[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2347556C2 - Устойчивые композиции для чистки зубов - Google Patents

Устойчивые композиции для чистки зубов Download PDF

Info

Publication number
RU2347556C2
RU2347556C2 RU2006101695/15A RU2006101695A RU2347556C2 RU 2347556 C2 RU2347556 C2 RU 2347556C2 RU 2006101695/15 A RU2006101695/15 A RU 2006101695/15A RU 2006101695 A RU2006101695 A RU 2006101695A RU 2347556 C2 RU2347556 C2 RU 2347556C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
inorganic component
oral
cationic
composition
compounds
Prior art date
Application number
RU2006101695/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006101695A (ru
Inventor
Майкл ПРЕНСАЙП (US)
Майкл ПРЕНСАЙП
Томас Дж. БОЙД (US)
Томас Дж. БОЙД
М. Тереза Р. КАРЭЙЛ (US)
М. Тереза Р. КАРЭЙЛ
Original Assignee
Колгейт-Палмолив Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=33555804&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2347556(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US10/601,474 external-priority patent/US20040258631A1/en
Application filed by Колгейт-Палмолив Компани filed Critical Колгейт-Палмолив Компани
Publication of RU2006101695A publication Critical patent/RU2006101695A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2347556C2 publication Critical patent/RU2347556C2/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Изобретение относится к стоматологии, а именно к катионно-совместимому неорганическому веществу в виде частиц, по существу покрытых неионным поверхностно-активным веществом, таким как этоксилированное гидрированное углеводородное масло. Изобретение также относится к композициям, включающим катионно-совместимое неорганическое вещество и катионное активное вещество, такое как хлорид цетилпиридиния или сложный этиловый эфир лауроиларгинина. Изобретение обеспечивает уменьшение зубного налета и устранение неприятного запаха изо рта. 3 н. и 29 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции для ухода за полостью рта, которая содержит неорганический компонент в виде частиц в композиции для ухода за полостью рта, а конкретнее к композиции для ухода за полостью рта, содержащей катионно-совместимый неорганический компонент в виде частиц с антибактериальным соединением, обладающим активностью ухода за полостью рта, которая обеспечивает уменьшение зубного налета с превосходящими характеристиками устранения неприятного запаха изо рта.
Галитоз, специальный термин, обозначающий болезненное состояние, сопровождающееся появлением неприятного запаха изо рта, или Fetor ex Oris, представляет собой нежелательное состояние. Фактически у каждого человека, за исключением очень молодых людей, изредка возникал неприятный запах изо рта, причем приблизительно 25% страдают этим постоянно, и эта проблема имеет тенденцию к ухудшению и учащению по мере старения человека. Представляется, что эта проблема затрагивает в равной степени равномерно как мужчин, так и женщин. Неприятный запах изо рта возникает тогда, когда белковые остатки пищи, которую мы едим, и остатки органических веществ слюны разрушаются бактериями. Даже в самой чистой полости рта находятся миллионы бактерий, которые могут разрушать эти содержащие белок частицы, остающиеся в полости рта. Эта бактериальная популяция образует имеющие неприятный запах продукты, называемые летучими соединениями серы (VSC), такие как гидросульфид («протухшие яйца») и метилмеркаптаны («запах скунса») и другие запахи и соединения, имеющие неприятный вкус. До 80-90% неприятного запаха, который возникает в полости рта, возникает по этому механизму.
Зубной налет или биологическая пленка налета представляет собой мягкое отложение, которое формируется на зубах и состоит из накопления бактерий и побочных продуктов слюны, а также пищи. Налет крепко сцепляется в точках неровности или прерывистости, например на шероховатых поверхностях зубного камня, у линии десен, на поверхности языка и внутри трещин и им подобных. Кроме неприглядности, зубной налет участвует в возникновении гингивита и других форм заболеваний периодонта.
В данной области было предложено широкое разнообразие антибактериальных средств, тормозящих образование зубного налета, инфекций в полости рта и заболеваний зубов, связанных с образованием зубного налета. Например, в патенте US 5874068 и GB 1352420 указано, что соединения, производные аргинина, проявляют антибактериальную активность при использовании в оральных композициях, таких как средства для полоскания полости рта, для противодействия образованию зубного налета накоплением бактерий в полости рта. Соединения, производные аргинина, и, в частности, их соли проявляют превосходный ингибирующий эффект против микроорганизмов, и указанные соединения обладают относительно сильной устойчивостью к бактериям, таким как S.aureus, S.mutans, F.nucleatum, которые участвуют в образовании налета на зубах. Другие катионные активные ингредиенты для ухода за полостью рта, такие как бис-бигуаниды или хлорид цетилпиридиния (CPC), также известны их ингибирующим воздействием на образование зубного налета и накопление бактерий в полости рта.
Хотя соединения катионных активных материалов, такие как, например, соединения, производные аргинина, раскрытые в предшествующем уровне техники, представляют собой эффективные антибактериальные средства, когда эти соединения включены в содержащие двуокись кремния средства для чистки зубов, было обнаружено, что при нанесении средства для чистки зубов на зубы биологическая доступность соединения, производного аргинина, снижалась до уровня, посредством которого достигалось небольшое благоприятное действие против образования зубного налета. Исследования этой проблемы привели к открытию того, что такие соединения, как абразивные материалы, и загустители, такие как соединения двуокиси кремния, обычно используемые при получении композиций для чистки зубов, являлись фактором, ответственным за нарушение эффективности против зубного налета соединения, производного аргинина.
Таким образом, существует явная потребность в данной области в составлении продукта для ухода за зубами, способного доставить катионное антибактериальное средство, активное против зубного налета, посредством которого ингредиенты, используемые для получения композиции для чистки зубов, не ингибируют биологическую доступность катионного средства против зубного налета, что приводит к оптимальным преимуществам предотвращения зубного налета.
В одном аспекте настоящее изобретение предоставляет катионно-совместимый неорганический компонент для композиции для ухода за полостью рта, включающей неорганический компонент в виде частиц, включающий двуокись кремния, и имеющий поверхность, по существу покрытую неионным поверхностно-активным веществом, для образования катионно-совместимого неорганического компонента.
В другом аспекте настоящее изобретение предоставляет композицию для ухода за полостью рта, включающую активный ингредиент, включающий катионное соединение и неорганический компонент в виде частиц, имеющий поверхность, по существу покрытую неионным поверхностно-активным веществом.
В еще одном аспекте настоящее изобретение предоставляет способ изготовления средства для чистки зубов, имеющего повышенную доступность катионного активного ингредиента для ухода за полостью рта, включающий покрытие неорганического компонента в виде частиц не ионным поверхностно-активным веществом для образования катионно-совместимого неорганического компонента, и добавление катионно-совместимого неорганического компонента в композицию для чистки зубов, включающую катионное активное соединение для ухода за полостью рта.
Было обнаружено, что композиции и способы настоящего изобретения обеспечивают преимущества перед композициями для ухода за полостью рта предшествующего уровня техники, использующими катионные антибактериальные ингредиенты и неорганические вещества в виде частиц, такие как вещества, известные в данной области. Такие преимущества перед предшествующим уровнем техники включают одно или несколько из следующих: повышенная биологическая доступность и эффективность катионного активного ингредиента, переходящая в улучшенную антибактериальную и/или направленную против образования зубного налета эффективность, возможность снижения концентраций катионных активных материалов в композициях для ухода за полостью рта, включающих неорганическое вещество в виде частиц, возможность расширения активных ингредиентов, которые можно использовать в оральных композициях для чистки зубов.
Другие способы применения, выгоды и варианты осуществления настоящего изобретения очевидны из изложенного ниже описания.
Следующие определения и не ограничивающие рекомендации должны учитываться при анализе изложенного ниже описания настоящего изобретения. Заголовки (такие как «Введение» и «Краткое изложение сущности изобретения») и подзаголовки (такие как «Катионные активные ингредиенты», «Неорганические компоненты в виде частиц», «Не ионное поверхностно-активное вещество», «Дополнительные антимикробные активные ингредиенты», «Носитель средства для чистки зубов», «Поверхностно-активные вещества», «Загустители», «Ароматизаторы», «Средства, обеспечивающие фториды», «Средства против зубного камня», «другие ингредиенты» и «Способы»), используемые в настоящем описании, предназначены только для общей организации тем в пределах описания изобретения, и не подразумевают ограничение описания изобретения или любого его аспекта. В частности, предмет изобретения, раскрытый во «Введении», может включать аспекты технологии в пределах объема изобретения, и может не составлять характеристику предшествующего уровня техники. Предмет изобретения, раскрытый в «Кратком изложении сущности изобретения», не является исчерпывающим или полным описанием всего объема изобретения или любого его варианта осуществления. Классификация или обсуждение материала в пределах раздела настоящего описания, как имеющее определенное использование, делается для удобства, и не следует делать заключение, что материал должен обязательно или исключительно функционировать в соответствии с его классификацией в указанном разделе. Когда он используется в любой данной композиции.
