[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2138514C1 - Propylene homopolymer, fibers, cloth, woven material, film - Google Patents

Propylene homopolymer, fibers, cloth, woven material, film Download PDF

Info

Publication number
RU2138514C1
RU2138514C1 RU94043768A RU94043768A RU2138514C1 RU 2138514 C1 RU2138514 C1 RU 2138514C1 RU 94043768 A RU94043768 A RU 94043768A RU 94043768 A RU94043768 A RU 94043768A RU 2138514 C1 RU2138514 C1 RU 2138514C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
propylene homopolymer
propylene
temperature
homopolymer
canvas
Prior art date
Application number
RU94043768A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU94043768A (en
Inventor
Ю Йо Хи
В.Робесон Лерой
Original Assignee
Монтелл Норт Америка, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтелл Норт Америка, Инк. filed Critical Монтелл Норт Америка, Инк.
Publication of RU94043768A publication Critical patent/RU94043768A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2138514C1 publication Critical patent/RU2138514C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

FIELD: polymer materials. SUBSTANCE: propylene homopolymer having in its crystalline structure 20% of stereoblock, index of polydispersity 3.0 to 6.5, and melt flowability index from 0.15 to 1000 g/10 min is prepared by polymerization of propylene monomer in presence of catalyst containing (i) solid catalyst component containing active magnesium halide covered by titanium compound and aromatic acid ester as electron donor, (ii) alkyl aluminum compounds, and (iii) 3,3,3-trifluoropropylmethyl(or ethyl)dimethoxysilane. Fibers manufactured from polymer thus obtained have lower heat-joining temperature and more wide heat joining range. EFFECT: improved quality of fibers. 9 cl, 4 tbl, 2 dwg, 7 ex

Description

Настоящее изобретение относится к кристаллическим гомополимерам пропилена. Более конкретно, оно относится к кристаллическим гомополимерам пропилена, получаемым из них пленкам и волокнам и нетканой ткани, выполненной из указанных волокон. The present invention relates to crystalline propylene homopolymers. More specifically, it relates to crystalline propylene homopolymers, films and fibers obtained from them, and non-woven fabric made from these fibers.

В прядильном или штапельном нетканом способе спряденные или нечесанные волокнистые холсты обычно проходят через стадию термоскрепления для переработки в ткани, которые имеют монолитность и прочность, необходимые для различных применений. В слоистых структурах, где имеется два или более слоев нетканых холстов, термоскрепление является необходимой стадией для соединения слоев вместе. В этих способах выбирается оптимальная температура термоскрепления для того, чтобы получить приемлемые характеристики ткани. Поэтому интервал термоскрепления, температурный интервал, в котором обеспечивается термоскрепление, также должен быть достаточно широким для практической реализации способа. In a spinning or staple non-woven method, spun or non-combed fibrous webs typically go through a heat-bonding step for processing into fabrics that have the solidity and strength required for various applications. In layered structures where there are two or more layers of nonwoven webs, thermal bonding is a necessary step for bonding the layers together. In these methods, the optimum thermal bonding temperature is selected in order to obtain acceptable tissue characteristics. Therefore, the interval of thermal bonding, the temperature range in which thermal bonding is provided, should also be wide enough for the practical implementation of the method.

При термоскреплении штапельных или термоскрепляемых тканей из отдельных слоев, температура термоскрепления обычно является температурой, при которой достигается максимальная прочность ткани, и называется также оптимальной температурой термоскрепления. Для традиционных гомополимерных пропиленовых смол этот температурный интервал обычно составляет 140 - 150oC для штапельных тканей и 155 - 165oC для термоскрепляемых тканей. Однако, благодаря высокой кристалличности традиционных гомополимерных пропиленовых смол интервал термоскрепления является очень узким.When thermo-bonding staple or thermo-bonding fabrics from separate layers, the thermo-bonding temperature is usually the temperature at which maximum tissue strength is achieved, and is also called the optimal thermo-bonding temperature. For traditional homopolymer propylene resins, this temperature range is usually 140-150 ° C for staple fabrics and 155-165 ° C for thermally bonded fabrics. However, due to the high crystallinity of traditional homopolymer propylene resins, the thermal bonding interval is very narrow.

Для слоистых структур оптимальная температура обычно выбирается такой, чтобы различие в характеристиках термоскрепления между различными типами слоев могло быть сбалансировано, поскольку каждый слой имеет различные характеристики термоскрепления благодаря различию в размере волокон или в используемом типе полимера. Это различие является преднамеренным, т.к. каждый слой предназначается для выполнения требований к различным физическим свойствам. For layered structures, the optimum temperature is usually chosen such that the difference in thermal bonding characteristics between the different types of layers can be balanced, since each layer has different thermal bonding characteristics due to the difference in fiber size or type of polymer used. This distinction is intentional because each layer is designed to fulfill the requirements for various physical properties.

Возьмем, например, слоистую структуру, в которой наружные слои предназначаются для придания прочности и износостойкости, а внутренние слои - для барьерных свойств. Из-за различий в требованиях к свойствам размер волокон, используемых для внутренних слоев, обычно намного меньше размера волокон, используемых для наружных слоев. Кроме того, используемый тип полимера является различным для того, чтобы отвечать предъявленным требованиям к формованию. Take, for example, a layered structure in which the outer layers are intended to give strength and wear resistance, and the inner layers are for barrier properties. Due to differences in property requirements, the size of the fibers used for the inner layers is usually much smaller than the size of the fibers used for the outer layers. In addition, the type of polymer used is different in order to meet the molding requirements.

Из-за различий в типе полимера и размере волокон внутренние слои обычно требуют более низкой температуры термоскрепления, чем наружный слой, с разницей в 20 - 20oC. Это создает проблему при выборе оптимальной температуры термоскрепления для слоистых структур. Например, если температура термоскрепления устанавливается для наружного слоя, имеют место точечные отверстия, вызванные избыточным плавлением волокон во внутреннем слое, которые ухудшают барьерные свойства. Напротив, если температура термоскрепления устанавливается для внутреннего слоя, ламинат будет иметь более низкую износостойкость из-за неадекватного термоскрепления наружного слоя.Due to differences in the type of polymer and the size of the fibers, the inner layers usually require a lower thermal bonding temperature than the outer layer, with a difference of 20 - 20 o C. This creates a problem when choosing the optimal thermal bonding temperature for layered structures. For example, if the thermal bonding temperature is set for the outer layer, there are pinholes caused by excessive melting of the fibers in the inner layer, which impair the barrier properties. On the contrary, if the temperature of thermal bonding is set for the inner layer, the laminate will have lower wear resistance due to inadequate thermal bonding of the outer layer.

Поэтому для получения качественных ламинатов из традиционных гомополимерных пропиленовых смол должна точно контролироваться температура термоскрепления, что означает очень узкий интервал термоскрепления. Так как любое отклонение температуры термоскрепления может дать некачественные ткани либо из-за наличия точечных отверстий, либо из-за плохой износостойкости, были предприняты попытки решить эту проблему за счет использования полипропиленовых смол с более низкими температурами плавления для наружного слоя, таких как этиленпропиленовые статистические сополимеры. В случае использования статистических сополимеров имелась надежда, что низкоплавкая природа статистических сополимеров уменьшит разницу в оптимальной температуре термоскрепления между наружными и внутренними слоями. Однако, статистические сополимеры имеют тенденцию к снижению прочности ткани, особенно, в случае штапельно-скрепленного слоя, и, в ряде случаев, создают проблемы формования, такие как прилипание к формующему оборудованию, что приводит к нарушению непрерывности формования. Therefore, to obtain high-quality laminates from traditional homopolymer propylene resins, the temperature of thermal bonding must be precisely controlled, which means a very narrow interval of thermal bonding. Since any deviation of the thermal bonding temperature can produce poor-quality fabrics, either due to the presence of pinholes or poor wear resistance, attempts have been made to solve this problem by using polypropylene resins with lower melting points for the outer layer, such as ethylene-propylene random copolymers . In the case of using statistical copolymers, it was hoped that the low-melting nature of the statistical copolymers would reduce the difference in the optimum thermal bonding temperature between the outer and inner layers. However, statistical copolymers tend to reduce the strength of the fabric, especially in the case of a staple-bonded layer, and, in some cases, create molding problems, such as adhesion to the molding equipment, which leads to disruption in the continuity of the molding.

