueous solutions. However, formalin solutions of urotropine are low-tech products for practical use in field conditions due to their high pour point (plus 20 ° С and higher). Given the harsh climatic conditions in most oil-producing regions of the country and, accordingly, the stringent requirements of the oil industry for chemicals for oil production according to their pour point (not higher than minus 35-40 ° C), it is necessary to create a new effective and technological neutralizer with a low pour point for field cleaning extracted hydrogen sulfide-containing oils up to the level of modern requirements (GOST R 51858-2002).
В основу настоящего изобретения положена задача создания на основе формалина состава нейтрализатора, обладающего технологичностью (низкой температурой застывания) и высокой реакционной (нейтрализующей) способностью по отношению к сероводороду и меркаптанам.The present invention is based on the task of creating, on the basis of formalin, a neutralizer composition having processability (low pour point) and high reactive (neutralizing) ability with respect to hydrogen sulfide and mercaptans.
Поставленная задача решается тем, что химический реагент-нейтрализатор сероводорода и меркаптанов, включающий 30-50%-ный раствор формальдегида - формалин и азотсодержащее органическое основание, в качестве последнего он содержит третичный аминоспирт и дополнительно содержит гидроксид и/или карбонат щелочного металла и бактерицидный препарат на основе азотсодержащих органических соединений при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved in that the chemical reagent neutralizer of hydrogen sulfide and mercaptans, including a 30-50% formaldehyde solution - formalin and a nitrogen-containing organic base, as the latter it contains a tertiary amino alcohol and additionally contains an alkali metal hydroxide and / or carbonate and a bactericidal preparation based on nitrogen-containing organic compounds in the following ratio of components, wt.%:
Для повышения нейтрализующей способности по отношению к меркаптанам и защитного антикоррозионного действия в сероводородсодержащих средах предлагаемый нейтрализатор может дополнительно содержать уротропин (гексаметилентетрамин) при следующем соотношении компонентов, мас.%:To increase the neutralizing ability with respect to mercaptans and the protective anticorrosive effect in hydrogen sulfide-containing environments, the proposed neutralizer may additionally contain urotropin (hexamethylenetetramine) in the following ratio of components, wt.%:
В качестве третичного аминоспирта предлагаемый нейтрализатор преимущественно содержит триэтаноламин и/или метилдиэтаноламин, а в качестве гидроксида, карбоната щелочного металла - гидроксид и/или карбонат натрия. В качестве бактерицида нейтрализатор преимущественно содержит бактерицидный препарат марки «Бакцид» на основе тримера этаноламина и/или «Сонцид» на основе 1,3-оксазолидина, и/или «Сульфан» на основе 1,3,5-триазина.The neutralizer according to the invention preferably contains triethanolamine and / or methyldiethanolamine as a tertiary amino alcohol, and sodium hydroxide and / or sodium carbonate as a hydroxide, alkali metal carbonate. As a bactericide, the neutralizer mainly contains a bactericidal preparation of the brand “Bacid” based on ethanolamine trimer and / or “Sontsid” based on 1,3-oxazolidine, and / or “Sulfan” based on 1,3,5-triazine.
Предлагаемые композиции в обычных условиях представляет собой однородную подвижную жидкость от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью в пределах 1,0-1,20 г/см3 и величиной показателя рН от 7,5 до 13 (в зависимости от содержания щелочного агента). Данное техническое решение позволяет получить по существу новую, более эффективную и всесезонную товарную форму реагента-нейтрализатора на основе формалина с температурой застывания минус 35-40°С и ниже, пригодную для применения в промысловых условиях на нефтегазодобывающих предприятиях в регионах с суровыми климатическими условиями, причем в качестве реагента комплексного действия - нейтрализатора сероводорода и легких меркаптанов, бактерицида и ингибитора коррозии в сероводородсодержащих средах.The proposed composition under normal conditions is a homogeneous mobile liquid from light yellow to dark brown in density with a range of 1.0-1.20 g / cm 3 and a pH value of 7.5 to 13 (depending on the content of alkaline agent ) This technical solution allows you to get essentially a new, more effective and all-season commodity form of formalin-based reagent neutralizer with a pour point of minus 35-40 ° C and below, suitable for use in field conditions at oil and gas companies in regions with severe climatic conditions, and as a reagent of complex action - a converter of hydrogen sulfide and light mercaptans, a bactericide and a corrosion inhibitor in hydrogen sulfide-containing environments.