Любая ссылка, приведенная в настоящем описании, не составляет допущение того, что указанные ссылки представляют собой предшествующий уровень техники или имеют какое-либо отношение к патентоспособности изобретения, раскрытого в настоящем описании. Любое обсуждение содержания ссылок, приведенных во «Введении», подразумевает просто предоставление общего резюме утверждений, сделанных авторами ссылок, и не составляет допущение относительно точности содержания таких ссылок. Все ссылки, приведенные в разделе «Описание» настоящего описания, полностью включены в него в качестве ссылки.
Описание и любые конкретные примеры, хотя и указывающие варианты осуществления изобретения, предназначены только для целей иллюстрации и не подразумевают ограничения объема изобретения. Кроме того, описание множественных вариантов осуществления, имеющих указанные признаки, не подразумевает исключения других вариантов осуществления, имеющих дополнительные признаки, или других вариантов осуществления, включающих другие комбинации указанных признаков. Конкретные примеры предоставлены в иллюстративных целях того, как изготавливать и использовать композиции и способы настоящего изобретения, и, пока нет других четких указаний, они не подразумевают представления того, что данные варианты осуществления настоящего изобретения были или не были изготовлены или испытаны.
Используемые в настоящем описании слова «предпочтительный» и «предпочтительно» относятся к вариантам осуществления изобретения, которые предоставляют определенные преимущества в определенных обстоятельствах. Однако в таких же или других обстоятельствах могут быть также предпочтительны другие варианты осуществления. Кроме того, указание одного или нескольких предпочтительных вариантов осуществления не подразумевает, что другие варианты осуществления нельзя использовать, и не предназначено для исключения других вариантов осуществления из объема изобретения.
Используемое в настоящем описании слово «включает» и его варианты предназначены быть не ограничивающими, так что перечисление материалов в списке приводится не для исключения других подобных материалов, которые могут также использоваться в материалах, композициях, устройствах и способах настоящего изобретения.
Пока нет других определений, все указанные в настоящем описании процентные доли в композициях представлены по массе всей композиции.
Используемое в настоящем описании слово «по существу», прилагаемое к характеристике композиции или способа настоящего изобретения, указывает на то, что может быть разброс характеристики без оказания существенного воздействия на химические или физические атрибуты композиции или способа.
Используемый в настоящем описании термин «примерно» применительно к величине параметра композиции или способа настоящего изобретения указывает на то, что расчет или измерение величины допускает некоторую небольшую неточность, не оказывая существенного воздействия на химические или физические атрибуты композиции или способа. Если, по какой-либо причине, неточность, обеспечиваемая термином «примерно», не понимается иначе в данной области этим обычным значением, то используемый в настоящем описании термин «примерно» указывает на возможный разброс до 5% величины.
Неорганические компоненты в виде частиц
Настоящее изобретение предоставляет катионно-совместимые неорганические компоненты для композиции для ухода за полостью рта. Причем указанные компоненты включают анионное вещество в виде частиц, по существу покрытое неионным поверхностно-активным веществом. Без ограничения композиций, способов или возможности применения настоящего изобретения в различных вариантах осуществления неорганические компоненты в виде частиц обеспечивают уменьшенное взаимодействие между катионными активными соединениями (обсуждаемыми ниже) и двуокисью кремния, относящейся к взаимодействию между такими материалами, которые встречались в водной композиции предшествующего уровня техники, таким образом, оптимизируя биологическую доступность катионных активных соединений.
Анионные вещества в виде частиц среди веществ, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают двуокись кремния, алюминий или оба вещества. В одном варианте осуществления материал неорганического компонента включает двуокись кремния. Двуокиси кремния, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, включают силикагели и осажденные аморфные двуокиси кремния. Эти двуокиси кремния представляют собой коллоидные частицы/материалы в виде частиц, имеющие средний размер частиц в диапазоне от примерно 3 мкм до примерно 12 мкм, а предпочтительнее от примерно 5 до примерно 10 мкм и диапазоне рН от 4 до 10, предпочтительно от 6 до 9, при измерении в виде суспензии 5% масс.
Иллюстративные абразивные материалы из двуокиси кремния, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, поступают в продажу под торговым обозначением Sylodent XWA от компании Davison Chemical Division W.R. Grace & Co., Baltimore, MID 21203. Sylodent 650 XWA, гидрогель двуокиси кремния, составленный из материалов в виде частиц коллоидной двуокиси кремния, имеющей содержание воды 29% масс. при среднем диаметре частиц от 7 до 10 мкм.
Другие абразивные материалы неорганического компонента, используемые в практике настоящего изобретения, включают осажденные двуокиси кремния, имеющие средний размер частиц примерно до 20 мкм, такие как Zeodent 115, продаваемый J.M.Huber Chemicals Division, Havre de Grace, Maryland 21078, или Sylodent 783, продаваемый Davison Chemical Division W.R. Grace & Company.
Адгезивные материалы двуокиси кремния могут использоваться отдельно в качестве единственного абразивного материала при получении композиции для чистки зубов, в соответствии с настоящим изобретением, или в комбинации с другими известными абразивами для чистки зубов, такими как метафосфат натрия, дегидрированный дикальций фосфат, кальцинированная окись алюминия. Общее количество абразивного материала, присутствующего в композициях для чистки зубов, в соответствии с настоящим изобретением, находится на уровне от примерно 5% до примерно 60% масс., предпочтительно от примерно 10% до примерно 55% масс., когда композиция для чистки зубов представляет собой зубную пасту.
Соединения двуокиси кремния, которые функционируют в качестве загустителей, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, включают соединения коллоидной двуокиси кремния, имеющиеся под торговым обозначением Cabo-sil, изготавливаемые Cabot Corporation, и поставляемые Lenape Chemical Bound Brook, New Jersey; Zeodent 165 от J.M. Huber Chemical Division, Havre de Grace, Maryland; и Sylodent 15, поставляемый Davison Chemical Division W.R. Grace Corporation, Baltimore, Maryland.
Неионное поверхностно-активное вещество
В одном аспекте настоящего изобретения неорганическим материалам в форме частиц, которые иначе несовместимы с катионными антимикробными средствами, придается совместимость со средствами обработкой или взаимодействием с неионным поверхностно-активным веществом перед их включением в композиции для чистки зубов наряду с катионным материалом. Улучшенная совместимость показана, например, по измерениям in vitro доступности различных антимикробных средств композиций изобретения.
Хотя изобретение не должно ограничиваться какой-либо теорией действия неионного поверхностно-активного вещества, считают, что взаимодействие или обработка неорганических частиц с неионным поверхностно-активным веществом приводит к отложению или прикреплению молекул неионного поверхностно-активного вещества к неорганическим материалам в виде частиц, которое приводит к покрытию, по существу, всей заряженной поверхности неорганических материалов в виде частиц. По-прежнему не подлежащее ограничению теорией отложение или прикрепление может осуществляться или физическими средствами, химическими средствами, или их комбинацией. Таким образом, молекулы неионного поверхностно-активного вещества могут удерживаться или отлагаться на поверхности неорганических материалов в виде частиц силами притяжения Ван дер Ваалса, водородными связями, образованием ковалентных связей с реактивными видами на поверхности неорганических материалов в виде частиц и т.д. Неорганические материалы в виде частиц, в соответствии с настоящим изобретением, в целом, имеют отрицательный заряд и, таким образом, считаются анионными.
На молекулярном уровне поверхностно-активные вещества (или ПАВ) считаются составленными из двух частей. Первая представляет собой гидрофильную часть, а вторая представляет собой гидрофобную часть. Как хорошо известно, поверхностно-активные вещества «работают» взаимодействием с одной фазой материала на его поверхности. Полученная структура опосредует межповерхностное взаимодействие фазы с другими фазами. Важным учитываемым обстоятельством в действии поверхностно-активных веществ является относительная прочность соответствующих гидрофильных и гидрофобных частей молекулы. Относительную прочность можно выразить и понять как баланс между гидрофобными характеристиками одной части молекулы и гидрофобными характеристиками другой.
