RU2347852C2 - Method of producing acidic corrosion inhibitors - Google Patents
Method of producing acidic corrosion inhibitors Download PDFInfo
- Publication number
- RU2347852C2 RU2347852C2 RU2007108851/02A RU2007108851A RU2347852C2 RU 2347852 C2 RU2347852 C2 RU 2347852C2 RU 2007108851/02 A RU2007108851/02 A RU 2007108851/02A RU 2007108851 A RU2007108851 A RU 2007108851A RU 2347852 C2 RU2347852 C2 RU 2347852C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amide
- temperature
- hours
- oleic acid
- polyamines
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в кислых, водно-солевых средах. В частности, к способам получения ингибирующего состава на основе полиэтиленполиаминов (ПЭПА), полипропиленполиаминов (ПППА) и хлористого бензила (ХБ) и может быть использовано в химической, нефтегазодобывающей отраслях промышленности, а также в металлургии и энергетике при различных видах кислотной обработки изделий, оборудования и транспортировке кислот.The invention relates to the field of protection of metals from corrosion in acidic, water-salt environments. In particular, to methods for producing an inhibitory composition based on polyethylene polyamines (PEPA), polypropylene polyamines (PPPA) and benzyl chloride (CB) and can be used in the chemical, oil and gas industries, as well as in metallurgy and energy for various types of acid treatment of products and equipment and transportation of acids.
Известно применение для предотвращения коррозионного разрушения нефтепромыслового оборудования широкого ряда сложных по составу композиций - Нефтехим-3, СНПХ-6301, СНПХ-6302, СНПХ-6011, СНПХ-6014, Викор, а также смесь аминопарафинов, получаемая аминированием продукта хлорирования жидким хлором жидких парафинов С10-26 с пределами выкипания 220-345°С [патент РФ №2074170; Бюл. №6, 1997 г.].It is known to use a wide range of compositions of complex composition — Neftekhim-3, SNPKh-6301, SNPKh-6302, SNPKh-6011, SNPKh-6014, Vikor, as well as a mixture of aminoparaffins obtained by amination of the chlorination product of liquid paraffins with liquid chlorine, to prevent corrosion of oilfield equipment of a wide range of compositions C 10-26 with a boiling range of 220-345 ° C [RF patent No. 2074170; Bull. No. 6, 1997].
Недостатком применения указанных ингибиторов коррозии является невысокая степень защиты металла от коррозии, плохая растворимость ингибитора в указанных выше средах.The disadvantage of using these corrosion inhibitors is the low degree of protection of the metal from corrosion, poor solubility of the inhibitor in the above environments.
Известны ингибиторы коррозии, получаемые аминированием бензолсульфохлорида водным раствором аммиака [патент РФ №2096523, 1997 г.].Known corrosion inhibitors obtained by amination of benzenesulfonyl chloride with an aqueous solution of ammonia [RF patent No. 2096523, 1997].
Недостатком применения данного ингибитора является недостаточная степень защиты металла ингибитором коррозии, плохая растворимость его в указанных выше средах, многостадийность процесса его синтеза.The disadvantage of using this inhibitor is the insufficient degree of protection of the metal by a corrosion inhibitor, its poor solubility in the above environments, and the multi-stage process of its synthesis.
Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемому результату является ингибитор кислотной коррозии на основе полиаминов и хлористого бензила. Способ осуществляется взаимодействием ациклических, циклических ди- и полиаминов с чередующимися между атомами азота этиленовыми, пропиленовыми или смешанными этиленовыми или пропиленовыми группами с хлористым бензилом при температуре 50-70°С в спиртовой среде в присутствии 20-23%-ного раствора соляной кислоты в течение 4-6 ч. Ингибитор может дополнительно содержать 5-30% уротропина [патент РФ №2237110, 2004 г.].Closest to the claimed technical essence and the achieved result is an acid corrosion inhibitor based on polyamines and benzyl chloride. The method is carried out by the interaction of acyclic, cyclic di and polyamines with alternating nitrogen atoms between ethylene, propylene or mixed ethylene or propylene groups with benzyl chloride at a temperature of 50-70 ° C in an alcoholic medium in the presence of a 20-23% hydrochloric acid solution for 4-6 hours. The inhibitor may additionally contain 5-30% of urotropine [RF patent No. 2237110, 2004].