Следовательно, имеется потребность в пропиленовом гомополимере, из которого можно получать волокна, имеющие более низкую температуру термоскрепления и более широкий интервал термоскрепления. Therefore, there is a need for a propylene homopolymer from which fibers can be obtained having a lower temperature of thermal bonding and a wider range of thermal bonding.

Неожиданно было установлено, что при использовании специального катализатора Циглера-Натта на носителе (подложке), содержащего 3,3,3-трифторпропил-(алкил)диметоксисилан, непосредственно при полимеризации получается гомополимер пропилена, который имеет кристаллическую структуру, отличающуюся от кристаллической структуры традиционного гомополимера пропилена, получаемого с другими катализаторами Циглера-Натта. Отличие состоит в том, что в кристаллической структуре нового гомополимера имеется намного более высокое содержание стереоблока, чем у традиционного гомополимера пропилена, и новый гомополимер пропилена имеет относительно узкое молекулярно-массовое распределение. It was unexpectedly found that when using a special Ziegler-Natta catalyst on a carrier (substrate) containing 3,3,3-trifluoropropyl- (alkyl) dimethoxysilane, directly during polymerization, a propylene homopolymer is obtained, which has a crystalline structure different from the crystal structure of a traditional homopolymer propylene obtained with other Ziegler-Natta catalysts. The difference is that the crystal structure of the new homopolymer has a much higher stereo block content than the traditional propylene homopolymer, and the new propylene homopolymer has a relatively narrow molecular weight distribution.

Используемый здесь термин "стереоблок" означает кристаллическую структуру полимера, получаемого способом полимеризации с катализатором Циглера-Натта, которая имеет единичные дефекты полимеризуемой мономерной единицы в полимерной цепи, такие, что метильная группа полимеризуемого мономера пропилена (дефект мономерной единицы) находится в другой плоскости по отношению к метильной группе других полимеризуемых мономеров пропилена. Среднее число дефектов мономерной единицы составляет 35 на 1000 углеродных атомов полимера. Число дефектов мономерной единицы изменяется от 20 до 60 на 1000 углеродных атомов полимера. As used herein, the term “stereo block” means the crystal structure of a polymer obtained by a Ziegler-Natta polymerization method that has single defects in a polymerizable monomer unit in a polymer chain, such that the methyl group of the polymerized propylene monomer (defect of the monomer unit) is in a different plane with respect to to the methyl group of other polymerizable propylene monomers. The average number of defects in a monomer unit is 35 per 1000 carbon atoms of the polymer. The number of defects in the monomer unit varies from 20 to 60 per 1000 carbon atoms of the polymer.

Высокостереоблочные гомополимеры пропилена настоящего изобретения представляют альтернативу традиционным гомополимерам пропилена, используемым в однослойных применениях, и статистическим сополимерам этилена с пропиленом, используемым в слоистых структурах. В однослойных применениях гомополимеры пропилена изобретения имеют более низкую температуру термоскрепления и более широкий интервал термоскрепления, чем традиционные гомополимеры пропилена. В слоистых структурах указанные гомополимеры изобретения имеют характеристики плавления, аналогичные обычно используемым статистическим сополимерам, и поэтому сужают разницу между температурами термоскрепления между слоями. Однако высокостереоблочные гомополимеры пропилена данного изобретения превосходят статистические сополимеры в том, что снижение прочности ткани является намного меньшим, чем у статистического сополимера, и гомополимеры пропилена изобретения не являются липкими, что позволяет избежать проблемы формования, связанные с липкостью статистического сополимера. The high-block propylene homopolymers of the present invention provide an alternative to conventional propylene homopolymers used in single-layer applications and random ethylene-propylene copolymers used in layered structures. In single-layer applications, the propylene homopolymers of the invention have a lower thermal bonding temperature and a wider thermal bonding interval than conventional propylene homopolymers. In layered structures, said homopolymers of the invention have melting characteristics similar to commonly used statistical copolymers, and therefore narrow the difference between the thermal bonding temperatures between the layers. However, the high-block propylene homopolymers of the present invention are superior to statistical copolymers in that the reduction in tissue strength is much smaller than that of the statistical copolymer, and the propylene homopolymers of the invention are not sticky, thereby avoiding molding problems associated with the stickiness of the statistical copolymer.

Соответственно, настоящее изобретение дает гомополимер пропилена, имеющий содержание стереоблока не менее 20%, предпочтительно не менее 25%, значение ИП (индекса полидисперсности) от 3 до 6,5, предпочтительно от 3,2 до 5,5, и показатель текучести расплава (ПТР) от 0,15 до 1000 г/10 минут. Другим аспектом изобретения являются волокна, получаемые из гомополимера пропилена, имеющего содержание стереоблока не менее 20%, предпочтительно не менее 25%, значение ИП от 3,0 до 5,0, предпочтительно от 3,2 до 4,0, и ПТР от 0,15 до 1000 г/10 минут. Accordingly, the present invention provides a propylene homopolymer having a stereo block content of at least 20%, preferably at least 25%, an IP (polydispersity index) value of from 3 to 6.5, preferably from 3.2 to 5.5, and a melt flow index ( MF) from 0.15 to 1000 g / 10 minutes. Another aspect of the invention are fibers obtained from a propylene homopolymer having a stereo block content of at least 20%, preferably at least 25%, an IP value of from 3.0 to 5.0, preferably from 3.2 to 4.0, and a MF from 0 , 15 to 1000 g / 10 minutes.

Другим аспектом данного изобретения является холст, содержащий волокна из гомополимера, имеющего содержание стереоблока не менее 20%, предпочтительно не менее 25%, значение ИП от 3,0 до 5,0, предпочтительно от 3,2 до 4,0, и ПТР от 0,15 до 1000 г/10 минут, и тканевый материал, получаемый из него. Another aspect of this invention is a canvas containing fibers from a homopolymer having a stereo block content of at least 20%, preferably at least 25%, an IP value of from 3.0 to 5.0, preferably from 3.2 to 4.0, and PTR from 0.15 to 1000 g / 10 minutes, and tissue material obtained from it.

Дополнительным аспектом настоящего изобретения являются пленки или листы из гомополимера пропилена, имеющего содержание стереоблока не менее 20%, предпочтительно не менее 25%, значение ИП от 4,5 до 6,5, предпочтительно от 5 до 6,5, и ПТР от 0,15 до 1000 г/10 минут. An additional aspect of the present invention are films or sheets of propylene homopolymer having a stereo block content of at least 20%, preferably at least 25%, an IP value of from 4.5 to 6.5, preferably from 5 to 6.5, and MF from 0, 15 to 1000 g / 10 minutes.

На фиг. 1 представлен график, показывающий сравнение разрывной прочности в поперечном направлений (CD) ткани как функции температуры термоскрепления для гомополимера пропилена настоящего изобретения и традиционного гомополимера пропилена и статистического сополимера этилена и пропилена. In FIG. 1 is a graph showing a comparison of tensile strength in the transverse direction (CD) of a fabric as a function of thermal bonding temperature for a propylene homopolymer of the present invention and a conventional propylene homopolymer and a random ethylene-propylene copolymer.

На фиг. 2 представлен график, показывающий сравнение мягкости ткани как функции температуры термоскрепления для гомополимера пропилена настоящего изобретения и традиционного гомополимера пропилена. In FIG. 2 is a graph showing a comparison of tissue softness as a function of thermal bonding temperature for the propylene homopolymer of the present invention and a conventional propylene homopolymer.

Все части и проценты в данной заявке, если не указано особо, даются по массе. Температура окружающей среды или комнатная температура составляют приблизительно 25oC.All parts and percentages in this application, unless otherwise indicated, are given by weight. The ambient temperature or room temperature is approximately 25 o C.

