[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2154266C2 - Способ и устройство обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал - Google Patents

Способ и устройство обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал Download PDF

Info

Publication number
RU2154266C2
RU2154266C2 RU96100761/28A RU96100761A RU2154266C2 RU 2154266 C2 RU2154266 C2 RU 2154266C2 RU 96100761/28 A RU96100761/28 A RU 96100761/28A RU 96100761 A RU96100761 A RU 96100761A RU 2154266 C2 RU2154266 C2 RU 2154266C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nuclear magnetic
magnetic resonance
material flow
nuclei
station
Prior art date
Application number
RU96100761/28A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96100761A (ru
Inventor
Ульф Андерс Стэффэн ТАППЕР
Детлиф Р. МЮЛЛЕР
Грэнт Лайсл ХАЙ
Джордж Уильям ОУВЕР
Питер ХОФЕР
Original Assignee
Де Бирс, Отделение технических алмазов, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Де Бирс, Отделение технических алмазов, Лтд. filed Critical Де Бирс, Отделение технических алмазов, Лтд.
Publication of RU96100761A publication Critical patent/RU96100761A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2154266C2 publication Critical patent/RU2154266C2/ru

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01VGEOPHYSICS; GRAVITATIONAL MEASUREMENTS; DETECTING MASSES OR OBJECTS; TAGS
    • G01V3/00Electric or magnetic prospecting or detecting; Measuring magnetic field characteristics of the earth, e.g. declination, deviation
    • G01V3/14Electric or magnetic prospecting or detecting; Measuring magnetic field characteristics of the earth, e.g. declination, deviation operating with electron or nuclear magnetic resonance
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01RMEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R33/00Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
    • G01R33/20Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance
    • G01R33/44Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance using nuclear magnetic resonance [NMR]
    • G01R33/46NMR spectroscopy
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/23Carbon containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/24Nuclear magnetic resonance, electron spin resonance or other spin effects or mass spectrometry

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Remote Sensing (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geophysics (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Magnetic Means (AREA)
  • Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Abstract

В изобретении раскрыты способ и устройство для обнаружения первого материала в объеме второго материала, преимущественно для локализации алмазов в кимберлитовых породах. Первый материал, например алмазы, имеет очень большое время спин-решетчатой релаксации, имеющее порядок нескольких часов. Для быстрого обнаружения первого материала сокращают время нарастания намагничивания определенного вида ядер, например ядер 13С, распространенных в первом материале, а после этого измеряют ядерный магнитный резонанс этого вида ядер. Указанное сокращение времени производят на станции предварительной обработки, в то время как измерение имеет место на станции анализа. Сокращение времени и измерение соответственно производят в магнитных полях (B01, В02) с различной напряженностью. Технический результат - возможность быстрого обнаружения алмазов в объеме горной породы. 2 с. и 20 з.п. ф-лы, 4 ил.