Недостатком известного ингибитора кислотной коррозии является применение полиаминов, получаемых синтезом индивидуальных аминов (в настоящее время не производятся в РФ) и дихлоралканов, с последующими стадиями нейтрализации, выделения соли, отгоном воды и дистилляцией полиаминов.A disadvantage of the known acid corrosion inhibitor is the use of polyamines obtained by the synthesis of individual amines (currently not produced in the Russian Federation) and dichloralkanes, with subsequent stages of neutralization, salt separation, distillation of water and distillation of polyamines.
Задача изобретения - разработка способа получения ингибиторов кислотной коррозии, обеспечивающих эффективную защиту металлов газонефтепромыслового оборудования, трубопроводов от коррозии.The objective of the invention is the development of a method for producing acid corrosion inhibitors that provide effective protection of metal gas and oil field equipment, pipelines from corrosion.
Технический результат при использовании изобретения выражается в повышении ингибирующих свойств, удешевлении выпускаемых продуктов и расширении сырьевой базы ингибиторов коррозии.The technical result when using the invention is expressed in increasing inhibitory properties, cheaper products and expanding the raw material base of corrosion inhibitors.
Вышеназванный результат достигается способом получения ингибиторов кислотной коррозии, который включает взаимодействие полиаминов с олеиновой кислотой при мольном соотношении 1:1, температуре 140-160°С в течение 3-4 ч, выдержку реакционной смеси в течение 1 ч при температуре 160-180°С, алкилирование полученного амида олеиновой кислоты хлористым бензилом при температуре 60-80°С при мольном соотношении амида и хлористого бензила 1:1-3 в течение 4-6 ч и использование полученного алкилированного хлористым бензилом амида в качестве активной основы в составе ингибитора кислотной коррозии при следующем соотношении компонентов, мас.%:The above result is achieved by the method of producing acid corrosion inhibitors, which includes the interaction of polyamines with oleic acid at a molar ratio of 1: 1, a temperature of 140-160 ° C for 3-4 hours, exposure of the reaction mixture for 1 h at a temperature of 160-180 ° C , alkylation of the obtained oleic acid amide with benzyl chloride at a temperature of 60-80 ° C at a molar ratio of amide and benzyl chloride of 1: 1-3 for 4-6 hours, and the use of the obtained alkylated benzyl chloride amide as an active base in tave acid corrosion inhibitor with the following component ratio, wt.%:
При этом качестве полиаминов используют полиэтиленполиамины или полипропиленполиамины, а в качестве спирта - метанол, этанол, пропанол или изопропиловый спирт.In this case, polyethylene polyamines or polypropylene polyamines are used as polyamines, and methanol, ethanol, propanol or isopropyl alcohol are used as alcohol.
Получение ингибиторов коррозии, работающих в кислых и водно-солевых средах, достигается особенностью, заключающейся в том, что полиэтиленполиамины (ПЭПА) или полипропиленполиамины (ПППА) подвергают взаимодействию с олеиновой кислотой при 140-160°С в мольном соотношении 1:1 в течение 3-4 ч и реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при 160-180°С. Полученные амиды кислот подвергают взаимодействию с хлористым бензилом при 60-80°С в мольном соотношении 1:1-3 в течение 4-6 ч, затем вводят спирт алифатического ряда C1-С3 (метанол, этанол, пропанол или изопропиловый спирт (ИПС)) и уротропин. Компоненты состава ингибиторов кислотной коррозии берут в соотношениях, мас.%:Obtaining corrosion inhibitors operating in acidic and aqueous-salt environments is achieved by the feature that polyethylene polyamines (PEPA) or polypropylene polyamines (PPPA) are reacted with oleic acid at 140-160 ° C in a 1: 1 molar ratio for 3 -4 h and the reaction mixture was incubated for 1 h at 160-180 ° C. The obtained acid amides are reacted with benzyl chloride at 60-80 ° C in a molar ratio of 1: 1-3 for 4-6 hours, then C 1 -C 3 aliphatic alcohol (methanol, ethanol, propanol or isopropyl alcohol (IPA) is introduced )) and urotropin. The components of the composition of acid corrosion inhibitors are taken in ratios, wt.%:
В реакции образования амидов с олеиновой кислотой используют ПЭПА, выпускаемые по ТУ 2413-214-00203312-2002 или ПППА, описанные в работе (см. Хим. Пром., Т80, №4,2003, 3-7).In the reaction of the formation of amides with oleic acid, PEPA manufactured according to TU 2413-214-00203312-2002 or PPPA described in the work is used (see Chem. Prom., T80, No. 4,2003, 3-7).