В качестве исходного сырья для приготовления нейтрализатора преимущественно используют формалин (по ГОСТ 1625 или ТУ 38.602-09-43-92), гидроксид натрия (едкий натр по ГОСТ 2263 или ГОСТ 11078), триэтаноламин (по ТУ 6-02-916-79), бактерицидный препарат марки «Бакцид» (по ТУ 2484-010-05744685-96) или «Сонцид» (по ТУ 2458-012-00151816-99), или «Сульфан» (по ТУ 2458-003-42147065-ОП-99) и уротропин (по ГОСТ 1381). Бактерицид марки «Бакцид», содержащий тример на основе этаноламина общей формулы С9Н21Н3О3, представляет собой жидкость от светло-желтого до светло-коричневого цвета плотностью 1,10-1,20 г/см3, показателем преломления 1,460-1,490 и рН водного раствора 9,5-10,5, и применяется в качестве бактериостатика длительного действия для защиты от микробного поражения водных растворов и эмульсий органических веществ, смазочно-охлаждающих жидкостей для обработки металлов. Бактерицид марки «Сонцид» на основе 1,3-оксазолидина представляет собой подвижную жидкость от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью 1,00-1,08 г/см3, показателем рН водного раствора 8,0-9,6, температурой застывания минус 30-40°С и содержанием общего азота 3,5-3,9, и применяется в нефтяной промышленности в составе защитных технологических жидкостей для подавления сульфатредуцирующей микрофлоры пластовых вод. Бактерицид марки «Сульфан» на основе 1,3,5-триазина представляет собой однородную жидкость от светло-желтого до коричневого цвета плотностью 1,08-1,10 г/см3, показателем рН водного раствора 9,5-10,5 и содержанием основного вещества 46-51%; применяется для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ) в нефтяной промышленности (пат. РФ №№2166064, 2190008, 2259424, 2261268 и др.).Formalin (according to GOST 1625 or TU 38.602-09-43-92), sodium hydroxide (sodium hydroxide according to GOST 2263 or GOST 11078), triethanolamine (according to TU 6-02-916-79) are mainly used as feedstock for the preparation of the neutralizer. , a bactericidal preparation of the brand "Baktsid" (according to TU 2484-010-05744685-96) or "Soncid" (according to TU 2458-012-00151816-99), or "Sulfan" (according to TU 2458-003-42147065-OP-99 ) and urotropin (according to GOST 1381). A bactericide of the brand "Bactic" containing a trimer based on ethanolamine of the general formula C 9 H 21 H 3 O 3 is a liquid from light yellow to light brown in density with a density of 1.10-1.20 g / cm 3 , refractive index of 1,460 -1.490 and the pH of the aqueous solution 9.5-10.5, and is used as a long-term bacteriostatic to protect against microbial damage of aqueous solutions and emulsions of organic substances, cutting fluids for metal processing. A bactericide of the brand "Soncid" based on 1,3-oxazolidine is a mobile liquid from light yellow to dark brown in density of 1.00-1.08 g / cm 3 , the pH of the aqueous solution is 8.0-9.6, pour point minus 30-40 ° C and a total nitrogen content of 3.5-3.9, and is used in the oil industry as part of protective process fluids to suppress sulfate-reducing microflora of formation waters. Sulfan brand bactericide based on 1,3,5-triazine is a homogeneous liquid from light yellow to brown in density of 1.08-1.10 g / cm 3 , pH of the aqueous solution is 9.5-10.5 and the content of the main substance is 46-51%; It is used to inhibit the growth of sulfate-reducing bacteria (SBA) in the oil industry (US Pat. RF No. 2166064, 2190008, 2259424, 2261268, etc.).