Description

Изобретение имеет отношение к созданию способа обнаружения первого материала (вещества) в объеме второго материала (вещества), окружающего первый материал, при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯМР), причем первый материал имеет очень большое время t1 релаксации спин-решетка (спин-решетчатой релаксации), составляющее по меньшей мере десять секунд, преимущественно одну минуту, а в частности более десяти минут.
Настоящее изобретение дополнительно имеет отношение к созданию способа измерения образцов (проб) при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯМР), причем образец имеет очень большое время t1 релаксации спин-(кристаллическая) решетка, составляющее по меньшей мере десять секунд, преимущественно одну минуту, а в частности более десяти минут, при этом время релаксации уменьшают для увеличения сигнала измерения.
Настоящее изобретение дополнительно имеет отношение к созданию способа обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал, при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯМР), причем образец, в котором заключены оба материала, последовательно подвергается воздействию двух магнитных полей, а измерение ядерного магнитного резонанса производится по меньшей мере во время воздействия на образец одного из магнитных полей.
Настоящее изобретение дополнительно имеет отношение к созданию устройства для обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал, при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯМР), причем первый материал имеет очень большое время t1 релаксации спин-решетка, составляющее по меньшей мере десять секунд, преимущественно одну минуту, а в частности более десяти минут.
Настоящее изобретение дополнительно имеет отношение к созданию устройства для измерения образцов при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯМР), причем образцы имеют очень большое время t1 релаксации спин-решетка, составляющее по меньшей мере десять секунд, преимущественно одну минуту, а в частности более десяти минут, при этом время релаксации уменьшают для увеличения сигнала измерения.
Настоящее изобретение дополнительно имеет отношение к созданию устройства для быстрого обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал, при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯМР), причем устройство содержит средство возбуждения (генерирования) двух магнитных полей, при этом образец, содержащий два материала, последовательно подвергается воздействию двух магнитных полей, а ядерный магнитный резонанс измеряется во время воздействия на образец по меньшей мере одного из магнитных полей.
Ядерный магнитный резонанс представляет собой известный спектроскопический способ, позволяющий обнаруживать наличие ядер определенного вида, имеющих спин или магнитный момент, причем ЯМР в основном используется для анализа органических жидкостей, в которых 1H ядра (протоны) имеют магнитный момент в результате абсорбционного поглощения. Кроме того, ЯМР широко используется для обнаружения широкого спектра ядер других видов, например 13C, 14N, 17O, и прочих ядер.
Хорошо известно, что полное время измерения при ЯМР-измерениях зависит от времени релаксации спин-решетка, а именно от так называемого продольного времени релаксации спин-решетка t1. Эта взаимосвязь основана на том факте, что время релаксации спин-решетка t1 является мерой измерения нарастания и спада соответственно ядерного намагничивания, генерирующего обнаруживаемые измеряемые количества (вещества) при ЯМР-измерении.
В твердых веществах время релаксации t1 главным образом значительно больше, чем в жидкостях. В определенных кристаллах время релаксации t1 имеет порядок нескольких минут, часов или даже дней. В связи с указанным обычные ЯМР-измерения могут быть произведены только в том случае, когда время измерения имеет один порядок с величиной времени релаксации t1. Это время измерения должно быть соответствующим образом умножено в том случае, когда применяются методы усреднения для увеличения отношения сигнал-шум за счет накопления определенного числа измерений и последующей обработки полученных усредненных величин.
Одним из примеров образца материала, имеющего чрезвычайно длительное время релаксации t1 спин-решетка, является алмаз. Алмазы в основном подходят для проведения ЯМР-измерении, так как они содержат ядра 13C. Однако содержание ядер 13C в алмазах относительно низкое. Природная распространенность ядер 13C в углероде составляет порядка 1,1%. Алмазы являются одной из модификаций углерода и поэтому также содержат ядра 13C приблизительно в таком же количестве. В результате такой концентрации ядер 13C в природных алмазах ЯМР-измерения могут быть использованы для локализации или обнаружения таких алмазов, так как 13C создает характеристические сигналы поглощения.
В измерительном магнитном поле с напряженностью порядка 11 Тл (Тесла) можно получить время релаксации t1 порядка 450 ч. В связи с этим при использовании традиционных измерительных методов ЯМР-измерения алмазов могут быть произведены только при затрате чрезвычайно большого времени.
ЯМР-измерение алмазов упомянутого вида описано в статье под названием "Ядерная релаксация спин-решетка через парамагнитные центры в твердых веществах. 13C ЯМР алмазов" авторов Henrichs P.M. и др., в "Журнале магнитного резонанса", т. 58, стр. 85-94 (1984 г.). Для осуществления такого эксперимента образец алмаза помещался между магнитами на три с половиной дня. При проведении этих экспериментов было обнаружено, что время релаксации t1 спин-решетка искусственных алмазов имело порядок один час, в то время как соответствующее время релаксации природных алмазов не могло быть замерено, так как оно превышало 48 ч. Результирующий спектр был образован единственной линией, смещенной относительно эталонного вещества TMS (Тетраметилсилан) с химическим сдвигом около 39 ч. на миллион (млн-1). Так как описанные в статье измерения имеют отношение к искусственным алмазам, то полученные результаты измерений не могут быть непосредственно использованы для природного материала образца.
Следует указать, что алмазы представляют собой такой вид материала, который позволяет производить измерения электронного спинового резонанса (ЭСР) в результате наличия типичных М-дефектов в кристаллической решетке. ЭСР-исследования для алмазов описаны в статье "Электронный спиновый резонанс при исследовании алмазов" авторов Loubster J. и др., "Отчеты о прогрессе физики", том 41, 1978 г., стр. 1201-1248.
Из статьи "Применения динамической ядерной поляризации в C13 ЯМР для твердых веществ" авторов R.A. Wind и др., "Прогресс в ЯМР-спектроскопии", том 17, стр. 33-67, 1985 г., издательство Пергамон Пресс, известно, что имеется возможность усиливать ЯМР-сигналы от твердых образцов путем создания ЯМР-возбуждения одновременно со вторым возбуждением на резонансной частоте электрона или вблизи от нее. Этот способ известен как динамическая ядерная поляризация (ДЯП). Усиление ЯМР-сигнала осуществляется путем увеличения намагничивания 13C ядер путем одновременного возбуждения электронного спинового резонанса.
В статье описываются эксперименты, в процессе которых производились сравнительные измерения природных алмазов, с одной стороны, и искусственных промышленных алмазов - с другой стороны. Для этой цели соответствующие образцы помещались в постоянное, однородное магнитное поле с напряженностью 1,4 Тл. При этом резонансная частота протонов составляла 60 МГц, а резонансная частота 13C ядер равнялась 15 МГц. Частота электронного спинового резонанса при такой напряженности магнитного поля имела порядок 40 ГГц.
Имея в виду, что время релаксации спин-решетка t1 алмазов чрезвычайно большое, а именно имеет порядок нескольких часов, обычные измерения 13C ядер без применения усиления сигнала при помощи ДЯП потребуют очень больших затрат времени. При использовании техники ДЯП усиление сигнала может иметь порядок от 10 до 2.000 раз, в результате чего измерения как природных, так и искусственных алмазов могут производиться в течение относительно коротких периодов времени. Кроме усиления сигнала другое преимущество, связанное с использованием ДЯП, состоит в том, что скорость нарастания намагничивания становится значительно выше в сравнении с временем релаксации t1 алмазов.
В природе алмазы находят главным образом в породах, которые получили общее название кимберлит. В меньших количествах алмазы находят также в породах, именуемых лампроит. Это название относится к группе пород, имеющих оттенки главным образом от тусклого зеленовато-серого до голубоватого. Эти породы богаты летучими компонентами и представляют собой калиево-ориентированные ультраосновные магматические породы, идущие в виде подстилающих пород или плоских залежей, а также в виде заполнения глубоких вулканических трубок. В качестве одного из компонентов кимберлит может содержать алмазы. Наиболее важными примерами являются кимберлитовые диатремы в Южной Африке, Западной Австралии, Бразилии и Индии (см. книгу Dowson D. "Кимберлиты и их ксенолит", и-во Шпрингера, 1980 г.).
Кимберлитовая порода также содержит углерод, однако главным образом в виде карбонатов (CO3-групп). Однако относительная порция углерода в кимберлите относительно мала, например, составляет менее 3%. В результате высокой химической анизотропии соответствующая линия ЯМР расширена в такой степени, что она не мешает проведению ЯМР-измерений на других линиях.
