Claims (24)
1. Способ получения высокорастворимого алкилароматического сульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% посредством каталитического алкилирования ароматического соединения очищенным алкилирующим агентом, включающий следующие стадии:1. A method of obtaining a highly soluble alkylaromatic sulfonate with a controlled 2-phenylisomer content from 18 to 70 wt.% By catalytic alkylation of an aromatic compound with a purified alkylating agent, comprising the following steps:
1) каталитическое дегидрирование линейного парафинового сырья;1) catalytic dehydrogenation of linear paraffin feed;
2) селективное гидрирование диолефинов, полученных в качестве побочного продукта на стадии (1), до моноолефинов;2) the selective hydrogenation of diolefins, obtained as a by-product in stage (1), to monoolefins;
3) очистку сырьевого алкилирующего агента, полученного на стадии (2), отделение нелинейных продуктов, содержащихся в выходящем потоке стадии (2);3) purification of the raw alkylating agent obtained in stage (2), separation of non-linear products contained in the effluent of stage (2);
4) обработку нелинейных продуктов, извлеченных на стадии (3) для образования гидротропного предшественника;4) processing non-linear products extracted in stage (3) to form a hydrotropic precursor;
5) алкилирование ароматического углеводорода моноолефинами, присутствующими в очищенном алкилирующем агенте, посредством сочетания следующих способов алкилирования:5) alkylation of an aromatic hydrocarbon with monoolefins present in a purified alkylating agent by combining the following alkylation methods:
а) способ алкилирования с катализатором, образующим сырьевое линейное алкилароматическое соединение с максимальным содержанием 2-фенилизомера, составляющим 20 мас.%;a) an alkylation method with a catalyst forming a linear linear alkyl aromatic compound with a maximum content of 2-phenylisomer of 20 wt.%;
б) способ алкилирования с катализатором, образующим сырьевое линейное алкилароматическое соединение с минимальным содержанием 2-фенилизомера, составляющим 20 мас.%;b) an alkylation process with a catalyst forming a linear linear alkyl aromatic compound with a minimum content of 2-phenylisomer of 20 wt.%;
6) разделение на фракции выходящего потока стадии (5) с целью разделения непрореагировавших ароматических соединений, парафинов и наиболее тяжелых побочных продуктов линейных алкилароматических соединений;6) fractionation of the effluent of stage (5) in order to separate unreacted aromatic compounds, paraffins and the most severe by-products of linear alkyl aromatic compounds;
7) очистку фракции линейных алкилароматических соединений, поступающих со стадии (6);7) purification of the fraction of linear alkyl aromatic compounds from stage (6);
8) сульфонирование очищенных линейных алкилароматических соединений, полученных на стадии (7);8) sulfonation of the purified linear alkyl aromatic compounds obtained in stage (7);
9) нейтрализацию линейной алкилсульфоновой кислоты, полученной на стадии (8),9) neutralization of the linear alkyl sulfonic acid obtained in stage (8),
отличающийся тем, что катализатор, образующий максимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает цеолит типа FAU, от 0,01 до 0,15 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca, и от 0,1 до 8 мас.% по меньшей мере одного редкоземельного металла, выбранного из группы, состоящей из La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm или Eu; а катализатор, образующий минимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает цеолит типа MOR, от 0,01 до 0,2 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca, при максимальном содержании Na, равном 0,01%, и от 0 до 0,5 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Ti, Zr, Hf.characterized in that the catalyst forming a maximum of 20 wt.% 2-phenylisomer includes a zeolite type FAU, from 0.01 to 0.15 wt.% at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Mg or Ca, and from 0.1 to 8 wt.% At least one rare earth metal selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm or Eu; and the catalyst, forming a minimum of 20 wt.% 2-phenylisomer, includes a MOR type zeolite, from 0.01 to 0.2 wt.% of at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Mg or Ca , with a maximum Na content of 0.01%, and from 0 to 0.5 wt.% at least one metal selected from the group consisting of Ti, Zr, Hf.
