RU2294944C2 - Absorbing infrared radiation butyric resin composition, the layer manufactured out of this composition and the multilayer glass containing the layer - Google Patents
Absorbing infrared radiation butyric resin composition, the layer manufactured out of this composition and the multilayer glass containing the layer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2294944C2 RU2294944C2 RU2003117450/04A RU2003117450A RU2294944C2 RU 2294944 C2 RU2294944 C2 RU 2294944C2 RU 2003117450/04 A RU2003117450/04 A RU 2003117450/04A RU 2003117450 A RU2003117450 A RU 2003117450A RU 2294944 C2 RU2294944 C2 RU 2294944C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixed
- polyvinyl butyral
- tin oxide
- composition
- glass
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
Description
Предпосылки изобретенияBACKGROUND OF THE INVENTION
Область техникиTechnical field
Настоящее изобретение относится к поглощающей инфракрасное (ИК) излучение поливинилбутиральной композиции, изготовленному из нее слою (листу) и многослойному стеклу, содержащему этот слой в качестве промежуточного слоя. В частности, поливинилбутиральная композиция содержит, по меньшей мере, гексаборид лантана (LaB6) и более предпочтительно как гексаборид лантана, так и, по меньшей мере, один смешанный оксид индия и олова (ITO) и смешанный оксид сурьмы и олова (АТО).The present invention relates to an infrared (IR) absorbing polyvinyl butyral composition, a layer (sheet) made therefrom and a laminated glass containing this layer as an intermediate layer. In particular, the polyvinyl butyral composition contains at least lanthanum hexaboride (LaB 6 ) and more preferably both lanthanum hexaboride and at least one mixed indium and tin oxide (ITO) and mixed antimony and tin oxide (ATO).
Уровень техникиState of the art
Листовой слой из поливинилбутиральной (ПВБ, PVB) смолы используют в пропускающих свет ламинатах, содержащих один или несколько жестких слоев, таких как стекло, для такого применения, как остекление автомобилей и архитектурное остекление, смотровые покрытия и защитное стекло для картин, документов и т.д. ПВБ-слой поглощает энергию и предупреждает разрушение, например, когда голова находящегося в автомобиле ударяется о жесткий слой ламинированного окна при внезапной остановке или когда посторонний предмет ударяется с внешней стороны ламината.A sheet of polyvinyl butyral (PVB) resin is used in light-transmitting laminates containing one or more hard layers, such as glass, for applications such as automobile glazing and architectural glazing, viewing windows and protective glass for paintings, documents, etc. d. The PVB layer absorbs energy and prevents destruction, for example, when the head of a person in a car hits a hard layer of a laminated window when it suddenly stops or when a foreign object strikes from the outside of the laminate.
Остекление, в том числе ламинированное остекление, имеет тенденцию пропускать тепловую энергию. Это может в особенности составлять проблему в случае ограниченного пространства, такого как пассажирское отделение автомобилей или офис, вследствие возможного перегрева этого ограниченного пространства. Поэтому было разработано много методик с целью регулирования пропускания тепла через остекление.Glazing, including laminated glazing, tends to transmit thermal energy. This may in particular be a problem in the case of a limited space, such as a passenger compartment of an automobile or office, due to the possible overheating of this limited space. Therefore, many techniques have been developed to regulate the transmission of heat through the glazing.
Обычные прозрачные теплозащитные композиты могут содержать очень тонкий слой отражающего материала, такого как алюминий или серебро, которые нанесены на прозрачную основу по технологии вакуумного напыления или металлизации. Такая технология ограничена автомобильными и строительными окнами, так как толщина пленки должна быть предельно тонкой. Кроме того, металлические слои могут также подвергаться коррозии.Conventional transparent heat-shielding composites can contain a very thin layer of reflective material, such as aluminum or silver, which are deposited on a transparent base using vacuum deposition or metallization technology. This technology is limited to car and building windows, as the film thickness should be extremely thin. In addition, metal layers can also corrode.
Известно, что наночастицы различных неорганических оксидов могут быть диспергированы в смолистом связующем веществе с образованием покрытий, которые отражают энергию инфракрасного излучения в определенной полосе длин волн и обеспечивают высокий уровень пропускания видимого света. В частности, в патенте США № 5807511 раскрыто, что легированный сурьмой оксид олова (АТО) имеет очень низкое пропускание для инфракрасного света, имеющего длину волны свыше 1400 нм. В патенте США № 5518810 описаны покрытия, содержащие частицы легированного оловом оксида индия (INO), которые, по существу, задерживают инфракрасный свет, имеющий длину волны свыше 1000 нм, а кристаллическая структура ITO может быть модифицирована так, чтобы задерживать свет, имеющий длины волн ниже 700-900 нм.It is known that nanoparticles of various inorganic oxides can be dispersed in a resinous binder to form coatings that reflect the energy of infrared radiation in a specific wavelength band and provide a high level of visible light transmission. In particular, US Pat. No. 5,807,511 discloses that antimony doped tin oxide (ATO) has a very low transmission for infrared light having a wavelength of over 1400 nm. US Pat. No. 5,518,810 describes coatings containing tin-doped indium oxide (INO) particles that substantially trap infrared light having a wavelength of more than 1000 nm, and the ITO crystal structure can be modified to trap light having wavelengths below 700-900 nm.
