RU2266874C2 - Charge for preparing foam glass - Google Patents
Charge for preparing foam glass Download PDFInfo
- Publication number
- RU2266874C2 RU2266874C2 RU2002111820/03A RU2002111820A RU2266874C2 RU 2266874 C2 RU2266874 C2 RU 2266874C2 RU 2002111820/03 A RU2002111820/03 A RU 2002111820/03A RU 2002111820 A RU2002111820 A RU 2002111820A RU 2266874 C2 RU2266874 C2 RU 2266874C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- carbonate
- charge
- foam glass
- iron oxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C11/00—Multi-cellular glass ; Porous or hollow glass or glass particles
- C03C11/007—Foam glass, e.g. obtained by incorporating a blowing agent and heating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к строительным материалам и может быть использовано в строительной индустрии как легкий строительный и акустическо-декоративный материал.The invention relates to building materials and can be used in the construction industry as a light building and acoustic decorative material.
Известны шихты для получения пеностекла, содержащие, мас.%: азотнокислый натрий 3,0...5,0; стекло - остальное, позволяющие получать пеностекла с сообщающимися порами [1].Blends for producing foam glass are known, containing, wt.%: Sodium nitrate 3.0 ... 5.0; glass - the rest, allowing to obtain foam glass with interconnected pores [1].
Наиболее близкой к предлагаемой является шихта для изготовления пеностекла, содержащая, мас.%: карбонатный газообразователь - 0,5...1,0, стекло - остальное.Closest to the proposed is a mixture for the manufacture of foam glass, containing, wt.%: Carbonate blowing agent - 0.5 ... 1.0, glass - the rest.
В качестве карбонатного компонента используют материалы, содержащие карбонаты кальция, известняк, мрамор.As the carbonate component, materials containing calcium carbonates, limestone, and marble are used.
В качестве стекольного компонента используют, в частности, отходы стекольного производства, бой тарного и листового стекла, грануляты и др. Этот компонент состоит из оксидов SiO2, Fe2О3, CaO, MgO и др. в стеклообразном связанном состоянии [2].As a glass component, in particular, glass production wastes, bottled glass and flat glass, granules, etc. are used. This component consists of oxides SiO 2 , Fe 2 O 3 , CaO, MgO, and others in a glassy bound state [2].
Получается пеностекло белого цвета с сообщающимися порами. Тонкая диспергация шихты (удельная поверхность 400...500 м2/кг) обеспечивает однородность и мелкую пористость структуры.It turns white foam with interconnected pores. Fine dispersion of the charge (specific surface area 400 ... 500 m 2 / kg) ensures uniformity and fine porosity of the structure.
Недостатком этих шихт является недостаточно высокие звукопоглощающие свойства, повышенные водонасыщение и объемная масса изделий, полученных на их основе.The disadvantage of these charges is not high enough sound-absorbing properties, increased water saturation and bulk density of products obtained on their basis.
Техническим результатом изобретения является: повышение звукопоглощающих свойств, снижение водонасыщения и объемной массы изделий из пеностекла.The technical result of the invention is: increase in sound-absorbing properties, decrease in water saturation and bulk density of foam glass products.
Это достигается тем, что шихта для изготовления пеностекла, включающая стекло и карбонатный газообразователь, дополнительно содержит карбонатную крупку с размером частиц 0,5...2,5 мм и оксид железа при следующем соотношении компонентов, мас.%:This is achieved by the fact that the mixture for the manufacture of foam glass, including glass and a carbonate blowing agent, additionally contains carbonate grains with a particle size of 0.5 ... 2.5 mm and iron oxide in the following ratio of components, wt.%:
Повышение звукопоглощающих свойств, снижение водонасыщения и объемной массы пеностекла, изготовленного из сырьевой шихты с дополнительным введением карбонатной крупки с размером частиц 0,5...2,5 мм и оксида железа, основано на особенностях процессов физического и физико-химического характера, происходящих при помоле и нагреве шихты.The increase in sound-absorbing properties, the decrease in water saturation, and the bulk density of foam glass made from a raw material charge with the addition of carbonate grains with a particle size of 0.5 ... 2.5 mm and iron oxide are based on the peculiarities of physical and physico-chemical processes that occur during grinding and heating the mixture.