Из статьи "Наблюдение 13C ЯМР сигнала алмазов в кимберлитах" авторов Kriger и др., "Рефераты коллоквиума Ампера", Казань (1994 г.), стр. 808-809, известно о возможности проведения ЯМР-измерений для обнаружения алмазов в объеме кимберлитовой породы. В описанных экспериментах остаточное время нахождения образцов в магните составляло около 30 мин. Путем проведения сравнительных измерений первых образцов, содержащих только кимберлитовую породу, и вторых образцов, содержащих кимберлитовую породу и алмазы, было обнаружено, что 13C ЯМР сигналы значительно отличаются по амплитуде.
Обычно при производстве алмазов используются сложные методы добычи и обнаружения алмазов. Обычно вначале горная порода взрывается в самой алмазной шахте и разделяется на куски, имеющие размер около 400 мм. В самой скважине имеется первый измельчитель (дробилка), которая измельчает эти куски на фрагменты меньшего размера, имеющие средний размер от 130 до 200 мм. Измельченная таким образом порода транспортируется на поверхность и затем проходит через первую станцию обнаружения, в которой гравий подвергается воздействию рентгеновского флюоресцентного облучения. При облучении в результате флюоресценции могут быть обнаружены алмазы, которые лежат на поверхности гравия. Затем гравий направляется на второй измельчитель породы и, если это потребуется, на последующие измельчители породы, за каждым из которых располагается измерительная станция рентгеновского флюоресцентного облучения или станция сортировки по плотности.
Однако при использовании такого метода могут быть обнаружены только такие алмазы, которые расположены на поверхности соответствующих фрагментов породы или гравия. Экспертные оценки по вопросу, какой процент реального содержания алмазов не обнаружен в измельченной породе и, следовательно, потерян в отходах, колеблются от 30 до 70%.
Другой проблемой при использовании этих обычных методов является то, что в процессе последовательного измельчения породы большие алмазы, которые расположены во фрагментах породы, разрушаются. В соответствии с экспертными оценками разрушается при измельчении до 20% алмазов.
Ясно без дополнительных пояснений, что возникают ощутимые экономические потери в том случае, когда алмазы теряются или когда большие и, следовательно, коммерчески ценные алмазы разрушаются на мелкие алмазные фрагменты.
В заявке на патент Германии 29 34 966 описывается способ и устройство для обнаружения при помощи магнитного резонанса химического соединения, состоящего по меньшей мере из двух химических элементов. Этот известный способ в особенности подходит для обнаружения взрывчатых веществ в определенном окружающем пространстве, например в багаже пассажиров и т.п.
Однако этот известный способ ограничен применением только для веществ, которые содержат такие ядра, которые имеют квадрупольный момент. Это относится, например, к случаю ядер 14N, которые имеются в большинстве взрывчатых веществ. Однако в алмазах не обнаруживаются в значительных количествах ядра, обладающие квадрупольным моментом, поэтому этот известный способ не может быть использован для обнаружения алмазов.
В связи с изложенным, задачей изобретения является дальнейшее усовершенствование способа и устройства такого типа, который описан выше, чтобы можно было производить быстрые измерения таких материалов, которые имеют очень большое время релаксации t1 спин-решетка, так чтобы при этом стало возможно обнаруживать и локализовать драгоценные камни, в особенности алмазы, в объеме горной породы путем проведения быстрых измерений.
В соответствии с первым упомянутым в заявке способом эта задача достигается тем, что для быстрого обнаружения первого материала сокращается время нарастания намагничивания того вида ядер, которые распространены только в первом материале, и тем, что после этого измеряется ядерный магнитный резонанс этого вида ядер.
В соответствии со вторым способом эта задача достигается тем, что образец предварительно поляризуется и возбуждается в первом магнитном поле таким образом, что укорачивается время нарастания намагничивания определенного вида ядер, и тем, что ядерный магнитный резонанс этого вида ядер измеряется во втором магнитном поле, причем указанные магнитные поля имеют различные напряженности.
В соответствии с третьим способом эта задача достигается тем, что для образца, в котором только первый материал имеет очень большое время релаксации t1 спин-решетка, составляющее по меньшей мере десять секунд, преимущественно одну минуту, а в частности более десяти минут, время нарастания намагничивания того вида ядер, которые распространены в первом материале, сокращается только в первом магнитном поле, и тем, что ядерный магнитный резонанс этого вида ядер измеряется во втором магнитном поле, причем магнитные поля имеют различные напряженности.
В соответствии с первым упомянутым в заявке устройством эта задача достигается тем, что для быстрого обнаружения первого материала предусмотрена станция предварительной обработки, в которой укорачивается время нарастания намагничивания первого вида ядер, которые распространены только в первом материале, и тем, что предусмотрена станция анализа, в которой измеряется ядерный магнитный резонанс этого вида ядер.
В соответствии со вторым устройством эта задача достигается тем, что предусмотрена станция предварительной обработки, в которой создается первое магнитное поле и в которой образец возбуждается таким образом, что время нарастания намагничивания определенного вида ядер укорачивается, и тем, что предусмотрена станция анализа, в которой создается второе магнитное поле и в которой измеряется ядерный магнитный резонанс этого вида ядер, причем указанные магнитные поля имеют различные напряженности.
Наконец, в соответствии с третьим устройством эта задача достигается тем, что предусмотрена станция предварительной обработки, в которой время нарастания намагничивания того вида ядер, которые распространены в первом материале, укорачивается только в первом магнитном поле, и тем, что предусмотрена станция анализа для измерения ядерного магнитного резонанса этого типа ядер во втором магнитном поле, причем указанные магнитные поля имеют различные напряженности и только первый материал имеет очень большое время релаксации спин-решетка, составляющее по меньшей мере десять секунд, преимущественно одну минуту, а в частности более десяти минут.
Указанным образом полностью решаются задачи, поставленные в изобретении.
Если рассматривать, например, преимущественный вариант осуществления изобретения, касающийся измерений для алмазов, в частности, находящихся в объеме окружающей кимберлитовой горной породы, то ранее было упомянуто, что время релаксации t1 спин-решетка алмазов может иметь порядок 500 ч, так как в кристалле алмаза плотность энергии осцилляций кристаллической решетки в диапазоне частот ЯМР является очень низкой.
Для сокращения времени нарастания намагничивания определенного типа ядер могут быть использованы самые различные методы:
Прежде всего, имеется возможность подвергнуть материал образца облучению, в особенности ионизирующему облучению. Может быть использовано такое облучение, как гамма-облучение, облучение пучком нейтронов, рентгеновское облучение или облучение ультрафиолетовым излучением. Однако при этом следует принять меры предосторожности, так как такое облучение может вызывать дефекты в кристаллах, которые могут оказывать отрицательное влияние на прочность драгоценных камней.
Второй способ сокращения времени нарастания намагничивания заключается в возбуждении наведенных (индуцированных) уровней спина при помощи ультрафиолетового излучения. Предварительные эксперименты показали, что при относительно малой мощности, составляющей несколько мВт при одной четвертой частоты ЯМР резонанса, может быть получено укорочение времени в 10 раз. Этот вариант осуществления изобретения следует принимать во внимание в особенности при проведении измерений на единичных образцах.
Третьим и наиболее предпочтительным вариантом является использование поперечной поляризации, в частности для сокращения времени нарастания намагничивания определенного вида ядер при помощи электронного спинового резонанса.
При применении указанных способов можно извлечь преимущества из того факта, что алмазы обладают относительно высоким электронным намагничиванием, вызванным наличием в кристалле множества парамагнитных центров. Это электронное намагничивание с нарастанием и затуханием может быть создано при использовании соответствующих способов, с постоянной времени порядка 1 мс. Электронное намагничивание, которое может быстро нарастать, затем может быть передано ядрам. Это возможно потому, что электроны и ядра находятся в общей квантовой системе. При проведении экспериментов в режиме с использованием непрерывной длины волны (в непрерывном режиме) передача намагничивания будет происходить посредством диффузии спина с постоянной времени от 20 мин до 1 ч. Если же использовать импульсный режим в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, то время перехода от электронного намагничивания к намагничиванию ядер имеет порядок только несколько мс, что вызвано отсутствием запрещенных переходов.
При осуществлении указанного возможно в соответствии с изобретением получить усиление поляризации в несколько тысяч раз, причем в соответствии с современным уровнем знаний теоретический предел составляет около 16.000 раз.
ЭСР-измерения проводятся на относительно высоких частотах, обычно на микроволновых частотах. В связи с этим следует принимать во внимание соответствующее магнитное поле. Если подобные ЭСР- измерения проводятся в магнитном поле с напряженностью по меньшей мере 4Тл, то это будет приводить к частоте измерения 13C порядка 40 МГц. Однако в таком магнитном поле резонансная частота ЭСР составляет около 100 ГГц. Глубина проникновения такого микроволнового поля в кимберлите имеет порядок около 1 мм.
