RU2395458C2 - Polychlorozincates of rare-earth elements - Google Patents
Polychlorozincates of rare-earth elements Download PDFInfo
- Publication number
- RU2395458C2 RU2395458C2 RU2008132648/15A RU2008132648A RU2395458C2 RU 2395458 C2 RU2395458 C2 RU 2395458C2 RU 2008132648/15 A RU2008132648/15 A RU 2008132648/15A RU 2008132648 A RU2008132648 A RU 2008132648A RU 2395458 C2 RU2395458 C2 RU 2395458C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zncl
- rare
- diethyl ether
- compounds
- ree
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к получению новых соединений - полихлорцинкаты редкоземельных элементов (РЗЭ) в среде диэтилового эфира общей формулыThe invention relates to the production of new compounds - rare earth polychlorinated zinc (REE) in the environment of diethyl ether of the General formula
nMCl3·ZnCl2·mEt2O,nMCl 3 · ZnCl 2 · mEt 2 O,
где М=РЗЭ, n=1-7, m=1-13,where M = REE, n = 1-7, m = 1-13,
которые могут быть использованы в качестве реагентов для очистки нефтепродуктов и природного газа от сероводорода и меркаптанов, катализаторов в процессах хлорметилирования и алкилирования ароматических углеводородов, исходных веществ при получении гидридов металлов.which can be used as reagents for the purification of petroleum products and natural gas from hydrogen sulfide and mercaptans, catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons, starting materials for the production of metal hydrides.
В литературе отсутствуют сведения о хлоридных комплексах редкоземельных элементов с хлоридом цинка, получаемых в среде диэтилового эфира.There is no information in the literature on chloride complexes of rare-earth elements with zinc chloride obtained in diethyl ether.
Задачей настоящего изобретения является получение новых соединений - полихлорцинкатов редкоземельных элементов в среде диэтилового эфира общей формулы nMCl3·ZnCl2·mEt2O (где М=РЗЭ, n=1-7, m=1-13), которые могут быть использованы в качестве реагентов для очистки нефтепродуктов и природного газа от сероводорода и меркаптанов, катализаторов в процессах хлорметилирования и алкилирования ароматических углеводородов, исходных веществ при получении гидридов металлов.The objective of the present invention is to obtain new compounds - polychlorinated rare earth elements in the environment of diethyl ether of the General formula nMCl 3 · ZnCl 2 · mEt 2 O (where M = REE, n = 1-7, m = 1-13) as reagents for the purification of petroleum products and natural gas from hydrogen sulfide and mercaptans, catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons, starting materials for the production of metal hydrides.
Поставленная задача достигается тем, что для получения вышеназванных соединений проводят взаимодействие хлоридов цинка и редкоземельных элементов в среде диэтилового эфира.The problem is achieved in that in order to obtain the above compounds, zinc chloride and rare earth elements are reacted in diethyl ether.
Типичный опыт заключается в следующем. К взвеси MCl2 в диэтиловом эфире добавляли эфират хлорида цинка (ZnCl2·Et2O) при обычном перемешивании и общим объемом эфира 50 мл.A typical experience is as follows. Zinc chloride etherate (ZnCl 2 · Et 2 O) was added to a suspension of MCl 2 in diethyl ether with ordinary stirring and a total volume of ether of 50 ml.