Неионные поверхностно-активные вещества изготовлены из химических ингредиентов, что приводит к получению молекулы, имеющей неионные заряды. Сами неионные поверхностно-активные вещества отличаются от катионных поверхностно-активных веществ, анионных поверхностно-активных веществ и амфотерных поверхностно-активных веществ. В предпочтительном варианте осуществления гидрофильная часть неионных поверхностно-активных веществ основана на полиоксиалкиленовой структуре. Полиоксиалкиленовая структура представляет собой полимер полиэфирного типа, который формально представляет продукт полимеризации широкого разнообразия простых циклических эфиров, которые полимеризуются полимеризацией открытия кольца. Неионные поверхностно-активные вещества, которые можно использовать в изобретении, обычно синтезируются полимеризацией таких простых циклических эфиров.
Среди простых циклических эфиров, которые могут быть полимеризованы для образования гидрофильной части неионного поверхностно-активного вещества изобретения, представляют собой те, которые имеют от двух до восьми атомов углерода, с кольцевыми структурами от трех до пяти атомов. Подходящие системы простых циклических эфиров для полимеризации включают оксираны (трехчленные кольца), оксетаны (четырехчленные кольца) и фураны (пятичленные кольца). Поверхностно-активные вещества могут быть изготовлены гомо- и сополимеризацией одного или нескольких таких простых циклических эфиров. В предпочтительном варианте осуществления оксираны полимеризуются в условиях основного катализа, с последующей нейтрализацией полимерного продукта. Полиоксиалкиленовые или полиэфирные гидрофильные части могут быть также получены катализируемой кислотой полимеризацией простых циклических эфиров.
Размер и относительная пропорция алкиленовых групп в полиоксиалкиленовой гидрофильной части определяет его относительную гидрофильную природу. В целом, гидрофильная природа связана с пропорцией низших простых циклических эфиров, которые присутствуют с смеси полимеризации. В предпочтительном варианте осуществления полиоксиалкиленовая гидрофильная часть поверхностно-активного вещества изготавливается из полиоксиэтилена, полученного в результате полимеризации окиси этилена. (Окись этилена представляет собой оксиран, содержащий два углерода). Относительно меньшие количества пропиленоксида, бутиленоксида и других высших, простых циклических эфиров могут быть сополимеризованы с окисью этилена для образования гидрофильных частей на поверхностно-активном веществе изобретения, пока баланс гидрофильного и гидрофобного характера в полученном поверхностно-активном веществе подходит для применения в изобретении.
Гидрофобные части на неионных поверхностно-активных веществах изобретения представляют собой в целом органические радикалы, содержащие, по меньшей мере, примерно двенадцать углеродов. Эти поверхностно-активные вещества изготовлены полимеризацией окиси этилена или смеси окисей алкилена и/или простых циклических эфиров на органическую молекулу, которая служит в качестве исходного материала. Исходный материал содержит, по меньшей мере, примерно 12 атомов углерода и органическую группу, содержащую активный водород, которые взаимодействует с простыми циклическими эфирами для образования полиоксиалкилена. Реактивные органические группы, содержащие активные водород, включают без ограничения гидроксил, карбоксил, амин, амид и меркаптан. Предпочтительной реактивной группой является гидроксил, в соответствии с чем исходный материал представляет собой органический спирт, содержащий, по меньшей мере, 12 атомов углерода. Таким образом, подходящие неионные поверхностно-активные вещества могут быть получены полимеризацией окиси этилена или смеси простых циклических эфиров на жирные спирты, жирные кислоты, амиды жирных кислот и им подобные соединения. Имеющиеся в продаже жирные спирты, жирные кислоты, амиды жирных кислот и амины жирных кислот включают соединения, содержащие от примерно 12 до примерно 26 атомов углерода.
В предпочтительном варианте осуществления гидрофобная часть основана на гидроксильных функциональных диглицеридах и триглицеридах. Такие диглицериды и триглицериды доступны в виде растительных масел. В предпочтительном варианте осуществления, касторовом масле, триглицрид, содержащий гидроксильную функциональность, используется для изготовления неионных поверхностно-активных веществ изобретения. В предпочтительном варианте осуществления этиленоксид или смесь простых циклических эфиров полимеризуется на касторовое масло до тех пор, пока, по меньшей мере, 10, предпочтительно примерно 20 и предпочтительнее примерно 40 единиц окиси алкилена не добавятся на молекулу масла. Предпочтительно степень алкоксилирования составляет менее чем 600, предпочтительно менее чем 400 и предпочтительнее менее чем 200. Алкоксилат касторового масла, полученный в результате полимеризации, может затем гидрироваться обычными средствами для образования гидрированного алкоксилата касторового масла. Альтернативно касторовое масло, которое в его нативной форме содержит олефиновое ненасыщение, может быть гидрировано перед взаимодействием гидроксильного функционального масла с простыми циклическими эфирами. Таким образом, в предпочтительном варианте осуществления неионное поверхностно-активное вещество содержит алкоксилат касторового масла или гидрированный алкоксилат, имеющий примерно от 20 до 200 повторяющихся оксиалкиленовых единиц в гидрофильной части. В предпочтительном варианте осуществления оксиалкиленовые единицы представляют собой преимущественно оксиэтилен. В особенно предпочтительном варианте осуществления полиоксиалкиленовая единица представляет собой полиоксиэтилен.
Этоксилированное касторовое масло и гидрированные этоксилированные касторовые масла известны непатентованным названием гидрированных PEG (полиэтиленгликолем) касторовых масел, в соответствии со словарем Cosmetics, Toiletries and Fragrance Association, 3rd Edition, причем это название используется в сочетании с численным суффиксом для обозначения степени этоксилирования продукта гидрированного касторового масла, т.е. количества молей окиси этилена, добавленных к продукту гидрированного касторового масла. Такие этоксилированные и гидрированные этоксилированные касторовые масла имеются в продаже и обычно обозначены как касторовое масло PEG NN или гидрированное касторовое масло PEG NN, где NN обозначает количество единиц окиси этилена, полимеризованных на касторовое масло для образования неионного поверхностно-активного вещества. Подходящие гидрированные PEG касторовые масла включают PEG 16, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 80, 100 и 200. В предпочтительном варианте осуществления неионное поверхностно-активное вещество представляет собой гидрированное PEG 40 касторовое масло, имеющееся в продаже под торговым названием Cremophor RH40, продаваемый продукт от компании BASF-Wyandotte, Parsippany, N.J. В определенных вариантах осуществления гидрированные касторовые масла, используемые для обработки частиц неорганических соединений перед их включением в средство для чистки зубов, в соответствии с настоящим изобретением, получают гидрированием касторового масла и обработкой гидрированного продукта этиленгликолем в количестве от примерно 10 до примерно 200 моль. Этоксилированное гидрированное касторовое масло наносится в виде покрытия на соединения двуокиси кремния, используемые при получении композиций настоящего изобретения, при соотношении между массой касторового масла и двуокисью кремния примерно от 1:10 до 1:2.
Катионные активные ингредиенты
Настоящее изобретение предоставляет композиции, включающие катионный активный ингредиент. Как указано в настоящем описании, такие ингредиенты включают любой материал, включающий катионную (положительно заряженную) часть, как присутствующую в композиции настоящего изобретения. В различных вариантах осуществления катионный активный ингредиент представляет собой ингредиент, который при нахождении в водной композиции взаимодействовал бы с анионным компонентом средства для чистки зубов (например, абразивным материалом из двуокиси кремния). (Без ограничения композиций, способов или применения, в соответствии с настоящим изобретением, следует понимать, что в композициях настоящего изобретения реактивность таких катионных активных ингредиентов с анионным компонентом снижается или устраняется).
Катионные активные ингредиенты, среди используемых в настоящем изобретении, включают материалы, которыми можно оперировать для лечения или предотвращения расстройства или обеспечения косметического благоприятного эффекта. В различных вариантах осуществления «активный» представляет собой «системно активный», которым можно оперировать для лечения или предотвращения расстройства, которое в целом или частично не является расстройством полости рта. В различных вариантах осуществления «активный» представляет собой «активный при уходе за полостью рта», которым можно оперировать для лечения или предотвращения расстройства или обеспечения косметического благоприятного эффекта внутри полости рта (например, для зубов, десенной или другой твердой или мягкой ткани полости рта). Активные средства для ухода за полостью рта, среди средств, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают отбеливающие средства, средства против кариеса, средства для борьбы с зубным камнем, средства против зубного налета, средства, активно воздействующие на периодонт, абразивные материалы, средства, освежающие дыхание, средства для устранения неприятного запаха изо рта, средства, устраняющие чувствительность зубов, средства, стимулирующие слюноотделение, и их комбинации. Понятно, что хотя общие атрибуты каждой из перечисленных выше категорий активных ингредиентов может отличаться, могут быть некоторые общие атрибуты, и любой данный материал может служить множеству назначений в пределах двух или более таких категорий активных ингредиентов.