Если же, напротив, электронное намагничивание производится на частоте 2 ГГц, то в таком случае необходимая напряженность поля составляет только 80 мТл. Глубина проникновения такого микроволнового поля в кимберлите имеет порядок около 10 см, что приблизительно соответствует половине поперечного размера образцов.
Последующий ядерный магнитный резонанс 13C может быть возбужден в том же магнитном поле 80 мТл. Это будет соответствовать частоте измерения ЯМР порядка 400 КГц. Однако при такой низкой частоте ЯМР будет наблюдаться очень длительное мертвое время в головке зонда и общая чувствительность будет низкой.
В связи с этим предпочтительно вначале возбуждать электронное намагничивание, а затем производить дальнейшую обработку образца во втором магнитном поле, которое преимущественно создается в удаленном местоположении. Справедливо, что намагничивание будет сдвигаться по фазе при перемещении между двумя местоположениями, однако оно будет повторно фазироваться во втором магнитном поле с постоянной времени, имеющей порядок поперечного времени релаксации t2. Для проведения последующего измерения ЯМР будет вновь иметься полное намагничивание минус порция, затухающая со временем релаксации t1D. Это время релаксации t1D имеет для природных алмазов порядок нескольких часов.
Предпочтительным является использование магнитных полей с различной напряженностью для возбуждения предварительной поляризации при помощи ЭСР, с одной стороны, и для осуществления измерения ЯМР как такового - с другой стороны. Кроме того, предпочтительно, когда второе магнитное поле является более сильным, чем первое магнитное поле. Так как время релаксации t1 в основном пропорционально квадрату напряженности поля, то время нарастания намагничивания короче при более низкой напряженности поля.
Несмотря на то, что имеется возможность создания магнитных полей с различной напряженностью в одном и том же магните путем соответствующего переключения полей, предпочтительным является пространственное разделение двух магнитных полей, то есть использование двух различных магнитных систем. Можно, например, использовать резистивную магнитную систему для предварительной поляризации за счет ЭСР. В магнитном поле с напряженностью поля ниже 1 Тл резонансные частоты ЭСР будут иметь порядок нескольких ГГц. При этих микроволновых частотах микроволновые компоненты могут иметь относительно большое проникновение, поэтому могут быть предварительно поляризованы относительно большие массы потока материала в непрерывном потоке (на конвейере) материала образцов.
Напротив, для последующего измерения ЯМР может быть использована сверхпроводящая магнитная система с напряженностью поля порядка 1 Tл, так что при этом может быть использована обычная технология для проведения измерений 13C на частоте порядка 40 МГц.
Электронный резонанс может быть возбужден непрерывными волновыми сигналами или импульсными сигналами. Кроме того, могут быть проведены эксперименты с адиабатическим проходом.
Для проведения измерений ядерного магнитного резонанса предпочтительным является использование последовательности спиновых эхо-импульсов, включающей в себя один импульс возбуждения и по меньшей мере один последующий импульс повторной фокусировки.
Затем может быть осуществлено обнаружение по интенсивности сигнала 13C. Кимберлиты содержат очень низкие количества углерода в виде карбоната, который поэтому не оказывает существенного воздействия. Таким образом, если обнаружен сигнал 13C, то существует большая вероятность наличия алмазов. При этом интенсивность сигнала 13C является пропорциональной размеру алмазов в объеме горной породы.
С учетом преимущественной области использования изобретения, а именно обнаружения алмазов в объеме окружающей кимберлитовой породы, могут быть использованы многочисленные способы обработки материала образцов.
С одной стороны, имеется возможность измерять непрерывный поток материала образцов.
Преимуществом такого способа является то, что при проведении операций в алмазной шахте не используются операции прерывистого способа. Вместо этого извлеченная горная порода размельчается в ходе первой операции перед тем, как она может быть обработана непрерывно в потоке.
С другой стороны, имеется возможность использования прерывистого способа, в котором производятся индивидуальные измерения определенных количеств образцов.
Преимуществом такого прерывистого способа является то, что для проведения обнаружения алмазов в одном из определенных количеств образцов легче может быть отобрано представляющее интерес количество образца.
В частности, отобранная проба может быть разделена на части, а затем эти части пробы могут быть подвергнуты процессу измерения, при этом становится возможным идентифицировать очень малую порцию пробы материала, в которой находится обнаруженный алмаз.
При осуществлении всех указанных способов предпочтительно использование измерительных методов локализации при помощи ядерного магнитного резонанса или при помощи формирования изображения.
При проведении указанных измерений преимущество заключается не только в том, что возможно сделать заключение о присутствии или отсутствии алмаза в определенном количестве материала образца. Кроме этого, возможно сделать заключение о локализации алмаза в объеме количества образца. При проведении, например, измерения в одном направлении для удлиненного контейнера можно сказать, в каком месте по длине располагается алмаз. При использовании многомерных измерений местоположение алмаза может быть определено еще с большей точностью. После этого возможно со значительно меньшими усилиями и с надлежащей осторожностью извлечь алмаз из окружающей породы без риска повреждения и даже разрушения алмаза в процессе удаления окружающей горной породы. Можно, например, удалить всю окружающую породу, кроме ее определенного слоя вокруг алмаза, а затем извлечь алмаз при помощи химического процесса из остающейся вокруг алмаза породы, что невозможно при массовой обработке всего материала породы, извлекаемого из шахты.
Дальнейшие преимущества будут более ясны из последующего описания и сопроводительных чертежей.
Само собой разумеется, что указанные ранее и другие характеристики изобретения могут быть использованы не только в указанных сочетаниях, но и могут быть использованы в других комбинациях или изолированно, что не выходит за рамки настоящего изобретения.
Различные варианты осуществления изобретения показаны на чертежах и будут объяснены далее более подробно при их описании.
На фиг. 1 показана блок-схема для объяснения одного из вариантов способа в соответствии с изобретением.
На фиг. 2 показана с некоторыми деталями схема для объяснения способа и устройства в соответствии с настоящим изобретением.
На фиг. 3 показана часть фиг. 2 с большими подробностями.
На фиг. 4 показан другой вариант устройства и способа в соответствии с изобретением для описания прерывистой обработки материала образца.
На фиг. 1 позицией 1 показано разрушение материала при помощи взрыва в алмазной шахте. В результате взрыва получают большие фрагменты горной породы, которые имеют типичный "размер зерна" порядка 400 мм. Эти относительно большие фрагменты затем транспортируют от места взрыва при помощи конвейера 2 к первой дробилке (измельчителю) 3 горной породы. После первого дробления получают все еще относительно большие фрагменты горной породы с размером зерна от 100 до 200 мм. Производительность конвейера составляет около 100 т в час. Полученный при измельчении в дробилке 3 гравий транспортируется через рабочее окно магнита 4. Магнит 4 создает сильный градиент магнитного поля и служит для удаления ферромагнитных компонентов из транспортируемого материала, которые могут быть опасными при обработке на последующих станциях измерения и обработки.
После этого материал образца транспортируется по конвейеру 2 в рабочее окно измерительного устройства 5, детали построения которого будут объяснены ниже. Измерительное устройство 5 устроено таким образом, что позволяет сделать заключение о наличии или отсутствии алмаза в определенном количестве образца или в пределах определенной площади непрерывного потока материала образца на конвейере. Последующее устройство сепарации 6 управляется измерительным устройством 5 по линии управления 7. Если внутри определенной порции материала образца обнаружен алмаз, то устройство сепарации 6 направляет эту порцию на первый выход 8, после которого эта ценная порция образца материала будет дополнительно проанализирована. Остальная пустая порода, в которой нет алмазов, направляется на второй выход 9 и затем транспортируется по конвейеру в бункер отходов, который изображен только схематически, или направляется по конвейеру в породный отвал.
На фиг. 2 показаны дополнительные детали измерительного устройства 5.
На входе измерительного устройства 5 установлена станция предварительной обработки 12, причем станция предварительной обработки 12 стоит перед станцией анализа 13. Станция анализа 13 содержит установку обычной конструкции для проведения измерений ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Установка для проведения измерений ядерного магнитного резонанса может, например, иметь сверхпроводящий магнит, создающий напряженность поля порядка 4,7 Тл, при этом измерительная установка позволяет производить измерения 13C на частоте около 50 МГц.
