[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2048911C1 - Method of producing gasoline fraction reforming catalyst - Google Patents

Method of producing gasoline fraction reforming catalyst Download PDF

Info

Publication number
RU2048911C1
RU2048911C1 SU5060026A RU2048911C1 RU 2048911 C1 RU2048911 C1 RU 2048911C1 SU 5060026 A SU5060026 A SU 5060026A RU 2048911 C1 RU2048911 C1 RU 2048911C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
platinum
catalyst
carrier
stage
tungsten
Prior art date
Application number
Other languages
Russian (ru)
Inventor
А.Н. Шакун
М.Л. Федорова
Л.Ф. Ильичева
В.Л. Байбурский
О.А. Канакова
А.М. Зубков
М.В. Громова
Original Assignee
Научно-внедренческая фирма "Катализатор"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-внедренческая фирма "Катализатор" filed Critical Научно-внедренческая фирма "Катализатор"
Priority to SU5060026 priority Critical patent/RU2048911C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2048911C1 publication Critical patent/RU2048911C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: catalytic production. SUBSTANCE: method involves impregnation of carrier by two stages at pH 8.5-12 and at temperature 25-90 C in solution containing a mixture of platinum ammoniate, promoter compound and alkaline metal salt sodium, potassium or lithium at atomic ratio of alkaline metal and platinum (1-50):1. Impregnated carrier is dried and calcined. Tungsten or molybdenum is used preferably as promoter. EFFECT: improved method of catalyst producing. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов риформинга бензиновых фракций и может быть использовано на предприятиях химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. The invention relates to methods for preparing catalysts for reforming gasoline fractions and can be used in enterprises of the chemical, oil refining and petrochemical industries.

Известен способ приготовления катализатора риформинга, в котором прокаленный твердый носитель из оксида металла заливают раствором, содержащим хлорплатиновокислый аммоний, либо хлорид тетрааммиаката (II) платины, и ведут пропитку при рН 3,1-6,7 в течение 2 ч. Избыток раствора сливают, а катализатор сушат [1]
Недостатком известного способа является высокая коксуемость катализатора. Так, при риформинге бензиновой фракции 85-180оС при давлении 1 МПа, температуре 500оС, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1, мольном соотношении водород: сырье 5: 1 содержание кокса на катализаторе увеличивается от 1,5 мас. через 24 ч до 16 мас. через 240 ч.
A known method of preparing a reforming catalyst in which a calcined solid support of a metal oxide is poured with a solution containing ammonium chloroplatinic acid, or platinum tetraammiacate (II) chloride, and impregnated at pH 3.1-6.7 for 2 hours, the excess solution is drained, and the catalyst is dried [1]
The disadvantage of this method is the high coking ability of the catalyst. Thus, the reforming of the gasoline fraction 85-180 ° C under a pressure of 1 MPa, a temperature of 500 ° C, feed space velocity of 3 hr -1, a mole ratio of hydrogen to feedstock of 5: 1 content of coke on the catalyst increases from 1.5 wt. after 24 hours to 16 wt. after 240 hours

Известен способ приготовления катализатора риформинга путем двойной пропитки, в котором прокаленный носитель оксид алюминия пропитывают водным раствором четыреххлористого олова и соляной кислоты при рН 1-3, избыток раствора сливают, катализатор сушат и прокаливают в токе воздуха и вновь пропитывают водным раствором хлорплатиновой и соляной кислот при рН 1-3, избыток раствора сливают, катализатор сушат и прокаливают в токе воздуха [2]
Недостатком известного способа является высокая коксуемость катализатора. Так, при риформинге бензиновой фракции 85-180оС при давлении 1 МПа, температуре 500оС, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1, мольном соотношении водород: сырье 5: 1 содержание кокса на катализаторе увеличивается от 0,5 мас. через 24 ч работы до 8,2 мас. через 240 ч.
A known method of preparing a reforming catalyst by double impregnation, in which the calcined support aluminum oxide is impregnated with an aqueous solution of tin tetrachloride and hydrochloric acid at pH 1-3, the excess solution is drained, the catalyst is dried and calcined in an air stream and again impregnated with an aqueous solution of chloroplatinic and hydrochloric acids at pH 1-3, the excess solution is drained, the catalyst is dried and calcined in a stream of air [2]
The disadvantage of this method is the high coking ability of the catalyst. Thus, the reforming of the gasoline fraction 85-180 ° C under a pressure of 1 MPa, a temperature of 500 ° C, feed space velocity of 3 hr -1, a mole ratio of hydrogen to feedstock of 5: 1 content of coke on the catalyst is increased from 0.5 wt. after 24 hours of operation up to 8.2 wt. after 240 hours

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ приготовления катализатора риформинга, в котором цеолит типа ZSM-4, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12 после прокалки при 200-600оС в течение 1-48 ч пропитывают водным раствором соединения платины, декантируют и проводят термообработку при 150-550оС, затем платиносодержащий цеолит обрабатывают раствором соли щелочного металла при комнатной температуре в течение 8-10 ч, декантируют, промывают водой и сушат при 110оС.The closest to the proposed technical essence is a method for preparing a reforming catalyst, wherein the zeolite type ZSM-4, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12, after calcination at 200-600 ° C for 1-48 hours, impregnated with an aqueous solution of the compound platinum, decanted and heat-treated at 150-550 ° C, then treated with a solution of platinum-containing zeolite is an alkali metal salt at room temperature for 8-10 hours, decanted, washed with water and dried at 110 ° C.