Взаимодействие реагентов проводили в трехгорлой колбе вместимостью 250 мл при комнатной температуре и обычном перемешивании в течение 2 часов по схемеThe interaction of the reagents was carried out in a three-necked flask with a capacity of 250 ml at room temperature and normal stirring for 2 hours according to the scheme
nMCl3+ZnCl28
Признаком взаимодействия служило небольшое разогревание (до 30°С) реакционной массы, при этом наблюдали уменьшение объема осадка и появление в растворе ионов редкоземельных элементов, хлориды которых нерастворимы в диэтиловом эфире. Процесс вели до постоянства элементов в растворе. Из прозрачного послереакционного раствора путем испарения 3/4 части растворителя в вакууме при 25°С с последующим вымораживанием выделяли соединения брутто-состава: nМСl3·ZnCl2·mEt2O (где М=РЗЭ, n=1-7, m=1-13).A sign of the interaction was a slight heating (up to 30 ° C) of the reaction mass, while a decrease in sediment volume and the appearance of rare earth ions in the solution, whose chlorides are insoluble in diethyl ether, were observed. The process was conducted until the elements in solution were constant. Postreaction of a transparent solution by evaporation 3/4 of the solvent in vacuo at 25 ° C followed by freeze isolated gross composition of the compound: nMSl 3 · ZnCl 2 · mEt 2 O (wherein M = lanthanide, n = 1-7, m = 1 -13).
В таблице 1 приведены результаты опытов взаимодействия хлоридов редкоземельных элементов с хлоридом цинка в среде диэтилового эфира. Полученные соединения представляют собой кристаллические порошки, со временем расплывающиеся на воздухе, поэтому рекомендовано хранить их в эксикаторе или закрытой посуде. В таблице 2 приведены физико-химические характеристики полученных соединений.Table 1 shows the results of experiments on the interaction of rare earth chlorides with zinc chloride in diethyl ether. The resulting compounds are crystalline powders, eventually dissolving in air, so it is recommended to store them in a desiccator or a sealed container. Table 2 shows the physicochemical characteristics of the obtained compounds.
Выделенные из раствора комплексные соединения реакционноспособны и легко подвержены диссоциации в растворе при обработке большим количеством диэтилового эфира. Полученные соединения стабилизированы молекулами диэтилового эфира, которые в комплексе координированы по донорно-акцепторному механизму и относятся к оксониевым соединениям.Complex compounds isolated from solution are reactive and easily susceptible to dissociation in solution when treated with a large amount of diethyl ether. The obtained compounds are stabilized by diethyl ether molecules, which are coordinated in a complex according to the donor – acceptor mechanism and belong to oxonium compounds.
Новые соединения были идентифицированы совокупностью физико-химических методов: рентгенографией, термографией, ИК-спектроскопией, хроматографией и методом химического анализа, построены изотермы растворимости. Установлено, что полихлорцинкаты редкоземельных элементов в среде диэтилового эфира отвечают индивидуальным соединениям.New compounds were identified by a combination of physicochemical methods: radiography, thermography, IR spectroscopy, chromatography and chemical analysis, and solubility isotherms were constructed. It has been established that polychlorinated zinc salts of rare earth elements in diethyl ether correspond to individual compounds.
При изучении растворимости в тройных системах nMCl3-ZnCl2-mEt2O, 25°С (где М=РЗЭ, n=1-7, m=1-13), обнаружены области кристаллизации следующих соединений: 2YCl3·ZnCl2·2Et2O, 5YCl3·ZnCl2·3Et2O, 5CeCl3·ZnCl2·6Et2O, 5NdCl3·ZnCl2·6Et2O, EuCl3·ZnCl2·Et2O, 2GdCl3·ZnCl2·3Et2O, 5DyCl3·ZnCl2·2Et2O, 2DyCl3·ZnCl2·2Et2O, ErCl3·ZnCl2·3Et2O, 7HoCl3·ZnCl2·3Et2O, HoCl3·ZnCl2·3Et2O, 2LuCl3·ZnCl2·6Et2O.When studying the solubility in ternary systems nMCl 3 -ZnCl 2 -mEt 2 O, 25 ° С (where M = REE, n = 1-7, m = 1-13), crystallization regions of the following compounds were found: 2YCl 3 · ZnCl 2 · 2Et 2 O, 5YCl 3 · ZnCl 2 · 3Et 2 O, 5CeCl 3 · ZnCl 2 · 6Et 2 O, 5NdCl 3 · ZnCl 2 · 6Et 2 O, EuCl 3 · ZnCl 2 · Et 2 O, 2GdCl 3 · ZnCl 2 · 3Et 2 O, 5DyCl 3 · ZnCl 2 · 2Et 2 O, 2DyCl 3 · ZnCl 2 · 2Et 2 O, ErCl 3 · ZnCl 2 · 3Et 2 O, 7HoCl 3 · ZnCl 2 · 3Et 2 O, HoCl 3 · ZnCl 2 · 3Et 2 O, 2LuCl 3 · ZnCl 2 · 6Et 2 O.