В патенте США № 5830568 описан слоистый стеклопластик с промежуточной пленкой, содержащей функциональные ультратонкие частицы, которые обеспечивают теплоизоляцию, поглощение ультрафиолетовых лучей или сохранение достаточного коэффициента пропускания радиочастотного излучения. Предпочтительной промежуточной пленкой является поливинилбутираль или этиленвинилацетатный сополимер. Типичными ультратонкими частицами являются смешанный оксид сурьмы и олова и смешанный оксид индия и олова.US Pat. No. 5,830,568 describes laminated fiberglass with an intermediate film containing functional ultrafine particles that provide thermal insulation, absorption of ultraviolet rays, or maintaining a sufficient transmittance of radio frequency radiation. A preferred intermediate film is polyvinyl butyral or an ethylene vinyl acetate copolymer. Typical ultrafine particles are mixed antimony and tin oxide and mixed indium and tin oxide.
В публикации ЕР-А-1008564 описано применение задерживающей инфракрасное излучение покрывающей композиции, которая содержит как АТО или ITO, так и гексаборид металла, такой как LaB6. АТО или ITO задерживают инфракрасный свет с более высокими длинами волн, а частицы гексаборида металла задерживают свет с более низкими длинами волн. Покрытие может быть нанесено на полимерные пленочные основы. Однако отсутствуют указания или предположения об использовании гексаборида металла в виде дисперсии наночастиц в ПВБ-композиции, в особенности для использования в качестве промежуточного слоя (листа) в слоистом стеклопластике.EP-A-1008564 discloses the use of an infrared-delaying coating composition that contains both ATO or ITO and a metal hexaboride such as LaB 6 . ATO or ITO traps infrared light with higher wavelengths, while metal hexaboride particles trap light with lower wavelengths. The coating may be applied to polymer film substrates. However, there are no indications or assumptions about the use of metal hexaboride in the form of a dispersion of nanoparticles in the PVB composition, especially for use as an intermediate layer (sheet) in laminated fiberglass.
Сущность изобретенияSUMMARY OF THE INVENTION
Настоящее изобретение относится к поливинилбутиральной композиции, включающей поливинилбутиральную смолу, содержащую эффективное для поглощения ИК-излучения количество гексаборида лантана. Предпочтительно поливинилбутиральная смола содержит эффективное для поглощения ИК-излучения количество смеси гексаборида лантана и, по меньшей мере, одного смешанного оксида индия и олова и смешанного оксида сурьмы и олова. Гексаборид лантана и любой смешанный оксид индия и олова и/или смешанный оксид сурьмы и олова присутствуют в виде тонких частиц, то есть имеют размер частиц, который не мешает пропусканию видимого света через слой, содержащий такой ИК-поглощающий поливинилбутираль.The present invention relates to a polyvinyl butyral composition comprising a polyvinyl butyral resin containing an amount of lanthanum hexaboride effective to absorb infrared radiation. Preferably, the polyvinyl butyral resin contains an amount of a mixture of lanthanum hexaboride and at least one mixed indium and tin oxide and mixed antimony and tin oxide effective for absorbing IR radiation. Lanthanum hexaboride and any mixed indium and tin oxide and / or mixed antimony and tin oxide are present in the form of fine particles, i.e., have a particle size that does not interfere with the transmission of visible light through a layer containing such IR-absorbing polyvinyl butyral.
Кроме того, настоящее изобретение относится к слою, полученному из поливинилбутиральной композиции по настоящему изобретению, а также к слоистому стеклопластику, состоящему из двух листов стекла, включающему слой по настоящему изобретению, размещенный между ними. Слой, полученный из поливинилбутиральной композиции по настоящему изобретению, может быть использован с теплопоглощающим стеклом с образованием ламината с оптимальными характеристиками поглощения солнечного излучения. Многослойное стекло настоящего изобретения особенно эффективно для снижения пропускания ИК-излучения без падения эффективности со временем.In addition, the present invention relates to a layer obtained from the polyvinyl butyral composition of the present invention, as well as to laminated fiberglass, consisting of two sheets of glass, including a layer of the present invention, placed between them. The layer obtained from the polyvinyl butyral composition of the present invention can be used with heat-absorbing glass to form a laminate with optimal absorption characteristics of solar radiation. The laminated glass of the present invention is particularly effective for reducing the transmission of infrared radiation without loss of efficiency over time.
Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings
На Фиг.1 представлен спектр пропускания, показывающий влияние LaB6 на прозрачность многослойного стекла, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, содержащий 0,45% смешанного оксида сурьмы и олова. Более конкретно, линия с пометкой «LaB6» представляет собой спектр пропускания многослойного стекла, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, содержащий 0,01% LaB6 и 0,45% смешанного оксида сурьмы и олова; линия с пометкой «нет LaB6» представляет собой спектр пропускания многослойного стекла, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, содержащий 0,45% смешанного оксида сурьмы и олова; и линия с пометкой «нет ИК-добавок» представляет собой спектр пропускания многослойного стекла, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, не содержащий ни LaB6, ни смешанного оксида сурьмы и олова.На Фиг.2 представлен спектр пропускания, показывающий влияние LaB6 на прозрачность многослойного стекла, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, содержащий 0,2% смешанного оксида индия и олова. Более конкретно, линии с пометками «0,01% LaB6» и «0,004% LaB6» представляют собой спектры пропускания многослойного стекла, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, который соответственно содержит (i) 0,2% смешанного оксида индия и олова и 0,01% LaB6, и (ii) 0,2% смешанного оксида индия и олова и 0,004% LaB6; линия с пометкой «нет LaB6» представляет собой спектр пропускания многослойного стекла, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, содержащий 0,2% смешанного оксида индия и олова; и линия с пометкой «нет ИК-добавок» представляет собой спектр пропускания ламината, имеющего промежуточный поливинилбутиральный слой, не содержащий ни LaB6 и ни смешанного оксида индия и олова.1 is a transmission spectrum showing the effect of LaB 6 on the transparency of a laminated glass having an intermediate polyvinyl butyral layer containing 0.45% mixed antimony and tin oxide. More specifically, the line labeled “LaB 6 ” is a transmission spectrum of a laminated glass having an intermediate polyvinyl butyral layer containing 0.01% LaB 6 and 0.45% mixed antimony and tin oxide; the line marked “no LaB 6 ” represents the transmission spectrum of laminated glass having an intermediate polyvinyl butyral layer containing 0.45% of mixed antimony and tin oxide; and the line marked “no IR additives” is the transmission spectrum of laminated glass having an intermediate polyvinyl butyral layer containing neither LaB 6 nor mixed antimony and tin oxide. FIG. 2 is a transmission spectrum showing the effect of LaB 6 on the transparency of the laminated glass having an intermediate polyvinyl butyral layer containing 0.2% mixed indium oxide and tin. More specifically, lines labeled “0.01% LaB 6 ” and “0.004% LaB 6 ” are transmission spectra of laminated glass having an intermediate polyvinyl butyral layer, which respectively contains (i) 0.2% mixed indium tin oxide and 0 , 01% LaB 6 , and (ii) 0.2% mixed indium tin oxide and 0.004% LaB 6 ; the line marked “No LaB 6 ” represents the transmission spectrum of laminated glass having an intermediate polyvinyl butyral layer containing 0.2% of mixed indium tin oxide; and the line marked “no IR additives” represents the transmission spectrum of the laminate having an intermediate polyvinyl butyral layer containing neither LaB 6 nor mixed indium tin oxide.
Подробное описание изобретенияDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Поливинилбутиральная смола настоящего изобретения будет содержать эффективное для ИК-поглощения количество гексаборида лантана либо отдельно, либо предпочтительно в комбинации, по меньшей мере, с одним смешанным оксидом индия и олова и легированным оксидом олова. Если гексаборид лантана используется отдельно в качестве ИК-поглощающего агента, то обычно он присутствует в поливинилбутиральной смоле в количестве приблизительно от 0,005 до 0,1%, предпочтительно приблизительно от 0,01 до 0,05% и наиболее предпочтительно приблизительно от 0,01 до 0,04 мас.% из расчета на композицию.The polyvinyl butyral resin of the present invention will contain an infrared absorption effective amount of lanthanum hexaboride either alone or preferably in combination with at least one mixed indium tin oxide and doped tin oxide. If lanthanum hexaboride is used alone as an IR absorbing agent, it is usually present in the polyvinyl butyral resin in an amount of from about 0.005 to 0.1%, preferably from about 0.01 to 0.05%, and most preferably from about 0.01 to 0.04 wt.% Based on the composition.
Когда в качестве ИК-поглотителей используют гексаборид лантана в сочетании, по меньшей мере, с одним смешанным оксидом индия и олова или смешанным оксидом сурьмы и олова, то гексаборид лантана обычно присутствует в поливинилбутиральной смоле в количестве приблизительно от 0,001 до 0,1%, предпочтительно приблизительно от 0,004 до 0,05% и наиболее предпочтительно приблизительно от 0,006 до 0,02 мас.% из расчета на композицию.When lanthanum hexaboride is used as IR absorbers in combination with at least one mixed indium and tin oxide or mixed antimony and tin oxide, then lanthanum hexaboride is usually present in the polyvinyl butyral resin in an amount of about 0.001 to 0.1%, preferably from about 0.004 to 0.05% and most preferably from about 0.006 to 0.02 wt.% based on the composition.