Станция анализа 13 управляет компьютером 14, который в свою очередь приводит в действие элемент 15 сепаратора образцов. Элемент 15 сепаратора образцов может, например, представлять собой мощную воздуходувку, направляющую поток материала образца в бункер отходов 10 или в бункер накопления алмазов 16 соответственно, причем в бункере 16 накапливается ценный материал образца, содержащий алмазы.
На фиг. 3 показаны дополнительные детали станции предварительной обработки 12.
Конвейер представляет собой ленточный конвейер 20, проходящий через рабочее окно станции предварительной обработки 12. Фрагменты породы 21 транспортируются на ленточном конвейере 20 в направлении стрелки 22, то есть слева направо на фиг. 3.
Фрагменты породы 21 транспортируются на ленточном конвейере 20 через магнитную установку 24 с малой напряженностью поля, которая может представлять собой, например, обычную резистивную магнитную систему. В магнитной установке 24 создается однородное магнитное поле предварительной поляризации, имеющее напряженность поля, например, 0,0857 Тл с однородностью 5•10-4 в объеме около 100.000 см3. Магнитная установка 24 может представлять собой, например, охлаждаемую водой воздушную катушку с двойным построением Гельмгольца, с диаметром свободного отверстия 700 мм, позволяющим осуществлять доступ в центр магнитного поля как в радиальном, так и в осевом направлениях.
Магнитная установка 24 окружает микроволновую резонансную систему. Эта система содержит микроволновый источник 25, имеющий рабочую частоту, например 3 ГГц, объединенный с микроволновым резонатором 26. Термин "резонатор" следует понимать как включающий в себя любые виды микроволновых резонансных и нерезонансных структур, то есть объемные резонаторы, линейные резонаторы, волноводы, раструбы и т.п.
В качестве альтернативы или дополнительно может быть предусмотрен источник 27 ионизирующего излучения. В показанном на чертеже варианте микроволновый резонатор 26 имеет щель 28 для входа внутрь микроволнового резонатора 26 ионизирующего излучения от источника 27, которое таким образом поступает на транспортируемые через него фрагменты породы 21.
В качестве альтернативы или дополнительно могут быть предусмотрены ультразвуковые преобразователи 29, предназначенные для возбуждения ультразвуковых колебаний во фрагментах породы 21, находящихся в магнитной установке 24.
Для этой цели необходима среда связи, помогающая передаче ультразвуковых колебаний во фрагменты 21. Подходящей средой связи может быть масло на силиконовой основе. На фиг. 3 позицией 30 показан контур циркуляции среды связи. В позиции 31 среда связи вводится в контакт с фрагментами 21 ранее их прохождения через рабочее поле магнитной установки 24 и микроволнового резонатора 26 соответственно. Как только фрагменты 21 выходят из этого поля на конвейере, среда связи из них выводится на станции 32 удаления среды связи. Благодаря замкнутому контуру, показанному стрелкой 34, среда связи затем рециркулируется и может, например, прокачиваться через теплообменник 33, где среда связи охлаждается, а затем вновь поступает на вход в позиции 31.
В некоторых случаях не обязательно использование отдельной среды связи. Вместо этого достаточно установить физический контакт между соответствующим ультразвуковым преобразователем и фрагментами породы 21. Например, можно использовать плоский ультразвуковой преобразователь, который прижимается к фрагментам 21 при помощи блока поршень-цилиндр.
Устройство, показанное на фиг. 2 и 3, работает следующим образом.
Задачей станции предварительной обработки 12 является воздействие на поток материала образца таким образом, чтобы сокращалось время нарастания намагничивания ядер 13C в алмазах. За счет этого время измерения может быть сокращено до приемлемой величины таким образом, что становится возможным проведение непрерывных или квазинепрерывных измерений в шахте с производительностью, например, 1.000 т в час.
Возбуждение, необходимое для сокращения нарастания намагничивания, может создаваться различным образом.
В соответствии с первым вариантом материал образца, то есть фрагменты 21, подвергаются воздействию первого магнитного поля, имеющего напряженность B01 первого магнитного поля в магнитной установке 24. Путем одновременного облучения при помощи микроволнового источника 25 в микроволновом резонаторе 26 обеспечивается возбуждение электронной системы, причем возбуждение происходит в течение очень короткого промежутка времени, составляющего всего несколько миллисекунд. Электронный спиновый резонанс (ЭСР) может быть возбужден при помощи непрерывного волнового сигнала микроволнового источника 25 или, что известно само по себе, при помощи импульсных сигналов. Непарными электронами, которые намагничиваются соответствующим образом, являются такие электроны, которые присутствуют благодаря дефектам кристаллической решетки или благодаря сдвигам в кристаллической структуре.
Напряженность B01 магнитного поля обычно составляет от 0,01 до 0,2 Тл. Это соответствует частотам ЭСР от 250 МГц до 6 ГГц. Мощность микроволны облучения достаточна для насыщения электронной спиновой системы в алмазе. Затем намагничивание электронной системы передается спиновой системе для усиления ядерного намагничивания.
Это может быть осуществлено двумя различными путями:
Первая возможность заключается в возбуждении заранее выбранного ЭСР-перехода в сильном радиочастотном поле, при этом вектор магнитного радиочастотного поля направлен перпендикулярно статическому магнитному полю. Интенсивность микроволнового облучения должна быть установлена такой, чтобы линия ЭСР насыщалась. При этом точная частота зависит от вида поперечной поляризации. Для алмазов частота должна быть смещена от чистой частоты ЭСР на частоту ЯМР Лармора в соответствующем статическом магнитном поле. Время, в течение которого переход ЭСР насыщается, зависит также от спин-решетчатого времени релаксации электронов, так же как и от времени релаксации ядер. Для алмазов полное нарастание намагничивания при умеренных уровнях облучения может быть достигнуто менее чем за один час. Однако даже в течение времени менее пяти минут усиление намагничивания может быть таким, что могут быть обнаружены очень малые частицы.
Другая возможность сокращения времени нарастания намагничивания заключается в возбуждении эффекта намагничивания не при помощи статического облучения, а вместо этого при помощи импульсной последовательности. Такие импульсные последовательности известны сами по себе.
Соответствующая импульсная последовательность описана в статье "Ядерная спиновая ориентация через электронную спиновую блокировку (NOVEL)" авторов Henstra и др., в "Журнале магнитного резонанса", том 77, стр. 389-393 (1988 г. ). Под воздействием указанной импульсной последовательности электронное намагничивание блокировано спином в радиочастотном магнитном поле. Если амплитуда импульса блокировки спина соответствует модифицированному условию Хартмана-Гана, то намагничивание электронной системы передается спиновой системе углерода. Эта передача осуществляется в триггерных терминах (условиях), описывающих биполярное взаимодействие между ядерной спиновой системой и электронной спиновой системой.
Если использован импульсный способ поперечной поляризации, то имеется возможность работать с существенно большими массовыми потоками материала образца в выбранном процессе, например в алмазной шахте, так как передача намагничивания ускоряется описанным выше образом. Более того, импульсная последовательность позволяет использовать большую ширину полосы методов обнаружения, так как при этом манипуляция спиновой системой может производиться любым мыслимым образом. Указанным образом возможно осуществить компенсацию изменений радиочастотного магнитного поля в объеме образца, которые вызваны поглощением микроволнового поля в окружающей горной породе.
Описанный ранее эффект измерения зависит от концентрации непарных электронов в алмазе, достаточной для возбуждения достаточного намагничивания электронной системы. Имеется возможность увеличения числа непарных электронов искусственным образом временным генерированием (созданием) дефектов в кристалле. При осуществлении этого электрон удаляется с его орбиты удержания, так что в течение достаточного промежутка времени имеется в наличии непарный электрон, который может принимать участие в процессе намагничивания без возникновения постоянного повреждения алмаза.
Такое переходное генерирование непарных электронов может быть осуществлено, например, приложением к образцу упомянутого выше ионизирующего облучения, то есть воздействием на образец, например, гамма-радиацией, пучком нейтронов, рентгеновскими лучами или ультрафиолетовым излучением.
В качестве альтернативы для сокращения времени нарастания намагничивания можно использовать способ, в соответствии с которым в алмазе возбуждаются ультразвуковые колебания. Это может производиться дополнительно к описанным выше способам.
При возбуждении в алмазе ультразвуковых колебаний время релаксации алмаза зависит от ряда имеющихся в наличии механизмов, которые могут создавать условия перехода между различными энергетическими уровнями. Приложение к образцу ультразвука на правильной стимулирующей частоте увеличивает число фотонов решетки и, следовательно, увеличивает число переходов между энергетическими уровнями. Это способствует более быстрому достижению равновесного намагничивания.
После того, как произведена предварительная обработка материала образца на станции предварительной обработки, он транспортируется в операционную (рабочую) зону станции анализа 13.