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, дозирующим устройством, рубашкой теплообмена, контактным термометром, обратным холодильником, загружают 14,6 г (0,1 моль) ПЭПА (ср. мол. вес 146), нагревают до 100°С и при этой температуре дозируют 27 г (0,1 моль) олеиновой кислоты. После окончания дозировки олеиновой кислоты реакционную смесь перемешивают при 140-160°С в течение 4 ч, затем выдерживают при 170-180°С в течение 1 ч. В результате реакции амина с олеиновой кислотой выделяется эквимольное количество воды. Реакционную смесь охлаждают до 60°С и при этой температуре дозируют 12,65 г (0,1 моль) ХБ, выдерживают при 70-80°С в течение 4 ч. Получают 51 г (97,4%) продукта - активной основы ингибитора коррозии.Example 1. In a reactor equipped with a mixing device, a metering device, a heat transfer jacket, a contact thermometer, a reflux condenser, 14.6 g (0.1 mol) of PEPA (cf. mol. Weight 146) are charged, heated to 100 ° C and at 27 g (0.1 mol) of oleic acid are metered at this temperature. After the dosage of oleic acid has ended, the reaction mixture is stirred at 140-160 ° C for 4 hours, then kept at 170-180 ° C for 1 hour. An equimolar amount of water is released as a result of the reaction of the amine with oleic acid. The reaction mixture is cooled to 60 ° C and 12.65 g (0.1 mol) of CB is metered at this temperature, kept at 70-80 ° C for 4 hours. 51 g (97.4%) of the product, the active base of the inhibitor, are obtained. corrosion.
Полученный продукт - алкилированный хлористым бензилом амид на основе ПЭПА и олеиновой кислоты используют в качестве активной основы (АО), входящей в состав ингибиторов кислотной коррозии.The resulting product, an alkylated benzyl chloride amide based on PEPA and oleic acid, is used as an active base (AO), which is part of acid corrosion inhibitors.
Пример 2. В условиях примера 1 в реактор загружают 16,6 г (0,1 моль) ПППА (ср. мол. вес ПППА 166), дозируют 27 г (0,1 моль) олеиновой кислоты (мольное соотношение ПППА: олеиновая кислота - 1:1). К полученному амиду дозируют 12,65 г (0,1 моль) ХБ, выдерживают при температуре 70°С в течение 4 ч. Получают 63,6 г (98,7%) продукта.Example 2. Under the conditions of example 1, 16.6 g (0.1 mol) of PPPA (cf. mol. Weight of PPPA 166) are loaded into the reactor, 27 g (0.1 mol) of oleic acid (molar ratio of PPPA: oleic acid - 1: 1). To the obtained amide, 12.65 g (0.1 mol) of CB are dosed, kept at a temperature of 70 ° C for 4 hours. 63.6 g (98.7%) of the product are obtained.
Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 14,2 г (0,1 моль) ПЭПА (ср. м. вес 142), 27 г (0,1 моль) олеиновой кислоты, нагревают при 140-160°С в течение 4 ч, затем при 70-80°С дозируют 25,3 г (0,2 моля) ХБ. (Мольное соотношение ПЭПА: олеиновая кислота - 1:1). Реакционную смесь выдерживают при 80°С в течение 5 ч (окончание реакции определяют по постоянному значению хлор-иона). Получают 61,1 г (94,5%) продукта.Example 3. Under the conditions of example 1, 14.2 g (0.1 mol) of PEPA (cf. weight 142), 27 g (0.1 mol) of oleic acid are charged to the reactor, heated at 140-160 ° C for 4 hours, then at 70-80 ° C, 25.3 g (0.2 mol) of CB are dosed. (The molar ratio of PEPA: oleic acid is 1: 1). The reaction mixture was kept at 80 ° C for 5 hours (the end of the reaction was determined by the constant value of the chlorine ion). 61.1 g (94.5%) of the product are obtained.
Пример 4. В условиях примера 1 из 14,6 г (0,1 моля) ПЭПА (ср. м. вес 146), 27 г (0,1 моля) олеиновой кислоты получают амид (выход 98,6%). К полученному амиду дозируют при 80°С 37,9 г (0,3 моль) ХБ. Мольное соотношение амид:ХБ-1:3. Выдерживают при 80°С в течение 6 ч. Получают 68,3 г (88%) алкилированного хлористым бензилом амида.Example 4. Under the conditions of Example 1, from 14.6 g (0.1 mol) of PEPA (cf. weight 146), 27 g (0.1 mol) of oleic acid gave an amide (yield 98.6%). To the obtained amide, 37.9 g (0.3 mol) of CB are dosed at 80 ° C. The molar ratio of amide: HB-1: 3. It is kept at 80 ° C for 6 hours. 68.3 g (88%) of amide alkylated with benzyl chloride are obtained.