В процессе приготовления сырьевой шихты в результате совместного помола стекла и карбонатного газообразователя происходит существенное увеличение поверхностей контакта между реагирующими материалами.In the process of preparing the raw material mixture as a result of joint grinding of glass and a carbonate blowing agent, a significant increase in the contact surfaces between the reacting materials occurs.
При нагреве шихты происходит сначала размягчение частиц стекла (600...620°С), затем спекание частиц - образование стекломассы и образование дополнительных контактирующих поверхностей. При 620°С и выше активируются окислы стекла, в частности окись кремния вступает в реакцию замещения с карбонатным компонентом шихты (СаСО3+SiO2→CaO SiO2+СО2↑), т.е. наблюдается выделение газа, при этом формируются наиболее мелкие поры пеностекла, т.к. здесь реакция идет между наиболее тонкодисперсными компонентами.When the charge is heated, first the glass particles soften (600 ... 620 ° C), then the sintering of the particles leads to the formation of glass mass and the formation of additional contacting surfaces. At 620 ° C and above, glass oxides are activated, in particular, silicon oxide enters a substitution reaction with the carbonate component of the charge (CaCO 3 + SiO 2 → CaO SiO 2 + CO 2 ↑), i.e. gas evolution is observed, while the smallest pores of foam glass are formed, because here the reaction is between the finest particles.
Далее при повышении температуры начинаются реакции разложения более крупных карбонатных частиц (СаСО3→CaO+СО2↑), которые, в основном, и формируют внутреннюю структуру массива получаемого пеностекла.Then, with increasing temperature, decomposition reactions of larger carbonate particles (CaCO 3 → CaO + CO 2 ↑) begin, which mainly form the internal structure of the resulting foam glass array.
Пеностекло, полученное из шихты, описанной в прототипе, состоит из мелких одинаковых пор, при этом звукопоглощающая способность плит из такого пеностекла невысока, большая степень отражения звуковых волн, что существенно ухудшает акустический режим защищаемых от звука помещений.The foam glass obtained from the mixture described in the prototype consists of small identical pores, while the sound-absorbing ability of the plates from such foam glass is low, a high degree of reflection of sound waves, which significantly impairs the acoustic mode of the rooms protected from sound.
Дополнительное введение в состав готовой шихты карбонатной крупки с размером частиц 0,5...2,5 мм в количестве 1,0...10,0 мас.% позволяет создать в массиве пеностекла дополнительную систему пор эллипсной формы с стеклованными стенками, причем часть эллипсных пор будет открыта. Система эллипсных пор создает внутренние резонансные поверхности и экраны, способствующие изменению направления прохождения звуковых волн, изменению их частоты и более эффективному поглощению звука.An additional introduction to the composition of the finished mixture of carbonate grains with a particle size of 0.5 ... 2.5 mm in an amount of 1.0 ... 10.0 wt.% Allows you to create an additional pore system of ellipse shape with glass walls in the foam glass array, moreover part of the ellipse pores will be open. The system of ellipse pores creates internal resonant surfaces and screens, contributing to a change in the direction of propagation of sound waves, a change in their frequency and more efficient absorption of sound.