Указанные виды исходного сырья производятся в промышленных масштабах и являются доступными продуктами, т.е. с точки зрения обеспеченности исходным сырьем предлагаемый нейтрализатор является промышленно применимым. Следует указать, что в качестве третичного аминоспирта могут быть использованы также метилдиэтаноламин и диметил-, диэтилэтаноламины, однако в настоящее время они являются сравнительно дорогостоящими продуктами и их использование приведет к удорожанию предлагаемого нейтрализатора. Следует также указать, что в качестве бактерицида предлагаемый нейтрализатор может содержать и другие бактерицидные препараты на основе азотсодержащих органических соединений, в частности диметил-, диэтилдитиокарбаматы этилен-бис-дитиокарбамат, а также аминоэфиры общей формулы (R-)nN(-CH2-О-R')m, где R и R' - алкил, изоалкил, алкенил; n=1 или 2, m=3-n (ж. «Нефтепереработка и нефтехимия», №10, 2000 г., с.36-38 и №1, 2002 г., с.40-42). Однако в настоящее время они в промышленном масштабе не производятся, поэтому не могут быть рекомендованы к промышленному использованию.These types of feedstock are produced on an industrial scale and are affordable products, i.e. from the point of view of supply of raw materials, the proposed catalyst is industrially applicable. It should be noted that methyldiethanolamine and dimethyl-, diethylethanolamines can also be used as a tertiary amino alcohol, however, at present they are relatively expensive products and their use will lead to a rise in the cost of the proposed neutralizer. It should also be noted that the proposed neutralizer may contain other bactericidal preparations based on nitrogen-containing organic compounds, in particular dimethyl, diethyl dithiocarbamates, ethylene bis dithiocarbamate, as well as amino esters of the general formula (R-) n N (-CH 2 - O-R ') m , where R and R' are alkyl, isoalkyl, alkenyl; n = 1 or 2, m = 3-n (J. "Oil Refining and Petrochemicals", No. 10, 2000, p. 36-38 and No. 1, 2002, p. 40-42). However, at present they are not produced on an industrial scale, therefore, they cannot be recommended for industrial use.
Анализ отобранных в процессе поиска известных технических решений показал, что в науке и технике в данной области нет объекта, аналогичного по заявленной совокупности признаков и наличию свойств, что позволяет сделать вывод о соответствии его критериям «новизна» и «изобретательский уровень».An analysis of the known technical solutions selected in the search process showed that in science and technology in this area there is no object similar in terms of the claimed combination of features and the presence of properties, which allows us to conclude that its criteria are “novelty” and “inventive step”.
Для доказательства соответствия заявленного объекта критерию «промышленная применимость» ниже приведены конкретные примеры приготовления нейтрализатора (примеры 1-6) и способов его использования для очистки жидких и газообразных углеводородов от сероводорода и легких меркаптанов (примеры 7-13), а также для подавления роста СВБ и ингибирования сероводородной коррозии (примеры 14 и 15).To prove the compliance of the claimed object with the criterion of "industrial applicability" below are specific examples of the preparation of a neutralizer (examples 1-6) and methods of its use for cleaning liquid and gaseous hydrocarbons from hydrogen sulfide and light mercaptans (examples 7-13), as well as to suppress the growth of SSC and inhibition of hydrogen sulfide corrosion (examples 14 and 15).
Пример 1. В емкость, снабженную механической мешалкой, загружают 40 г формалина и при перемешивании порциями вводят 3 г гидроксида натрия и 35 г бактерицидного препарата марки «Бакцид», а затем 22 г триэтаноламина (ТЭА). Смесь перемешивают до получения однородного продукта.Example 1. In a container equipped with a mechanical stirrer, 40 g of formalin are loaded and 3 g of sodium hydroxide and 35 g of bactericidal preparation of the brand “Baktsid” are introduced in portions, followed by 22 g of triethanolamine (TEA). The mixture is stirred until a homogeneous product.
Пример 2. К 35 г формалина при перемешивании порциями вводят 34 г ТЭА и 1 г гидроксида натрия, а затем 30 г бактерицидного препарата «Сульфан» и смесь перемешивают до получения однородного продукта.Example 2. To 35 g of formalin, 34 g of TEA and 1 g of sodium hydroxide are introduced in portions with stirring, and then 30 g of the sulfan bactericidal preparation and the mixture is stirred until a homogeneous product is obtained.
Пример 3. К 51,9 г метилдиэтаноламина (МДЭА) при перемешивании вводят 33 г формалина и 0,1 г карбоната натрия, а затем 15 г бактерицидного препарата «Сонцид» и смесь перемешивают до получения однородного продукта.Example 3. To 51.9 g of methyldiethanolamine (MDEA), 33 g of formalin and 0.1 g of sodium carbonate are added with stirring, followed by 15 g of the bactericidal preparation Soncid and the mixture is stirred until a homogeneous product is obtained.
Пример 4. К 54 г формалина при перемешивании вводят 1 г гидроксида натрия и 13 г ТЭА, а затем - 22 г уротропина. Смесь перемешивают до полного растворения уротропина, а затем добавляют 10 г бактерицидного препарата «Бакцид» и смесь дополнительно перемешивают до получения однородного продукта.Example 4. To 54 g of formalin, 1 g of sodium hydroxide and 13 g of TEA are added with stirring, and then 22 g of urotropine. The mixture is stirred until the urotropine is completely dissolved, and then 10 g of the bactericidal preparation “Bactid” is added and the mixture is further mixed until a homogeneous product is obtained.