Катализатор, используемый в способе получения гомополимера пропилена настоящего изобретения содержит продукт реакции: (A) твердого компонента катализатора, содержащего активный галоид магния, и нанесенного на него титанового соединения, содержащего по крайней мере одну связь Ti-галоген, и донор электронов;
(B) A1 -алкил-соединения; и
(C) 3,3,3-трифторпропил (алкил)диметоксисилана.
The catalyst used in the method for producing the propylene homopolymer of the present invention contains the reaction product: (A) a solid component of a catalyst containing active magnesium halide and a titanium compound supported thereon containing at least one Ti-halogen bond and an electron donor;
(B) A1 -alkyl compounds; and
(C) 3,3,3-trifluoropropyl (alkyl) dimethoxysilane.

Электронодонорные соединения, используемые в твердом компоненте катализатора (A), включают в себя алкил-, арил- и циклоалкилэфиры ароматических кислот, особенно бензойной кислоты или фталевой кислоты, и их производные. Конкретные примеры включают в себя бензоат, н- бутилбензоат, метил-п-толуат, метил-п-метоксибензоат и диизобутилфталат. В дополнение к указанному выше, в качестве донора электронов также могут быть использованы эфиры, алкил- или алкарилэфиры, имеющие только одну эфирную связь, кетоны, моно- или полиамины, альдегиды и фосфорсодержащие соединения, такие как фосфины и фосфорамиды. The electron donor compounds used in the solid component of the catalyst (A) include alkyl, aryl and cycloalkyl ethers of aromatic acids, especially benzoic acid or phthalic acid, and their derivatives. Specific examples include benzoate, n-butyl benzoate, methyl p-toluate, methyl p-methoxybenzoate and diisobutyl phthalate. In addition to the above, esters, alkyl or alkaryl ethers having only one ether bond, ketones, mono or polyamines, aldehydes and phosphorus compounds such as phosphines and phosphoramides can also be used as electron donors.

Получение указанных выше катализаторов осуществляется различными способами. Obtaining the above catalysts is carried out in various ways.

Например, галоид магния (безводный, т.е. содержащий менее 1% воды), титановое соединение и электронодонорное соединение могут быть смешаны на мельнице в условиях, когда галоид магния является активным. Смешанный продукт затем обрабатывается один или более раз избытком TiCl4 при температурах от 80 до 135oC, после чего промывается повторно углеводородом, таким как гексан, до тех пор, пока не исчезнут все атомы хлора.For example, magnesium halide (anhydrous, i.e. containing less than 1% water), a titanium compound and an electron-donating compound can be mixed in a mill under conditions when the magnesium halide is active. The mixed product is then treated one or more times with an excess of TiCl 4 at temperatures from 80 to 135 ° C., and then washed repeatedly with a hydrocarbon such as hexane until all chlorine atoms have disappeared.

Согласно другому способу, безводный галоид магния предварительно активируется известными способами, а затем обрабатывается избытком TiCl4, содержащим электронодонорное соединение в растворе. Здесь снова проводится термообработка при температурах в интервале от 80 до 135oC. Необязательно, термообработка TiCl4 повторяется, а твердая составляющая промывается гексаном или другим углеводородным растворителем для того, чтобы удалить все следы непрореагировавшего TiCl4.According to another method, anhydrous magnesium halide is pre-activated by known methods, and then treated with an excess of TiCl 4 containing an electron-donating compound in solution. Here again, heat treatment is carried out at temperatures ranging from 80 to 135 o C. Optionally, the heat treatment of TiCl 4 is repeated, and the solid component is washed with hexane or another hydrocarbon solvent in order to remove all traces of unreacted TiCl 4 .

В соответствии с другим способом, аддукт MgCl2•nROH, (в частности в виде сфероидальных частиц), где H - обычно составляет от 1 до 3, а ROH - этиловый спирт, бутиловый спирт или изобутиловый спирт, взаимодействует с избытком TiCl4, содержащим электронодонорное соединение в растворе. Температура обычно изменяется в пределах от 80 до 120oC. Твердое вещество затем выделяется и обрабатывается более одного раза Ti Cl4, после чего выделяется и промывается углеводородом до тех пор, пока не исчезнут все ионы хлора.According to another method, the adduct MgCl 2 • nROH, (in particular in the form of spheroidal particles), where H is usually from 1 to 3, and ROH is ethyl alcohol, butyl alcohol or isobutyl alcohol, reacts with an excess of TiCl 4 containing electron-donating compound in solution. The temperature usually ranges from 80 to 120 ° C. The solid is then isolated and treated more than once with TiCl 4 , after which it is released and washed with hydrocarbon until all chlorine ions disappear.

Согласно другому способу, алкоголяты и хлоралкоголяты магния, в частности хлоралкоголяты, полученные в соответствии со способом, описанным в патенте США 4220554, взаимодействуют с избытком TiCl4, содержащим электронодонорное соединение в растворе, в условиях реакции, описанных выше.According to another method, magnesium alcoholates and chloral alcoholates, in particular chloral alcoholates obtained in accordance with the method described in US Pat. No. 4,220,554, react with an excess of TiCl 4 containing an electron-donor compound in solution under the reaction conditions described above.

В твердом компоненте катализатора (A), титановое соединение, выраженное как Ti, обычно присутствует в количестве от 0,5 до 10% по массе. Количество электронодонорного соединения, которое остается фиксированным на твердом компоненте (внутренний донор), обычно составляет от 5 до 20% в молях по отношению к дигалоиду магния. In the solid catalyst component (A), a titanium compound, expressed as Ti, is usually present in an amount of from 0.5 to 10% by weight. The amount of electron-donor compound that remains fixed on the solid component (internal donor) is usually 5 to 20% in moles with respect to the magnesium dihalo.

Соответствующими примерами титанового соединения, имеющего по крайней мере одну связь Ti-галоген, является Ti-тетрагалоиды, в частности TiCl4. Однако также могут быть использованы алкоксигалоиды титана.Suitable examples of a titanium compound having at least one Ti-halogen bond are Ti-tetrahaloids, in particular TiCl 4 . However, titanium alkoxyhaloids may also be used.

Указанные выше реакции вызывают образование галоида магния в активной форме. Кроме этих реакций, из литературы известны другие реакции, которые вызывают образование активированного галоида магния из соединений магния, отличных от галоидов, таких как, например, карбокcилаты магния. The above reactions cause the formation of magnesium halide in active form. In addition to these reactions, other reactions are known from the literature that cause the formation of activated magnesium halogen from magnesium compounds other than halogens, such as, for example, magnesium carboxylates.

Активная форма галоидов магния в компонентах катализатора (A) может быть определена по тому, что в рентгеновском спектре компонента катализатора отсутствует основное отражение интенcивноcти, которое имеет место в cпектре неактивизированного хлорида магния (имеющего удельную поверхность менее 3 м2/г), но имеется гало с максимальной интенcивностью, сдвинутое до отношению к положению основного отражения интенсивности неактивизированного дигалоида магния, или по тому, что основное отражение интенсивности показывает ширину при 1/2 высоты не менее чем на 30% больше, чем для основного отражения интенсивности, которое имеется в спектре неактивизированного хлорида магния.The active form of magnesium halides in the components of the catalyst (A) can be determined by the fact that in the X-ray spectrum of the catalyst component there is no main reflection of the intensity that occurs in the spectrum of inactive magnesium chloride (having a specific surface area of less than 3 m 2 / g), but there is a halo with maximum intensity, shifted to the position of the main reflection of the intensity of the inactivated magnesium dihalo, or by the fact that the main reflection of the intensity shows the width at 1/2 height not m less than 30% more than for the main reflection of the intensity that is present in the spectrum of inactive magnesium chloride.

Наиболее активными формами являются такие, у которых вышеуказанное гало появляется на рентгеновском спектре компонента. The most active forms are those in which the above halo appears on the x-ray spectrum of the component.

Среди галоидов магния предпочтительным соединением является хлорид магния. В случае наиболее активных форм хлорида магния, рентгеновский спектр компонента катализатора показывает гало вместо отражения, которое на спектре неактивного хлорида появляется на расстоянии

Figure 00000002

Al-алкил-соединения (В), используемые в качестве сокатализаторов, содержат Al-триалкилы, такие как Al-триэтил, Al-изобутил, Al-три-H-бутил, а линейные или циклические Al-алкил-соединения, содержащие два или более Al-атомов, соединенных через O- или V-атомы, или SO4- и SO3-группы.Among magnesium halides, magnesium chloride is the preferred compound. In the case of the most active forms of magnesium chloride, the X-ray spectrum of the catalyst component shows a halo instead of the reflection that appears in the spectrum of inactive chloride at a distance
Figure 00000002

Al-alkyl compounds (B) used as cocatalysts contain Al-trialkyls such as Al-triethyl, Al-isobutyl, Al-tri-H-butyl, and linear or cyclic Al-alkyl compounds containing two or more Al atoms connected via O- or V-atoms, or SO 4 and SO 3 groups.