При изучении термической устойчивости эфиратов полихлорцинкатов РЗЭ установлено, что термические кривые имеют сложный характер разложения, отличный от составляющих: ZnCl2 и МСl3, где М=РЗЭ. Обнаружено, что частичная десольватация происходит при температуре 50-200°С, а разложение комплексов происходит ступенчато, с предварительным плавлением. Анализ термоэффектов показывает, что комплексы редкоземельных элементов в среде диэтилового эфира являются устойчивыми.When studying the thermal stability of REE polychlorinated zincate esters, it was found that the thermal curves have a complex decomposition character that is different from the components: ZnCl 2 and MCl 3 , where M = REE. It was found that partial desolvation occurs at a temperature of 50-200 ° C, and the decomposition of the complexes occurs stepwise, with preliminary melting. An analysis of thermal effects shows that the complexes of rare-earth elements in diethyl ether are stable.
Полученные экспериментальные данные по термической устойчивости полихлорцинкатов РЗЭ в среде диэтилового эфира позволяют предположить следующие схемы их распада на примере эфирата полихлорцинката лютеция:The obtained experimental data on the thermal stability of REE polychlorinated zincates in diethyl ether suggest the following decomposition schemes using lutetium polychlorinated zincate as an example:
I LuCl3·ZnCl2·8Et2O→LuCl3·ZnCl2+8Et2O↑I LuCl 3 · ZnCl 2 · 8Et 2 O → LuCl 3 · ZnCl 2 + 8Et 2 O ↑
II LuCl3·ZnCl2→LuCl3+ZnCl2 II LuCl 3 ZnCl 2 → LuCl 3 + ZnCl 2
Рентгенографические исследования исходных веществ ZnCl2, МСl3 (где М=РЗЭ) и полихлорцинкатов РЗЭ в среде диэтилового эфира показывают, что наборы рефлексов отражения отличаются от составляющих. Исследование полученных соединений методом ИК-спектроскопии установило, что колебательные частоты полихлорцинкатов РЗЭ в среде диэтилового эфира отличны от спектров составляющих хлоридов металлов. Для полихлорцинкатов РЗЭ в среде диэтилового эфира обнаружена новая полоса поглощения, вызванная колебаниями М-O связи в области 200-500 см-1, а также изменения частот валентных колебаний М-Сl и С-О-С связей.X-ray diffraction studies of the starting materials ZnCl 2 , MCl 3 (where M = REE) and REE polychlorocincates in diethyl ether show that the sets of reflection reflections differ from the components. A study of the obtained compounds by IR spectroscopy established that the vibrational frequencies of REE polychlorocincates in diethyl ether are different from the spectra of the constituent metal chlorides. For REE polychlorinated zincates in diethyl ether, a new absorption band was found, caused by vibrations of the M – O bond in the region of 200–500 cm –1 , as well as changes in the frequencies of stretching vibrations of M – Cl and C – O – C bonds.
