[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2162852C2 - Method of preparing 1-(n,n-dialkylamine)-1-chloro-1-alkylalanes - Google Patents

Method of preparing 1-(n,n-dialkylamine)-1-chloro-1-alkylalanes Download PDF

Info

Publication number
RU2162852C2
RU2162852C2 RU99110321A RU99110321A RU2162852C2 RU 2162852 C2 RU2162852 C2 RU 2162852C2 RU 99110321 A RU99110321 A RU 99110321A RU 99110321 A RU99110321 A RU 99110321A RU 2162852 C2 RU2162852 C2 RU 2162852C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dialkylamine
chloro
alkylalanes
methylene chloride
yield
Prior art date
Application number
RU99110321A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
У.М. Джемилев
А.Г. Ибрагимов
И.В. Загребельная
Л.М. Халилов
И.Ю. Васильева
М.М. Мальцева
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН filed Critical Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН
Priority to RU99110321A priority Critical patent/RU2162852C2/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2162852C2 publication Critical patent/RU2162852C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: organometal and fine syntheses. SUBSTANCE: method comprises reacting alpha- olefins with 1-(N,N-dialkylamine)-1-isobutyl-1-chloroalanes in the presence of zirconocene dichloride catalyst in boiling methylene chloride at 40 C for 8-12 h. Yield of desired products is 55-74%. EFFECT: more efficient preparation method. 1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно, к способу получения 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланов общей формулы (1)

Figure 00000001

где R = н-C4H9, н-C6H13,
Figure 00000002

R1 = C2H5, н-C4H9.The present invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds, in particular, to a method for producing 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalanes of the general formula (1)
Figure 00000001

where R = n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 ,
Figure 00000002

R 1 = C 2 H 5 , n-C 4 H 9 .

Полученные таким образом соединения, а также продукты их превращений могут найти применение в металлоорганическoм и тонком органическoм синтезе ([1] , Г. А.Толстиков, В.П. Юрьев, Алюминийорганический синтез.- M.: Наука, 1979, с. 131). The compounds thus obtained, as well as the products of their transformations, can find application in organometallic and fine organic synthesis ([1], G. A. Tolstikov, V. P. Yuriev, Organoaluminum synthesis. - M.: Nauka, 1979, p. 131 )

Известен способ ([2] , Л.И. Захаркин, Л.А.Савина, Изв. АН СССР, Серия хим. , 1962, 824-827) получения алкилалюминийамидов взаимодействием диизобутил ((N-этил-N-аллиламин)алюминия с диизобутилалюминийгидридом при температуре 120-130oC за 6 ч по схеме

Figure 00000003

Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланы (1).A known method ([2], L. I. Zakharkin, L. A. Savina, Izv. Academy of Sciences of the USSR, Chem. Series, 1962, 824-827) for the production of alkylaluminium amides by the reaction of diisobutyl ((N-ethyl-N-allylamine) aluminum with diisobutylaluminum hydride at a temperature of 120-130 o C for 6 hours according to the scheme
Figure 00000003

The known method does not allow to obtain 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalans (1).

Известен способ ([3], Е.С. Ashby, S.A. Noding, J. Org. Chem., 44, N 24, 1979, 4364-4371) получения 1,1-[ди(N, N-диизопропиламин)] -1-алкилаланов взаимодействием α-олефинов с ди(N,N-диизопропиламин)алюминийгидридом в присутствии катализатора титанацендихлорида (Cp2TiCl2) по схеме

Figure 00000004

Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланы (1).A known method ([3], ES Ashby, SA Noding, J. Org. Chem., 44, N 24, 1979, 4364-4371) to obtain 1,1- [di (N, N-diisopropylamine)] - Of 1-alkylalanes by the interaction of α-olefins with di (N, N-diisopropylamine) aluminum hydride in the presence of a titanocene dichloride catalyst (Cp 2 TiCl 2 ) according to the scheme
Figure 00000004

The known method does not allow to obtain 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalans (1).

Предлагается способ получения новых алюминийорганических соединений, а именно 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланов (1). A method for producing new organoaluminum compounds, namely 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalanes (1), is proposed.

Сущность способа заключается во взаимодействии α-олефинов вида

Figure 00000005
, где R= н-C4H9, н-C6H13,
Figure 00000006
с 1-(N,N-диалкиламин)-1-изобутил-1-хлораланами вида [R1 2N)(i-Bu)AlCl, где R1 = C2H5, н-C4H9, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2, где Cp = η5-C5H5), взятых в мольном соотношении соответственно 10:(12-16):(0,3-0,6), предпочтительно 10:14:0,5, при температуре ~ 40oC в хлористом метилене в течение 8-12 ч. В указанных условиях выход 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланов (1) составляет 55-74%. Реакция протекает по схеме
Figure 00000007