Улучшение звукопоглощающих характеристик также объясняется тем, что звукопоглощение в получаемых пеностеклах происходит и за счет увеличения поверхности звукопоглощения, т.к. часть эллипсных пор открыта в сторону источника звука. Поэтому получаемые пеностекла, обработанные в виде плитки, рекомендуется располагать на поверхности звукоизолируемых помещений таким образом, чтобы звуковые волны проходили параллельно большей оси эллипсообразных пор. При этом поглощение звуковых волн будет происходить наиболее эффективно за счет увеличенной поверхности звукопоглощения и существенного уменьшения отраженного звука.The improvement in sound absorption characteristics is also explained by the fact that sound absorption in the resulting foam glass occurs also due to an increase in the sound absorption surface, since part of the ellipse pores is open towards the sound source. Therefore, the resulting foam glass processed in the form of a tile is recommended to be placed on the surface of soundproofed rooms so that sound waves pass parallel to the larger axis of the ellipsoidal pores. In this case, the absorption of sound waves will occur most effectively due to the increased surface of sound absorption and a significant reduction in reflected sound.
Введение в шихту карбонатной крупки с размером частиц 0,5...2,5 мм в количестве 1,0...10,0 мас.% резко повышают реакционную способность сырьевых шихт, углекислый газ выделяется из крупки во время, когда стекло имеет оптимальную вязкость (3-103 Па·с), поверхностное натяжение близко к 3,5·10-3 Н/ м, появляется возможность получения пеностекол с пониженной объемной массой.Introduction to the mixture of carbonate grains with a particle size of 0.5 ... 2.5 mm in an amount of 1.0 ... 10.0 wt.% Sharply increase the reactivity of raw materials, carbon dioxide is released from the grains at a time when the glass has optimal viscosity (3-10 3 Pa · s), surface tension close to 3.5 · 10 -3 N / m, it becomes possible to obtain foam glass with a reduced bulk density.
Возможность получения пор эллипсообразной формы с остеклованными стенками из опубликованной на сегодняшний день научно-технической литературы спрогнозировать было невозможно, авторами это было выявлено экспериментально.It was impossible to predict the possibility of obtaining pores of an ellipsoidal shape with vitrified walls from the scientific and technical literature published to date; the authors revealed this experimentally.
В качестве карбонатной крупки можно использовать мел, доломит, мрамор, известняк, т.е. те же газообразователи, что использованы при приготовлении основной пеностекольной шихты.Chalk, dolomite, marble, limestone, i.e. the same blowing agents that were used in the preparation of the main foam-glass mixture.
Размер крупки 0,5...2,5 мм ограничивается в связи с тем, что при использовании более мелкой фракции нельзя добиться желаемого эффекта, т.к. образующиеся поры имеют малые размеры и сферическую форму - это существенно снижает эффект звукопоглощения (шихта 4). Использовать крупку размером более 2,5 мм также нецелесообразно, т.к. поры имеют слишком большую длину, что также отрицательно сказывается на звукоизолирующих свойствах (шихта 5).The size of the grains of 0.5 ... 2.5 mm is limited due to the fact that when using a smaller fraction it is impossible to achieve the desired effect, because the resulting pores are small and spherical in shape - this significantly reduces the effect of sound absorption (charge 4). Using grits larger than 2.5 mm is also impractical, because the pores are too long, which also negatively affects the soundproofing properties (charge 5).
Получение высокоактивных сырьевых шихт с карбонатной крупкой путем загрубленного помола материала при их совместном помоле не дает положительного результата, т.к. приводит к недостаточно равномерному распределению газообразователя со стеклом, что вызывает резкое снижение реакционной способности, увеличение объемной массы пеностекла и не позволяет получить материал с заданными свойствами.Obtaining highly active raw material blends with carbonate grains by coarsely grinding the material during their joint grinding does not give a positive result, because leads to an insufficiently uniform distribution of the blowing agent with glass, which causes a sharp decrease in reactivity, an increase in the bulk density of foam glass and does not allow to obtain a material with desired properties.