В одном варианте осуществления катионный активный материал имеет антибактериальный или устраняющий прикрепление благоприятный эффект. Подходящие катионные антибактериальные средства для использования в оральных композициях изобретения включают, например:
(i) соединения четвертичного аммония, такие как соединения, в которых один или два из заместителей на четвертичном азоте имеет от 8 до 20, предпочтительно от 10 до 18 атомов углерода, и представляет собой предпочтительно алкильную группу, которая может необязательно прервана амидом, сложным эфиром, кислородом, серой или гетероциклическим кольцом, тогда как остающиеся заместители имеют меньшее количество атомов углерода, например от 1 до 7, а предпочтительно алкил, например, метил или этил, или бензил. Примеры таких соединений включают хлорид бензалкония, хлорид додецилтриметиламмония, хлорид бензилдиметилстеариламмония, бромид гексадецилтриметиламмония, хлорид бензетония (хлорид диизобутил-п-геноксиэтоксиэтилдиметилбензиламмония) и хлорид метилбензетония;
(ii) соединения пиридиния и изохинолиния, включая хлорид гексадецилпиридиния и бромиды алкилизохинолиния;
(iii) производные пиримидина, такие как гексетидин(5-амино-1,3-бис(2-этилгексил)-5-метилгексагидропиримидин);
(iv) производные амидина, такие как изетионат гексамидина (изетионат 4,4'-диамидино-αωдифеноксигексана);
(v) производные биспиридина, такие как дигидрохлорид октенидина (дигидрохлорид N,N'[1,10-декандиилди-1(4Н)-пиридинил-4-илиден]-бис(1-октанамина);
(vi) гуаниды, например, моно-бигуаниды, такие как п-хлорбензилбигуанид и N'(4-хлорбензил)-N”-(2,4-дихлорбензил)бигуанид, поли(бигуаниды), такие как гидрохлорид полигексаметиленбигуанида, и бис-бигуаниды общей формулы (I):
Figure 00000001
где каждый А и А' представляют (i) фенильную группу, необязательно замещенную (С1-4)алкилом, (С1-4)алкокси, нитро или галогеном, (ii) (С1-12)алкильную группу или (iii) (С4-12)алициклическую группу; каждый Х и Х1 представляет (С1-3)алкилен; каждый R и R1 представляет водород, (С1-12)алкил или арил(С1-6)алкил; каждый Z и Z1 равен 0 или 1; n представляет собой целое число от 2 до 12; и полиметиленовая цепь (CH2)n может быть необязательно прервана кислородом или серой или ароматическим (например, фенильным или нафтильным) ядром; и их орально приемлемые кислотно-аддитивные соли; примеры таких бис-бигуанидов включают хлоргексидин и алексидин. Подходящие кислотно-аддитивные соли бис-бигуанидов общей формулы (I) включают диацетат, дигидрохлорид и диглюконат. Подходящими кислотно-аддитивными солями хлоргексидина являются те, которые имеют растворимость в воде при 20°С, по меньшей мере, 0,005% масс./об. и включают диглюконат, диформат, диацетат, дипропионат, дигидрохлорид, дигидройодид, дилактат, динтират, сульфат и тартрат. Предпочтительно соль представляет собой дигидрохлорид, диацетат или диглюконат хлоргексидина. Подходящие кислотно-аддитивные соли алексидина включают дигидрофторид и дигидрохлорид; и
(vii) сложные эфиры Nα-ациламинокислоты и соли, в целом представленные ниже формулой (2):
Figure 00000002
где R1 представляет собой алкильную цепь от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода, а наиболее предпочтительно 3 атома углерода; R2 представляет собой алкильную цепь от 6 до 30 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 12 атомов углерода, и их смеси; и Х представляет собой анион. В различных вариантах осуществления часть R2CO включает остаток натуральной жирной кислоты, такой как жирная кислота, выбранная из группы, состоящей из жирной кислоты кокосового масла, остаток жирной кислоты сала или остаток моно-жирной кислоты, такой как выбранная из группы, состоящей из остатков лауроиловой(С12), миристиловой(С14), стеароиловой(С18)жирных кислот и их смесей. В одном варианте осуществления часть R2CO включает остаток лауроиловой жирной кислоты.
Х может представлять собой любой противоион, который обеспечивает целесообразную степень растворимости в воде (предпочтительно, по меньшей мере, примерно 1 г в 1 л воды). Примеры противоионов Х, которые образуют антибактериальные соли сложных эфиров указанной выше формулы, включают соли неорганических кислот, такие как соли, включающие атомы галогенов (например, хлорид или бромид) или дигидрофосфат, или органическую соль, такую как ацетат, таутарат, цитрат или пирролидонкарбоксилат (РСА). Предпочтителен хлорид.
Примерами соединений антибактериальных сложных эфиров, предпочтительных в практике настоящего изобретения, являются соединение антибактериального эфира указанной выше формулы, где n=3, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, включают гидрохлорид сложного N'-кокоил-L-аргининметилового эфира, сложного Nα-кокоил-L-аргининэтилового эфира, сложного Nα-кокоил-L-аргининпропилового эфира, сложного Nα-стеароил-L-аргининметилового эфира, сложного Nα-стеароил-L-аргининэтилового эфира. Термин «кокоил» представляет собой аббревиатуру остатка жирной кислоты кокосового масла и хлоридов этих соединений, причем указанные соединения сложных эфиров и их соли именуются в настоящем описании соединениями, производными аргинина. В одном варианте осуществления соединение, производное аргинина, представляет собой гидрохлорид этиллауриларгинина.
Преимущественно катионное антибактериальное средство присутствует в диапазоне от 0,005 до 10%, предпочтительно от 0,005 до 5%, более предпочтительнее от 0,005 до2,5% масс. оральной композиции.
Композиции для ухода за полостью рта
(а) активный ингредиент, включающий катионное соединение; и
(b) компонент неорганического вещества в виде частиц, имеющего поверхность, по существу покрытую неионным поверхностно-активным веществом, которое уменьшает химическое взаимодействие между катионным соединением и неорганическим компонентом.
Такие композиции предпочтительно включают орально приемлемый носитель. В одном варианте осуществления композиция представляет собой средство для чистки зубов.
В различных вариантах осуществления носитель орально приемлемого средства для чистки зубов, используемый для получения композиции для чистки зубов, включает водную фазу. Композиции настоящего изобретения необязательно включают другие материалы, такие как сцепляющие средства, модификаторы вязкости, разбавители, поверхностно-активные вещества, модуляторы пены, вещества, модифицирующие рН, увлажнители, средства, улучшающие вкусовые свойства, подслащивающие вещества, ароматизаторы, красители и их комбинации. Понятно, что, хотя общие атрибуты каждой из указанных выше категорий могут отличаться, могут быть некоторые общие атрибуты. И каждый данный материал может служить множеству назначений в пределах двух или более таких категорий материалов. Предпочтительно такие материалы носителей выбраны для совместимости с катионным активным материалом и другими ингредиентами композиции.
Композиции настоящего изобретения предпочтительно включают увлажнитель. Увлажнитель представляет собой предпочтительно глицерин, сорбит, ксилит и/или пропиленгликоль с молекулярной массой в диапазоне от 200 до 1000. Можно также использовать другие увлажнители, такие как полиэтиленгликоль и его смеси. Концентрация увлажнителя обычно составляет от примерно 5 до примерно 70% масс. оральной композиции.
Ссылка в настоящем описании на сорбит относится к материалу, обычно имеющемуся в продаже в виде 70% водного раствора. Вода присутствует обычно в количестве, по меньшей мере, примерно 10% масс., а в целом примерно 15-30% масс. оральной композиции. Вода, используемая при изготовлении имеющихся в продаже зубных паст, должна предпочтительно быть деионизированной и свободной от органических примесей. Эти количества воды включают свободную воду, которая добавляется, плюс ту, которая вводится с другими материалами, такими как сорбит.
Поверхностно-активные вещества, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, включают неионные, цвиттерионные и анионные поверхностно-активные вещества. Подходящие неионные поверхностно-активные вещества, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают конденсаты сложных эфиров жирных кислот сорбитана с окисью этилена (полисорбаты), такие как моно-олеат сорбитана с примерно от 20 до примерно 60 моль окиси этилена (например, “Tweens”, торговая марка ICI US, Inc.). Особенно предпочтительными полисорбатами являются Polysorbate 20 (моно-лаурат полиоксиэтилен 20 сорбитана, Tween 20) и Polysorbate 80 (моно-олеат полиоксиэтилен 80 сорбитана, Tween 80). Другие неионные поверхностно-активные вещества включают блок-сополимеры поли(оксиэтилена)-поли(оксипропилена). Такие сополимеры известны как имеющиеся в продаже под непатентованным названием полоксамеров, причем это название используется в сочетании с численным суффиксом для обозначения отдельной идентификации каждого сополимера. Полоксамеры могут иметь варьирующиеся содержания окиси этилена и окиси пропилена, что приводит к получению полоксамеров, которые имеют широкий диапазон химических структур и молекулярных масс. Предпочтительный полоксамер представляет собой Poloxamer 407, продаваемый под торговым названием Pluronic F-127, изготавливаемый BASF, Wyandotte, Parsippany, N.J.