Станция анализа 13 содержит дополнительную магнитную систему, создающую магнитное поле с напряженностью поля В02. Соответствующая магнитная система преимущественно представляет собой сверхпроводящий магнит, создающий напряженность поля порядка 4,7 Тл. Соответствующая частота измерения ЯМР для ядер 13C составляет приблизительно 50 МГц.
В связи с тем, что материал образца находился в операционном поле станции предварительной обработки 12 в течение промежутка времени, достаточного для соответствующего установления остаточного времени, материал образца транспортируется по конвейеру на смежную станцию анализа 13 в таком состоянии, что алмазные включения в кимберлите являются достаточно намагниченными для того, чтобы можно было произвести соответствующее измерение ЯМР. В связи с задействованными постоянными времени не является необходимым быстрое перемещение материала образца от станции предварительной обработки 12 на станцию анализа 13. Эксперименты показали, что временные интервалы около 10 мин не являются опасными, так как предварительная поляризация не ухудшается при этом недопустимым образом.
С целью полного устранения воздействия на предварительную поляризацию во время прохода между станциями 12 и 13 могут быть предприняты различные дополнительные меры.
Прежде всего, можно построить магнитную систему на станциях 12 и 13 таким образом, чтобы возбуждалось в основном краевое поле. Если станции 12 и 13 не слишком удалены друг от друга, то тогда определенное остаточное магнитное поле будет всегда сохраняться в материале образца, например, от 5 до 10 Г (Гаусс), что достаточно для сохранения предварительной поляризации.
Во-вторых, можно окружить конвейер между станциями 12 и 13 магнитной системой, создающей слабое поле, например удлиненным соленоидом, или окружить его постоянными магнитами, расположенными по длине конвейера.
В-третьих, если материал образца транспортируется в контейнерах, например в ковшах, то можно установить постоянные магниты на этих ковшах.
Измерение ЯМР на станции 13 производится обычным способом. Материал образца устанавливается по центру магнитного поля с напряженностью поля В02 и одновременно подвергается воздействию электромагнитных радиочастотных импульсов также обычным образом. Спиновые эхо-сигналы, излучаемые материалом образца, принимаются, обрабатываются и передаются в компьютер 14.
Станция анализа 13 может содержать, например, стандартный имеющийся в продаже спектрометр ЯМР, который имеет наименование BRUKER DSX 200 SWB. Этот спектрометр имеет сверхпроводящую магнитную систему с вертикальным отверстием диаметром 15 см. В такой магнитной системе могут быть исследованы кимберлитовые фрагменты с максимальным размером 7 см как индивидуально, так и в партии.
Фрагменты могут свободно падать с терминального конца конвейера в отверстие магнита, преимущественно преодолевая действие противопотока воздуха. Указанным образом при помощи воздушной подушки или противопотока воздуха может гаситься ускорение фрагментов, которые затем измеряются и направляются на второй конвейер, установленный под магнитом.
Когда образцы располагаются по центру магнитного поля, например, напряженностью 4,7 Тл, то они подвергаются также воздействию пульсирующего радиочастотного магнитного поля, создаваемого передающей катушкой, окружающей образец. Эхо-сигналы, излучаемые образцом и соответствующие свободному затуханию индукции в образце, принимаются той же катушкой, усиливаются, преобразуются в цифровую форму, перемежаются (с чередованием) и направляются в компьютер 14.
Компьютер 14 создает спектр в определенной области частот с использованием функции переноса, например с использованием Фурье-преобразования. Полученный спектр частот затем исследуется на наличие линии поглощения, характеристической для 13C в алмазе. Альтернативно или одновременно эхо-сигнал может непосредственно анализироваться во временной области с использованием определенной техники обработки сигналов, например нейтронных сетей.
Измерение ЯМР может быть осуществлено в течение промежутка времени 1 мс, так что образцы могут быть измерены на воздушной подушке или при уменьшенной скорости падения, как это описано выше. Альтернативно время загрузки в цилиндр и разгрузки из него может быть установлено очень коротким, чтобы можно было установить скорость повторения последовательных измерений на высоком уровне.
Для работы в алмазной шахте может быть использована магнитная система гораздо больших размеров, имеющая диаметр отверстия порядка 1 м. В зависимости от построения соответствующей конвейерной системы отверстие магнита может быть направлено вертикально или горизонтально. Подобная магнитная система, имеющая горизонтальное отверстие, используется, например, в ядерной спиновой томографии, то есть в медицинской области применения для формирования изображения ЯМР.
Измерение ЯМР осуществляется облучением импульсной последовательностью. Первый 90o импульс переводит намагничивание с осевого направления постоянного магнитного поля в плоскость наблюдения, перпендикулярную ей. Так как намагничивание быстро расфокусируется в результате локальных неоднородностей магнитного поля, то рекомендуется производить повторную фокусировку намагничивания при помощи соответствующих импульсов, а затем производить детектирование некоторых так называемых спиновых эхо-сигналов.
В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения в качестве импульсов повторной фокусировки используются так называемые импульсы с чередованием фазы на 180o. Однако могут быть использованы импульсы с фазовым сдвигом 90o и простые 180o импульсы. Полностью детектированный сигнал ЯМР усиливается, преобразуется в цифровую форму и затем направляется на хранение в памяти компьютера 14, где полные эхо-сигналы суммируются для уменьшения отношения сигнал/шум при помощи техники усреднения.
Если компьютер 14 детектирует появление сигнала 13C с уровнем, превышающим пороговый, то приводится в действие элемент сепаратора 15, чтобы направить определенное количество пробы в бункер концентрации алмазов 16 для последующего поиска алмазов в ней.
Если установка работает в непрерывном потоке, например в потоке материала, падающего свободно в станцию анализа 13, то элемент сепарации образца 15 может, например, работать в мощном потоке материала, в частности, в воздушном потоке. В таком случае поток материала образца, вытекающий из станции анализа 13, отклоняется в течение определенного промежутка времени так, что определенное количество материала направляется в бункер концентрации алмазов, как это было объяснено выше.
Альтернативно работа может производиться прерывистым образом путем обработки материала образца в индивидуальных, заранее заданных количествах.
Пример подобного решения показан на фиг. 4 для альтернативного построения станции анализа 13'.
Станция анализа 13' содержит магнитную катушку 40, в частности сверхпроводящую соленоидную катушку. Катушка 40 имеет осевое отверстие 42.
Как показано стрелками 43, индивидуальные контейнеры образцов 44 могут транспортироваться через отверстие 42 в осевом направлении.
Стенка 45 контейнера образца 44 состоит из неактивного магнитного материала, который выбран таким образом, чтобы он не создавал сигналы помехи, которые могли бы нарушить измерение, представляющее интерес в настоящем контексте. Например, могут быть использованы контейнеры образцов 44, изготовленные из поливинилхлорида (ПВХ). Контейнеры образцов могут иметь объем от 10 до 20 л, если они используются в сверхпроводящей магнитной системе, которая в настоящее время может создавать напряженность магнитного поля порядка 4 Тл.
Контейнер образцов содержит фрагменты породы 21. На фиг. 4 показан один из фрагментов 21, в котором содержится алмаз 46 в объеме окружающей горной породы 47, в данном случае кимберлита.
Кроме того, в отверстии 42 катушки магнита 40 установлена катушка передатчика/приемника 50, которая подключена к стойке спектрометра 52 посредством линии передачи 51.
Наконец, предусмотрена система градиентных катушек 53, как это показано очень упрощенно на фиг. 4. Градиентные катушки 53 позволяют произвести наложение градиента поля, например такого, при котором напряженность магнитного поля линейно падает или нарастает соответственно вдоль направления 43, показанного на фиг. 4 стрелкой и символизирующего направление транспортировки контейнеров образцов 44 через отверстие 42. В таком случае возможны одномерные измерения ЯМР, то есть может быть сделано заключение о том, в каком месте по оси магнитной катушки 40 находится ЯМР-активное вещество.
Для этой цели стойка спектрометра 52 содержит дисплей 55, на котором может быть получено изображение контейнера образцов 44 с его содержимым. Координаты 57, указывающие положение алмаза 46, могут быть определены путем наложения одного или нескольких градиентов магнитного поля.
Если при проходе магнитной катушки 40 обнаружен контейнер 44, содержащий алмаз, то возможно не только сделать заключение о наличии алмаза 46 в материале, содержащемся в контейнере 44, но и можно дополнительно сделать заключение о том, в каком осевом положении или в каком положение по множеству осей находится алмаз в контейнере образца 44.
Само собой разумеется, что область применения изобретения для обнаружения алмазов в кимберлитовых породах, что было объяснено подробно выше, является только примером. Изобретение также с успехом может быть применено для проведения быстрых измерений образцов, имеющих очень большое время спин-решетчатой релаксации t1. Например, он может быть использован для обнаружения любых других типов кристаллов, а преимущественно других драгоценных камней, например рубинов и сапфиров, когда могут быть использованы другие виды ядер, например 27Al.