Примерами этих соединений являются: (C2H5)2Al-O-Al(C2H5)2; (C2H5)2Al-N(C6H5)- AlC2H5)2; (C2H5)2Al-SO2-Al(C2H5)2; CH3[(CH3)-AI-O-] nAl(CH3)2; [(CH)AI-O-]n, где n - число от 1 до 20.Examples of these compounds are: (C 2 H 5 ) 2 Al-O-Al (C 2 H 5 ) 2 ; (C 2 H 5 ) 2 Al-N (C 6 H 5 ) - AlC 2 H 5 ) 2 ; (C 2 H 5 ) 2 Al-SO 2 -Al (C 2 H 5 ) 2 ; CH 3 [(CH 3 ) -AI-O-] n Al (CH 3 ) 2 ; [(CH) AI-O-] n , where n is a number from 1 to 20.

Al-алкил-соединение обычно используется в таких количествах, что Al/Ti - отношение изменяется в пределах от 1 до 1000. The Al-alkyl compound is usually used in amounts such that the Al / Ti ratio varies from 1 to 1000.

Алкил 3,3,3-трифторпропил (алкал)диметоксисилана компонента (C) может быть либо метилом, либо этилом, и предпочтительно, метилом. The alkyl of 3,3,3-trifluoropropyl (alkal) dimethoxysilane component (C) may be either methyl or ethyl, and preferably methyl.

Катализатор, т. е. компоненты (A), (B) и (C), может вводиться в полимеризационный реактор отдельными средствами фактически одновременно независимо от того, находится ли полимер уже в реакторе, или последовательно, если мономер вводится в полимеризационный реактор позднее. Предпочтительно, компоненты (A) и (B) смешиваются предварительно, затем указанная предварительная смесь контактирует с компонентом (C) до полимеризации в течение от 3 до примерно 10 минут при комнатной температуре. The catalyst, i.e., components (A), (B) and (C), can be introduced into the polymerization reactor by separate means practically simultaneously, regardless of whether the polymer is already in the reactor, or sequentially if the monomer is introduced into the polymerization reactor later. Preferably, components (A) and (B) are pre-mixed, then said pre-mixture is contacted with component (C) prior to polymerization for 3 to about 10 minutes at room temperature.

Пропиленовый мономер может быть введен в полимеризационный реактор до, одновременно или после введения в него катализатора. Propylene monomer can be introduced into the polymerization reactor before, simultaneously with or after the introduction of the catalyst.

При необходимости, в качестве регулятора степени полимеризации может добавляться водород для снижения молекулярной массы полимера. If necessary, hydrogen can be added as a regulator of the degree of polymerization to reduce the molecular weight of the polymer.

Полимеризация может осуществляться по суспензионному, жидкофазному или газофазному способу или при комбинировании жидкофазного и газофазного способов с использованием отдельных реакторов, которые могут работать периодически или непрерывно. The polymerization can be carried out by a suspension, liquid-phase or gas-phase method or by combining liquid-phase and gas-phase methods using separate reactors that can operate periodically or continuously.

Полимеризация обычно выполняется при температуре 40-90oC при атмосферном давлении или повышенном давлении.The polymerization is usually carried out at a temperature of 40-90 o C at atmospheric pressure or elevated pressure.

Катализаторы могут предварительно взаимодействовать с небольшими количествами мономера пропилена (форполимеризация), с поддержанием катализатора в суспензии в углеводородном растворителе и полимеризацией при температуре 60oC или ниже в течение времени, достаточном для получения полимера в количестве в 0,5 - 3 раза больше массы катализатора.The catalysts can pre-interact with small amounts of propylene monomer (prepolymerization), maintaining the catalyst in suspension in a hydrocarbon solvent and polymerizing at a temperature of 60 o C or lower for a time sufficient to obtain a polymer in an amount of 0.5 to 3 times the mass of the catalyst .

Форполимеризация может быть выполнена в жидком или газообразном мономере с получением в этом случае полимера в количестве до 1000 раз большем массы катализатора. The prepolymerization can be performed in liquid or gaseous monomer to obtain in this case a polymer in an amount up to 1000 times the mass of the catalyst.

Нижеследующие примеры приведены для иллюстрации изобретения и не предназначены для ограничения объема изобретения. The following examples are provided to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention.

Если не указано особо, для определения характеристик гомополимеров пропилена данного изобретения, полученных из них тканей и сравнительных тканевых материалов используются следующие исследования:
Свойства - Метод
Показатель текучести расплава (ПТР), г/10 мин - ASTM-D 1238, режим 1
Характеристическая вязкость (XB= J.V.) - Определяется в тетрагидронафталине при 135oC
Определение разрывной прочности - ASTM-D 1682 и ASTM-D 1776
Определение мягкости - ASTM-D 1388-64
Индекс полидисперсности (ИП= P.J.) - Определение молекулярно-массового распределения в полимере Mw/Mn
Для определения значения ИП модульное разделение при низком значении модуля, например 500 Па, определяется при температуре 200oC с использованием параллельно-пластинчатого реометра модели RMS -800, поставляемого фирмой PHEOMETRJCS (США), при работе с частотой осциллографирования, которая возрастает от 0,1 до 100 рад/с. Из значения модульного разделения ИП может быть получено с использованием следующего уравнения:
ИП = 54,6 (модуль разделения)-1.76

Figure 00000003

где G' - модуль накопления, G'' - низкий модуль.Unless otherwise indicated, the following studies are used to determine the characteristics of the propylene homopolymers of the present invention, fabrics obtained from them, and comparative fabric materials:
Properties - Method
Melt Flow Index (MFI), g / 10 min - ASTM-D 1238 Mode 1
Intrinsic viscosity (XB = JV) - Determined in tetrahydronaphthalene at 135 o C
Determination of tensile strength - ASTM-D 1682 and ASTM-D 1776
Determination of Softness - ASTM-D 1388-64
Polydispersity Index (PI = PJ) - Determination of the molecular weight distribution in a Mw / Mn polymer
To determine the IP value, modular separation at a low modulus value, for example 500 Pa, is determined at a temperature of 200 o C using a parallel-plate rheometer model RMS -800, supplied by PHEOMETRJCS (USA), when operating with an oscilloscope frequency that increases from 0, 1 to 100 rad / s. From the value of the modular separation of IP can be obtained using the following equation:
IP = 54.6 (separation modulus) -1.76
Figure 00000003

where G 'is the storage modulus, G''is the low modulus.

Методика фракционного вымывания при повышении температуры (МФВПТ = TREF). The method of fractional leaching with increasing temperature (MPVPT = TREF).

Эта методика является методом исследования кристаллической структуры полимера. Методика использует ксилол в качестве растворителя для растворения кристаллической структуры полимера и определяет растворенное количество, когда температура возрастает выше комнатной температуры до точки, когда растворяется весь полимер. Часть, растворенная при комнатной температуре, обозначается как атактическая часть, растворенная в интервале от комнатной до 100oC, обозначается как стереоблок, а часть, оставшаяся выше 100oC, называется изотактической.This technique is a method for studying the crystal structure of a polymer. The technique uses xylene as a solvent to dissolve the crystalline structure of the polymer and determines the dissolved amount when the temperature rises above room temperature to the point where the entire polymer dissolves. The part dissolved at room temperature is designated as the atactic part, dissolved in the range from room temperature to 100 o C, is designated as a stereo block, and the part remaining above 100 o C is called isotactic.

Процентное содержание нерастворимых в ксилоле -2,5 г полимера растворяется в 250 мл ксилола при 135oC при перемешивании. Через 20 минут раствор охлаждается до 25oC, при перемешивании, и затем высаживается в течение 30 минут.The percentage of insoluble in xylene -2.5 g of the polymer is dissolved in 250 ml of xylene at 135 o C with stirring. After 20 minutes, the solution is cooled to 25 o C, with stirring, and then precipitated for 30 minutes.