Полихлорцинкаты брутто-формулы nMCl3·ZnCl2·mEt2O, где М=РЗЭ, n=1-7, m=1-13, нашли применение в качестве реагентов для очистки нефти и природного газа от сероводорода и меркаптанов. Например:The gross polychlorinated polychlorinated salts of the formula nMCl 3 · ZnCl 2 · mEt 2 O, where M = REE, n = 1-7, m = 1-13, have been used as reagents for the purification of oil and natural gas from hydrogen sulfide and mercaptans. For example:
HoCl3·ZnCl2·3Et2O+3H2S=HoCl3·ZnCl2·3H2S+3Et2O↑HoCl 3 · ZnCl 2 · 3Et 2 O + 3H 2 S = HoCl 3 · ZnCl 2 · 3H 2 S + 3Et 2 O ↑
HoCl3·ZnCl2·3Et2O+3RSH=HoCl3·ZnCl2·3RSH+3Et2O↑HoCl 3 · ZnCl 2 · 3Et 2 O + 3RSH = HoCl 3 · ZnCl 2 · 3RSH + 3Et 2 O ↑
Реакцию проводят при температуре 25±5°С при мольном соотношении реагентов (nMCl2·ZnCl2·mEt2O): mH2S (mRSH)=1:m, где М=РЗЭ, n=1-7, m=1-13; R - углеводородный радикал.The reaction is carried out at a temperature of 25 ± 5 ° C with a molar ratio of reagents (nMCl 2 · ZnCl 2 · mEt 2 O): mH 2 S (mRSH) = 1: m, where M = REE, n = 1-7, m = 1 -13; R is a hydrocarbon radical.
В таблице 3 приведены условия протекания взаимодействия комплексных соединений с молекулами сероводорода и меркаптанов на примере метил-, этил- и пропилмеркаптанов. Так, например, использование в качестве реагента эфирата полихлорцинката неодима при вышеназванных условиях обеспечивает связывание сероводорода до 86,9%, метил-, этил- и пропилмеркаптанов до 84,1%, 81,8% и 78,8% соответственно.Table 3 shows the conditions for the interaction of complex compounds with molecules of hydrogen sulfide and mercaptans using methyl, ethyl, and propyl mercaptans as examples. For example, the use of neodymium polychlorinated zincate as the reagent under the above conditions provides the binding of hydrogen sulfide up to 86.9%, methyl, ethyl and propyl mercaptans up to 84.1%, 81.8% and 78.8%, respectively.
Для очистки газов от сероводорода и меркаптанов используют фильтры, содержащие в себе гранулы, состоящие из мелкодисперсных комплексных соединений на субстрате (оксидах металлов d-элементов). Поверхность гранулы реагента эффективно сорбирует из потока газа сероводород и меркаптаны. Газы, не содержащие в своем составе соединений серы, на поверхности гранул не задерживаются и с комплексным соединением не реагируют. Сероводород и меркаптаны, проходя через фильтр, в процессе комплексообразования активно конкурируют с кислородсодержащими соединениями, вытесняя их из комплексного соединения.For the purification of gases from hydrogen sulfide and mercaptans, filters containing granules consisting of finely dispersed complex compounds on a substrate (metal oxides of d-elements) are used. The surface of the granules of the reagent effectively sorb hydrogen sulfide and mercaptans from the gas stream. Gases that do not contain sulfur compounds do not linger on the surface of the granules and do not react with the complex compound. Hydrogen sulfide and mercaptans, passing through the filter, actively compete with oxygen-containing compounds during complexation, displacing them from the complex compound.
Важным направлением очистного действия комплексными соединениями цинка в среде диэтилового эфира заключается в связывании или переработке сернистых соединений дистиллята. Так, сероводород, почти всегда присутствующий в крекинг-дистилляте, реагирует с соединениями цинка с образованием соответствующих комплексных соединений. Очистка нефтяных дистиллятов необходима перед проведением каталитических процессов дегидрирования и парциального окисления, т.к. сера и ее соединения являются одними из самых сильных ядов, отравляющих поверхность катализаторов.An important direction of the cleaning action of zinc complexes in diethyl ether is the binding or processing of sulfur compounds of the distillate. So, hydrogen sulfide, almost always present in the cracking distillate, reacts with zinc compounds to form the corresponding complex compounds. Refining of petroleum distillates is necessary before carrying out catalytic processes of dehydrogenation and partial oxidation, since sulfur and its compounds are some of the strongest poisons that poison the surface of catalysts.