Цвиттерионные поверхностно-активные вещества, которые можно использовать в практике настоящего изобретения, в частности бетаиновые поверхностно-активные вещества, включают поверхностно-активные вещества, раскрытые в патенте США № 5180577, включенном в настоящее описание в качестве ссылки. Типичные алкилдиметилбетаины включают децилбетаин-2-(N-децил-N,N-диметиламмонио)ацетат, кокобетаин или 2-(N-кок-N,N-динаэтиламмонио)ацетат, миристилбетаин, пальмитилбетаин, лаурилбетаин, цетилбетаин, стеарилбетаин и т.д. Арнидобетаины иллюстрируются кокамидоэтилбетаином, кокамидопропилбетаином, лаурамидопропилбетаином и им подобными. Предпочтительным бетаином является кокоамидопроилбетаин.
В настоящем изобретении особенно предпочтительны неионные и цвиттерионные поверхностно-активные вещества. Однако можно также использовать анионные поверхностно-активные вещества при обеспечении их совместимости с катионным активным ингредиентом. И они включают такие поверхностно-активные вещества, как: растворимые в воде соли высших моносульфатов моноглицеридов жирных кислот, натриевые соли моносульфатированных моноглицеридов или гидрированных жирных кислот кокосового масла, высшие алкилсульфаты, такие как лаурилсульфат натрия, и алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат натрия. Другие поверхностно-активные вещества, такие как фторированные поверхностно-активные вещества, и материалы, уменьшающие поверхностное натяжение, могут также быть включены внутрь композиции.
Поверхностно-активное вещество(а) присутствует в оральной композиции настоящего изобретения в диапазоне от примерно 0,1% до примерно 5% масс., предпочтительно от примерно 0,6% до примерно 2,0% масс.
Загустители, используемые в композициях настоящего изобретения, отличные от загустителей из двуокиси кремния, включают натуральные и синтетические смолы и коллоиды. Подходящие загустители включают естественно встречающиеся полимеры, такие как каррагинаны, ксантановая смола, синтетический загуститель, такой как полиглицерины с варьирующимися молекулярными массами, продаваемые под торговым названием Polyox, и полимеры целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза. Другие неорганические загустители включают натуральные и синтетические глины, такие как гекторитовые глины, силикат лития-магния (лапонит) и силикат магния-алюминия (Veegum).
Загуститель присутствует в композиции для чистки зубов в количествах от примерно 0,1 до примерно 10% масс., предпочтительно от примерно 0,5 до примерно 4,0% масс.
Композиция для чистки зубов, в соответствии с настоящим изобретением, может также содержать ароматизирующее вещество. Ароматизирующие вещества, которые используются в практике настоящего изобретения, включают эфирные масла, а также различные ароматизирующие альдегиды, сложные эфиры, спирты и аналогичные материалы. Примеры эфирных масел включают масла мяты колосковой, мяты перечной, грушанки, сассафраса лекарственного, гвоздики, шалфея, эвкалипта, майорана, корицы, лимона, лайма, грейпфрута и апельсина. Можно также использовать такие химические вещества, как ментол, карвон и анетол. Из них чаще всего используемыми являются масла мяты перечной и мяты колосковой.
Ароматизирующее средство включается в композицию для чистки зубов в концентрации от примерно 0,1 до примерно 5% масс., а предпочтительно от примерно 0,5 до примерно 1,5% масс.
Композиции настоящего изобретения необязательно включают дополнительный активный материал, который можно задействовать для предотвращения или лечения состояния или расстройства твердой или мягкой ткани полости рта, предотвращения или лечения физиологического расстройства или состояния, или для обеспечения косметического благоприятного эффекта. В различных вариантах осуществления активное вещество представляет собой «системное активное вещество», которое можно задействовать для лечения или предотвращения расстройства, которое в целом или частично не является расстройством полости рта. В различных вариантах осуществления активное вещество представляет собой «активное вещество для ухода за полостью рта», которое можно задействовать для лечения или предотвращения расстройства, или обеспечения косметического благоприятного эффекта внутри полости рта (например, зубам, деснам или твердым или мягким тканям полости рта). Активные вещества для ухода за полостью рта, среди веществ, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают отбеливающие средства, средства против кариеса, средства для борьбы с зубным камнем, средства против зубного налета, средства, активно воздействующие на периодонт, абразивные материалы, средства, освежающие дыхание, средства для устранения неприятного запаха изо рта, средства, устраняющие чувствительность зубов, средства, стимулирующие слюноотделение и их комбинации. Понятно, что хотя общие атрибуты каждой из перечисленных выше категорий активных ингредиентов может отличаться, могут быть некоторые общие атрибуты, и любой данный материал может служить множеству назначений в пределах двух или более таких категорий активных ингредиентов. Предпочтительно такие активные вещества выбраны для совместимости с катионным активным материалом и с другими ингредиентами композиции. Активные вещества среди веществ, которые можно использовать в настоящем изобретении, раскрыты в патентных публикациях US 2003/0206874, Doyle et al., опубликованной 6 ноября 2003 г.; патенте США № 6290933 Durga et al., выданном 18 сентября 2001 г., и в патенте США № 6685921, Lawlor, выданном 3 февраля 2004 г.
В одном варианте осуществления композиции включают дополнительные некатионные антибактериальные средства. Такие антибактериальные средства включают средства, основанные на фенольных и бисфенольных соединениях, таких как галогенизированные простые дифениловые эфиры, включая триклозан (2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифенилэфир), трихлоркарбан (3,4,4-трихлоркарбанилид), а также 2-феноксиэтанол, сложные эфиры бензоата и карбанилиды. Такие дополнительные антибактериальные средства могут присутствовать в композиции для ухода за полостью рта в количествах от примерно 0,01 до примерно 5% масс. оральной композиции.
Композиция для чистки зубов настоящего изобретения может также включать источник ионов фторидов или обеспечивающий фтор компонент в качестве средства против кариеса в количестве, достаточном для подачи примерно от 25 м.д. до 5000 м.д. ионов фторидов, и включает неорганические фториды, такие как растворимые соли щелочных металлов. Например, предпочтительные источники фторидов, которые совместимы с ферментами, присутствующими в композиции, представляют собой фторид натрия, фторид калия, фторсиликат натрия, фторсиликат аммония, а также фториды олова, фториды двухвалентного олова и хлориды двухвалентного олова. Предпочтителен фторид натрия.
В дополнение к соединениям фторидов могут также быть включены средства против зубного камня, такие как соли цинка, включая хлорид цинка, цитрат цинка и глюконат цинка, которые совместимы с антибактериальным простым эфиром. Эти средства против зубного камня включены в композицию в концентрации от примерно 1 до примерно 5% масс.
Другие средства, совместимые с антибактериальными простыми эфирами, также могут быть включены в оральную композицию настоящего изобретения, такие как средства против зубного камня, как, например, катионные полифонаты, такие как растворимые в воде фосфоновые соединения четвертичного аминоалкилена, описание которых включено в настоящее описание в качестве ссылки. Эти средства против зубного камня могут быть включены в оральную композицию настоящего изобретения в концентрации от примерно 0,1 до примерно 5% масс.
Средства против зубного камня, которые в целом признаны как несовместимые с антибактериальными простыми эфирами, такими как пирофосфат и полифосфат, могут быть включены в один компонент двухкомпонентной системы оральной композиции, в которой первый компонент содержит антибактериальный простой эфир, а второй компонент содержит несовместимую соль против зубного камня, причем первый и второй компоненты поддерживаются отдельно друг от друга до диспергирования и объединения для на несения на зубы. Альтернативно такие несовместимые средства против зубного камня могут быть также включены в однофазную композицию для чистки зубов методиками повышения совместимости, признанными специалистами в данной области, такими как обеспечение низкой концентрации воды для физического разделения и предотвращения диффузии несовместимых ингредиентов, таким образом, уменьшая контакт между ними.
Различные другие материалы могут быть включены в композиции для чистки зубов настоящего изобретения, включая десенсибилизаторы, такие как нитрат калия; отбеливающие средства, консерванты, силиконы и соединения хлорофилла. Эти добавки, в случае их присутствия, включены в композицию для чистки зубов в количествах, которые, по существу, не оказывают неблагоприятного воздействия на желательные свойства и характеристики.