Пример 5. В условиях примера 1 и 2 из 16,6 г ПППА и 27 г олеиновой кислоты получают амид (выход 98,8%), к которому при 70°С добавляют 25,3 г (0,2 моля) ХБ при мольном соотношении амид:ХБ-1:2. Выдерживают при 70-80°С в течение 5 ч. Получают 64,1 г (95,6%) алкилированного хлористым бензилом амида.Example 5. Under the conditions of Example 1 and 2, from 16.6 g of PPPA and 27 g of oleic acid, an amide is obtained (yield 98.8%), to which 25.3 g (0.2 mol) of CB are added at 70 mol. the ratio of amide: CB-1: 2. It is aged at 70-80 ° C for 5 hours. 64.1 g (95.6%) of benzyl chloride alkyl amide are obtained.
Пример 6. В условиях примера 1 и 2 из 16,6 г ПППА и 27 г олеиновой кислоты получают амид (выход 98,7%), к которому при 80°С дозируют 37,9 г (0,3 моля) ХБ, мольное соотношение амид:ХБ-1:3. Реакционную смесь выдерживают при 80°С в течение 6 ч. Получают 72,2 г (90,6%) продукта.Example 6. Under the conditions of Example 1 and 2, from 16.6 g of PPPA and 27 g of oleic acid, an amide is obtained (yield 98.7%), to which 37.9 g (0.3 mol) of CB, dosed, are molar the ratio of amide: CB-1: 3. The reaction mixture was kept at 80 ° C for 6 hours. 72.2 g (90.6%) of the product were obtained.
Пример 7. В условиях примера 1 смесь 14,6 г (0,1 моль) ПЭПА и 27 г (0,1 моль) олеиновой кислоты нагревают при температуре 190-200°С в течение 4 ч, затем реакционную смесь охлаждают до 40-50°С и при этой температуре дозируют 12,65 г (0,1 моль) ХБ, реакционную смесь выдерживают в течение 3 ч. Получают 43,48 г (82,9%) продукта.Example 7. Under the conditions of example 1, a mixture of 14.6 g (0.1 mol) of PEPA and 27 g (0.1 mol) of oleic acid is heated at a temperature of 190-200 ° C for 4 hours, then the reaction mixture is cooled to 40- 50 ° C and at this temperature, 12.65 g (0.1 mol) of CB are dosed, the reaction mixture is kept for 3 hours. 43.48 g (82.9%) of the product are obtained.
Пример 8. В условиях примера 1 смесь 16,6 г (0,1 моль) ПППА, 27 г (0,1 моль) олеиновой кислоты нагревают при 125-130°С в течение 5 ч, затем добавляют 25,3 г (0,2 моля) ХБ и перемешивают при 90°С в течение 4 ч. Получают 52,6 г (78,4%) продукта.Example 8. Under the conditions of Example 1, a mixture of 16.6 g (0.1 mol) of PPPA, 27 g (0.1 mol) of oleic acid is heated at 125-130 ° C for 5 hours, then 25.3 g (0 , 2 moles) CB and stirred at 90 ° C for 4 hours. 52.6 g (78.4%) of the product are obtained.
Пример 9. На основе соединений, полученных по примерам 1-8, уротропина, спирта, воды получают ингибиторы коррозии.Example 9. On the basis of the compounds obtained in examples 1-8, urotropine, alcohol, water, corrosion inhibitors are obtained.
Результаты испытаний составов ингибиторов кислотной коррозии на защитную активность приведены в таблице.The test results of the compositions of acid corrosion inhibitors for protective activity are shown in the table.
Примеры 1-6, при условии выдерживания заявляемых параметров процесса подтверждают высокий выход (88-98,7%) алкилированных хлористым бензилом амидов кислот и высокий защитный эффект ингибиторов коррозии (98,69-99,6%).Examples 1-6, provided that the claimed process parameters are maintained, confirm a high yield (88-98.7%) of acid amides alkylated with benzyl chloride and a high protective effect of corrosion inhibitors (98.69-99.6%).
Примеры 7-8 свидетельствуют о том, что отклонение от заявляемых параметров процесса приводит к снижению выхода целевых продуктов и защитных свойств ингибиторов коррозии (84,2-86,21%).Examples 7-8 indicate that a deviation from the claimed process parameters leads to a decrease in the yield of the target products and the protective properties of corrosion inhibitors (84.2-86.21%).