В предпочтительном варианте изобретения смешанный оксид индия и олова, смешанный оксид сурьмы и олова или их смесь присутствуют в поливинилбутиральной композиции в количестве приблизительно от 0,05 до 0,2%, предпочтительно приблизительно от 0,1 до 1,0% и наиболее предпочтительно приблизительно от 0,1 до 0,5 мас.% из расчета на композицию.In a preferred embodiment, the mixed indium and tin oxide, the mixed antimony and tin oxide, or a mixture thereof, are present in the polyvinyl butyral composition in an amount of about 0.05 to 0.2%, preferably about 0.1 to 1.0%, and most preferably about from 0.1 to 0.5 wt.% based on the composition.
При использовании смеси оксида индия-олова и оксида сурьмы-олова массовое отношение оксида индия-олова к оксиду сурьмы-олова обычно составляет приблизительно от 90:10 до 10:90 и предпочтительно приблизительно от 70:30 до 30:70.When using a mixture of indium tin oxide and antimony-tin oxide, the mass ratio of indium tin oxide to antimony-tin oxide is usually from about 90:10 to 10:90, and preferably from about 70:30 to 30:70.
Композицию поливинилбутиральной смолы настоящего изобретения используют для изготовления визуально прозрачного слоя ПВБ и визуально прозрачных многослойных стекол, содержащих такой слой ПВБ в качестве промежуточного слоя. Таким образом, гексаборид лантана и любой присутствующий смешанный оксид индия и олова и смешанный оксид сурьмы и олова должны находиться в виде тонких частиц, которые не препятствуют пропусканию видимого света через слой. Такие частицы включают наночастицы, которые обычно имеют размер частиц менее чем 200 нм, и наиболее предпочтительно находятся в интервале от 5 до 100 нм. Любой компонент из числа гексаборида лантана, смешанного оксида индия и олова и смешанного оксида сурьмы и олова предпочтительно вводят в ПВБ-смолу путем приготовления вначале дисперсии в совместимом с ПВБ растворителе, наиболее предпочтительно в пластификаторе. Также можно смешивать ИК-поглощающие частицы в ПВБ путем добавления дисперсии таких частиц в растворителе к реакционной смеси ПВС (PVOH) и бутиральдегида до получения ПВБ.The polyvinyl butyral resin composition of the present invention is used to make a visually transparent PVB layer and visually transparent laminated glasses containing such a PVB layer as an intermediate layer. Thus, lanthanum hexaboride and any mixed indium and tin oxide and mixed antimony and tin oxide present must be in the form of fine particles that do not interfere with the transmission of visible light through the layer. Such particles include nanoparticles, which typically have a particle size of less than 200 nm, and most preferably are in the range from 5 to 100 nm. Any component of lanthanum hexaboride, mixed indium and tin oxide and mixed antimony and tin oxide is preferably introduced into the PVB resin by first preparing a dispersion in a solvent compatible with PVB, most preferably in a plasticizer. You can also mix IR-absorbing particles in PVB by adding a dispersion of such particles in a solvent to the reaction mixture of PVA (PVOH) and butyraldehyde to obtain PVB.
Хотя ПВБ является предпочтительной смолой, используемой в настоящем изобретении, следует понимать, что другие полимеры, которые можно использовать для получения листов промежуточных слоев в многослойных стеклах, могут заменять ПВБ. Обычно ПВБ-смола имеет средневесовую молекулярную массу больше чем 70000, предпочтительно приблизительно от 100000 до 250000, которую измеряют с помощью вытеснительной хроматографии с использованием рассеивания света лазера под малыми углами. В расчете на массу ПВБ обычно содержит от 15 до 25%, предпочтительно приблизительно от 16 до 19% гидроксильных групп из расчета на поливиниловый спирт (ПВС, PVOH); от 0 до 10%, предпочтительно от 0 до 3% остаточных сложноэфирных групп из расчета на поливиниловый сложный эфир, например ацетат, а остальное составляет ацеталь, предпочтительно ацеталь бутиральдегида, но в том числе необязательно с небольшим количеством ацетальных групп, отличных от бутираля, например 2-этилгексаналь, как это обсуждается в патенте США № 5137954.Although PVB is the preferred resin used in the present invention, it should be understood that other polymers that can be used to produce sheets of intermediate layers in laminated glasses can replace PVB. Typically, the PVB resin has a weight average molecular weight of greater than 70,000, preferably from about 100,000 to 250,000, which is measured by size exclusion chromatography using small-angle laser light scattering. Based on the weight of the PVB usually contains from 15 to 25%, preferably from about 16 to 19% of the hydroxyl groups based on polyvinyl alcohol (PVA, PVOH); from 0 to 10%, preferably from 0 to 3% of residual ester groups based on a polyvinyl ester, for example acetate, and the rest is acetal, preferably butyraldehyde acetal, but including optionally with a small amount of acetal groups other than butyral, for example 2-ethylhexanal, as discussed in US Pat. No. 5,137,954.