Claims (22)

1. Способ обнаружения драгоценных камней в объеме материала, окружающего драгоценные камни, при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯМР), причем драгоценные камни содержат ядра определенного вида, которые имеют большое время спин-решетчатой релаксации (Т1), составляющее по меньшей мере 10 с, при этом ядра определенного вида (13С) главным образом отсутствуют в окружающем материале, отличающийся тем, что он включает в себя следующие операции: а) транспортировка потока материала, содержащего драгоценные камни и окружающий материал, через станцию предварительной обработки; b) на станции предварительной обработки: осуществление воздействия на поток материала первым магнитным полем (В01) с первой заданной напряженностью поля; осуществление воздействия на поток материала за счет возбуждения электронного спинового резонанса (ЭСР) при первой заданной напряженности поля, для сокращения времени нарастания намагничивания ядер определенного вида (13С) и в дополнение к воздействию на поток материала за счет возбуждения электронного спинового резонанса (ЭСР) осуществление дополнительного воздействия на поток материала при помощи ионизирующего облучения для искусственного увеличения числа непарных электронов в объеме драгоценных камней за счет временного образования дефектов в объеме драгоценных камней без необратимого повреждения их; с) дальнейшая обработка потока материала на станции анализа, расположенной на удалении от станции предварительной обработки, причем поток материала при транспортировке от станции предварительной обработки до станции анализа подвергается воздействию только остаточного поля; d) на станции анализа: осуществление воздействия на поток материала вторым магнитным полем (В02) со второй заданной напряженностью и осуществление воздействия на поток материала за счет возбуждения ядерного магнитного резонанса (ЯМР) при второй заданной напряженности поля и измерение сигнала ядерного магнитного резонанса от ядер определенного вида (13С); оценка сигнала ядерного магнитного резонанса и е) удаление заданного количества материала из потока, в случае превышения сигналом ядерного магнитного резонанса определенной пороговой величины.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что драгоценным камнем является алмаз.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что окружающий материал представляет собой горную породу, преимущественно кимберлит или лампроит.
4. Способ по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что второе магнитное поле (В02) по меньшей мере в пять раз более сильное, чем первое магнитное поле (В01).
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что электронный спиновый резонанс возбуждают непрерывным волновым сигналом, или импульсным сигналом, или адиабатическим проходом.
6. Способ по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что операция воздействия на поток материала за счет возбуждения электронного спинового резонанса дополнительно включает воздействие на драгоценные камни и окружающий материал при помощи ультразвука.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что отбирают определенное количество пробы, удаленной на стадии е), а затем отобранную пробу делят на части, а способ повторяют по меньшей мере еще раз на этих частях.
8. Способ по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что ядерный магнитный резонанс измеряют как формирующий изображение ядерный магнитный резонанс.
9. Способ по одному из пп.1 - 8, отличающийся тем, что поток материала является непрерывным.
10. Способ по одному из пп.1 - 8, отличающийся тем, что поток материала является прерывистым.
11. Способ по одному из пп.1 - 10, отличающийся тем, что ионизирующим излучением является гамма-излучение или рентгеновское излучение.
12. Устройство для обнаружения драгоценных камней в объеме окружающего материала при помощи ядерного магнитного резонанса (ЯРМ), причем драгоценные камни содержат ядра определенного вида (13С), которые имеют большое время спин-решетчатой релаксации (Т), составляющее по меньшей мере 10 с, при этом указанные ядра определенного вида (13С) главным образом отсутствуют в окружающем материале, отличающееся тем, что оно включает в себя: а) станцию предварительной обработки, которая содержит: первую магнитную систему для осуществления воздействия на поток материала первым магнитным полем (В01) с первой заданной напряженностью поля; средства для осуществления воздействия на поток материала за счет возбуждения электронного спинового резонанса (ЭСР) при первой заданной напряженности поля (В01), чтобы обеспечить сокращение времени нарастания намагничивания ядер определенного вида (13С), и средства для осуществления дополнительного воздействия на поток материала при помощи ионизирующего облучения в дополнение к возбуждению электронного спинового резонанса (ЭСР), для искусственного увеличения числа непарных электронов в объеме драгоценных камней за счет временного образования дефектов в объеме драгоценных камней, без необратимого повреждения их; b) станцию анализа, расположенную на удалении от станции предварительной обработки, причем поток материала при транспортировке от станции предварительной обработки до станции анализа подвергается воздействию только остаточного поля, причем станция анализа содержит: вторую магнитную систему для осуществления воздействия на поток материала вторым магнитным полем (В02) со второй заданной напряженностью поля; средства для осуществления воздействия на поток материала за счет возбуждения ядерного магнитного резонанса (ЯМР) при второй заданной напряженности поля и для измерения сигнала ядерного магнитного резонанса от ядер определенного вида (13С) и средства для оценки сигнала ядерного магнитного резонанса; с) конвейер для транспортировки потока материала, содержащего драгоценные камни и окружающий материал, через станцию предварительной обработки, а после этого через станцию анализа; d) средства отбора заданного количества материала из потока в случае превышения сигналом ядерного магнитного резонанса определенной пороговой величины.
13. Устройство по п. 12, отличающееся тем, что второе магнитное поле (В02) по меньшей мере в пять раз более сильное, чем первое магнитное поле (В01).
14. Устройство по п.12 или 13, отличающееся тем, что средства для осуществления воздействия на поток материала ядерным магнитным резонансом представляют собой устройство с непрерывной длиной волны или импульсное устройство.
15. Устройство по одному из пп.12 - 14, отличающееся тем, что станция предварительной обработки содержит устройство для возбуждения ультразвуковых колебаний в материале.
16. Устройство по одному из пп.12 - 15, отличающееся тем, что конвейер содержит средства для рециркулирования транспортируемого материала через станцию предварительной обработки и станцию анализа.
17. Устройство по одному из пп.12 - 16, отличающееся тем, что станция анализа содержит дисплей для формирования изображения измерения ядерного магнитного резонанса.
18. Устройство по одному из пп.12 - 17, отличающееся тем, что поток материала является непрерывным.
19. Устройство по одному из пп.12 - 17, отличающееся тем, что поток материала является прерывистым.
20. Устройство по одному из пп.12 - 19, отличающееся тем, что ионизирующим излучением является гамма-излучение.
21. Устройство по одному из пп.12 - 19, отличающееся тем, что ионизирующим излучением является рентгеновское излучение.
22. Устройство по одному из пп.12 - 21, отличающееся тем, что оно установлено на выходе установки для дробления породы внутри шахты для добычи драгоценных камней.
RU96100761/28A 1995-01-13 1996-01-11 Способ и устройство обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал RU2154266C2 (ru)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SA95/0253 1995-01-13
ZA95253 1995-01-13
ZA95468 1995-01-20
ZA95/0468 1995-01-20
SA95/0468 1995-01-20
ZA95/0253 1995-01-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96100761A RU96100761A (ru) 1998-03-20
RU2154266C2 true RU2154266C2 (ru) 2000-08-10