В процессе декарбонизации карбонатной составляющей шихты пеностекла и карбонатной крупки в пеностекле остаются свободные оксиды кальция и магния. Для связывания этих продуктов реакций в легкоплавкие соединения сырьевая шихта дополнительно содержит оксид железа (Fe2O3) в свободном состоянии в количестве 0,5...7,0 мас.%. По результатам рентгенофазового анализа этот компонент эффективно связывает образующиеся оксиды кальция и магния при температурах вспенивания пеностекла в соединения типа СаО·Fe2О3, 2CaO·Fe2O3 и др. При этом полученные пеностекла отличаются стеклованными стенками пор, что свидетельствует о повышенном содержании стеклофазы; в результате этого водонасыщение таких образцов в 6...7 раз ниже (шихта 1).In the process of decarbonization of the carbonate component of the charge of the foam glass and carbonate grains in the foam glass, free oxides of calcium and magnesium remain. To bind these reaction products to fusible compounds, the raw material charge additionally contains iron oxide (Fe 2 O 3 ) in a free state in an amount of 0.5 ... 7.0 wt.%. According to the results of x-ray phase analysis, this component effectively binds the formed calcium and magnesium oxides at foaming temperatures of foam glass into compounds of the type CaO · Fe 2 O 3 , 2CaO · Fe 2 O 3 and others. In this case, the obtained foams differ in glassy pore walls, which indicates an increased content glass phases; as a result, the water saturation of such samples is 6 ... 7 times lower (charge 1).
Практика, подтвержденная стехиометрическими расчетами, показывает, что содержание оксида железа в свободном состоянии должно быть на 30...50 мас.% меньше, чем карбонатной крупки, которая добавляется в сырьевую шихту для формирования особой пористой структуры. Использовать шихты с содержанием карбонатной крупки более 10 мас.%, карбонатного газообразователя более 5 мас.% и оксида железа более 7 мас.% нецелесообразно, т.к. при этом уменьшается доля стекла в шихте, а выделяющаяся большая масса газов нарушает герметичность пор, что отрицательно сказывается на звукопоглощающих свойствах и увеличивает водонасыщение получаемого материала (шихта 2). Использовать шихты с содержанием карбонатной крупки менее 1 мас.%, карбонатного газообразователя менее 0,5 мас.% и оксида железа менее 0,5 мас.% также нецелесообразно, т.к. при этом увеличивается объемная масса пеностекла и ухудшаются звукоизолирующие показатели (шихта 3).Practice, confirmed by stoichiometric calculations, shows that the content of free iron oxide should be 30 ... 50 wt.% Less than carbonate grains, which are added to the raw material mixture to form a special porous structure. To use the mixture with a carbonate content of more than 10 wt.%, Carbonate blowing agent more than 5 wt.% And iron oxide more than 7 wt.% Is impractical, because at the same time, the proportion of glass in the charge decreases, and a large mass of gases released violates the tightness of the pores, which negatively affects the sound-absorbing properties and increases the water saturation of the resulting material (charge 2). It is also inexpedient to use blends with a content of carbonate grains of less than 1 wt.%, A carbonate blowing agent of less than 0.5 wt.% And iron oxide of less than 0.5 wt.%. at the same time, the bulk density of the foam glass increases and the soundproof indicators deteriorate (charge 3).
Хорошо вспененное пеностекло обладает высокими эксплуатационными характеристиками, при этом, в зависимости от содержания в шихте оксидов железа, цвет можно варьировать от светло-розового до красновато-коричневого и вишневого. При использовании шихты с оптимальным составом компонентов (шихта 1) получено пеностекло с прочностью на сжатие 6,2 МПа, хорошими теплоизоляционными характеристиками.Well-foamed foam glass has high operational characteristics, and, depending on the content of iron oxides in the charge, the color can vary from light pink to reddish brown and cherry. When using a charge with the optimal composition of the components (charge 1), foam glass with a compressive strength of 6.2 MPa and good thermal insulation characteristics are obtained.
Для оценки звукоизолирующих свойств получаемых пеностекол использована стандартная установка, состоящая из генератора звуковых волн и звукоприемника. Индекс изоляции воздушного шума оценивался по СниП 11-12-77 путем измерения степени поглощения звуковых волн нормативных частот (63,125, 250, 500, 1000, 2000,4000 и 8000 Гц).To assess the soundproofing properties of the obtained foam glass, a standard setup consisting of a sound wave generator and a sound receiver was used. The airborne noise isolation index was evaluated according to SNiP 11-12-77 by measuring the degree of absorption of sound waves of standard frequencies (63.125, 250, 500, 1000, 2000.4000 and 8000 Hz).