ПВБ-смолу производят известными способами ацетализации в воде или в растворителе при взаимодействии PVOH с бутиральдегидом в присутствии кислотного катализатора, после чего следует нейтрализация катализатора, отделение, стабилизация и сушка смолы. Она является коммерчески доступным продуктом фирмы Solutia Incorporated, St. Louis, как смола Butvar®.The PVB resin is produced by known methods of acetalization in water or in a solvent by reacting PVOH with butyraldehyde in the presence of an acid catalyst, followed by neutralization of the catalyst, separation, stabilization and drying of the resin. It is a commercially available product from Solutia Incorporated, St. Louis, like Butvar ® resin.
Предпочтительно ПВБ-смола, используемая в листе по настоящему изобретению, представляет собой пластифицированный ПВБ. Пластифицированный ПВБ в виде листа с некритическим значением толщины приблизительно от 0,13 до 1,3 мм получают путем смешения смолы и пластификатора и предпочтительно (в промышленных системах) экструдированием смешенной рецептуры через листовальную головку, то есть путем принудительного пропускания расплавленного, пластифицированного ПВБ через горизонтально удлиненное вертикально узкое отверстие головки, по существу, соответствующее размеру формируемого листа, или путем литья расплавленного полимера, выходящего из экструдирующей головки, на валок головки в непосредственной близости к выходу из головки для придания желаемых характеристик поверхности одной стороне полимера. Когда поверхность валика имеет мельчайшие выступы и желобки, сторона листа, соприкасающаяся с валиком, будет иметь шероховатую поверхность, обычно соответствующую выступам и желобкам. Шероховатость на другой стороне может быть получена за счет конструкции отверстия экструдирующей головки, как это показано, например, на Фиг.4 патента США № 4281980. Другие известные способы получения шероховатой поверхности на одной или обеих сторонах экструдированного полотна включают точное определение и регулирование одного или нескольких параметров из числа следующих: молекулярно-массовое распределение полимера, содержание воды и температура расплава. Эти методики описаны в патентах США №№ 2904844, 2909810, 3994654, 4575540 и в европейском патенте № 0185863. Тиснение вытекающего потока из экструдирующей головки также придает шероховатость поверхности листа. Также известно, что эта шероховатость является временной, для того чтобы облегчить удаление воздуха во время ламинирования, после которого при повышенной температуре и повышенном давлении во время соединения листа со стеклом оно плавится и становится гладким. Ламинирование со стеклом проводят по обычным известным технологиям.Preferably, the PVB resin used in the sheet of the present invention is a plasticized PVB. Plasticized PVB in the form of a sheet with an uncritical thickness value of about 0.13 to 1.3 mm is obtained by mixing the resin and plasticizer and preferably (in industrial systems) by extruding the mixed formulation through a leaf head, that is, by forcing the molten plasticized PVB through horizontal a vertically elongated narrow opening of the head, essentially corresponding to the size of the sheet being formed, or by casting molten polymer emerging from the extruding on the roll of the head in close proximity to the exit from the head to give the desired surface characteristics to one side of the polymer. When the surface of the roller has minute projections and grooves, the sheet side in contact with the roller will have a rough surface, usually corresponding to the projections and grooves. The roughness on the other side can be obtained by designing the hole of the extruding head, as shown, for example, in Figure 4 of US patent No. 4281980. Other known methods for obtaining a rough surface on one or both sides of the extruded fabric include the accurate determination and regulation of one or more parameters from the following: molecular weight distribution of the polymer, water content and melt temperature. These techniques are described in US Pat. Nos. 2904844, 2909810, 3994654, 4575540 and European Patent No. 0185863. Embossing of the effluent from the extruding die also roughens the surface of the sheet. It is also known that this roughness is temporary in order to facilitate the removal of air during lamination, after which, at elevated temperature and elevated pressure, when the sheet is joined to the glass, it melts and becomes smooth. Lamination with glass is carried out according to conventional known technologies.
Листы по настоящему изобретению могут необязательно содержать добавки (отличные от ИК-поглотителей) для улучшения свойств, такие как красители, пигменты, стабилизаторы ультрафиолетового излучения, антиоксиданты, агенты, регулирующие адгезию, и др.The sheets of the present invention may optionally contain additives (other than IR absorbers) to improve properties, such as dyes, pigments, UV stabilizers, antioxidants, adhesion regulating agents, and others.