Кроме того, при наличии небольших количеств воды в дистилляте и даже в водных растворах вышеназванные соединения будут давать также комплексные соединения типа аквакислот, способных диссоциировать с выделением иона водорода, напримерIn addition, in the presence of small amounts of water in the distillate and even in aqueous solutions, the aforementioned compounds will also give complex compounds such as aquacids that can dissociate with the release of a hydrogen ion, for example
GdCl3·ZnCl2·2Et2O+Н2O↔[ZnCl2OH]H+[GdCl3OH]H+2Et2O↑.GdCl 3 · ZnCl 2 · 2Et 2 O + H 2 O↔ [ZnCl 2 OH] H + [GdCl 3 OH] H + 2Et 2 O ↑.
Эти аквакислоты имеют сильные кислотные свойства, но при разбавлении водой разрушаются. Зато в концентрированных водных растворах, а также в твердом виде с содержанием небольших количеств влаги, эти аквакислоты реагируют подобно минеральной кислоте, например серной, обладая к тому же рядом преимуществ перед ней. Так, известную в литературе очистку дистиллята серной кислотой, во избежание разрушения отдельных ценных частей дистиллята, приходится вести при низких температурах. Очистку же комплексными соединениями цинка можно проводить при повышенных температурах, усиливая тем самым ее эффективность.These aquacids have strong acidic properties, but are destroyed when diluted with water. But in concentrated aqueous solutions, as well as in solid form with a small amount of moisture, these aquacids react like a mineral acid, such as sulfuric acid, which also has several advantages over it. Thus, purification of the distillate with sulfuric acid, known in the literature, in order to avoid the destruction of certain valuable parts of the distillate, has to be carried out at low temperatures. Cleaning with zinc complex compounds can be carried out at elevated temperatures, thereby enhancing its effectiveness.
Полихлорцинкаты редкоземельных элементов в среде диэтилового эфира используют в качестве катализаторов в процессах хлорметилирования и алкилирования ароматических углеводородов.Rare earth polychlorocincates in diethyl ether are used as catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons.
Так, непредельные углеводороды, входящие в состав нефти, легко конденсируются с бензолом и его гомологами в присутствии эфиратов полихлорцинкатов редкоземельных элементов, при этом образуются гомологи бензола предельного характера, например, с амиленом - амилбензолThus, the unsaturated hydrocarbons that make up the oil can easily condense with benzene and its homologues in the presence of rare-earth polychlorocincate ethers, while benzene homologues of a limiting nature are formed, for example, with amylene - amylbenzene
С6Н6+С5Н10
В таблице 4 приведены условия проведения данной реакции. Так, использование эфирата полихлорцинката церия, взятого в количестве 5% от массы бензола, приводит к образованию хлористого бензила с выходом 65%. Увеличение его содержания до 10% и более приводит к повышению выхода продукта до 75%. Таким образом, наиболее оптимальным количеством используемого катализатора является его 10%-ное содержание, взятое от массы бензола.Table 4 shows the conditions for this reaction. Thus, the use of cerium polychlorinated zinc etherate, taken in an amount of 5% by weight of benzene, leads to the formation of benzyl chloride in 65% yield. An increase in its content to 10% or more leads to an increase in the yield of the product to 75%. Thus, the most optimal amount of catalyst used is its 10% content, taken from the mass of benzene.
При взаимодействии бензола с муравьиным альдегидом в присутствии хлороводорода при использовании в качестве катализатора эфиратов полихлорцинкатов редкоземельных элементов получают хлористый бензил:In the interaction of benzene with formic aldehyde in the presence of hydrogen chloride when using rare-earth polychlorocincates as the catalysts, benzyl chloride is obtained:
C6H6+CH2O+HCl
Реакцию проводят при 60°С, пропуская хлористый водород через смесь бензола, параформальдегида и эфиратов полихлорцинкатов редкоземельных элементов до прекращения абсорбции газов. Значение этой реакции велико, особенно если учитывать особенность легкого превращения группы -CH2Cl в другие, например, в группы -СН3, -CH2CN, -CHO, -CH2NH2, -СН2ОН.The reaction is carried out at 60 ° C, passing hydrogen chloride through a mixture of benzene, paraformaldehyde and rare earth polychlorocincates ethers until gas absorption ceases. The significance of this reaction is great, especially if one takes into account the peculiarity of the easy conversion of the —CH 2 Cl group to others, for example, to —CH 3 , —CH 2 CN, —CHO, —CH 2 NH 2 , —CH 2 OH groups.