Осадок отфильтровывается с помощью фильтровальной бумаги, раствор испаряется в токе азота, и осадок сушится под вакуумом при 80oC до достижения постоянной массы, затем рассчитывается процентное содержание по массе полимера, растворенного в ксилоле при комнатной температуре. Процентное содержание по массе полимера, нерастворенного в ксилоле при комнатной температуре, принимается за показатель стереорегулярности полимера. Полученное таким образом значение соответствует практически показателю стереорегулярности, определенному экстракцией в кипящем n-гептане, что при определении соответствует показателю стереорегулярности полипропилена. Точка плавления (Тпл - М. Р. ) - определяется методом ДСК (дифференциальной сканирующей калориметрии). Образцы предварительно расплавляются при увеличении температуры до 200oC и выдерживаются при указанной температуре в течение 5 минут. Образцы затем охлаждаются до 50oC и затем повторно нагреваются до полного расплавления. Нагрев и охлаждение проводятся со скоростью 10oC в минуту. Указанная здесь температура плавления относится к верхнему пику ДСК-кривой, полученной в процессе второго расплавления.The precipitate is filtered off with filter paper, the solution is evaporated in a stream of nitrogen, and the precipitate is dried under vacuum at 80 o C until a constant weight is reached, then the percentage by weight of the polymer dissolved in xylene at room temperature is calculated. The percentage by weight of the polymer, insoluble in xylene at room temperature, is taken as an indicator of the stereoregularity of the polymer. The value obtained in this way corresponds practically to the stereoregularity index determined by extraction in boiling n-heptane, which, when determined, corresponds to the stereoregularity index of polypropylene. Melting point (T PL - M. R.) - is determined by the method of DSC (differential scanning calorimetry). The samples are pre-melted with increasing temperature to 200 o C and maintained at this temperature for 5 minutes. The samples are then cooled to 50 ° C. and then reheated until completely melted. Heating and cooling are carried out at a rate of 10 o C per minute. The melting point indicated here refers to the upper peak of the DSC curve obtained in the second melting process.

Пример 1
Получение твердого компонента катализатора
В 500 мл реактор, снабженный пористой диафрагмой, вводится при 0oC 225 мл TiCl4 При перемешивании в течение 15 минут добавляется 10,3 г микросфероидального MgCl2/2,1 C2H5OH. В конце добавления температура доводится до 70oC, добавляется 9 ммолей диизобутилфталата, содержимое нагревается до 100oC и выдерживается с проведением реакции при этой температуре в течение 2 часов, после чего отфильтровывается TiCl4. Затем добавляется 200 мл TiCl4 и содержимое реагирует при 120oC в течение 1 часа, после чего фильтруется и промывается при 60oC безводным гептаном до полного исчезновения ионов хлора из фильтрата.
Example 1
Obtaining a solid catalyst component
In a 500 ml reactor equipped with a porous diaphragm, 225 ml of TiCl 4 are introduced at 0 ° C. With stirring for 15 minutes, 10.3 g of microspheroidal MgCl 2 / 2.1 C 2 H 5 OH are added. At the end of the addition, the temperature is brought to 70 ° C., 9 mmol of diisobutyl phthalate is added, the contents are heated to 100 ° C. and maintained at this temperature for 2 hours, after which TiCl 4 is filtered off. Then 200 ml of TiCl 4 are added and the contents are reacted at 120 ° C. for 1 hour, after which they are filtered and washed at 60 ° C. with anhydrous heptane until the chlorine ions completely disappear from the filtrate.

Анализ твердой составляющей показывает, что твердый компонент катализатора содержит 16,7 масс.% Mg, 2,35 масс.% Ti и 7,2 масс.% диизобутилфталата. Analysis of the solid component shows that the solid component of the catalyst contains 16.7 wt.% Mg, 2.35 wt.% Ti and 7.2 wt.% Diisobutyl phthalate.

Микросфероидальный аддукт MgCl2/ 2,1 C2H5OH получается следующим образом:
48 г безводного MgCl2, 77 г безводного C2H5OH и 810 г керосина вводится в атмосфере инертного газа при комнатной температуре в 2-литровый автоклав, снабженный турбинной мешалкой и погружной трубкой. Содержимое нагревается до 120oC при перемешивании, и между MgCl2 и спиртом образуется аддукт, который плавится и остается смешанным с диспергатором. Внутри автоклава поддерживается давление азота 15 атмосфер. Погружная трубка автоклава нагревается до 120oC с помощью нагревательной рубашки и имеет внутренний диаметр 1 мм и длину 3 м от конца до конца нагревательной рубашки.
The microspheroidal adduct MgCl 2 / 2,1 C 2 H 5 OH is obtained as follows:
48 g of anhydrous MgCl 2 , 77 g of anhydrous C 2 H 5 OH and 810 g of kerosene are introduced in an inert gas atmosphere at room temperature into a 2 liter autoclave equipped with a turbine stirrer and immersion tube. The contents are heated to 120 ° C. with stirring, and an adduct forms between MgCl 2 and the alcohol, which melts and remains mixed with the dispersant. Inside the autoclave, a nitrogen pressure of 15 atmospheres is maintained. The submersible tube of the autoclave is heated to 120 o C using a heating jacket and has an inner diameter of 1 mm and a length of 3 m from end to end of the heating jacket.

Смесь циркулирует по трубке со скоростью 7 м/с. The mixture circulates through the tube at a speed of 7 m / s.

Дисперсия собирается в 5-литровую колбу при перемешивании, причем указанная колба содержит 2,5 л керосина и охлаждается снаружи с помощью рубашки при начальной температуре - 40oC.The dispersion is collected in a 5-liter flask with stirring, and this flask contains 2.5 l of kerosene and is cooled externally with a jacket at an initial temperature of 40 o C.

Конечная температура эмульсии равняется 0oC. Сферический твердый продукт, составляющий дисперсную фазу эмульсии, отделяется осаждением и фильтрацией, затем промывается гептаном и сушится.The final temperature of the emulsion is 0 ° C. The spherical solid product constituting the dispersed phase of the emulsion is separated by precipitation and filtration, then washed with heptane and dried.

Все вышеуказанные операции выполняются в атмосфере инертного газа. 130 г аддукта MgCl2/2,1 C2H5OH получается в форме твердых сферических частиц с максимальным диаметром менее 50 мкм. Продукт деалкоголизуется при температурах, которые постепенно увеличиваются с 50 до 100oC, в токе азота до тех пор, пока содержание спирта не достигнет 2,1 моля на моль MgCl2.All of the above operations are performed in an inert gas atmosphere. 130 g of the adduct MgCl 2 / 2,1 C 2 H 5 OH is obtained in the form of solid spherical particles with a maximum diameter of less than 50 microns. The product is dealcoholized at temperatures that gradually increase from 50 to 100 o C in a stream of nitrogen until the alcohol content reaches 2.1 mol per mole of MgCl 2 .

Полимеризация пропилена
Полимеризация проводится непрерывно в ряде реакторов c циркуляцией, оборудованных устройствами для транспортирования продукта, выходящего из реактора, непосредственно предшествующего, к следующему реактору.
Propylene Polymerization
The polymerization is carried out continuously in a number of circulation reactors equipped with devices for transporting the product exiting the reactor immediately preceding to the next reactor.

Непрерывно анализируется содержание водорода и мономера в жидкой фазе, и они подаются таким образом, что поддерживается постоянной требуемая концентрация. The content of hydrogen and monomer in the liquid phase is continuously analyzed, and they are supplied in such a way that the required concentration is kept constant.

Каталитическая смесь получается контактированием смеси триэтилалюминия (ТЭА1) и 3,3,3-трифторпропил(метил)диметоксисилана (массовое отношение ТЭА1/силан показано в таблице А) с твердым компонентом катализатора, полученного выше, в контейнере в течение примерно 13 - 15 минут. The catalytic mixture is obtained by contacting a mixture of triethylaluminum (TEA1) and 3,3,3-trifluoropropyl (methyl) dimethoxysilane (TEA1 / silane weight ratio is shown in Table A) with the solid catalyst component obtained above in a container for about 13-15 minutes.