ПВБ-смола, составляющая листа, обычно пластифицирована приблизительно 20-80 и более обычно 25-60 частями пластификатора из расчета на сто частей смолы. Обычно используемые пластификаторы представляют собой сложные эфиры полиосновной кислоты или многоатомный спирт. Подходящими пластификаторами являются бис(2-этилбутират) триэтиленгликоля, ди-(2-этилгексаноат) триэтиленгликоля, дигептаноат триэтиленгликоля, дигептаноат тетраэтиленгликоля, гексиладипинат, диоктиладипинат, гексилциклогексиладипинат, смеси гептил- и нониладипинатов, диизонониладипинат, гептилнониладипинат, дибутилсебацинат, полимерные пластификаторы, такие как модифицированные маслом алкиды себациновой кислоты, а также смеси фосфатов и адипинатов, такие как смеси, раскрытые в патенте США № 3841890, и адипинаты, такие как адипинаты, раскрытые в патенте США № 4144217. Также используются смешанные адипинаты, приготовленные из С4-С9-алкиловых спиртов и цикло-С4-С10-спиртов, которые описаны в патенте США № 5013779. Предпочтительными пластификаторами являются С6-С8-адипинаты (сложные эфиры), такие как гексиладипинат.The PVB resin constituting the sheet is usually plasticized at about 20-80, and more typically 25-60 parts, plasticizer based on one hundred parts of the resin. Commonly used plasticizers are polybasic acid esters or polyhydric alcohol. Suitable plasticizers are bis (2-ethylbutyrate), triethylene glycol di- (2-ethylhexanoate), triethylene digeptanoat triethylene glycol, tetraethylene digeptanoat, geksiladipinat, dioctyl adipate, geksiltsiklogeksiladipinat, mixtures of heptyl and noniladipinatov, diizononiladipinat, geptilnoniladipinat, dibutyl sebacate, polymeric plasticizers such as modified oily alcohols of sebacic acid, as well as mixtures of phosphates and adipates, such as the mixtures disclosed in US patent No. 3841890, and adipates, such as adipates, pa hidden in US Pat. No. 4,144,217. Mixed adipates made from C 4 -C 9 alkyl alcohols and cyclo-C 4 -C 10 alcohols as described in US Pat. No. 5013779 are also used. Preferred plasticizers are C 6 -C 8 - adipates (esters) such as hexyl adipate.
Изобретение также относится к многослойному стеклу, содержащему два листа стекла с слоем по изобретению, расположенным между ними. Дополнительные слои также можно располагать между двумя листами стекла до тех пор, пока сохраняются желательные оптические свойства слоистого материала. Листы стекла могут быть из стекла любого типа. Особенно предпочтительным является использование, по меньшей мере, одного листа, который является теплопоглощающим стеклом, отражающим солнечный свет стеклом, так называемым low e стеклом (стекло с низким излучением, задерживающее утечку излучаемого тепла) и др.The invention also relates to laminated glass containing two sheets of glass with a layer according to the invention located between them. Additional layers can also be placed between two sheets of glass as long as the desired optical properties of the laminate are maintained. Glass sheets can be of any type of glass. Especially preferred is the use of at least one sheet, which is heat-absorbing glass, sunlight-reflecting glass, so-called low e glass (low-radiation glass, which prevents leakage of radiated heat), etc.
Изобретение станет более понятным из следующих примеров. Однако квалифицированный в данной области специалист легко поймет, что обсуждаемые конкретные способы и результаты только иллюстрируют изобретение и не ограничивают его. Все части и проценты являются массовыми, если иное не оговорено особо.The invention will become more apparent from the following examples. However, a person skilled in the art will readily understand that the specific methods and results discussed are only illustrative of the invention and are not intended to limit it. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
Пример 1Example 1
Поливинилбутиральную композицию получают путем смешения 19 г бис(2-этилгексаноата) триэтиленгликоля с 0,32 г 2,2%-ной дисперсии наночастиц гексаборида лантана в толуоле и затем смешением этой смеси с 50 г поливинилбутиральной смолы. Полученную композицию смешивают в смесителе Brabender и прессуют с получением полотна толщиной 30 мл. Затем слой прокладывают между двумя листами прозрачного стекла аналогичных размеров и прикладывают давление с образованием слоистого материала. Полученный слоистый материал имеет пропускание видимого света 80% и пропускание солнечного излучения 62%. Аналогичный слоистый материал, но не содержащий гексаборид лантана, имеет пропускание видимого света 87% и пропускание солнечного света 74%. Полученные результаты показывают, что добавление гексаборида лантана существенно снижает пропускание солнечного излучения, сохраняя при этом пропускание видимого света на высоком уровне.The polyvinyl butyral composition is prepared by mixing 19 g of bis (2-ethylhexanoate) triethylene glycol with 0.32 g of a 2.2% dispersion of lanthanum hexaboride nanoparticles in toluene and then mixing this mixture with 50 g of polyvinyl butyral resin. The resulting composition is mixed in a Brabender mixer and pressed into a 30 ml web. Then a layer is laid between two sheets of transparent glass of similar dimensions and pressure is applied to form a layered material. The resulting layered material has a visible transmittance of 80% and a transmittance of solar radiation of 62%. A similar laminate, but not containing lanthanum hexaboride, has a transmittance of visible light of 87% and a transmittance of sunlight of 74%. The results show that the addition of lanthanum hexaboride significantly reduces the transmission of solar radiation, while maintaining the transmission of visible light at a high level.