Пример 5. К 58 г формалина при перемешивании вводят 1 г гидроксида натрия и 16 г ТЭА, а затем - 20 г уротропина. Смесь перемешивают до полного растворения уротропина и затем добавляют 5 г бактерицидного препарата «Сонцид» и смесь дополнительно перемешивают до получения однородного продукта.Example 5. To 58 g of formalin, 1 g of sodium hydroxide and 16 g of TEA are added with stirring, and then 20 g of urotropine. The mixture is stirred until the urotropine is completely dissolved and then 5 g of the Soncid bactericidal preparation are added and the mixture is further mixed until a homogeneous product is obtained.
Пример 6. К 45 г формалина при перемешивании вводят 18 г ТЭА и 2 г гидроксида натрия, а затем - 5 г уротропина. Смесь перемешивают до полного растворения уротропина, а затем добавляют 30 г бактерицидного препарата «Бакцид» и смесь дополнительно перемешивают до получения однородного продукта.Example 6. To 45 g of formalin, 18 g of TEA and 2 g of sodium hydroxide are added with stirring, and then 5 g of urotropin. The mixture is stirred until the urotropin is completely dissolved, and then 30 g of the bactericidal preparation “Baktsid” is added and the mixture is further mixed until a homogeneous product is obtained.
Компонентный состав нейтрализаторов, полученных по примерам 1-6, приведен в таблице.The component composition of the neutralizers obtained in examples 1-6 are shown in the table.
Полученные композиции испытывают на температуру застывания по стандартной методике ГОСТ 20287. Результаты испытаний представлены в таблице. Здесь же для сравнения приведен результат испытания на температуру застывания нейтрализатора по прототипу (12%-го раствора уротропина в формалине).The resulting compositions are tested for pour point according to the standard method GOST 20287. The test results are presented in the table. Here, for comparison, the test result for the pour point of the neutralizer according to the prototype (12% solution of urotropine in formalin) is given.
Полученные композиции в нормальных условиях представляют собой однородные подвижные жидкости от светло-желтого до коричневого цвета с характерным запахом формальдегида, плотностью 1,01-1,15 г/см3 и температурой застывания ниже минус 35°С.The resulting compositions under normal conditions are homogeneous mobile liquids from light yellow to brown in color with a characteristic odor of formaldehyde, density 1.01-1.15 g / cm 3 and pour point below minus 35 ° C.
Пример 7. Использование нейтрализатора по примеру 1 для нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти. В термостатированную реакционную колбу с мешалкой вводят 0,2 г нейтрализатора по примеру 1, затем загружают 100 мл (92 г) высокосернистой карбоновой нефти, содержащей 0,025 мас.% (250 ppm) сероводорода и 0,082 мас.% меркаптановой серы, в т.ч. 0,011 мас.% (110 ppm) легких метил-, этилмеркаптанов. Массовое соотношение нейтрализатор:сероводород+метил-, этилмеркаптаны в реакционной смеси составляет 6:1, т.е. удельный расход нейтрализатора (расходный коэффициент) составляет 6 г/г. Реакционную смесь перемешивают при температуре 40°С в течение 3 ч, проводят количественный анализ нефти на содержание остаточных сероводорода и легких меркаптанов и рассчитывают степень очистки нефти. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких метил-, этилмеркаптанов 95%, т.е. предлагаемый нейтрализатор по примеру 1 обладает высокой реакционной способностью и при расходном коэффициенте 6 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов, что позволяет получить товарную нефть, соответствующую нормам ГОСТ Р 51858-2002 по содержанию сероводорода и метил-, этилмеркаптанов.Example 7. The use of the Converter according to example 1 to neutralize hydrogen sulfide and light methyl, ethyl mercaptans in oil. 0.2 g of the catalyst of Example 1 is introduced into a thermostatic reaction flask with a stirrer, then 100 ml (92 g) of high sulfur carbon oil containing 0.025 wt.% (250 ppm) hydrogen sulfide and 0.082 wt.% Mercaptan sulfur, including . 0.011 wt.% (110 ppm) of light methyl, ethyl mercaptans. The mass ratio of the catalyst: hydrogen sulfide + methyl-, ethyl mercaptans in the reaction mixture is 6: 1, i.e. the specific consumption of the converter (consumption coefficient) is 6 g / g. The reaction mixture is stirred at a temperature of 40 ° C for 3 hours, a quantitative analysis of the oil is carried out for the content of residual hydrogen sulfide and light mercaptans, and the degree of oil purification is calculated. The degree of purification of oil from hydrogen sulfide is 100% and from light methyl, ethyl mercaptans 95%, i.e. the proposed catalyst according to example 1 has a high reactivity and at a flow rate of 6 g / g provides an effective neutralization of hydrogen sulfide and light methyl, ethyl mercaptans, which allows to obtain marketable oil that meets the standards of GOST R 51858-2002 on the content of hydrogen sulfide and methyl, ethyl mercaptans.