Пример получения пеностекла.An example of a foam glass.
Сырьевой базой для получения пеностекла являются отходы стекольной промышленности, бой тарного и листового стекла, бой ампульного и кинескопного стекла и др.The raw material base for the production of foam glass is waste from the glass industry, the battle of container and sheet glass, the battle of ampoule and kinescope glass, etc.
Стеклобой и карбонатный газообразователь (в нашем случае - мел Шебекинского месторождения) после щековой дробилки известным способом (см. [2], стр.153-155) дозируют, смешивают с оксидом железа, загружают в мельницу и мелят до удельной поверхности 400...450 м3/кг. Молотую шихту выгружают из мельницы и смешивают в смесителе с отсеянной крупкой мела до равномерного распределения компонентов. Крупку получают путем отсева фракции размером 0,5...2,5 мм на ситах дробленого мела. Полученную смесь загружают в металлические формы и обжигают при температуре вспенивания 780...840°С. Скорость нагрева до температуры вспенивания составляет 400...450°С/ч. Выдержка при конечной температуре 0,35...0,40 ч. Вспененный материал охлаждают 12...14 ч.Cullet and carbonate blowing agent (in our case, chalk of the Shebekinsky deposit) after a jaw crusher in a known manner (see [2], pp. 153-155) are dosed, mixed with iron oxide, loaded into a mill and ground to a specific surface of 400 ... 450 m 3 / kg. The ground charge is discharged from the mill and mixed in a mixer with sifted chalk to a uniform distribution of the components. Krupka is obtained by screening fractions of size 0.5 ... 2.5 mm on sieves of crushed chalk. The resulting mixture is loaded into metal molds and fired at a foaming temperature of 780 ... 840 ° C. The heating rate to the foaming temperature is 400 ... 450 ° C / h. Exposure at a final temperature of 0.35 ... 0.40 hours. Foamed material is cooled 12 ... 14 hours.
В таблице приведены конкретные составы пеностекла и его свойства. Как видно из таблицы, изготовление пеностекла с дополнительным использованием карбонатной крупки и оксида железа позволяет получать облегченный материал с высокими звукопоглощающими свойствами и пониженным водонасыщением. Кроме того, полученные образцы обладают значительно улучшенными декоративными характеристиками. Это позволяет расширить область применения такого пеностекла в строительстве за счет использования его как легкого строительного и акустическо-декоративного материала для внешней и внутренней облицовки зданий.The table shows the specific compositions of the foam glass and its properties. As can be seen from the table, the manufacture of foam glass with the additional use of carbonate grains and iron oxide makes it possible to obtain a lightweight material with high sound absorbing properties and reduced water saturation. In addition, the resulting samples have significantly improved decorative characteristics. This allows you to expand the scope of such foam glass in construction by using it as a light building and acoustic-decorative material for the external and internal cladding of buildings.
Используемая литератураUsed Books
1. Китайцев В.А. Технология теплоизоляционных материалов. - М.: Стройиздат, 1964, с.148-154.1. Kitaytsev V.A. Technology of thermal insulation materials. - M.: Stroyizdat, 1964, p.148-154.