В таблице 5 приведены условия протекания данной реакции. Так, использование в качестве катализатора, например, эфирата полихлорцинката лютеция, взятого в количестве 10% от массы бензола, позволяет получить конечный продукт - хлористый бензил с выходом 88%; применение эфирата полихлорцинката европия - 95% С6Н5-СН2Сl.Table 5 shows the conditions for the course of this reaction. So, using as a catalyst, for example, lutetium polychlorinated zinc ether, taken in an amount of 10% by weight of benzene, allows to obtain the final product - benzyl chloride with a yield of 88%; the use of europium polychlorinated zinc etherate is 95% C 6 H 5 -CH 2 Cl.
Кроме того, полихлорцинкаты РЗЭ в среде диэтилового эфира используют как исходные вещества для получения гидридных соединений металлов, напримерIn addition, REE polychlorinated zincates in diethyl ether are used as starting materials for the preparation of metal hydride compounds, for example
5CeCl3·ZnCl2·6Et2O+17LiAlH4→5Се(AlН4)3+ZnH2+2AlН3+17LiCl+6Et2O↑5CeCl 3 · ZnCl 2 · 6Et 2 O + 17LiAlH 4 → 5Се (AlН 4 ) 3 + ZnH 2 + 2AlН 3 + 17LiCl + 6Et 2 O ↑
Реакцию проводят при температуре 25°С в среде диэтилового эфира.The reaction is carried out at a temperature of 25 ° C in diethyl ether.
В таблице 6 приведены условия проведения данной реакции. Согласно приведенным данным при использовании, например, эфиратов полихлорцинкатов неодима и европия выход гидридов металлов составляет 75% и 85% соответственно.Table 6 shows the conditions for this reaction. According to the data given, when using, for example, neodymium and europium polychlorinated zinc ethers, the yield of metal hydrides is 75% and 85%, respectively.
Таким образом, по совокупности физико-химических свойств полученные соединения - полихлорцинкаты редкоземельных элементов в среде диэтилового эфира - являются новыми соединениями.Thus, by the combination of physicochemical properties, the obtained compounds — rare earth polychlorocincates in diethyl ether — are new compounds.
Условия взаимодействия эфиратов полихлорцинкатов редкоземельных элементов с серосодержащими соединениямиTable 3
The conditions for the interaction of rare earth polychlorinated zinc ethers with sulfur-containing compounds
Условия получения амилбензола с участием эфиратов полихлорцинкатов редкоземельных элементовTable 4
Conditions for the production of amylbenzene with the participation of rare earth polychlorocincates etirates
Условия получения хлористого бензила с участием эфиратов полихлорцинкатов редкоземельных элементовTable 5
Conditions for the production of benzyl chloride with the participation of rare-earth polychlorinated zincate esters
Условия получения гидридов металлов с участием полихлорцинкатов редкоземельных элементов в среде диэтилового эфира, Et2O=(C2H5)2OTable 6
Conditions for the preparation of metal hydrides with the participation of rare-earth polychlorocincates in diethyl ether, Et 2 O = (C 2 H 5 ) 2 O
Claims (1)
nMCl3·ZnCl2·mEt2O,
где М=РЗЭ, n=1-7, m=1-13,
полученные взаимодействием хлоридов редкоземельных элементов с хлоридом цинка в среде диэтилового эфира, в качестве реагентов для очистки нефтепродуктов и природного газа от сероводорода, катализаторов в процессах хлорметилирования и алкилирования ароматических углеводородов, исходных веществ при получении гидридов металлов. Rare earth elements polychlorinated zinc (REE) in diethyl ether medium of the general formula
nMCl 3 · ZnCl 2 · mEt 2 O,
where M = REE, n = 1-7, m = 1-13,