Пример 8. Испытание нейтрализатора по примеру 2 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при удельном расходе (расходном коэффициенте) нейтрализатора 5 г/г. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких метил-, этилмеркаптанов 90%, т.е. нейтрализатор по примеру 2 при расходном коэффициенте 5 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.Example 8. The test of the Converter according to example 2 on the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide and light methyl-, ethyl mercaptans in oil is carried out similarly and in the conditions of example 7, but with a specific consumption (flow coefficient) of the catalyst 5 g / g The degree of purification of oil from hydrogen sulfide is 100% and from light methyl, ethyl mercaptans 90%, i.e. the Converter according to example 2 at a flow rate of 5 g / g provides effective neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans and allows you to get marketable oil in accordance with GOST R 51858.
Пример 9. Испытание нейтрализатора по примеру 3 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при удельном расходе нейтрализатора 8 г/г. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких меркаптанов 90%, т.е. нейтрализатор по примеру 3 при комнатной температуре и расходном коэффициенте 8 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.Example 9. The test of the Converter according to example 3 for the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide and light methyl, ethyl mercaptans in oil is carried out similarly and in the conditions of example 7, but with a specific consumption of the Converter 8 g / g The degree of purification of oil from hydrogen sulfide is 100% and from light mercaptans 90%, i.e. the Converter according to example 3 at room temperature and a flow rate of 8 g / g provides effective neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans and allows you to get marketable oil according to GOST R 51858.
Пример 10. Испытание нейтрализатора по примеру 4 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при температуре 22°С. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких меркаптанов 88%, т.е. нейтрализатор по примеру 4 при комнатной температуре и расходном коэффициенте 6 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.Example 10. The test of the Converter according to example 4 for the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide and light methyl, ethyl mercaptans in oil is carried out similarly and in the conditions of example 7, but at a temperature of 22 ° C. The degree of oil purification from hydrogen sulfide is 100% and from light mercaptans 88%, i.e. the Converter according to example 4 at room temperature and a flow rate of 6 g / g provides effective neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans and allows you to get marketable oil according to GOST R 51858.
Пример 11. Испытание нейтрализатора по примеру 5 на эффективность нейтрализации сероводорода и легких метил-, этилмеркаптанов в нефти проводят аналогично и в условиях примера 7, но при температуре 60°С. Степень очистки нефти от сероводорода составляет 100% и от легких меркаптанов - 98%, т.е. нейтрализатор по примеру 5 при повышенной температуре и расходном коэффициенте 6 г/г обеспечивает эффективную нейтрализацию сероводорода и легких меркаптанов и позволяет получить товарную нефть по ГОСТ Р 51858.Example 11. The test of the Converter according to example 5 for the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide and light methyl, ethyl mercaptans in oil is carried out similarly and in the conditions of example 7, but at a temperature of 60 ° C. The degree of oil purification from hydrogen sulfide is 100% and from light mercaptans - 98%, i.e. the Converter according to example 5 at an elevated temperature and a flow rate of 6 g / g provides an effective neutralization of hydrogen sulfide and light mercaptans and allows to obtain marketable oil according to GOST R 51858.
Пример 12. Испытание нейтрализатора по примеру 6 на эффективность нейтрализации сероводорода в мазуте проводят аналогично и в условиях примера 7, но при температуре 70°С. Степень очистки мазута от сероводорода составляет 100%, т.е. предлагаемый нейтрализатор обеспечивает эффективную очистку нефтепродуктов (мазута) от сероводорода.Example 12. The test of the Converter according to example 6 for the effectiveness of the neutralization of hydrogen sulfide in fuel oil is carried out similarly and in the conditions of example 7, but at a temperature of 70 ° C. The degree of purification of fuel oil from hydrogen sulfide is 100%, i.e. the proposed converter provides effective purification of petroleum products (fuel oil) from hydrogen sulfide.