2. Горлов Ю.П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий. - М.: Высшая школа, 1989, с.171-174.2. Gorlov Yu.P. Technology of heat-insulating and acoustic materials and products. - M.: Higher School, 1989, p. 171-174.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002111820/03A RU2266874C2 (en) | 2002-04-30 | 2002-04-30 | Charge for preparing foam glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002111820/03A RU2266874C2 (en) | 2002-04-30 | 2002-04-30 | Charge for preparing foam glass |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002111820A RU2002111820A (en) | 2003-11-10 |
| RU2266874C2 true RU2266874C2 (en) | 2005-12-27 |
Family
ID=35870487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002111820/03A RU2266874C2 (en) | 2002-04-30 | 2002-04-30 | Charge for preparing foam glass |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2266874C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011048446A1 (en) | 2009-10-22 | 2011-04-28 | Uab "Stikloporas" | Granulated batch for foam glass and method of production of said granulated batch |
| RU2459769C2 (en) * | 2010-09-24 | 2012-08-27 | Михаил Павлович Зайцев | Method of producing foamed glass |
| RU2540732C1 (en) * | 2013-12-30 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Cellular heat- and sound-insulating material |
-
2002
- 2002-04-30 RU RU2002111820/03A patent/RU2266874C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ГОРЛОВ Ю.П. Технология теплоизоляционных и акустических материалов и изделий. М.: Высшая школа, 1989, с. 171-174. * |
| КИТАЙЦЕВ В.А. Технология теплоизоляционных материалов. М.: Стройиздат, 1964, с. 148-154. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011048446A1 (en) | 2009-10-22 | 2011-04-28 | Uab "Stikloporas" | Granulated batch for foam glass and method of production of said granulated batch |
| RU2459769C2 (en) * | 2010-09-24 | 2012-08-27 | Михаил Павлович Зайцев | Method of producing foamed glass |
| RU2540732C1 (en) * | 2013-12-30 | 2015-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Cellular heat- and sound-insulating material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Aliabdo et al. | Utilization of crushed clay brick in cellular concrete production | |
| KR20160081947A (en) | Geopolymer foam formulation for a non-flammable, sound-absorbing, thermally insulating geopolymer foam element | |
| US20040107872A1 (en) | Hardned calcium silicate having high strength | |
| Kazantseva et al. | Chemical Processes During Energy‐Saving Preparation of Lightweight Ceramics | |
| Wongkvanklom et al. | Strength, thermal conductivity and sound absorption of cellular lightweight high calcium fly ash geopolymer concrete. | |
| RU2266874C2 (en) | Charge for preparing foam glass | |
| RU2308440C1 (en) | Raw material mix for production of cellular concrete of non-autoclave hardening for building articles and building article made from this mix | |
| Zhou et al. | Investigation on pore properties, thermal conductivity, and compressive behavior of fly ash/slag‐based geopolymer foam | |
| Ray et al. | Evaluation ofwaste perlite fines in the production of construction materials | |
| Rashad et al. | Preparatory study about effect of feldspar on properties of alkali-activated slag concrete | |
| RU2145315C1 (en) | Heat-insulating concrete | |
| Zhang et al. | Preparing new supplementary cementitious materials with co-calcined waste glass-dolomite and environmental assessment | |
| KR20050087029A (en) | Cast-in-place rapid hardening aerated concrete having excellent adiabatic ability and method for manufacturing the same | |
| RU2243180C2 (en) | Raw for lime-sand brick and building block | |
| RU2480435C1 (en) | Autoclaved ash-foam concrete | |
| Balun et al. | Compressive Strength of Pumice Based Alkali-Activated Hybrid Cement | |
| WO2003022776A1 (en) | Sound absorption material | |
| RU2303014C1 (en) | Raw material mixture for production of silicate wall items and silicate wall item made from this material | |
| KR100913788B1 (en) | Method for producing ALC panel using white portland cement and volcanic stone | |
| RU2684654C2 (en) | Charge for producing foamed glass | |
| Kurtulus et al. | A mini guideline study for fly ash-based alkali activated foam masonry units | |
| Ochirbud et al. | Ultra-light foamed concrete with recycled sand | |
| RU124905U1 (en) | FOAM GLASS | |
| RU2051869C1 (en) | Charge for manufacture of foam glass | |
| WO2012004335A1 (en) | Dry cement mix for forming light concretes with low thermal conductivity, and concretes thus obtained |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050501 |