Катализатор затем переносится в другой реактор, где имеет место полимеризация в жидкой фазе с образованием фракции (А). The catalyst is then transferred to another reactor where polymerisation in the liquid phase takes place to form fraction (A).

Продукт из указанного выше реактора подается во второй реактор в жидкой фазе с образованием фракции (В). The product from the above reactor is fed to the second reactor in the liquid phase to form fraction (B).

Рабочие условия получения и физические свойства полученного гомополимера пропилена приводятся ниже в Таблице А. Operating conditions for the preparation and physical properties of the obtained propylene homopolymer are given below in Table A.

Таблица А
ТЭА1 /силан, масс. - 2,3
Первый реактор
Температура, oC - 70
Давление, бар - 34
Время пребывания, мин - 107
С3 подачи, кг/ч - 350
Полученный полимер, кг/ч - 153
ПТР, г/10 мин - 0,8
Х.В., дл/г - 3,04
Второй реактор
Температура, oC - 65
Давление, бар - 34
Время пребывания, мин - 75
H2, г/ч - 20,5
C3 подачи, кг/ч - 150
Полученный полимер, кг/ч - 200
ПТР, г/10 мин - 3,9
Х.В., дл.г - 2,34
Конечный продукт
Общий выход полимера, кг - 1400
ПТР, г/10 мин - 3,8
Х.В., дл/г - 2,62
Т.пл., oC - 161
ИП - 4,7
Нерастворимые в ксилоле, % - 96,1
Пример 2
Хлопьевидный материал из примера 1 смешивается с 1000 частей на млн стабилизатора Ирганокс 1076, по 550 частей на млн стеарата кальция и Луперсола 101 с использованием традиционной экструзии и гранулирования с получением ПТР 38 г/10 мин.
Table a
TEA1 / silane, mass. - 2,3
First reactor
Temperature, o C - 70
Pressure, bar - 34
Duration of stay, min - 107
With 3 feeds, kg / h - 350
The resulting polymer, kg / h - 153
PTR, g / 10 min - 0.8
H.V., dl / g - 3.04
Second reactor
Temperature, o C - 65
Pressure, bar - 34
Time of stay, min - 75
H 2 , g / h - 20.5
C 3 feeds, kg / h - 150
The resulting polymer, kg / h - 200
PTR, g / 10 min - 3.9
H.V., long.d - 2.34
Final product
The total polymer yield, kg - 1400
PTR, g / 10 min - 3.8
H.V., dl / g - 2.62
Mp., O C - 161
IP - 4.7
Insoluble in xylene,% - 96.1
Example 2
The flocculent material of Example 1 is mixed with 1000 ppm of stabilizer Irganox 1076, 550 ppm of calcium stearate and Lupersol 101 using conventional extrusion and granulation to obtain a MFI of 38 g / 10 min.

Сравнительный пример 1
Гомополимер пропилена торговой марки pF-301 в виде гранул, имеющий ТПР 38 г/10 мин и ИП 2,5.
Comparative Example 1
A propylene homopolymer of the pF-301 trademark in the form of granules having a TPR of 38 g / 10 min and a PI of 2.5.

Из приведенных в таблице 1 (см. в конце описания) данных можно видеть, что гомополимер настоящего изобретения имеет намного более высокое содержание стереоблока, чем традиционных гомополимер пропилена. From the data given in table 1 (see the end of the description), it can be seen that the homopolymer of the present invention has a much higher stereo block content than traditional propylene homopolymer.

Гомополимеры пропилена получаются в соответствии с методикой примера 1, за исключением того, что используется твердый компонент катализатора с гранулированной MgCl2-подложкой вместо аддукта MgCl2/спирт, и используется 3,3,3-трифторпропил(метил)- диметоксисилан и другие доноры, приведенные в таблице 2 в качестве внешних доноров. Кристаллическая структура полученных гомополимеров пропилена анализируется на содержание атактической, стереоблочной и изотактической составлящей. Результаты приводятся в таблице 2 (см. в конце описания).Propylene homopolymers are obtained in accordance with the procedure of Example 1, except that a solid catalyst component with a granular MgCl 2 substrate is used instead of the MgCl 2 / alcohol adduct and 3,3,3-trifluoropropyl (methyl) -dimethoxysilane and other donors are used, listed in table 2 as external donors. The crystal structure of the obtained propylene homopolymers is analyzed for the content of atactic, stereoblock, and isotactic components. The results are shown in table 2 (see the end of the description).

Можно видеть, что в кристаллической структуре гомополимера пропилена, полученного с 3,3,3-трифторпропил(метил)диметоксисиланом в качестве внешнего донора, имеется намного более высокое содержание стереоблока, чем в кристаллических структурах гомополимеров, полученных с использованием других внешних доноров. It can be seen that the crystal structure of propylene homopolymer obtained with 3,3,3-trifluoropropyl (methyl) dimethoxysilane as an external donor has a much higher stereoblock content than the crystal structures of homopolymers obtained using other external donors.

Сравнительный пример 2
Статистический сополимер этилена с пропиленом торговой марки SA-849, содержащий 3% этилена и имеющий ПТР от 10 до 38 г/10 мин, исследуется согласно методике примера 2. Статистический сополимер имеет содержание стереоблока 94,2%, изотактическое содержание 2,5% и атактическое содержание 3,3%.
Reference Example 2
The statistical copolymer of ethylene with propylene of the SA-849 trademark, containing 3% ethylene and having an MFI of 10 to 38 g / 10 min, was tested according to the procedure of Example 2. The statistical copolymer has a stereo block content of 94.2%, an isotactic content of 2.5%, and atactic content of 3.3%.

Пример 3
Гомополимер пропилена примера 2 и сравнительных примеров 1 и 2 перерабатывается в нетканый материал из расплава. Гранулированный продукт экструдируется с подачей на традиционное формующее оборудование для получения нетканого материала из расплава, где расплавленный полимер превращается в волокна, которые укладываются на ленту с получением холста и затем термоскрепляются на каландре при 5 различных температурах термоскрепления.
Example 3
The propylene homopolymer of Example 2 and Comparative Examples 1 and 2 are processed into melt non-woven material. The granular product is extruded to a traditional molding equipment to produce nonwoven material from a melt, where the molten polymer is converted into fibers, which are laid on a tape to form a canvas and then thermally bonded to a calender at 5 different thermal bonding temperatures.

При получении нетканого материала из расплава фильерным способом используются следующие условия:
Скорость пропускания - 0,35 г/мин/отверстие
Температура экструзии - 210oC
Скорость движения ленты - 27 м/мин
Базисная масса ткани - 40 г/м2
Размер волокна - 28 мкм
Температура термоскрепления - 104, 116, 127, 138, 149oC
Определяется прочность полученных тканей, результаты показаны на фиг. 1. Сравниваются три полимера: гомополимер пропилена из примера 2, традиционный гомополимер из сравнительного примера 1 и традиционный статистический сополимер этилена с пропиленом из сравнительного примера 2.
Upon receipt of the nonwoven material from the melt by the spinneret method, the following conditions are used:
Transmission Speed - 0.35 g / min / hole
Extrusion temperature - 210 o C
Belt speed - 27 m / min
Base fabric weight - 40 g / m 2
Fiber Size - 28 microns
Thermal bonding temperature - 104, 116, 127, 138, 149 o C
The strength of the resulting tissues is determined, the results are shown in FIG. 1. Three polymers are compared: the propylene homopolymer from example 2, the traditional homopolymer from comparative example 1, and the traditional random ethylene-propylene copolymer from comparative example 2.

Разрывная прочность в поперечном направлении (CD) является одним из наиболее важных прочностных требований для нетканых материалов, полученных из расплава фильерным способом. Когда гомополимер пропилена настоящего изобретения сравнивается с традиционным гомополимером пропилена, можно видеть, что гомополимер пропилена изобретения имеет более низкую оптимальную температуру термоскрепления, чем традиционный гомополимер пропилена, 127oC против 138oC. Также гомополимер пропилена настоящего изобретения имеет более широкий интервал термоскрепления, т.е. кривая термоскрепления является более плавной вблизи оптимальной температуры термоскрепления по сравнению с традиционным гомополимером пропилена.The tensile strength in the transverse direction (CD) is one of the most important strength requirements for nonwoven materials obtained from the melt spunbond. When the propylene homopolymer of the present invention is compared with a conventional propylene homopolymer, it can be seen that the propylene homopolymer of the invention has a lower optimum thermal bonding temperature than the traditional propylene homopolymer, 127 ° C. versus 138 ° C. The propylene homopolymer of the present invention also has a wider thermal bonding range, t .e. the fusing curve is smoother near the optimum fusing temperature compared to the traditional propylene homopolymer.