Применение катализатора Cp2ZrCl2 в количестве больше 6 мол.% по отношению к α-олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение Cp2ZrCl2 в количестве меньше 3 мол.% по отношению к α-олефину снижает выход 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланов (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной смеси. Реакцию лучше проводить в кипящем хлористом метилене (~ 40oC) для более полного удаления из реакционной системы выделяющегося изобутилена.The essence of the method consists in the interaction of α-olefins of the form
Figure 00000005
where R = n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 ,
Figure 00000006
with 1- (N, N-dialkylamine) -1-isobutyl-1-chloralanes of the type [R 1 2 N) (i-Bu) AlCl, where R 1 = C 2 H 5 , n-C 4 H 9 , in the presence of catalyst for zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 , where Cp = η 5 -C 5 H 5 ), taken in a molar ratio of respectively 10: (12-16) :( 0.3-0.6), preferably 10: 14: 0, 5, at a temperature of ~ 40 o C in methylene chloride for 8-12 hours. Under these conditions, the yield of 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalanes (1) is 55-74%. The reaction proceeds according to the scheme.
Figure 00000007

The use of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 in an amount of more than 6 mol.% With respect to the α-olefin does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of Cp 2 ZrCl 2 in an amount of less than 3 mol% with respect to α-olefin reduces the yield of 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalans (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mixture. The reaction is best carried out in boiling methylene chloride (~ 40 o C) to more completely remove from the reaction system the isobutylene.

Принципиальные отличия предлагаемого способа заключаются в том, что если в известном способе используется N-содержащий гидрид алюминий и катализатор Cp2TiCl2, то в предлагаемом способе используются Cl-содержащие амиды алюминия и катализатор Cp2ZrCl2. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать 1-(N, N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланы (1), которые не могут быть получены известными способами.The principal differences of the proposed method are that if the known method uses N-containing aluminum hydride and a Cp 2 TiCl 2 catalyst, then the proposed method uses Cl-containing aluminum amides and a Cp 2 ZrCl 2 catalyst. In addition, the proposed method allows to obtain 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalanes (1), which cannot be obtained by known methods.

Способ поясняется примерами. The method is illustrated by examples.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл в атмосфере аргона помещают при температуре ~ 0oC 10 ммоль 4-винилциклогексена, 14 ммоль 1-(N,N-диалкиламин)-1-изобутил-1-хлоралана в 10 мл хлористого метилена и 0,5 ммоль Cp2ZrCl2, перемешивают 10 ч при температуре ~ 40oC (в кипящем хлористом метилене). Получают индивидуальный 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-[2-циклогекс-3-ен-1-ил)-этил]алюминий с выходом 59%. Выход целевого продукта (1) определяли по продуктам гидролиза (2)

Figure 00000008

Спектр ЯМР 13C 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-[2-циклогекс-3-ен-1-ил)этил] алюминия (1) (Et2O, C6D6, ТМС, м.д.): 19.53 т (C1), 32,28 т (C2), 37,09 д (C3), 31,04 т (C4), 126,18 д (C5), 126,96 д (C6), 30,13 т (C7), 25,97 т (C8), 42,36 т (C9, C11), 13,74 к (C10, C12).Example 1. In a 50 ml glass reactor in an argon atmosphere, 10 mmol of 4-vinylcyclohexene, 14 mmol of 1- (N, N-dialkylamine) -1-isobutyl-1-chloralane in 10 ml of methylene chloride are placed at a temperature of ~ 0 ° C and 0.5 mmol Cp 2 ZrCl 2 , stirred for 10 hours at a temperature of ~ 40 o C (in boiling methylene chloride). Individual 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1- [2-cyclohex-3-en-1-yl) ethyl] aluminum is obtained in 59% yield. The yield of the target product (1) was determined by the hydrolysis products (2)
Figure 00000008

NMR spectrum 13 C 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1- [2-cyclohex-3-en-1-yl) ethyl] aluminum (1) (Et 2 O, C 6 D 6 , TMS , ppm): 19.53 t (C 1 ), 32.28 t (C 2 ), 37.09 d (C 3 ), 31.04 t (C 4 ), 126.18 d (C 5 ), 126.96 d (C 6 ), 30.13 t (C 7 ), 25.97 t (C 8 ), 42.36 t (C 9 , C 11 ), 13.74 k (C 10 , C 12 ) .

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице. Other examples confirming the method are given in the table.

Реакции проводили при температуре ~ 40oC в кипящем хлористом метилене. При более низкой температуре и в других растворителях снижается выход целевых продуктов.The reaction was carried out at a temperature of ~ 40 o C in boiling methylene chloride. At lower temperatures and in other solvents, the yield of the target products is reduced.