Пример 2Example 2
Поливинилбутиральную композицию получают по методике, аналогичной методике примера 1, за исключением того, что 1,56 г 20%-ной дисперсии смешанного оксида сурьмы и олова в бис(2-этилгексаноате) триэтиленгликоля добавляют к смоле вместе с гексаборидом лантана. Лист прессуют, и с прозрачным стеклом изготавливают многослойное стекло, имеющее пропускание видимого света 70% и пропускание солнечного излучения 44%.The polyvinyl butyral composition was prepared in a manner analogous to that of Example 1, except that 1.56 g of a 20% dispersion of mixed antimony and tin oxide in bis (2-ethylhexanoate) triethylene glycol was added to the resin together with lanthanum hexaboride. The sheet is pressed and laminated glass is made with transparent glass having a visible light transmission of 70% and a solar radiation transmission of 44%.
Пример 3Example 3
Поливинилбутиральную композицию получают по методике, аналогичной методике примера 1, за исключением того, что 0,462 г 30%-ной дисперсии смешанного оксида индия и олова в бис(2-этилгексаноате) триэтиленгликоля добавляют к смоле вместе с гексаборидом лантана. Лист прессуют, и изготавливают прозрачное многослойное стекло, имеющее пропускание видимого света 78% и пропускание солнечного излучения 52%.The polyvinyl butyral composition was prepared in a similar manner to that of Example 1, except that 0.462 g of a 30% dispersion of mixed indium tin oxide in bis (2-ethylhexanoate) triethylene glycol was added to the resin together with lanthanum hexaboride. The sheet is pressed and transparent laminated glass is made having a visible light transmission of 78% and a solar radiation transmission of 52%.
Пример 4Example 4
Поливинилбутиральный слой получают по методике примера 3. Этот слой выстилают между двумя листами теплопоглощающего стекла (так называемого зеленого стекла). Этот слоистый материал имеет пропускание видимого света 71% и пропускание солнечного излучения 38%.The polyvinyl butyral layer is prepared according to the procedure of Example 3. This layer is lined between two sheets of heat-absorbing glass (the so-called green glass). This laminate has a visible transmittance of 71% and a transmittance of solar radiation of 38%.
Пример 5Example 5
Поливинилбутиральную композицию получают по методике, аналогичной методике примера 1, за исключением того, что 2 г 20%-ной дисперсии смеси (50:50) смешанного оксида индия и олова и смешанного оксида сурьмы и олова добавляют к смоле вместе с гексаборидом лантана. Изготавливают лист и слоистый материал, имеющий прекрасную ИК-поглощающую способность.The polyvinyl butyral composition was prepared according to a procedure similar to that of Example 1, except that 2 g of a 20% dispersion of a mixture (50:50) of mixed indium oxide and tin and a mixed oxide of antimony and tin were added to the resin together with lanthanum hexaboride. A sheet and a layered material having excellent IR absorbance are made.
Пример 6Example 6
Поливинилбутиральную композицию готовят путем смешения 5,11 г 6,3 мас.% LaB6, диспергированного в пластификаторе ди-(2-этилгексаноате) триэтиленгликоля, с дополнительными 878,8 г ди-(2-этилгексаноата) триэтиленгликоля. Эту смесь LaB6 и пластификатора добавляют к 2250 г поливинилбутиральной смолы и экструдируют в слой с использованием 1,25-дюймового экструдера. Слой содержит 0,01 мас.% LaB6. Используют такую же методику с соответствующими пропорциями дисперсии LaB6 в пластификаторе и дополнительном пластификаторе, чтобы получить концентрации 0,015, 0,02, 0,025 и 0,03 мас.% LaB6 в поливинилбутиральном полотне. Данные по пропусканию видимого света и солнечного излучения слоистого материала, в котором используются эти полотна между двумя кусками прозрачного стекла толщиной 2,3 мм, приведены ниже (результаты пропускания солнечного излучения рассчитаны с использованием ISO 9050, воздушная масса 1).The polyvinyl butyral composition is prepared by mixing 5.11 g of 6.3 wt.% LaB 6 dispersed in a plasticizer of di (2-ethylhexanoate) triethylene glycol with an additional 878.8 g of di (2-ethylhexanoate) triethylene glycol. This mixture of LaB 6 and plasticizer is added to 2250 g of polyvinyl butyral resin and extruded into the layer using a 1.25 inch extruder. The layer contains 0.01 wt.% LaB 6 . The same procedure is used with the appropriate proportions of the dispersion of LaB 6 in the plasticizer and additional plasticizer to obtain concentrations of 0.015, 0.02, 0.025 and 0.03 wt.% LaB 6 in the polyvinyl butyral web. The data on the transmission of visible light and solar radiation of a laminated material in which these sheets are used between two pieces of transparent glass with a thickness of 2.3 mm are given below (the results of transmission of solar radiation are calculated using ISO 9050, air mass 1).