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007108851/02A RU2347852C2 (en) | 2007-03-09 | 2007-03-09 | Method of producing acidic corrosion inhibitors |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007108851/02A RU2347852C2 (en) | 2007-03-09 | 2007-03-09 | Method of producing acidic corrosion inhibitors |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007108851A RU2007108851A (en) | 2008-09-20 |
| RU2347852C2 true RU2347852C2 (en) | 2009-02-27 |
Family
ID=39867526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007108851/02A RU2347852C2 (en) | 2007-03-09 | 2007-03-09 | Method of producing acidic corrosion inhibitors |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2347852C2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2673268C2 (en) * | 2013-10-24 | 2018-11-23 | Бейкер Хьюз Инкорпорейтед | Chemical inhibition of pitting corrosion in methanolic solutions containing organic halide |
| RU2754319C1 (en) * | 2020-12-14 | 2021-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Method for obtaining corrosion inhibitors based on tetrapropylene pentamines for oilfield equipment and pipelines |
| RU2754326C1 (en) * | 2020-12-14 | 2021-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Method for producing bis-imidazolines and their derivatives based on pentaethylene hexamines for corrosion protection of oilfield equipment and pipelines |
| RU2776113C1 (en) * | 2021-07-12 | 2022-07-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" (ПГНИУ) | Composition for inhibiting acid corrosion of steel |
-
2007
- 2007-03-09 RU RU2007108851/02A patent/RU2347852C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2673268C2 (en) * | 2013-10-24 | 2018-11-23 | Бейкер Хьюз Инкорпорейтед | Chemical inhibition of pitting corrosion in methanolic solutions containing organic halide |
| RU2754319C1 (en) * | 2020-12-14 | 2021-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Method for obtaining corrosion inhibitors based on tetrapropylene pentamines for oilfield equipment and pipelines |
| RU2754326C1 (en) * | 2020-12-14 | 2021-09-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Method for producing bis-imidazolines and their derivatives based on pentaethylene hexamines for corrosion protection of oilfield equipment and pipelines |
| RU2776113C1 (en) * | 2021-07-12 | 2022-07-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" (ПГНИУ) | Composition for inhibiting acid corrosion of steel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2007108851A (en) | 2008-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3652671A (en) | Process for making a cationic methacrylamide | |
| RU2394941C1 (en) | Procedure for production of corrosion inhibitors | |
| TWI761571B (en) | Process for converting cyclic alkyleneureas into their corresponding alkyleneamines | |
| RU2347852C2 (en) | Method of producing acidic corrosion inhibitors | |
| TWI761572B (en) | Two-step process for converting cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines | |
| KR20200037362A (en) | Reaction separation process to convert cyclic urea to its corresponding alkylene amine | |
| JPH0377879B2 (en) | ||
| KR102623954B1 (en) | Process for preparing mixtures of straight chain and non-linear chain ethyleneamines | |
| BR112020002466A2 (en) | process to produce a cyclic alkylene urea product | |
| RU2350689C2 (en) | Method for making acid corrosion inhibitors | |
| RU2357007C2 (en) | Method of acid corrosion inhibitor receiving | |
| RU2237110C2 (en) | Acid corrosion inhibitor preparation | |
| RU2347853C2 (en) | Method of production of acid corrosion inhibitors | |
| US20150354323A1 (en) | Non-alkyl pyridine sour corrosion inhibitors and methods for making and using same | |
| US20140011715A1 (en) | Corrosion inhibitors | |
| BRPI0514629B1 (en) | process for the production of triethanolamine, and composition of triethanolamine | |
| RU2357006C2 (en) | Method of acid corrosion inhibitor receiving | |
| RU2599989C1 (en) | Method of producing 2-alkyl-2-imidazolines | |
| EP3630727A1 (en) | Process for manufacturing a cyclic urea adduct of an ethyleneamine compound | |
| US6310174B1 (en) | Primary alkanolamides | |
| RU2487122C1 (en) | Method of producing alkyl imidazoline | |
| RU2518829C1 (en) | Method of obtaining acid corrosion inhibitor | |
| MX2023003496A (en) | A process for the synthesis of anthranilic acid/amide compounds and intermediates thereof. | |
| RU2725885C1 (en) | Method of producing alkenylphthalamido- and amidophthalideno succinimides based on ethylenediamine and triethylene tetramine | |
| RU2316615C1 (en) | Method of production of the corrosion inhibitors used for the oilfield mineralized and hydrogen sulfide-containing mediums |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150310 |