Способы
В одном варианте осуществления настоящее изобретение предоставляет способ изготовления средства для чистки зубов, имеющего повышенную доступность катионного активного ингредиента для ухода за полостью рта, включающий покрытие анионного неорганического компонента неионным поверхностно-активным веществом для образования катионно-совместимого неорганического компонента. Катионно-совместимый неорганический компонент добавляется в композицию для чистки зубов, включающую катионное активное соединение для ухода за полостью рта.
Получение средств для чистки зубов хорошо известно в данной области. Конкретнее, для получения средства для чистки зубов настоящего изобретения, в целом увлажнители, например глицерин, сорбит, пропиленгликоль, диспергируются в воде в обычной мешалке в условиях перемешивания. В дисперсию добавляются соединение, производное аргинина, органические загустители, такие как карагинан, любые соли, такие как средства против кариеса из фторида натрия, и любые подслащивающие вещества. Полученная смесь перемешивается до образования однородной гелевой фазы. В гелевую фазу добавляются пигмент, такой как TiO2, и любая кислота или основание, требуемые для доведения рН до 6-7. Эти ингредиенты смешиваются до тех пор, пока не будет получена однородная фаза. Затем смесь переносится в высокоскоростную вакуумную мешалку, где к смеси добавляются поверхностно-активные ингредиенты, а также соединения двуокиси кремния, такие как абразивный материал из двуокиси кремния Zeodent 115, и загуститель из двуокиси кремния Zeodent 165, причем оба соединения предварительно покрываются этоксилированным гидрированным касторовым маслом. Смесь затем смешивают при высокой скорости в течение от 5 до 30 мин в вакууме примерно от 20 до 500 мм рт.ст., предпочтительно примерно 30 мм рт.ст. Полученный продукт в каждом случае представляет собой однородный, полутвердый, выдавливаемый продукт в виде пасты или геля.
Следующий пример дополнительно описывает и демонстрирует предпочтительные варианты осуществления в пределах объема настоящего изобретения.
Пример 1
Изготавливают композицию зубной пасты, содержащую гидрохлорид этиллауриларгинина (ELAH) и неорганический компонент двуокиси кремния, предварительно покрытый этоксилированным гидрированным касторовым маслом, и загуститель, имеющую следующие ингредиенты:
Таблица 1
Состав (% масс.)
Ингредиенты А % масс.
Полиэтиленгликоль 600 3
Касторовое масло PEG-40 6
Гидроксиэтилцеллюлоза 1,0
Ксантан 0,2
Сахарин натрия 0,35
Фторид натрия 0,243
Сорбит 40
Гидроокись натрия, 50% раствор 0,5
Двуокись титана 0,5
ELAH 0,5
Zeodent 115 5
Zeodent 165 2
SylodentXWA 650 15
Polysorbate20 1
Кокоамидопроилбетаин 1
Отдушка 0,72
Вода для изготовления 100
Средство для чистки зубов получают диспергированием сорбита в воде в обычной мешалке при перемешивании. В дисперсию добавляют ксантан, касторовое масло PEG-40, фторид натрия, гидроксиэтилцеллюлозу и сахарин натрия. Полученную смесь перемешивают до образования однородной гелевой фазы. В гелевую фазу добавляют TiO2 и гидроокись натрия для доведения рН до 6,5. Эти ингредиенты смешивают до тех пор, пока не будет получена однородная фаза. Затем смесь переносят в высокоскоростную вакуумную мешалку, в которую добавляют соединения двуокиси кремния Zeodent 115, Zeodent 165 и SylodentXWA 650, покрытые касторовым маслом PEG 40, и смесь смешивают с высокой скоростью в течение 25 мин в вакууме от примерно 30 мм рт.ст. Наконец, к смеси добавляют полисорбат 20, кокоамидобетаин, отдушку и ELAH и смешивают в течение еще 10 мин. Полученный продукт представляет собой однородный, полутвердый, выдавливаемый продукт в виде пасты или геля.
Пример и другие варианты осуществления, описанные в настоящем описании, являются иллюстративными и не предназначены для ограничения при описании полного объема композиций и способов настоящего изобретения. Эквивалентные изменения, модификации и варианты конкретных вариантов осуществления, материалов, композиций и способов могут быть сделаны, по существу, с аналогичными результатами.

Claims (32)

1. Катионно-совместимый неорганический компонент для композиции, предназначенной для ухода за полостью рта, причем указанный компонент включает анионное вещество в виде частиц, по существу покрытых неионным поверхностно-активным веществом, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает этоксилированное гидрированное масло.
2. Катионно-совместимый неорганический компонент по п.1, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает этоксилированное гидрированное углеводородное масло, имеющее более чем 8 атомов углерода.
3. Катионно-совместимый неорганический компонент по п.2, где указанное этоксилированное гидрированное углеводородное масло включает этоксилированное гидрированное касторовое масло.
4. Катионно-совместимый неорганический компонент по п.1, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает гидрофильную часть, содержащую одно или несколько соединений полиалкиленоксида.
5. Катионно-совместимый неорганический компонент по п.4, где указанное соединение полиалкиленоксида включает алкильную группу, имеющую от 2 до 8 атомов углерода.
6. Катионно-совместимый неорганический компонент по п.5, где указанный полиалкиленоксид включает полиэтиленгликоль.
7. Катионно-совместимый неорганический компонент по п.1, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает полиоксиэтилен (40) гидрированное касторовое масло.
8. Катионно-совместимый неорганический компонент по п.1, где соотношение между указанным неионным поверхностно-активным веществом и указанным неорганическим компонентом составляет от примерно 1:10 до примерно 1:2.
9. Композиция для ухода за полостью рта, включающая:
(a) активный ингредиент, включающий катионное соединение; и
(b) неорганический компонент в виде частиц, имеющий поверхность, по существу покрытую неионным поверхностно-активным веществом, которое уменьшает химическое взаимодействие между указанным катионным соединением и указанным неорганическим компонентом, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает этоксилированное гидрированное масло.
10. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, где указанное катионное соединение указанного активного ингредиента выбрано из группы антибактериальных соединений, состоящих из: соединений четвертичного аммония, соединений пиридиния и изохинолиния, соединений, производных пиримидина, производных биспиридина, гуанидов, сложных алкиловых эфиров и солей Nα-ациламинокислоты и их смесей.
11. Композиция для ухода за полостью рта по п.10, где указанное катионное соединение указанного активного ингредиента выбрано из группы, состоящей из: хлорида бензетония, октенидина, гексетидина, гексамидина, хлорида цетилпиридиния, хлоргексидина, алексидина, сложного этилового эфира Nα-лауроил-L-аргинина или их смесей.
12. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, где указанное катионное соединение включает хлорид цетилпиридиния.
13. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, где указанное катионное соединение включает сложный этиловый эфир лауроиларгинина.
14. Композиция для ухода за полостью рта по п.13, где указанное этоксилированное гидрированное углеводородное масло включает этоксилированное гидрированное касторовое масло.
15. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает гидрофильную часть, содержащую одно или несколько соединений полиалкиленоксида.
16. Композиция для ухода за полостью рта по п.15, где указанный полиалкиленоксид включает полиэтиленгликоль.
17. Композиция для ухода за полостью рта по п.16, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает полиоксиэтилен (40) гидрированное касторовое масло.
18. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, где указанное катионное соединение присутствует в концентрации примерно от 0,005 до 5 мас.% композиции для ухода за полостью рта.
19. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, где соотношение между указанным неионным поверхностно-активным веществом и указанным неорганическим компонентом составляет от примерно 1:10 до примерно 1:2.
20. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, где указанный неорганический компонент включает двуокись кремния.
21. Композиция для ухода за полостью рта по п.9, кроме того, включающая один или несколько ингредиентов средства для чистки зубов, выбранных из группы, состоящей из: увлажнителя, поверхностно-активного вещества, загустителей, воды, веществ, обеспечивающих фториды, средств против зубного камня, ароматизирующих средств, десенсибилизаторов, отбеливающих средств и консервантов.
22. Способ изготовления средства для чистки зубов, имеющего повышенную доступность катионного активного ингредиента для ухода за полостью рта, включающий:
покрытие неорганического компонента в виде частиц неионным поверхностно-активным веществом для образования катионно-совместимого неорганического компонента, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает этоксилированное гидрированное масло; и
добавление катионно-совместимого неорганического компонента в композицию для чистки зубов, включающую катионное активное соединение для ухода за полостью рта.
23. Способ по п.22, где указанный неорганический компонент в виде частиц включает двуокись кремния.