Пример 7Example 7
Поливинилбутиральную композицию получают путем смешения 5,11 г 6,3 мас.% LaB6, диспергированного в пластификаторе ди-(2-этилгексаноате) триэтиленгликоля, с 21,47 г 30%-ной (мас.) дисперсии смешанного оксида индия и олова в ди-(2-этилгексаноата) триэтиленгликоля и с дополнительными 863,7 г ди-(2-этилгексаноате) триэтиленгликоля. Смесь добавляют к 2250 г поливинилбутиральной смолы и экструдируют в слой с использованием 1,25-дюймового экструдера. Слой содержит 0,01 мас.% LaB6 плюс 0,2% смешанного оксида индия и олова. Средние значения пропускания видимого и солнечного излучения для слоистого материала с использованием этих слоев между двумя кусками прозрачного стекла толщиной 2,3 мм составляют 77% (пропускание видимого излучения) и 44% (пропускание солнечного излучения; данные по пропусканию солнечного излучения рассчитывают с использованием ISO 9050, воздушная масса 1).The polyvinyl butyral composition is prepared by mixing 5.11 g of 6.3 wt.% LaB 6 dispersed in a plasticizer of di (2-ethylhexanoate) triethylene glycol with 21.47 g of a 30% (wt.) Dispersion of mixed indium tin oxide in di (2-ethylhexanoate) triethylene glycol and with an additional 863.7 g of di- (2-ethylhexanoate) triethylene glycol. The mixture was added to 2250 g of polyvinyl butyral resin and extruded into the layer using a 1.25 inch extruder. The layer contains 0.01 wt.% LaB 6 plus 0.2% mixed indium tin oxide. The average transmittance of visible and solar radiation for a laminate using these layers between two pieces of clear glass 2.3 mm thick is 77% (transmittance of visible radiation) and 44% (transmittance of solar radiation; solar transmittance data are calculated using ISO 9050 air mass 1).
Другие варианты и модификации настоящего изобретения очевидны для квалифицированного в данной области специалиста. Это изобретение не должно быть ограничено ничем, кроме указаний прилагаемой формулы изобретения.Other variations and modifications of the present invention will be apparent to those skilled in the art. This invention should not be limited by anything other than the indications of the attached claims.
Claims (16)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US24832400P | 2000-11-14 | 2000-11-14 | |
| US60/248,324 | 2000-11-14 | ||
| US60/249,449 | 2000-11-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003117450A RU2003117450A (en) | 2004-12-10 |
| RU2294944C2 true RU2294944C2 (en) | 2007-03-10 |
Family
ID=37992622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003117450/04A RU2294944C2 (en) | 2000-11-14 | 2001-11-14 | Absorbing infrared radiation butyric resin composition, the layer manufactured out of this composition and the multilayer glass containing the layer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2294944C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2475359C2 (en) * | 2007-08-24 | 2013-02-20 | Рехау Аг + Ко | Edging strip for furniture pieces |
| RU2746656C1 (en) * | 2020-07-27 | 2021-04-19 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева" | Method for creating selective infrared coating with high emittance in given wavelength range |
-
2001
- 2001-11-14 RU RU2003117450/04A patent/RU2294944C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2475359C2 (en) * | 2007-08-24 | 2013-02-20 | Рехау Аг + Ко | Edging strip for furniture pieces |
| RU2746656C1 (en) * | 2020-07-27 | 2021-04-19 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева" | Method for creating selective infrared coating with high emittance in given wavelength range |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2002248140B2 (en) | Infrared (IR) abosorbing polyvinyl butyral composition, sheet thereof and laminate containing the same | |
| US6911254B2 (en) | Infrared absorbing compositions and laminates | |
| EP0631861B1 (en) | Plasticized polyvinyl butyral sheet containing epoxy resin | |
| TWI417189B (en) | Interlayers comprising stabilized tungsten oxide agents | |
| CN101137501B (en) | Sound reducing polymer interlayers | |
| CN100371166C (en) | Embossed reflective laminates | |
| JP5588169B2 (en) | Interlayer film for laminated glass and laminated glass | |
| EP1785404B1 (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass | |
| CN102700197B (en) | Lower the wedge shaped polymer intermediate layer of sound | |
| JP5072858B2 (en) | Intermediate layer containing stabilized infrared absorber | |
| TW201020115A (en) | Interlayer with nonuniform solar absorber | |
| CN101479103A (en) | Bilayer glazing comprising cesium tungsten oxide | |
| RU2294944C2 (en) | Absorbing infrared radiation butyric resin composition, the layer manufactured out of this composition and the multilayer glass containing the layer | |
| CN112272615B (en) | Film for glass bonding, method for producing same, and mobile device comprising same | |
| JP4485862B2 (en) | Laminated glass interlayer film and laminated glass | |
| JP2006021949A (en) | Interlayer film for heat-shielding laminated glass and laminated glass | |
| JP2006001809A (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20111115 |