Пример 13. Использование нейтрализатора по примеру 4 для очистки нефтяного газа от сероводорода. В стеклянный насадочный абсорбер, заполненный кольцами Рашига, диаметром 20 мм и высотой 500 мм, загружают 40 мл нейтрализатора по примеру 3. Затем при комнатной температуре и атмосферном давлении пропускают через абсорбер нефтяной газ, содержащий 2,5 об.% сероводорода и 2 об.% диоксида углерода. Отходящий с верха абсорбера очищенный газ пропускают через склянку Дрекселя с 10%-ным водным раствором едкого натра для поглощения остаточного сероводорода. По окончании опыта раствор щелочи анализируют на содержание сульфидной серы методом потенциометрического титрования и рассчитывают остаточную концентрацию сероводорода в очищенном газе и степень очистки газа. Степень очистки газа от сероводорода составляет 99,99%. При этом вспенивания нейтрализатора и образования твердых продуктов реакции не наблюдается. Следовательно, предлагаемый нейтрализатор пригоден для селективной очистки газа от сероводорода, поскольку содержащийся в нефтяном газе диоксид углерода практически не реагирует с применяемым нейтрализатором.Example 13. The use of the Converter according to example 4 for the purification of petroleum gas from hydrogen sulfide. In a glass nozzle absorber filled with Rashig rings, with a diameter of 20 mm and a height of 500 mm, 40 ml of the neutralizer are loaded as in Example 3. Then, at room temperature and atmospheric pressure, oil gas containing 2.5 vol.% Hydrogen sulfide and 2 vol. % carbon dioxide. The purified gas leaving the top of the absorber is passed through a Drexel flask with a 10% aqueous solution of sodium hydroxide to absorb residual hydrogen sulfide. At the end of the experiment, the alkali solution is analyzed for sulfide sulfur content by potentiometric titration and the residual concentration of hydrogen sulfide in the purified gas and the degree of gas purification are calculated. The degree of gas purification from hydrogen sulfide is 99.99%. In this case, the foaming of the catalyst and the formation of solid reaction products is not observed. Therefore, the proposed catalyst is suitable for the selective purification of gas from hydrogen sulfide, since the carbon dioxide contained in the petroleum gas practically does not react with the catalyst used.
Сравнительный эксперимент показал, что при очистке нефтяного газа в условиях примера 13 с применением известного нейтрализатора (12%-го раствора уротропина в формалине) степень очистки газа от сероводорода составляет 89%, т.е. при обычных температурах известный нейтрализатор обладает невысокой реакционной способностью и не обеспечивает эффективную очистку нефтяного газа от сероводорода.A comparative experiment showed that when cleaning oil gas in the conditions of example 13 using a known neutralizer (12% solution of urotropine in formalin), the degree of gas purification from hydrogen sulfide is 89%, i.e. at ordinary temperatures, the known catalyst has a low reactivity and does not provide an effective purification of petroleum gas from hydrogen sulfide.
Пример 14. Испытание нейтрализатора на эффективность подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ). Лабораторные испытания нейтрализатора по примерам 1 и 4 на эффективность подавления роста СВБ проводят по известной методике «Оценка зараженности нефтепромысловых сред и бактерицидного действия реагентов относительно сульфатвосстанавливающих бактерий. Лабораторные, стендовые и опытно-промышленные испытания». РД 03-00147275-067-2001. Уфа. ДООО «БашНИПИнефть» ОАО «Башнефть». 2001. 17 с. При проведении лабораторных испытаний используют накопительную культуру с содержанием СВБ 106 кл/мл.Example 14. Testing the Converter on the effectiveness of suppressing the growth of sulfate-reducing bacteria (SBA). Laboratory tests of the neutralizer according to examples 1 and 4 for the effectiveness of suppressing the growth of SVB are carried out according to the well-known method “Assessment of infection of oilfield media and the bactericidal action of reagents against sulfate-reducing bacteria. Laboratory, bench and pilot tests. ” RD 03-00147275-067-2001. Ufa DOOO "BashNIPIneft" of OJSC "Bashneft". 2001.17 p. In laboratory tests, an accumulative culture is used with an SVB content of 10 6 cells / ml
Проведенные испытания показали, что нейтрализатор по примерам 1 и 4 при концентрациях 100-300 мг/л обеспечивает полное подавление роста СВБ в нефтепромысловой воде. Следовательно, предлагаемый нейтрализатор обладает высокой бактерицидной активностью по отношению к СВБ и может быть использован в качестве эффективного бактерицида для подавления роста СВБ в нефтепромысловых средах.The tests showed that the neutralizer according to examples 1 and 4 at concentrations of 100-300 mg / l provides a complete suppression of the growth of SRB in oilfield water. Therefore, the proposed Converter has a high bactericidal activity against SVB and can be used as an effective bactericide to inhibit the growth of SVB in oilfield environments.