24. Способ по п.22, где указанное катионное активное соединение для ухода за полостью рта выбрано из группы антибактериальных соединений, состоящей из: соединений четвертичного аммония, соединений пиридиния и изохинолиния, производных пиримидина, производных биспиридина, гуанидов, сложных алкиловых эфиров и солей Nα-ациламинокислоты и их смесей.
25. Способ по п.24, где указанное катионное соединение включает сложный этиловый эфир лауроиларгинина.
26. Способ по п.24, где указанное катионное соединение включает хлорид цетилпиридиния.
27. Способ по п.22, где указанное этоксилированное гидрированное углеводородное масло включает касторовое масло.
28. Способ по п.22, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает гидрофильную часть, включающую одно или несколько соединений полиалкиленоксида.
29. Способ по п.28, где указанный полиалкиленоксид включает полиэтиленгликоль.
30. Способ по п.29, где указанное неионное поверхностно-активное вещество включает полиоксиэтилен (40) гидрированное касторовое масло.
31. Способ по п.22, где соотношение между указанным неионным поверхностно-активным веществом и указанным неорганическим компонентом составляет от примерно 1:10 до примерно 1:2.
32. Способ по п.22, где указанная композиции для ухода за полостью рта, кроме того, включает один или несколько ингредиентов средства для чистки зубов, выбранных из группы, состоящей из: увлажнителя, поверхностно-активного вещества, загустителей, воды, веществ, обеспечивающих фториды, средств против зубного камня, ароматизирующих средств, десенсибилизаторов, отбеливающих средств и консервантов.
RU2006101695/15A 2003-06-23 2004-06-23 Устойчивые композиции для чистки зубов RU2347556C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/601,474 2003-06-23
US10/601,474 US20040258631A1 (en) 2003-06-23 2003-06-23 Oral care compositions exhibiting antiplaque and breath freshening properties
US10/875,063 2004-06-23
US10/875,063 US8865135B2 (en) 2003-06-23 2004-06-23 Stable dentifrice compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006101695A RU2006101695A (ru) 2006-06-10
RU2347556C2 true RU2347556C2 (ru) 2009-02-27

Family

ID=33555804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006101695/15A RU2347556C2 (ru) 2003-06-23 2004-06-23 Устойчивые композиции для чистки зубов

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8865135B2 (ru)
EP (1) EP1635774B2 (ru)
AT (1) ATE369114T1 (ru)
AU (1) AU2004251727B2 (ru)
BR (1) BRPI0411739A (ru)
CA (1) CA2530399C (ru)
CO (1) CO5650217A2 (ru)
DE (1) DE602004008072T3 (ru)
DK (1) DK1635774T4 (ru)
ES (1) ES2291908T5 (ru)
MX (1) MXPA05013498A (ru)
PL (1) PL1635774T5 (ru)
RU (1) RU2347556C2 (ru)
WO (1) WO2005000253A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100173993A1 (en) * 2003-02-06 2010-07-08 Sawyer Anthony J Controlled release biocidal salts
AR054332A1 (es) * 2005-03-21 2007-06-20 Glaxo Group Ltd Composicion de dentrifico para combatir la erosion dental
US20060263444A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Xintian Ming Antimicrobial composition
US20070014740A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Colgate-Palmolive Company Oral compositions having cationic active ingredients
MX2009008476A (es) * 2007-02-07 2009-08-20 Miret Lab Nueva combinacion de conservadores cationicos con componentes enmascaradores de sabor.
WO2010129795A1 (en) 2009-05-08 2010-11-11 3M Innovative Properties Company Oral care method and kit
AR079182A1 (es) * 2009-06-16 2012-01-04 Grace W R & Co Oxidos metalicos cationico - compatibles y composiciones para cuidado bucodental que contienen los oxidos metalicos
US11052029B2 (en) * 2009-06-16 2021-07-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Cation compatible metal oxides and oral care compositions containing the metal oxides
WO2011119517A2 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial compositions
DE102010013272A1 (de) * 2010-03-29 2011-09-29 Beiersdorf Ag Mikrobiologisch stabile anwendungsfreundliche Zubereitung mit Verdickern
AU2010356102B2 (en) 2010-06-23 2013-09-05 Colgate-Palmolive Company Therapeutic oral composition
DE102012007212A1 (de) 2012-04-11 2013-10-17 Merz Pharma Gmbh & Co. Kgaa Zubereitung zur topischen Anwendung auf Schleimhäuten mit Polyhexanid als Wirkstoff
BR112016005528B1 (pt) 2013-09-13 2023-03-28 3M Innovative Properties Company Composição antisséptica compreendendo antisséptico catiônico multivalente
EP3614842A4 (en) 2017-04-29 2021-02-24 Nevada Naturals, Inc. BIOFILM PENETRATING COMPOSITIONS AND PROCESSES
MX2021011355A (es) * 2019-03-18 2021-10-13 Sunstar Americas Inc Composicion para cuidado oral.

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3151027A (en) * 1961-06-07 1964-09-29 Procter & Gamble Abrasive for dentifrice composition
JPS4926046B1 (ru) * 1969-12-30 1974-07-05
GB1352420A (en) 1971-06-18 1974-05-08 Ajinomoto Kk Arginine derivatives their production and their use
FR2143557A1 (en) 1971-06-29 1973-02-09 Ajinomoto Kk Antimicrobial n-acyl basic amino acid derivs - useful as antiseptics, preservatives, disinfectants etc
US4255579A (en) * 1974-05-20 1981-03-10 Sterling Drug Inc. 11-Substituted hexahydro-2,6-methano-3-benzazocines
CA1063357A (en) 1974-05-21 1979-10-02 James J. Benedict Abrasive composition
US4022881A (en) * 1974-06-18 1977-05-10 Beecham Group Limited Dentifrice
JPS5123571A (ja) 1974-08-21 1976-02-25 Hitachi Ltd Chunyujushikoteiho
US4098878A (en) * 1974-10-29 1978-07-04 Colgate-Palmolive Company Toothpaste containing milled alpha-alumina trihydrate
US4198392A (en) * 1975-06-23 1980-04-15 The Procter & Gamble Company Oral compositions containing bis-biguanides with reduced staining tendencies
DE2633651A1 (de) 1975-08-01 1977-02-17 Procter & Gamble Bis-biguanido-verbindungen und dieselben enthaltende mund- und/oder zahnpflegemittel
US4042679A (en) * 1975-11-07 1977-08-16 Colgate-Palmolive Company Antibacterial oral composition
US4097604A (en) * 1975-12-18 1978-06-27 Oxford Hill, Ltd. Method of treating and controlling gingivitis
US4118472A (en) * 1976-08-16 1978-10-03 Colgate-Palmolive Company Antibacterial oral composition
US4225579A (en) * 1979-02-27 1980-09-30 Israel Kleinberg Means and method for improving defenses against caries
JPS5915084B2 (ja) 1979-07-03 1984-04-07 株式会社トクヤマ 改質シリカの製法
US4469674A (en) * 1981-09-03 1984-09-04 Richardson-Vicks Inc. Stable oral compositions containing zinc and fluoride compounds
US4477428A (en) * 1982-08-26 1984-10-16 Johnson & Johnson Products, Inc. Oral compositions comprising N.sup.α,NG -diacyl derivatives of arginine
US4499068A (en) * 1982-08-26 1985-02-12 Johnson & Johnson Products, Inc. Oral compositions comprising NG -alkyl derivatives of arginine
US4499067A (en) * 1982-08-26 1985-02-12 Johnson & Johnson Products, Inc. Oral compositions comprising NG -acyl derivatives of arginine
GB8312662D0 (en) 1983-05-09 1983-06-15 Ici Plc Polyether bisbiguanide
GB8312661D0 (en) 1983-05-09 1983-06-15 Ici Plc Bisbiguanide derivatives
GB8312663D0 (en) * 1983-05-09 1983-06-15 Ici Plc Bisbiguanide compounds
JPS6092208A (ja) 1983-10-25 1985-05-23 Kao Corp 塩化ナトリウム含有歯磨組成物
US4567174A (en) * 1984-05-07 1986-01-28 Imperial Chemical Industries Plc Bis(1-substituted biguanide) derivatives
JPS6156214A (ja) 1984-08-28 1986-03-20 Nippon Kokan Kk <Nkk> 高炉シヤフト下部サンプラ−
