RU2002107309A

RU2002107309A - Композиция сорбента, способ ее получения и применение в десульфурации

Info

Publication number: RU2002107309A
Application number: RU2002107309/12A
Authority: RU
Inventors: Гианеш П. ХАРЕ
Original assignee: Филлипс Петролеум Компани
Priority date: 1999-08-25
Filing date: 2000-08-09
Publication date: 2003-09-20

Claims

1. Способ получения композиции сорбента, пригодного для удаления серы из потока крекинг-бензина или дизельного топлива, который включает:

(a) смешение оксида цинка, диоксида кремния и оксида алюминия таким образом, чтобы образовалась их смесь;

(b) получение из образовавшейся смеси продукта в виде частиц;

(c) сушку полученного продукта в виде частиц, полученного на стадии (b);

(а) прокаливание высушенного продукта в виде частиц, полученного на стадии (с);

(e) импрегнирование полученного прокаленного продукта в виде частиц, полученного на стадии (d), кобальтом или кобальтсодержащим соединением;

(f) высушивание импрегнированного продукта в виде частиц, полученного на стадии (е) ;

(g) прокаливание высушенного продукта в виде частиц, полученного на стадии (f) и после этого

(h) восстановление прокаленного продукта в виде частиц, полученного на стадии (g), подходящим восстанавливающим агентом в условиях, подходящих для получения композиции, в которой валентность практически всего кобальта является нулевой, так что восстановленная кобальтсодержащая композиция будет удалять серу из потока крегинг-бензина или дизельного топлива, когда указанный поток контактирует с восстановленной кобальтсодержащей композицией.

2. Способ по п.1, в котором указанная смесь находится в виде смеси повышенной влажности, тестообразной массы, пасты или суспензии, или в котором указанные частицы находятся в виде гранул, экструдата, таблеток, сферических частиц, шариков или микросфер.

3. Способ по п.1, в котором указанный оксид цинка присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 10 до приблизительно 90 мас.%, указанный диоксид кремния присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 85 мас.%, указанный оксид алюминия присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 30 мас.%, в частности, в котором указанный продукт в виде частиц импрегнирован кобальтом или кобальтсодержащим соединением в количестве, обеспечивающим содержание кобальта в продукте, находящееся в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 50 мас.%.

4. Способ по п.1, в котором указанный продукт в виде частиц высушивают на стадиях (с) и (f) при температуре, находящейся в интервале от приблизительно 65,5°С до приблизительно 177°С (от приблизительно 150°F до приблизительно 350°F), или в котором указанный высушенный продукт в виде частиц прокаливают на стадиях (d) и (g) при температуре, находящейся в интервале от приблизительно 204°С до приблизительно 815,5°С (от приблизительно 400°F до приблизительно 1500°F).

5. Способ по п.1, в котором указанный оксид цинка присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 45 до 60 мас.%, указанный диоксид кремния присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 15 до 60 мас.%, указанный оксид алюминия присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 5,0 до приблизительно 15 мас.%, и указанный кобальт присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 15 до приблизительно 40 мас.%.

6. Способ по п.1, в котором указанную прокаленную, импрегнированную смесь в виде частиц восстанавливают в зоне восстановления восстанавливающим агентом в условиях, подходящих для того, чтобы осуществить существенное снижение валентности содержащегося кобальта, таким образом, чтобы обеспечить такое количество металлического кобальта с пониженной валентностью, при котором полученная композиция будет осуществлять удаление серы из крекинг-бензина или дизельного топлива в случае их обработки указанной композицией в условиях десульфурации, в частности в котором указанный кобальт с пониженной валентностью присутствует в количестве, находящемся в интервале от приблизительно 5 до приблизительно 40 мас.% в расчете на суммарную массу композиции сорбента, или в котором восстановление кобальта осуществляют при температуре, находящейся в интервале от приблизительно 37,7°С до приблизительно 815,5°С (от приблизительно 100°F до приблизительно 1500°F), и при давлении, находящемся в интервале от приблизительно 2,0 до приблизительно 200 Па (от приблизительно 15 до приблизительно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного давления), в течение времени, достаточного для того, чтобы сделать возможным получение необходимого компонента - кобальта с пониженной валентностью.

7. Способ удаления серы из потока крекинг-бензина или дизельного топлива, который включает:

(a) контактирование указанного потока с композицией сорбента, полученной способом согласно любому из пп.1-6 так, что при этом формируется десульфурированный жидкостной поток крекинг-бензина или дизельного топлива и сульфурированный сорбент;

(b) отделение полученного десульфурированного жидкостного потока от указанного сульфурированного сорбента;

(c) регенерацию, по меньшей мере, части отделенного сульфурированного сорбента в зоне регенерации таким образом, чтобы удалить, по меньшей мере, часть абсорбировавшейся на нем серы;

(d) восстановление полученного десульфурированного сорбента в зоне активации таким образом, чтобы обеспечить такое содержание кобальта с пониженной валентностью, которое позволит удалить серу из крекинг-бензина или дизельного топлива в случае контакта с ним; и после этого

(e) возвращение, по меньшей мере, части полученного десульфурированного, восстановленного сорбента в указанную зону десульфурации.

8. Способ по п.7, в котором указанную десульфурацию проводят при температуре, находящейся в интервале от приблизительно 37,7°С до приблизительно 537,7°С (от приблизительно 100°F до приблизительно 1000°F), и давлении, находящемся в интервале от приблизительно 2,0 до приблизительно 200 Па (от приблизительно 15 фунт/кв. дюйм абсолютного давления до приблизительно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного давления), в течение времени, достаточного для того, чтобы удалить серу из указанного потока, или в котором указанную регенерацию проводят при температуре, находящейся в интервале от приблизительно 37,7°С до приблизительно 815,5°С (от приблизительно 100°F до приблизительно 1500°F), и давлении, находящемся в интервале от приблизительно 1,3 до приблизительно 200 Па (от приблизительно 10 фунт/кв. дюйм абсолютного давления до приблизительно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного давления), в течение времени, достаточного для того, чтобы удалить, по меньшей мере, часть серы из сульфурированного сорбента.

9. Способ по п.7, в котором в качестве регенерирующего средства в указанной зоне регенерации используют воздух, или в котором указанный регенерированный сорбент подвергают восстановлению водородом в зоне гидрирования, в которой поддерживают температуру, находящуюся в интервале от приблизительно 37,7°С до приблизительно 815,5°С (от приблизительно 100°F до приблизительно 1500°F), и давлении, находящемся в интервале от приблизительно 2,0 до приблизительно 200 Па (от приблизительно 15 до приблизительно 1500 фунт/кв. дюйм абсолютного давления), в течение периода времени, достаточного для существенного снижения валентности кобальта, содержащегося в указанном сорбенте.

10. Способ по п.7, в котором указанный отделенный сульфурированный сорбент подвергают десорбционной обработке перед введением в указанную зону регенерации, или в котором регенерированный сорбент подвергают десорбционной обработке перед введением в указанную зону активации.