Пример 15. Испытание нейтрализатора на антикоррозионную эффективность. Защитное действие нейтрализатора по примерам 1 и 4 оценивают по известной методике «Методика оценки коррозионной агрессивности нефтепромысловых сред и защитного действия ингибиторов коррозии при помощи коррозиметров». РД 39-3-611-81. Уфа. ВНИИСПТнефть. 1982. 34 с. При коррозионных испытаниях в качестве агрессивной среды используют модель пластовой воды по ГОСТ 9.506 плотностью 1,12 г/см3 при концентрации сероводорода 100 мг/л. Модель пластовой воды предварительно обескислороживают инертным газом. Продолжительность испытаний 6 ч.Example 15. The test catalyst for anticorrosive effectiveness. The protective effect of the neutralizer according to examples 1 and 4 is evaluated according to the well-known methodology "Methodology for assessing the corrosiveness of oilfield environments and the protective effect of corrosion inhibitors using corrosion meters." RD 39-3-611-81. Ufa VNIISPTneft. 1982. 34 p. In corrosion tests, a reservoir water model according to GOST 9.506 with a density of 1.12 g / cm 3 and a hydrogen sulfide concentration of 100 mg / l is used as an aggressive medium. The formation water model is first deoxygenated with an inert gas. Test duration 6 hours
Проведенные коррозионные испытания показали, что при концентрациях 50-200 мг/л нейтрализатор по примерам 1 и 4 обеспечивает защитный эффект в пределах 70-86%, т.е. предлагаемый нейтрализатор обладает защитным действием в сероводородсодержащей среде и, следовательно, может быть использован в качестве ингибитора сероводородной коррозии.Corrosion tests showed that at concentrations of 50-200 mg / l, the neutralizer according to examples 1 and 4 provides a protective effect in the range of 70-86%, i.e. the proposed catalyst has a protective effect in a hydrogen sulfide-containing medium and, therefore, can be used as an inhibitor of hydrogen sulfide corrosion.
Из представленных в таблице данных видно, что предлагаемый нейтрализатор, в отличие от известного, имеет низкую температуру застывания (минус 35-40°С и ниже), следовательно, обладает более высокой технологичностью и пригоден для применения в зимнее время в регионах с суровыми климатическими условиями. Представленные в примерах 7-13 данные показывают, что предлагаемый нейтрализатор обладает высокой реакционной способностью по отношению к сероводороду и легким меркаптанам и обеспечивает эффективную их нейтрализацию в различных углеводородных средах как при обычных, так и повышенных температурах. Приведенные в примерах 14 и 15 данные показывают, что предлагаемый нейтрализатор обладает также достаточно высокой бактерицидной активностью по отношению к СВБ и проявляет защитное действие в сероводородсодержащей среде, следовательно, может быть использован и в качестве бактерицида-ингибитора сероводородной коррозии в нефтепромысловых средах.From the data presented in the table it can be seen that the proposed converter, in contrast to the known one, has a low pour point (minus 35-40 ° C and below), therefore, has a higher processability and is suitable for use in winter in regions with severe climatic conditions . The data presented in examples 7-13 show that the proposed catalyst has a high reactivity with respect to hydrogen sulfide and light mercaptans and ensures their effective neutralization in various hydrocarbon media at both normal and elevated temperatures. The data presented in examples 14 and 15 show that the proposed converter also has a sufficiently high bactericidal activity against SSC and exhibits a protective effect in a hydrogen sulfide-containing medium, therefore, it can also be used as a bactericidal inhibitor of hydrogen sulfide corrosion in oilfield environments.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006141965/04A RU2318864C1 (en) | 2006-11-17 | 2006-11-17 | Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006141965/04A RU2318864C1 (en) | 2006-11-17 | 2006-11-17 | Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2318864C1 true RU2318864C1 (en) | 2008-03-10 |
Family
ID=39280897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006141965/04A RU2318864C1 (en) | 2006-11-17 | 2006-11-17 | Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2318864C1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470988C1 (en) * | 2012-01-23 | 2012-12-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof |
| RU2496853C2 (en) * | 2009-01-21 | 2013-10-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use |