Family

ID=27142501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96100761/28A RU2154266C2 (ru) 1995-01-13 1996-01-11 Способ и устройство обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5789257A (ru)
EP (1) EP0726458B1 (ru)
JP (1) JP3782147B2 (ru)
AU (1) AU699894B2 (ru)
BR (1) BR9600087A (ru)
CA (1) CA2167119C (ru)
DE (2) DE19600241C2 (ru)
RU (1) RU2154266C2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2453946C1 (ru) * 2010-12-27 2012-06-20 Глеб Сергеевич Жданов Способ томографического анализа образца в растровом электронном микроскопе
RU2547755C2 (ru) * 2010-02-22 2015-04-10 Конинклейке Филипс Электроникс Н.В. Rf антенное устройство и способ восстановления многоядерного mr изображения, включающий в себя параллельную mri

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9614139D0 (en) * 1996-07-05 1996-09-04 Nycomed Imaging As Method
GB9801622D0 (en) * 1998-01-23 1998-03-25 Inst Of Food Research Improvements in and relating to magnetic resonance imaging
GB9803487D0 (en) * 1998-02-20 1998-04-15 Inst Of Food Research Nuclear magnetic resonance spectroscopy
US6727696B2 (en) * 1998-03-06 2004-04-27 Baker Hughes Incorporated Downhole NMR processing
CA2268580C (en) * 1998-04-14 2006-12-05 De Beers Consolidated Mines Limited Sorting of diamonds
US7301338B2 (en) 2001-08-13 2007-11-27 Baker Hughes Incorporated Automatic adjustment of NMR pulse sequence to optimize SNR based on real time analysis
DE102004021689B4 (de) * 2004-04-30 2013-03-21 Optosort Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Sortierung von lichtbrechenden Partikeln
US7403008B2 (en) * 2004-08-02 2008-07-22 Cornell Research Foundation, Inc. Electron spin resonance microscope for imaging with micron resolution
US7196516B2 (en) 2004-08-16 2007-03-27 Baker Hughes Incorporated Correction of NMR artifacts due to constant-velocity axial motion and spin-lattice relaxation
WO2006131918A1 (en) * 2005-06-09 2006-12-14 Uri Rapoport A portable quality and process control system for simultaneous magnetic resonance imaging of multiple samples
US20070025918A1 (en) * 2005-07-28 2007-02-01 General Electric Company Magnetic resonance imaging (MRI) agents: water soluble carbon-13 enriched fullerene and carbon nanotubes for use with dynamic nuclear polarization
US7400147B2 (en) * 2005-11-03 2008-07-15 Uri Rapoport Self-fastening cage surrounding a magnetic resonance device and methods thereof
US7511496B2 (en) * 2006-02-27 2009-03-31 The Penn State Research Foundation Quadrupole resonance using narrowband probes and continuous wave excitation
WO2013167933A1 (en) * 2012-05-08 2013-11-14 University Of Calcutta Static magnetic field induced differential fluorescence emission
US9459210B2 (en) 2012-05-08 2016-10-04 University Of Calcutta Static magnetic field induced differential fluorescence emission
RU2521723C1 (ru) * 2013-03-01 2014-07-10 Общество с ограниченной ответственностью "Нейтронные технологии" Способ и устройство для обнаружения алмазов в кимберлите
US10359480B2 (en) * 2014-02-13 2019-07-23 Presidents And Fellows Of Harvard College Optically detected magnetic resonance imaging with an electromagnetic field resonator
US10088452B2 (en) 2016-01-12 2018-10-02 Lockheed Martin Corporation Method for detecting defects in conductive materials based on differences in magnetic field characteristics measured along the conductive materials
US9824597B2 (en) 2015-01-28 2017-11-21 Lockheed Martin Corporation Magnetic navigation methods and systems utilizing power grid and communication network
US10006973B2 (en) 2016-01-21 2018-06-26 Lockheed Martin Corporation Magnetometer with a light emitting diode
US9910104B2 (en) 2015-01-23 2018-03-06 Lockheed Martin Corporation DNV magnetic field detector
US10338162B2 (en) 2016-01-21 2019-07-02 Lockheed Martin Corporation AC vector magnetic anomaly detection with diamond nitrogen vacancies
US9845153B2 (en) 2015-01-28 2017-12-19 Lockheed Martin Corporation In-situ power charging
US9817081B2 (en) 2016-01-21 2017-11-14 Lockheed Martin Corporation Magnetometer with light pipe
US9853837B2 (en) 2014-04-07 2017-12-26 Lockheed Martin Corporation High bit-rate magnetic communication
US9638821B2 (en) 2014-03-20 2017-05-02 Lockheed Martin Corporation Mapping and monitoring of hydraulic fractures using vector magnetometers
US10168393B2 (en) 2014-09-25 2019-01-01 Lockheed Martin Corporation Micro-vacancy center device
US9910105B2 (en) 2014-03-20 2018-03-06 Lockheed Martin Corporation DNV magnetic field detector
US9614589B1 (en) 2015-12-01 2017-04-04 Lockheed Martin Corporation Communication via a magnio
US9823313B2 (en) 2016-01-21 2017-11-21 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensor with circuitry on diamond
US10088336B2 (en) 2016-01-21 2018-10-02 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensed ferro-fluid hydrophone
WO2015157290A1 (en) 2014-04-07 2015-10-15 Lockheed Martin Corporation Energy efficient controlled magnetic field generator circuit
KR20170108055A (ko) 2015-01-23 2017-09-26 록히드 마틴 코포레이션 자기 검출 시스템에서의 고감도 자력 측정 및 신호 처리를 위한 장치 및 방법
GB2551090A (en) 2015-02-04 2017-12-06 Lockheed Corp Apparatus and method for recovery of three dimensional magnetic field from a magnetic detection system
WO2016126435A1 (en) 2015-02-04 2016-08-11 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for estimating absolute axes' orientations for a magnetic detection system
EP3371614A1 (en) 2015-11-04 2018-09-12 Lockheed Martin Corporation Magnetic band-pass filter
WO2017087014A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for hypersensitivity detection of magnetic field
WO2017087013A1 (en) 2015-11-20 2017-05-26 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for closed loop processing for a magnetic detection system
WO2017127090A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 Lockheed Martin Corporation Higher magnetic sensitivity through fluorescence manipulation by phonon spectrum control
WO2017127096A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensor with dual rf sources
AU2016388316A1 (en) 2016-01-21 2018-09-06 Lockheed Martin Corporation Diamond nitrogen vacancy sensor with common RF and magnetic fields generator
US10571530B2 (en) 2016-05-31 2020-02-25 Lockheed Martin Corporation Buoy array of magnetometers
US10145910B2 (en) 2017-03-24 2018-12-04 Lockheed Martin Corporation Photodetector circuit saturation mitigation for magneto-optical high intensity pulses
US20170343621A1 (en) 2016-05-31 2017-11-30 Lockheed Martin Corporation Magneto-optical defect center magnetometer
US10330744B2 (en) 2017-03-24 2019-06-25 Lockheed Martin Corporation Magnetometer with a waveguide
US10228429B2 (en) 2017-03-24 2019-03-12 Lockheed Martin Corporation Apparatus and method for resonance magneto-optical defect center material pulsed mode referencing
US10408890B2 (en) 2017-03-24 2019-09-10 Lockheed Martin Corporation Pulsed RF methods for optimization of CW measurements
US10527746B2 (en) 2016-05-31 2020-01-07 Lockheed Martin Corporation Array of UAVS with magnetometers
US10677953B2 (en) 2016-05-31 2020-06-09 Lockheed Martin Corporation Magneto-optical detecting apparatus and methods
US10338163B2 (en) 2016-07-11 2019-07-02 Lockheed Martin Corporation Multi-frequency excitation schemes for high sensitivity magnetometry measurement with drift error compensation
US10274550B2 (en) 2017-03-24 2019-04-30 Lockheed Martin Corporation High speed sequential cancellation for pulsed mode
US10317279B2 (en) 2016-05-31 2019-06-11 Lockheed Martin Corporation Optical filtration system for diamond material with nitrogen vacancy centers
US10359479B2 (en) 2017-02-20 2019-07-23 Lockheed Martin Corporation Efficient thermal drift compensation in DNV vector magnetometry
US10371765B2 (en) 2016-07-11 2019-08-06 Lockheed Martin Corporation Geolocation of magnetic sources using vector magnetometer sensors
US10345396B2 (en) 2016-05-31 2019-07-09 Lockheed Martin Corporation Selected volume continuous illumination magnetometer
US10281550B2 (en) 2016-11-14 2019-05-07 Lockheed Martin Corporation Spin relaxometry based molecular sequencing
US10345395B2 (en) 2016-12-12 2019-07-09 Lockheed Martin Corporation Vector magnetometry localization of subsurface liquids
US10459041B2 (en) 2017-03-24 2019-10-29 Lockheed Martin Corporation Magnetic detection system with highly integrated diamond nitrogen vacancy sensor
US10379174B2 (en) 2017-03-24 2019-08-13 Lockheed Martin Corporation Bias magnet array for magnetometer
US10371760B2 (en) 2017-03-24 2019-08-06 Lockheed Martin Corporation Standing-wave radio frequency exciter
US10338164B2 (en) 2017-03-24 2019-07-02 Lockheed Martin Corporation Vacancy center material with highly efficient RF excitation
CN110161112A (zh) * 2018-01-23 2019-08-23 李菊华 测量宝石磁性的设备以及测量方法
CN113420611B (zh) * 2021-06-01 2024-03-29 煤炭科学研究总院有限公司 一种巷道围岩安全状态的检测方法、装置及电子设备

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8701695D0 (en) * 1987-01-27 1987-03-04 Smith J A S Detecting compounds
DE3818039A1 (de) * 1988-05-27 1989-11-30 Bruker Analytische Messtechnik Nmr-spektrometer mit einem probenwechsler
CA2139537C (en) * 1994-01-07 2007-04-24 Ulf Anders Staffan Tapper Method and apparatus for the classification of matter

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KRIGER J.et al. Abstract of Colloques Ampere, Kazan, 1994, p.808-809. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2547755C2 (ru) * 2010-02-22 2015-04-10 Конинклейке Филипс Электроникс Н.В. Rf антенное устройство и способ восстановления многоядерного mr изображения, включающий в себя параллельную mri
RU2453946C1 (ru) * 2010-12-27 2012-06-20 Глеб Сергеевич Жданов Способ томографического анализа образца в растровом электронном микроскопе

Also Published As

Publication number Publication date
DE19600241A1 (de) 1996-07-18
EP0726458A2 (en) 1996-08-14
DE19600241C2 (de) 2002-08-01
AU4087696A (en) 1996-07-25
CA2167119A1 (en) 1996-07-14
AU699894B2 (en) 1998-12-17
DE69608006T2 (de) 2001-02-15
CA2167119C (en) 2004-12-14
DE69608006D1 (de) 2000-06-08
EP0726458A3 (ru) 1996-08-21
EP0726458B1 (en) 2000-05-03
BR9600087A (pt) 1998-01-27
US5789257A (en) 1998-08-04
JPH08320299A (ja) 1996-12-03
JP3782147B2 (ja) 2006-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2154266C2 (ru) Способ и устройство обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал
Purcell et al. Resonance absorption by nuclear magnetic moments in a solid
US5233300A (en) Detection of explosive and narcotics by low power large sample volume nuclear quadrupole resonance (NQR)
EP0426851B1 (en) Apparatus for detecting particular substance
US6900633B2 (en) Substance detection by nuclear quardrupole resonance using at least two different excitation frequencies
Morris β-NMR
RU96100761A (ru) Способ обнаружения первого материала в объеме второго материала, окружающего первый материал и устройство для его осуществления
US6693426B1 (en) Spatially resolved spin resonance detection
JPS60500828A (ja) 爆発物検知のための手荷物検査装置および方法
EP0586583A1 (en) Detection of explosives by nuclear quadrupole resonance
MXPA04005567A (es) Metodo, elementos sensores y disposicion para la deteccion y/o analisis de compuestos que presenten, simultaneamente, resonancia cuadrupolar nuclear y resonancia magnetica nuclear o doble resonancia cuadrupolar nuclear.
US10228429B2 (en) Apparatus and method for resonance magneto-optical defect center material pulsed mode referencing
Kanorsky et al. Millihertz magnetic resonance spectroscopy of Cs atoms in body-centered-cubic He 4
Blinc et al. Nuclear quadrupole double resonance techniques for the detection of explosives and drugs
US6946835B1 (en) Spatially resolved spin resonance detection
Garroway et al. Explosives detection by nuclear quadrupole resonance (NQR)
CA2113558C (en) Detection of explosive and narcotics by low power large sample volume nuclear quadrupole resonance (nqr)
Holmstrom et al. Spin echo at the Rabi frequency in solids
CN101477069A (zh) 基于高温超导量子干涉器的检测设备
WO2006084313A1 (en) Detection of nuclear quadrupole resonance signals in substances
Rudakov et al. Detection of Explosives by Quadrupole Resonance method: New aspects for security
Holmstrom et al. Coherent transients at the Rabi frequency
JP3002476B2 (ja) 電磁波を用いた危険物検査装置
Heiman et al. Radiofrequency Perturbation of Selectively Excited Nuclear Hyperfine Levels
WO2004068159A1 (en) Apparatus and method for detecting nuclear quadrupole resonance signals in the presence of incoherent noise