По сравнению с традиционным статистическим сополимером этилена с пропиленом из сравнительного примера 2 гомополимер пропилена настоящего изобретения дает ткани с более высокой разрывной прочностью, несмотря на то, что оба полимера имеют более низкую прочность, чем традиционный, гомополимер пропилена. К тому же гомополимер пропилена изобретения дает более широкий интервал термоскрепления по сравнению с используемым традиционным статистическим сополимером. Compared to the traditional random ethylene-propylene copolymer of comparative example 2, the propylene homopolymer of the present invention provides fabrics with higher tensile strength, although both polymers have lower strength than the traditional propylene homopolymer. In addition, the propylene homopolymer of the invention provides a wider thermal bonding interval compared to the conventional random copolymer used.

Пример 4
Полученные в примере 3 ткани испытываются на мягкость, которая обратно пропорциональна длине изгиба. Результаты представлены на фиг. 2.
Example 4
The fabrics obtained in Example 3 are tested for softness, which is inversely proportional to the length of the bend. The results are shown in FIG. 2.

Можно видеть, что гомополимер настоящего изобретения мягче при более низких температурах термоскрепления, тогда как традиционный гомополимер из сравнительного примера 1 мягче при более высоких температурах. При оптимальных температурах термоскрепления - 127oC для используемого здесь гомополимера настоящего изобретения и 138oC для традиционного гомополимера пропилена - мягкость ткани, выполненной из гомополимера настоящего изобретения, является сравнимой с мягкостью ткани из традиционного гомополимера пропилена.It can be seen that the homopolymer of the present invention is softer at lower thermal bonding temperatures, while the traditional homopolymer of Comparative Example 1 is softer at higher temperatures. At optimum thermal bonding temperatures of 127 ° C for the homopolymer of the present invention used here and 138 ° C for the traditional propylene homopolymer, the softness of the fabric made from the homopolymer of the present invention is comparable to the softness of the fabric of the traditional propylene homopolymer.

Пример 5
Гомополимер пропилена с ультравысоким ПТР получается в соответствии с методикой примера 1, за исключением того, что температура полимеризации составляет 60oC вместо 65oC, причем гомополимер имеет следующие характеристики: ПТР 278 г/10 мин, ИП 4,2, содержание стереоблока 25,2%, атактическое содержание 3,8% и изотактическое содержание 71,0%.
Example 5
An ultrahigh MFI propylene homopolymer is obtained in accordance with the procedure of Example 1, except that the polymerization temperature is 60 ° C instead of 65 ° C, and the homopolymer has the following characteristics: MFI 278 g / 10 min, IP 4.2, stereo block content 25 , 2%, atactic content of 3.8% and isotactic content of 71.0%.

Полученный ваше полимер является эмульсией, стабилизированной 1000 частей на млн стабилизатора Црганокс 1076 и 500 частей на млн стеарата кальция и 500 частей на млн Луперсола 101, с получением ПТР 600 г/10 мин. The resulting polymer is an emulsion stabilized with 1000 ppm stabilizer Crganox 1076 and 500 ppm calcium stearate and 500 ppm Lupersol 101 to give a MFI of 600 g / 10 min.

Сравнительный пример 3
Поставляемый серийно фирмой HIMONT (США) гомополимер пропилена марки НН-442Н с ультравысоким ПТР, имеющий ПТР 800 г/10 мин, содержание стереоблока 16,5%, атактическое содержание 3,3% и изотактическое содержание 80,1%.
Reference Example 3
Serially supplied by HIMONT (USA), an HH-442H propylene homopolymer with an ultra-high MFI, having an MFI of 800 g / 10 min, a stereo block content of 16.5%, an atactic content of 3.3%, and an isotactic content of 80.1%.

Пример 6
Гомополимер пропилена с ультравысоким ПТР из примера 5 и из сравнительного примера 3 перерабатываются в холсты аэродинамическим способом. Используемые при этом рабочие условия являются следующими:
Скорость пропускания - 0,4 г/мин/отверстие
Температура расплава - 254oC и 232oC
Базисная масса ткани - 34 г/м2
Температура воздуха - 285oC
Ткани испытываются на мягкость, длина изгиба в машинном направлении (MD) в см и длина изгиба в поперечном направлении (CD) в см приводятся в таблице 3 (см. в конце описания).
Example 6
The ultra-high MFI propylene homopolymer from Example 5 and from Comparative Example 3 are processed into canvases in an aerodynamic manner. The operating conditions used for this are as follows:
Transmission rate - 0.4 g / min / hole
Melt temperature - 254 o C and 232 o C
Base fabric weight - 34 g / m 2
Air temperature - 285 o C
The fabrics are tested for softness, machine bending length (MD) in cm and transverse bending length (CD) in cm are given in Table 3 (see end of description).

Мягкость ткани, выполненной из гомополимера пропилена настоящего изобретения, является сравнимой с мягкостью ткани из тpaдициoннoгo гомополимера пропилена. The softness of the fabric made from the propylene homopolymer of the present invention is comparable to the softness of the fabric from the traditional propylene homopolymer.

Пример 7
В данном примере иллюстрируется пленочный материал, выполненный из гомополимера пропилена данного изобретения в гранулированном виде, имеющего ПТР 2,75 г/10 мин, ИП 5 и 4,3% растворимых в ксилоле, и пленка из традиционного гомополимера пропилена, поставляемого серийно фирмой HIMONT (Канада) в гранулированном виде, имеющего ПТР 2,0 г/10 мин, ИП 5,3 и 4,6% растворимых в ксилоле.
Example 7
This example illustrates a film material made from the propylene homopolymer of the present invention in granular form, having a MFI of 2.75 g / 10 min, PI 5 and 4.3% soluble in xylene, and a film from a traditional propylene homopolymer, commercially available from HIMONT ( Canada) in granular form, having a MFI of 2.0 g / 10 min, PI 5.3 and 4.6% soluble in xylene.

Листовое изделие экструдируется на 1 1/2-дюймовом Killion-экструдере в следующих условиях:
Зона N 1 - 450oF (232,2oC)
Зона N 2 - 480oF (248,8oC)
Зона N 3 - 480oF (248,8oC)
Зона N 4 - 480oF (248,8oC)
Литник - 480oF (248,8oC)
Фильера N 1 - 480oF (248,8oC)
Фильера N 2 - 480oF (248,8oC)
Скорость - 97 об/мин
Температура охлаждающего валка - 120-125oF (49oC - 52oC)
Скорость вращения охлаждающего валка - 6,8 фут/мин (2,07 м/мин).
The sheet product is extruded on a 1 1/2 inch Killion extruder under the following conditions:
Zone N 1 - 450 o F (232.2 o C)
Zone N 2 - 480 o F (248.8 o C)
Zone N 3 - 480 o F (248.8 o C)
Zone N 4 - 480 o F (248.8 o C)
Sprue - 480 o F (248.8 o C)
Die No. 1 - 480 o F (248.8 o C)
Die N 2 - 480 o F (248.8 o C)
Speed - 97 rpm
The temperature of the cooling roll - 120-125 o F (49 o C - 52 o C)
The speed of rotation of the cooling roll is 6.8 ft / min (2.07 m / min).

Образцы листов из гомополимера пропилена настоящего изобретения и из традиционного гомополимера пропилена растягиваются в машинном направлении на вытяжном устройстве при 3 дюйм/с, 35 фунт/дюйм2 усилии (2,46 к/см2 и одновременной 6х вытяжке.Sample sheets of a propylene homopolymer of the present invention and a conventional propylene homopolymer stretched in the machine direction of the exhaust apparatus at 3 inch / s, 35 lb / in2 force (2.46 K / cm 2 and simultaneous 6x drawing.