Claims (1)

Способ получения 1-(N,N-диалкиламин)-1-хлор-1-алкилаланов общей формулы I
Figure 00000009

где R = н-С4Н9, н-С6Н13,
Figure 00000010

R' = С2Н5, н-С4Н9,
заключающийся в том, что α-олефины общей формулы
Figure 00000011

где R = н-С4Н9, н-С6Н13,
Figure 00000012

подвергают взаимодействию с 1-(N,N-диалкиламин)-1-изобутил-1-хлораланами общей формулы
(R2 1N)(i-Bu)AlCl,
где R1 = С2Н5, н-С4Н9,
в присутствии катализатора цирконоцендихлорида (Ср2ZrCl2) в мольном соотношении 10 : 12 - 16 : 0,3 - 0,6 соответственно и реакцию осуществляют в кипящем хлористом метилене при температуре 40oC в течение 8 - 12 ч.The method of obtaining 1- (N, N-dialkylamine) -1-chloro-1-alkylalans of the general formula I
Figure 00000009

where R = n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 ,
Figure 00000010

R '= C 2 H 5 , nC 4 H 9 ,
consisting in the fact that α-olefins of the General formula
Figure 00000011

where R = n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 ,
Figure 00000012

are reacted with 1- (N, N-dialkylamine) -1-isobutyl-1-chloralanes of the general formula
(R 2 1 N) (i-Bu) AlCl,
where R 1 = C 2 H 5 , nC 4 H 9 ,
in the presence of a zirconocene dichloride catalyst (Cp 2 ZrCl 2 ) in a molar ratio of 10: 12 - 16: 0.3 - 0.6, respectively, and the reaction is carried out in boiling methylene chloride at a temperature of 40 o C for 8 to 12 hours
RU99110321A 1999-05-12 1999-05-12 Method of preparing 1-(n,n-dialkylamine)-1-chloro-1-alkylalanes RU2162852C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99110321A RU2162852C2 (en) 1999-05-12 1999-05-12 Method of preparing 1-(n,n-dialkylamine)-1-chloro-1-alkylalanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99110321A RU2162852C2 (en) 1999-05-12 1999-05-12 Method of preparing 1-(n,n-dialkylamine)-1-chloro-1-alkylalanes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2162852C2 true RU2162852C2 (en) 2001-02-10

Family

ID=20219927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99110321A RU2162852C2 (en) 1999-05-12 1999-05-12 Method of preparing 1-(n,n-dialkylamine)-1-chloro-1-alkylalanes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2162852C2 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Л.И.ЗАХАРКИН и др. Изв. АН СССР. Серия химическая. 1962, с.824 - 827; E.C.ASHBY et al. J. Org. Chem. 1979, т.44, N 24, с.4364 - 4371. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5831109A (en) Polyalkylaluminoxane compositions formed by non-hydrolytic means
WO1992015541A1 (en) Preparation of high purity vinylidene olefin
AU6794300A (en) 2-alkyl-4-(2,6-dialkylphenyl) indenes
US6444867B1 (en) Process for linear alpha olefins
US6784305B2 (en) Method for producing alkyl-bridged ligand systems and transition metal compounds
RU2162852C2 (en) Method of preparing 1-(n,n-dialkylamine)-1-chloro-1-alkylalanes
US4329301A (en) Method of preparing di-organo-magnesium compounds
US6015916A (en) Constrained geometry metallocene catalyst complexes
RU2162853C2 (en) METHOD OF COMBINED PREPARATION OF 1-ALKOXY-CHLORO-1-(n-ALKYL)ALANES AND 1- ALKOXY-1-CHLORO-1-(ISO-ALKYL)ALANES
RU2129559C1 (en) Method of preparing 1-(2-(cyclohex-3-ene-1-yl ethyl)-1,1- diethylalane
JP2735658B2 (en) Novel transition metal compound and method for producing the same
RU2156770C2 (en) Method of preparing 1-(dialkylamino)-2-phenyl (alkyl)alumacyclopropanes
RU2156771C2 (en) Method of combined preparation of 1-(dialkylamino)-2- phenylaluma cyclopentane and 1-(dialkylamino)-2,4- diphenylalumacyclopentane
CA2345257C (en) Aluminoxane synthesis employing reduced amount of trialkylaluminum compound
RU2129558C1 (en) Method of preparing 1-ethyl-3-alkylborocyclopentanes
RU2039750C1 (en) Method of synthesis of 1-alkenyl-1-(isobutyl)-aluminium chlorides
EP1102773B1 (en) Preparation of transition-metal-alkyl-complexes carrying a bidentate, dianionic ligand
RU2039749C1 (en) Method of synthesis of 1-alkenyl-1- (isobutyl)-1-chloroalkanes
RU2130024C1 (en) Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3,4,5- tetraalkyl-(aryl) alumacyclopentadienes and 1-(alkoxy)- 2,3-dialkyl (aryl)alumacyclopropenes
RU2157811C1 (en) Method of combined preparation of 1-ethyl-2-aryl, 1- ethyl-3-aryl, 1-ethyl-2,4-diaryl, 1-ethyl-2,5-diaryl alumacyclopentanes and 1-ethyl-2-aryl alumacyclopropanes
RU2130025C1 (en) Method of combined preparation of 1-ethyl-2,3,4,5- tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1-ethyl-2,3- dialkyl(aryl) alumacyclopropenes
RU2145328C1 (en) Method of preparing 1-(dialkylamine)-2-(2'- phenylethylene)-3-phenylalumacyclopropanes
KR19990076684A (en) Transition metal compounds
RU2131432C1 (en) Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes
RU2145327C1 (en) Method of preparing 1-(alkoxy)-2(2'-diphenylethylene)-3- phenylalumacyclopropanes