2. Способ получения высокорастворимого алкилароматического сульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, образующий максимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает:2. A method for producing a highly soluble alkyl aromatic sulfonate with a controlled 2-phenylisomer content of 18 to 70 wt.% According to claim 1, wherein the catalyst forming a maximum of 20 wt.% 2-phenylisomer includes:
а) цеолит изотипической структуры типа FAU;a) an isotypic zeolite of the FAU type;
б) от 0,01 до 0,15 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca;b) from 0.01 to 0.15 wt.% at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Mg or Ca;
в) от 0,1 до 8 мас.% по меньшей мере одного редкоземельного металла, выбранного из группы, состоящей из La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm или Eu.C) from 0.1 to 8 wt.% at least one rare earth metal selected from the group consisting of La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm or Eu.
3. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по любому из пп.1 и 2, в котором катализатор, образующий максимально 20 мас.% 2-фенилизомера, характеризуется:3. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with an adjustable content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to any one of claims 1 and 2, in which the catalyst forming a maximum of 20 wt.% 2-phenylisomer is characterized by:
а) порошковой рентгенограммой, отличающейся тем, что наиболее интенсивный пик появляется при угле 2θ, соответствующем 6,2°, а остальные основные пики появляются при углах дифракции 2θ, соответствующих 23,6; 27; 31,3; 15,6; 20,3; 18,6 и 30, указанных в порядке уменьшения интенсивности соответствующих пиков;a) powder x-ray diffraction, characterized in that the most intense peak appears at an angle of 2θ corresponding to 6.2 °, and the remaining main peaks appear at diffraction angles of 2θ, corresponding to 23.6; 27; 31.3; 15.6; 20.3; 18.6 and 30, indicated in decreasing order of intensity of the corresponding peaks;
б) общим молярным отношением кремний/алюминий от 1:1 до 3:1;b) a total silicon / aluminum molar ratio of from 1: 1 to 3: 1;
в) общей удельной поверхностью (БЭТ) от 400 до 700 м2/г;C) the total specific surface area (BET) from 400 to 700 m 2 / g;
г) удельной поверхностью микропор от 350 до 600 м2/г;g) a specific surface area of micropores from 350 to 600 m 2 / g;
д) удельным объемом микропор от 0,1 до 0,3 мл/г;d) specific micropore volume from 0.1 to 0.3 ml / g;
е) распределением макропор, в котором диаметр макропор находится в интервале от 20 до 2000 Å.e) the distribution of macropores, in which the diameter of the macropores is in the range from 20 to 2000 Å.
4. Способ получения высокорастворимого алкилароматического сульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, образующий минимально 20 мас.% 2-фенилизомера, включает:4. A method of producing a highly soluble alkyl aromatic sulfonate with a controlled 2-phenylisomer content of 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the catalyst forming a minimum of 20 wt.% 2-phenylisomer includes:
а) цеолит изотипической структуры типа MOR;a) an isotypic zeolite of the MOR type;
б) от 0,01 до 0,20 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Mg или Ca;b) from 0.01 to 0.20 wt.% at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Mg or Ca;
в) максимально 0,01% Na;c) a maximum of 0.01% Na;
г) от 0 до 0,5 мас.% по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Ti, Zr, Hf.g) from 0 to 0.5 wt.% at least one metal selected from the group consisting of Ti, Zr, Hf.
5. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, образующий минимально 20 мас.% 2-фенилизомера, характеризуется:5. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with an adjustable content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the catalyst forming a minimum of 20 wt.% 2-phenylisomer is characterized by:
а) порошковой рентгенограммой, отличающейся тем, что наиболее интенсивный пик появляется при угле 2θ, соответствующем 25,6°, а остальные основные пики появляются при углах дифракции 2θ, соответствующих 22,3; 26,3; 19,6; 13,5 и 27,7, указанных в порядке уменьшения интенсивности соответствующих пиков;a) powder x-ray diffraction, characterized in that the most intense peak appears at an angle of 2θ corresponding to 25.6 °, and the remaining main peaks appear at diffraction angles of 2θ corresponding to 22.3; 26.3; 19.6; 13.5 and 27.7 indicated in decreasing order of intensity of the corresponding peaks;
б) общим молярным отношением кремний/алюминий от 1,5:1 до 3,5:1;b) a total silicon / aluminum molar ratio of from 1.5: 1 to 3.5: 1;
в) общей удельной поверхностью (БЭТ) от 150 до 600 м2/г;C) the total specific surface area (BET) from 150 to 600 m 2 / g;
г) удельной поверхностью микропор от 300 до 450 м2/г;g) a specific surface area of micropores from 300 to 450 m 2 / g;
д) удельным объемом микропор от 0,1 до 0,2 мл/г;d) specific micropore volume from 0.1 to 0.2 ml / g;
е) распределением макропор, в котором диаметр макропор находится в интервале от 20 до 800 Å.e) the distribution of macropores, in which the diameter of the macropores is in the range from 20 to 800 Å.
6. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором используемые парафины включают от 8 до 30 атомов углерода.6. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the paraffins used include from 8 to 30 carbon atoms.
7. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором ароматический углеводород выбирают из группы, состоящей из толуола, ксилола, бензола или их смесей.7. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the aromatic hydrocarbon is selected from the group consisting of toluene, xylene, benzene or mixtures thereof.
8. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором ароматический углеводород и очищенный алкилирующий агент смешивают перед реакцией алкилирования стадии (5) при молярном соотношении ароматический углеводород:олефин от 5:1 до 70:1.8. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the aromatic hydrocarbon and purified alkylating agent are mixed before the alkylation reaction of stage (5) at a molar ratio of aromatic hydrocarbon: olefin from 5 : 1 to 70: 1.
9. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.8, в котором смесь ароматического углеводорода и очищенного алкилирующего агента содержит максимально 0,3 мас.% нелинейных соединений, отличных от ароматического углеводорода.9. A method of producing a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled 2-phenylisomer content of 18 to 70 wt.% According to claim 8, in which the mixture of aromatic hydrocarbon and purified alkylating agent contains a maximum of 0.3 wt.% Non-linear compounds other than aromatic hydrocarbon.
10. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.8, в котором смесь ароматического углеводорода и очищенного алкилирующего агента содержит от 0 до 0,1 мас.% воды.10. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 8, in which the mixture of aromatic hydrocarbon and purified alkylating agent contains from 0 to 0.1 wt.% Water.
11. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором реакции алкилирования стадии (5) осуществляют одновременно.11. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the alkylation reactions of stage (5) are carried out simultaneously.
12. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором катализатор, используемый в реакции алкилирования размещают в реакторе в компоновке, выбранной из группы, состоящей из таких компоновок, как: неподвижный слой с одним катализатором, неподвижный слой с двумя полностью перемешанными различными катализаторами, по меньшей мере два различных неподвижных слоя с одинаковым катализатором в каждом из них, по меньшей мере два различных неподвижных слоя с различным катализатором в каждом из них, суспензионный реактор с одним или более различными катализаторами.12. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the catalyst used in the alkylation reaction is placed in the reactor in an arrangement selected from the group consisting of such arrangements as: fixed bed with one catalyst, fixed bed with two completely mixed different catalysts, at least two different fixed beds with the same catalyst in each of them, at least two different fixed layers different catalyst in each of them, a slurry reactor with one or more different catalysts.
13. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором алкилирование выполняют в конфигурации реактора, включающей по меньшей мере одну из конфигураций реактора, выбранных из группы: независимый реактор, по меньшей мере два реактора, соединенные параллельно, по меньшей мере два реактора, соединенные последовательно, и их сочетания.13. The method of obtaining highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the alkylation is carried out in a reactor configuration comprising at least one of the reactor configurations selected from the group: independent reactor, according to at least two reactors connected in parallel; at least two reactors connected in series; and combinations thereof.
14. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором очистку выполняют посредством селективной адсорбции, и/или гидрирования, и/или разделения на фракции.14. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the purification is performed by selective adsorption and / or hydrogenation and / or fractionation.
15. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.14, в котором селективную адсорбцию выполняют посредством селективного адсорбента типа глины.15. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to 14, in which selective adsorption is performed by means of a selective adsorbent such as clay.
16. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.15, в котором глина характеризуется:16. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with an adjustable content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 15, in which the clay is characterized by:
а) общим молярным соотношением диоксид кремния-оксид алюминия от 3:1 до 6:1;a) a total molar ratio of silicon dioxide-alumina from 3: 1 to 6: 1;
б) содержанием от 1 до 4 мас.% Fe,b) content from 1 to 4 wt.% Fe,
в) от 0,5 до 2,0 мас.% K, предпочтительно примерно 1,2 мас.%,C) from 0.5 to 2.0 wt.% K, preferably about 1.2 wt.%,
г) от 0,2 до 2,0 мас.% Mg, предпочтительно примерно 0,7 мас.%,g) from 0.2 to 2.0 wt.% Mg, preferably about 0.7 wt.%,
д) от 0,1 до 1,0 мас.% TiO2, предпочтительно примерно 0,3 мас.%,d) from 0.1 to 1.0 wt.% TiO 2 , preferably about 0.3 wt.%,
е) удельной поверхностью, выраженной как удельная поверхность по БЭТ, от 150 до 500 м2/г;f) specific surface area, expressed as BET specific surface area, from 150 to 500 m 2 / g;
ж) совокупным объемом пор от 0,1 до 2 мл/г;g) a total pore volume of from 0.1 to 2 ml / g;
з) распределением макропор, в котором диаметр макропор составляет от 20 до 800 Å.h) the distribution of macropores, in which the diameter of the macropores is from 20 to 800 Å.
17. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором гидротропный предшественник, получаемый на стадии (4), добавляют к потоку алкилароматических соединений, когда содержание 2-фенилизомера в алкилароматических соединениях больше и равно 60 мас.% добавляя его:17. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the hydrotropic precursor obtained in stage (4) is added to the flow of alkyl aromatic compounds when the content of 2-phenyl isomer in alkyl aromatic compounds more and equal to 60 wt.% adding it:
а) непосредственно перед стадией (6);a) immediately before stage (6);
б) сразу после стадии (6).b) immediately after stage (6).
18. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором гидротропный предшественник, получаемый на стадии (4), сульфонируют и нейтрализуют отдельно, и впоследствии добавляют к конечному алкилароматическому соединению, когда содержание 2-фенилизомера в нем больше и равно 60 мас.%.18. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the hydrotropic precursor obtained in stage (4) is sulfonated and neutralized separately, and subsequently added to the final alkylaromatic compound, when the content of 2-phenylisomer in it is greater and equal to 60 wt.%.
19. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором нейтрализацию на стадии (9) выполняют посредство щелочного соединения, включающего один или более катионов, выбранных из группы Na, K, NH4+, Mg, Ca, Ba или замещенных аммонийных щелочей.19. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with an adjustable content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the neutralization in stage (9) is performed by an alkaline compound comprising one or more cations selected from the group Na, K , NH 4+ , Mg, Ca, Ba or substituted ammonium alkalis.
20. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором стадии (1), (2), (3) и (4) являются необязательными.20. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which stages (1), (2), (3) and (4) are optional.
21. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.20, в котором олефины стадии (5) представляют собой линейные альфа-олефины.21. A method for producing a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled 2-phenylisomer content of 18 to 70% by weight according to claim 20, wherein the olefins of step (5) are linear alpha olefins.
22. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.20, в котором олефины стадии (5) содержат от 9 до 30 атомов углерода.22. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled 2-phenylisomer content of from 18 to 70 wt.% According to claim 20, in which the olefins of stage (5) contain from 9 to 30 carbon atoms.
23. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.1, в котором температура реакции составляет от 20 до 400°C.23. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 1, in which the reaction temperature is from 20 to 400 ° C.
24. Способ получения высокорастворимого линейного алкилбензолсульфоната с регулируемым содержанием 2-фенилизомера от 18 до 70 мас.% по п.20, в котором объемная скорость составляет от 1 до 15 ч-1.
24. A method of obtaining a highly soluble linear alkylbenzenesulfonate with a controlled content of 2-phenylisomer from 18 to 70 wt.% According to claim 20, in which the space velocity is from 1 to 15 h -1 .