Измерения напряжения от ориентации в точке предела текучести в машинном направлении выполняются при различных температурах на 2-х пленках. Measurements of stress versus orientation at the yield point in the machine direction are performed at different temperatures on 2 films.

Результаты приводятся в таблице 4. The results are shown in table 4.

Гомополимер пропилена данного изобретения может быть использован для фильерного нетканого слоя в ФАФ (фильерный- аэродинамический-фильерный) слоистой нетканой структуре и в производстве других нетканых материалов, термоскрепленных штапельных волокон, а также пленок, листов, фильерных тканей к тканей, полученных аэродинамическим способом. The propylene homopolymer of the present invention can be used for a spunbond non-woven layer in the FAF (spunbond-aerodynamic-spunbond) layered non-woven structure and in the production of other non-woven materials, thermally bonded staple fibers, as well as films, sheets, spunbond fabrics to fabrics obtained by the aerodynamic method.

Другие характеристики, преимущества и варианты рассмотренного здесь изобретения будут легко понятными для специалистов из приведенного выше описания. С этой точки зрения, тогда как отдельные примеры изобретения описываются довольно подробно, варианты и модификации этих примеров могут быть осуществлены без отступления от духа и объема изобретения, как изложено в описании и отражено в формуле изобретения. Other characteristics, advantages, and variations of the invention described herein will be readily apparent to those skilled in the art from the above description. From this point of view, while individual examples of the invention are described in sufficient detail, variations and modifications of these examples can be made without departing from the spirit and scope of the invention, as set forth in the description and reflected in the claims.

Claims (9)

1. Гомополимер пропилена, отличающийся тем, что имеет в своей кристаллической структуре содержание стереоблока по крайней мере 20%, значение индекса полидисперсности 3,0 - 6,5 и показатель текучести расплава 0,15 - 1000 г/10 мин, который получают полимеризацией мономера пропилена в присутствии катализатора, содержащего продукт реакции: (A) твердого компонента катализатора, содержащего активный галогенид магния и нанесенное на него соединение титана, имеющее по крайней мере одну связь Ti-галоген и сложный эфир ароматической кислоты в качестве донора электронов; (B) Al-алкил-соединения; (C) 3,3,3-трифторпропил(C1-2 алкил)диметоксисилана.1. A propylene homopolymer, characterized in that it has a stereo block content of at least 20% in its crystal structure, a polydispersity index value of 3.0-6.5 and a melt flow rate of 0.15-1000 g / 10 min, which is obtained by polymerization of a monomer propylene in the presence of a catalyst containing the reaction product: (A) a solid catalyst component containing an active magnesium halide and a titanium compound supported thereon having at least one Ti-halogen bond and an aromatic acid ester as a donor electrons; (B) Al-alkyl compounds; (C) 3,3,3-trifluoropropyl (C 1-2 alkyl) dimethoxysilane. 2. Гомополимер пропилена по п.1, отличающийся тем, что имеет содержание стереоблока по крайней мере 25%, значение индекса полидисперсности 3,2 - 5,5. 2. The propylene homopolymer according to claim 1, characterized in that it has a stereo block content of at least 25%, a polydispersity index value of 3.2 - 5.5. 3. Волокно, полученное из гомополимера пропилена, отличающееся тем, что гомополимер пропилена имеет в своей кристаллической структуре содержание стереоблока по крайней мере 20%, значение индекса полидисперсности 3,0 - 5,0 и показатель текучести расплава 0,15 - 1000 г/10 мин. 3. A fiber obtained from a propylene homopolymer, characterized in that the propylene homopolymer has a stereo block content of at least 20% in its crystal structure, a polydispersity index value of 3.0 - 5.0 and a melt flow rate of 0.15 - 1000 g / 10 min 4. Холст, содержащий волокна, полученные из гомополимера пропилена, отличающийся тем, что гомополимер пропилена имеет в своей кристаллической структуре содержание стереоблока по крайней мере 20%, значение индекса полидисперсности 3,0 - 5,0 и показатель текучести расплава 0,15 - 1000 г/10 мин. 4. A canvas containing fibers obtained from a propylene homopolymer, characterized in that the propylene homopolymer has a stereo block content of at least 20% in its crystal structure, a polydispersity index value of 3.0 - 5.0 and a melt flow rate of 0.15 - 1000 g / 10 min. 5. Холст по п.4, отличающийся тем, что он является нетканым холстом, полученным способом прядения нетканого материала из расплава. 5. The canvas according to claim 4, characterized in that it is a non-woven canvas obtained by spinning a non-woven material from a melt. 6. Холст по п.4, отличающийся тем, что он является нетканым холстом, полученным способом дутья из расплава. 6. The canvas according to claim 4, characterized in that it is a non-woven canvas obtained by the method of blasting from the melt. 7. Тканевый материал, отличающийся тем, что его получают из холста по п. 5. 7. Fabric material, characterized in that it is obtained from the canvas according to claim 5. 8. Тканевый материал, отличающийся тем, что его получают из холста по п. 6. 8. A fabric material, characterized in that it is obtained from the canvas according to claim 6. 9. Пленка из пропиленового гомополимера, отличающаяся тем, что гомолимер пропилена имеет в своей кристаллической структуре содержание стереоблока по крайней мере 20%, значение индекса полидисперсности 4,5 - 6,5 и показатель текучести расплава 0,15 - 1000 г/10 мин. 9. A film from a propylene homopolymer, characterized in that the propylene homopolymer has a stereo block content of at least 20% in its crystal structure, a polydispersity index of 4.5-6.5 and a melt flow rate of 0.15-1000 g / 10 min.
RU94043768A 1993-12-16 1994-12-15 Propylene homopolymer, fibers, cloth, woven material, film RU2138514C1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16869793A 1993-12-16 1993-12-16
US08/168.697 1993-12-16
US08/168,697 1993-12-16
US08/349,069 1994-12-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94043768A RU94043768A (en) 1996-12-27
RU2138514C1 true RU2138514C1 (en) 1999-09-27

Family

ID=22612564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94043768A RU2138514C1 (en) 1993-12-16 1994-12-15 Propylene homopolymer, fibers, cloth, woven material, film

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2138514C1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2456312C2 (en) * 2007-10-11 2012-07-20 Фибервеб Коровин Гмбх Polypropylene mixture
RU2471811C2 (en) * 2007-10-15 2013-01-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Method of producing high-fluidity propylene polymers
RU2783537C2 (en) * 2017-08-29 2022-11-14 У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. Olefin polymerization catalyst

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2456312C2 (en) * 2007-10-11 2012-07-20 Фибервеб Коровин Гмбх Polypropylene mixture
RU2471811C2 (en) * 2007-10-15 2013-01-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Method of producing high-fluidity propylene polymers
RU2783537C2 (en) * 2017-08-29 2022-11-14 У.Р. Грейс Энд Ко.-Конн. Olefin polymerization catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
RU94043768A (en) 1996-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100329447B1 (en) A crystalline propylene polymer having a high melt flow rate and a narrow molecular weight distribution, fibers prepared therefrom, and woven or nonwoven webs made from the fibers
US5529850A (en) Fibers produced from crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution
JP4212469B2 (en) Propylene polymer resin with improved properties
US10174137B2 (en) Butene-1 terpolymers and process for their preparation
EP1543185B1 (en) Polypropylene fibres suitable for spunbonded non-woven fabrics
JP2004517199A (en) Biaxially oriented polypropylene film
JP2703571B2 (en) New propylene polymerization method
US6057407A (en) High melt flow propylene polymer produced by gas-phase polymerization
EP0658577B1 (en) Propylene homopolymer resins having a high stereoblock content
RU2138514C1 (en) Propylene homopolymer, fibers, cloth, woven material, film
CN105143528B (en) Polypropylene fibre
JP5404646B2 (en) Polyolefin fiber
EP0859808B1 (en) Propylene polymer resin made from a high activity catalyst having a broad thermal processing window and articles made therefrom
EP3068809B1 (en) Propylene-based polymer with reduced high-molecular weight portion
US20220204661A1 (en) Polypropylene and method for producing the same, and meltblown fiber fabrics
EP0607771B1 (en) Process for polydispersity control of polypropylene