US4837008A (en) * 1985-04-09 1989-06-06 Peroxydent Group Periodontal composition and method
US4695463A (en) * 1985-05-24 1987-09-22 Warner-Lambert Company Delivery system for active ingredients and preparation thereof
GB2210264A (en) 1987-10-02 1989-06-07 Richardson Vicks Ltd Antigingival/antiplaque compositions
NZ235498A (en) * 1989-10-11 1993-05-26 Beecham Group Plc Dentifrice comprising cationic antibacterial agent, non-ionic thickener, surfactant and an abrasive consisting of a sparingly soluble salt and/or an insoluble compound
JPH03291211A (ja) 1990-04-09 1991-12-20 Lion Corp 毛髪化粧料
JP2946105B2 (ja) 1990-04-24 1999-09-06 花王株式会社 口腔用組成物
JPH0684293B2 (ja) 1990-05-29 1994-10-26 サンスター株式会社 口腔用組成物
JPH0684294B2 (ja) 1990-05-29 1994-10-26 サンスター株式会社 口腔用組成物
GB9021061D0 (en) * 1990-09-27 1990-11-07 Unilever Plc Encapsulating method and products containing encapsulated material
US5180577A (en) * 1990-10-09 1993-01-19 Colgate-Palmolive Stabilized bis biguanide/anionic active ingredient compositions
JP3208880B2 (ja) 1992-07-13 2001-09-17 ソニー株式会社 磁気ディスク装置
GB9221593D0 (en) * 1992-10-14 1992-11-25 Boots Co Plc Oral hygiene composition
DE59408102D1 (de) * 1993-01-14 1999-05-20 Weissenfluh Hawe Neos Zahnpasta
JPH08506611A (ja) * 1993-02-12 1996-07-16 キャボット コーポレイション 界面活性剤変性シリカ
US5891857A (en) * 1996-02-20 1999-04-06 Vanderbilt University Characterized BRCA1 and BRCA2 proteins and screening and therapeutic methods based on characterized BRCA1 and BRCA2 proteins
US5762911A (en) 1996-03-05 1998-06-09 The Research Foundation Of State University Of New York Anti-caries oral compositions
JPH09286712A (ja) 1996-04-18 1997-11-04 Sunstar Inc 口腔用組成物
FR2751635B1 (fr) * 1996-07-23 1998-10-02 Rhone Poulenc Chimie Silice compatible avec les aromes, son procede de preparation et compositions dentifrices la contenant
DE19646392A1 (de) * 1996-11-11 1998-05-14 Lohmann Therapie Syst Lts Zubereitung zur Anwendung in der Mundhöhle mit einer an der Schleimhaut haftklebenden, Pharmazeutika oder Kosmetika zur dosierten Abgabe enthaltenden Schicht
US20030206874A1 (en) * 1996-11-21 2003-11-06 The Proctor & Gamble Company Promoting whole body health
CA2235655C (en) * 1997-04-24 2008-01-22 Sunstar Inc. Oral compositions comprising porous calcium carbonate
AU7472398A (en) 1997-05-09 1998-11-27 Medlogic Global Corporation Compositions for cosmetic applications
US5780015A (en) * 1997-05-14 1998-07-14 Colgate Palmolive Company Dentifrice for the treatment of dentinal hypersensitivity having limited astringency
DK1935252T3 (da) 1997-09-18 2009-08-03 Wrigley W M Jun Co Tyggegummisammensætning
US6228347B1 (en) * 1997-12-01 2001-05-08 Thione International, Inc. Antioxidant gel for gingival conditions
US5874068A (en) * 1997-12-08 1999-02-23 Warner-Lambert Company Stabilized antiplaque and antigingivitis oral compositions containing N.sup.α -alkyl-L-arginine alkyl ester salts
JPH11255629A (ja) 1998-01-08 1999-09-21 Sunstar Inc 口腔用組成物
US6086648A (en) * 1998-04-07 2000-07-11 Norton Company Bonded abrasive articles filled with oil/wax mixture
US6479036B1 (en) * 1998-06-05 2002-11-12 Crosfield Limited Particulate materials for use in dentifrice compositions
JP2000256155A (ja) 1999-03-09 2000-09-19 Sunstar Inc 口腔用組成物
US6290933B1 (en) * 2000-05-09 2001-09-18 Colgate-Palmolive Company High cleaning dentifrice
US20020068039A1 (en) * 2000-07-28 2002-06-06 Pan Pauline C. Oral care compositions containing grapefruit seed extract
US20030133883A1 (en) * 2001-06-14 2003-07-17 Finnegan Mary Beth Oral care compositions containing grapefruit seed extract
US6685921B2 (en) * 2000-10-25 2004-02-03 The Procter & Gamble Company Dental care compositions
US6447758B1 (en) * 2001-05-02 2002-09-10 Colgate Palmolive Company Cationic antibacterial dentifrice exhibiting superior foaming properties
EP1402530A1 (en) * 2001-05-10 2004-03-31 Koninklijke Philips Electronics N.V. Signal processor and apparatus for reproducing information
CA2455981C (en) 2001-08-09 2012-10-09 Joan Baptista Urgell Beltran Use of cationic surfactants in cosmetic preparations
CA2455983C (en) 2001-08-09 2010-06-01 Joan Baptista Urgell Beltran Preservative systems and their use in cosmetic preparations
US6419903B1 (en) * 2001-08-20 2002-07-16 Colgate Palmolive Company Breath freshening film
ES2389069T3 (es) 2001-10-25 2012-10-23 Laboratorios Miret, S.A. Uso de conservante catiónico en productos alimenticios
GB0126244D0 (en) 2001-11-01 2002-01-02 Ineos Silicas Ltd Oral compositions
BRPI0116767B1 (pt) * 2001-11-15 2019-05-07 Laboratorios Miret, S.A. Sistema antimicrobiano, composição cosmética e/ou dermatológica para a pele ou cuidado oral e uso do sistema antimicrobiano
WO2003072039A2 (en) 2002-02-22 2003-09-04 Essentia Biosystems, Inc. Cosmetic formulations containing l-arginine oligomers
US8287843B2 (en) * 2003-06-23 2012-10-16 Colgate-Palmolive Company Antiplaque oral care compositions
US20040258631A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Boyd Thomas J. Oral care compositions exhibiting antiplaque and breath freshening properties
US20040258630A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Boyd Thomas J. Antiplaque breath freshening consumable film
PL1663122T3 (pl) * 2003-06-23 2010-08-31 Colgate Palmolive Co Kompozycje płukanek do ust zawierające sole estrów alkilowych N-acyloargininy
US20040258629A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Boyd Thomas J. Antiplaque confectionery dental composition
US20040258632A1 (en) * 2003-06-23 2004-12-23 Boyd Thomas J. Stable aqueous antiplaque oral compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DK1635774T4 (da) 2011-05-30
CA2530399A1 (en) 2005-01-06
DE602004008072D1 (de) 2007-09-20
AU2004251727B2 (en) 2010-06-17
ES2291908T5 (es) 2011-05-25
BRPI0411739A (pt) 2006-08-08
ATE369114T1 (de) 2007-08-15
CO5650217A2 (es) 2006-06-30
RU2006101695A (ru) 2006-06-10
DK1635774T3 (da) 2007-12-17
PL1635774T5 (pl) 2011-06-30
EP1635774A1 (en) 2006-03-22
PL1635774T3 (pl) 2007-12-31
AU2004251727A1 (en) 2005-01-06
DE602004008072T2 (de) 2008-04-24
ES2291908T3 (es) 2008-03-01
MXPA05013498A (es) 2006-03-09
EP1635774B2 (en) 2011-01-26
US20050031551A1 (en) 2005-02-10
CA2530399C (en) 2012-08-21
US8865135B2 (en) 2014-10-21
EP1635774B1 (en) 2007-08-08
DE602004008072T3 (de) 2011-05-12
WO2005000253A1 (en) 2005-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2411028C2 (ru) Составы для ухода за ротовой полостью, содержащие катионные активные компоненты
AU2008296757C1 (en) Dentifrice compositions for treating xerostomia
RU2347556C2 (ru) Устойчивые композиции для чистки зубов
TWI556834B (zh) 用於含鋅組成物之表面活化劑系統
EP0910333B1 (en) Mouthwash composition comprising cetylpyridinium chloride and an amphoteric surfactant
AU662194B2 (en) Dentifrice compositions
CN104853729A (zh) 包含锌氨基酸卤化物络合物和半胱氨酸的两组分组合物
AU2009225497B2 (en) Compositions comprising nonionic and zwitterionic surfactants
KR20010070980A (ko) 항염증성 치아 보호제
RU2445949C2 (ru) Композиция для ухода за полостью рта, содержащая компонент смеси токоферолов
ZA200509855B (en) Stable dentifrice compositions
NZ231330A (en) Antibacterial antiplaque oral composition containing an additive that prevents the staining of dental surfaces
US20030068282A1 (en) Composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150624