obtained by the interaction of rare earth chlorides with zinc chloride in diethyl ether, as reagents for the purification of petroleum products and natural gas from hydrogen sulfide, catalysts in the processes of chloromethylation and alkylation of aromatic hydrocarbons, starting materials for the preparation of metal hydrides.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008132648/15A RU2395458C2 (en) | 2008-08-07 | 2008-08-07 | Polychlorozincates of rare-earth elements |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008132648/15A RU2395458C2 (en) | 2008-08-07 | 2008-08-07 | Polychlorozincates of rare-earth elements |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008117304/15A Division RU2395455C2 (en) | 2008-04-29 | 2008-04-29 | Polychlorozincates of group iia metals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008132648A RU2008132648A (en) | 2010-02-20 |
| RU2395458C2 true RU2395458C2 (en) | 2010-07-27 |
Family
ID=42126629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008132648/15A RU2395458C2 (en) | 2008-08-07 | 2008-08-07 | Polychlorozincates of rare-earth elements |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2395458C2 (en) |
-
2008
- 2008-08-07 RU RU2008132648/15A patent/RU2395458C2/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| STN on the web, база данных СА, RN 510729-96-1, RN 510729-94-9, RN 510729-92-7, entered * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008132648A (en) | 2010-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Urushizaki et al. | Synthesis and catalytic application of Ag44 clusters supported on mesoporous carbon | |
| RU2498851C2 (en) | Catalyst for use in high-temperature shift reaction and method of enriching synthesis gas mixture with hydrogen or carbon monoxide | |
| KR101011830B1 (en) | Mixed metal oxide catalyst for decomposition of nitrogen oxide | |
| US8992738B2 (en) | Method for conversion of carbon dioxide to methane using visible and near infra-red light | |
| CS213333B2 (en) | Method of making the catalyser | |
| US7608231B2 (en) | Process for the continuous removal of hydrogen sulfide from gaseous streams | |
| TW200904523A (en) | A reactor system, and a process for preparing an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate and an alkanolamine | |
| JP2005510520A (en) | Method for producing silylorganomercaptan | |
| CN103864855A (en) | Method for preparing stable 6-hydroxyl platinum (IV) acid diethanolamine water solution | |
| EP2301663B1 (en) | Catalyst for fischer-tropsch synthesis and method for producing hydrocarbons | |
| CN108043471B (en) | Protective agent for copper-based methanol synthesis catalyst and preparation method thereof | |
| JP3632071B2 (en) | Carbon monoxide hydrogenation using sulfide catalyst | |
| RU2395458C2 (en) | Polychlorozincates of rare-earth elements | |
| RU2395453C2 (en) | Lithium trichlorozincate | |
| RU2395455C2 (en) | Polychlorozincates of group iia metals | |
| RU2395452C2 (en) | Lithium polychloroaluminates | |
| RU2522605C2 (en) | Photocatalyst, method of its preparation and method of hydrogen obtaining | |
| JPS5929633B2 (en) | Low-temperature steam reforming method for hydrocarbons | |
| RU2395454C2 (en) | Polychloroaluminates of alkali-earth metals | |
| JP6631245B2 (en) | Method for producing catalyst for reforming hydrocarbon and method for reforming light hydrocarbon | |
| B Belykh et al. | The catalytic properties of Pd nanoparticles modified by phosphorus in liquid-phase hydrogenation of o-chloronitrobenzene | |
| EP0130068B1 (en) | A process for producing formaldehyde | |
| JP2004188390A (en) | Metal nano cluster, production method therefor, and catalyst using the same for eliminating air- contaminating material | |
| CN1310129A (en) | Zns photocatalyst, its producing method and method for producing hydrogen using with the same catalyst | |
| CN107961652B (en) | Iron ion chelating agent, preparation method and application thereof, and desulfurizer |