| RU2532517C2 (en) * | 2012-12-12 | 2014-11-10 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Sorbent of hydrogen sulphide |
| MD4420C1 (en) * | 2012-06-26 | 2017-02-28 | Оп "Matricon" Ооо | Use of dark heavy oil components as a catalyst in the oxidative purification of hydrocarbonic compositions from hydrogen sulphide and light mercaptans and process for purification of hydrocarbonic compositions |
| RU2720112C1 (en) * | 2019-05-06 | 2020-04-24 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Agent for neutralizing malodorates in case of accidents at chemically hazardous facilities |
| RU2748420C1 (en) * | 2020-07-15 | 2021-05-25 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Foam composition for neutralization of malodorants during interphase catalysis |
| EP3922707A1 (en) * | 2020-06-10 | 2021-12-15 | Brauns-Heitmann GmbH & Co. KG | Reduction of foul odors in bioethanol |
-
2006
- 2006-11-17 RU RU2006141965/04A patent/RU2318864C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2496853C2 (en) * | 2009-01-21 | 2013-10-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use |
| RU2496853C9 (en) * | 2009-01-21 | 2014-02-10 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use |
| RU2470988C1 (en) * | 2012-01-23 | 2012-12-27 | Ахматфаиль Магсумович Фахриев | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof |
| MD4420C1 (en) * | 2012-06-26 | 2017-02-28 | Оп "Matricon" Ооо | Use of dark heavy oil components as a catalyst in the oxidative purification of hydrocarbonic compositions from hydrogen sulphide and light mercaptans and process for purification of hydrocarbonic compositions |
| RU2532517C2 (en) * | 2012-12-12 | 2014-11-10 | Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") | Sorbent of hydrogen sulphide |
| RU2720112C1 (en) * | 2019-05-06 | 2020-04-24 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Agent for neutralizing malodorates in case of accidents at chemically hazardous facilities |
| EP3922707A1 (en) * | 2020-06-10 | 2021-12-15 | Brauns-Heitmann GmbH & Co. KG | Reduction of foul odors in bioethanol |
| RU2748420C1 (en) * | 2020-07-15 | 2021-05-25 | Федеральное Государственное бюджетное учреждение "27 Научный центр" Министерства обороны Российской Федерации | Foam composition for neutralization of malodorants during interphase catalysis |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2318864C1 (en) | Hydrogen sulfide and mercaptan neutralizer | |
| RU2510615C2 (en) | Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser | |
| US7438877B2 (en) | Fast, high capacity hydrogen sulfide scavengers | |
| US5688478A (en) | Method for scavenging sulfides | |
| AU719046B2 (en) | Bisoxazolidine hydrogen sulfide scavenger | |
| US5554349A (en) | Process for scavenging H2 S by mixtures of hexahydrotriazines | |
| RU2687079C2 (en) | Composition for removing sulfur-containing compounds | |
| US8357306B2 (en) | Non-nitrogen sulfide sweeteners | |
| CA2175847A1 (en) | Method of treating sour gas and liquid hydrocarbon | |
| EP0620266A2 (en) | Removal of H2S from a hydrocarbon liquid | |
| CN114058420B (en) | Hydrogen sulfide remover for oil and gas wells and preparation method thereof | |
| US5958352A (en) | Abatement of hydrogen sulfide with an aldehyde ammonia trimer | |
| RU2466175C2 (en) | Hydrogen sulfide neutraliser and method of its usage | |
| RU2302523C1 (en) | Hydrogen sulfide and/or light-weight mercaptan neutralizing agent and method of neutralizer usage | |
| RU2430956C2 (en) | Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser and method of using said neutraliser | |
| EP0882778A2 (en) | Composition and method for sweetening gaseous or liquid hydrocarbons, aqueous systems and mixtures thereof | |
| RU2496853C9 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser, and method of its use | |
| RU2517709C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
| RU2411306C1 (en) | Corrosion inhibitor for oil field equipment and oil and gas pipelines | |
| US9273254B2 (en) | Amino acetals and ketals as hydrogen sulfide and mercaptan scavengers | |
| US5071574A (en) | Process and compositions for reducing the corrosiveness of oxygenated saline solutions by stripping with acidic gases | |
| RU2479615C2 (en) | Hydrogen sulphide and mercaptan neutraliser | |
| RU2192542C1 (en) | Bactericidal composition | |
| RU2470988C1 (en) | Hydrogen sulphide neutraliser and method for use thereof | |
| CA2551466A1 (en) | Solution and method for scavenging sulphur compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171118 |