Недостатком известного катализатора является его высокая коксуемость. Так, при риформинге бензиновой фракции 85-180оС при давлении 1 МПа, температуре 500оС, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1, мольном соотношении водород: сырье 5:1 содержание кокса на катализаторе увеличивается от 0,31 мас. через 24 ч работы до 4,6 мас. через 240 ч.A disadvantage of the known catalyst is its high coking ability. Thus, the reforming of the gasoline fraction 85-180 ° C under a pressure of 1 MPa, a temperature of 500 ° C, feed space velocity of 3 hr -1, a mole ratio of hydrogen to feedstock of 5: 1 content of coke on the catalyst increased from 0.31 wt. after 24 hours of operation up to 4.6 wt. after 240 hours

Целью изобретения является снижение коксуемости катализатора. The aim of the invention is to reduce the coking ability of the catalyst.

Поставленная цель достигается тем, что предлагаемый способ осуществляется путем двухступенчатой пропитки прокаленного носителя на основе цеолита типа ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 водным раствором, содержащим аммиакат платины, соединение промотора и соль щелочного металла при атомном соотношении щелочной металл: платина (1-50):1, а пропитку ведут при распределении платины в пропиточном растворе по ступеням (1-1,2):1 при рН 8,5-12 и температуре 25-90оС.The goal is achieved by the fact that the proposed method is carried out by two-stage impregnation of a calcined support based on zeolite type ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 with an aqueous solution containing platinum ammonia, a promoter compound and an alkali metal salt with an atomic ratio of alkali metal: platinum ( 1-50): 1, and the impregnation is carried out at the distribution of platinum in the steps of impregnating solution (1-1.2): 1 at pH 8,5-12 and at a temperature of 25-90 C.

Отличительным признаком предлагаемого способа являются двухстадийная пропитка, соотношение щелочного металла и платины в пропиточном растворе, распределение количества платины по ступеням и условия пропитки. A distinctive feature of the proposed method are two-stage impregnation, the ratio of alkali metal and platinum in the impregnating solution, the distribution of the amount of platinum in steps and the conditions of impregnation.

Способ осуществляется следующим образом. The method is as follows.

Термостойкий цеолитсодержащий носитель погружают в раствор, имеющий рН 8,5-12 и содержащий тетрааммиакат платины и соль щелочного металла (натрия, калия или лития), и ведут пропитку при 25-90оС в течение 3 ч, избыток раствора сливают, а экструдаты вновь погружают в раствор, имеющий рН 8,5-12 и содержащий тетрааммиакат платины, соединение промотора и соль щелочного металла (натрия, калия или лития), и ведут пропитку 25-90оС в течение 3 ч, избыток раствора сливают, катализатор сушат и прокаливают в токе воздуха при 500оС. При этом количество платины в пропиточном растворе на I ступени пропитки относится к количеству платины на II ступени пропитки как (1-1,2): 1.The heat-resistant zeolite carrier is immersed in a solution having a pH 8,5-12 and tetraammiakat comprising platinum and an alkali metal salt (sodium, potassium or lithium), and lead impregnation at 25-90 ° C for 3 hours, the excess solution is drained, and the extrudates again immersed in a solution having a pH 8,5-12 and tetraammiakat containing platinum compound and a promoter alkali metal salt (sodium, potassium or lithium), and lead impregnation 25-90 ° C for 3 hours, the excess solution is drained, the catalyst was dried and calcined in a stream of air at 500 about C. The amount of platinum in a nutrient solution in the first stage of impregnation refers to the amount of platinum in the second stage of impregnation as (1-1.2): 1.

Осуществление пропитки в две ступени в присутствии солей щелочных металлов формирует оптимальную каталитическую поверхность катализатора, определяющую его коксуемость. The implementation of the impregnation in two stages in the presence of alkali metal salts forms the optimal catalytic surface of the catalyst, which determines its coking ability.

П р и м е р 1. 100 г прокаленного термостойкого носителя, содержащего 60 мас. цеолита типа ZSM-5 с модулем 35 в натриевой форме и 40 мас. оксида алюминия, погружают в 200 мл водного раствора, представляющего собой смесь аммиаката платины (II), соли щелочного металла и вольфрамата аммония, содержащего 0,13 г платины, 0,46 г натрия и 0,025 г вольфрама и имеющего рН 10. Пропитку ведут при 80оС в течение 3 ч, избыток раствора сливают, а катализатор вновь погружают в 200 мм водного раствора, содержащего 0,12 г платины, 0,025 г вольфрама и 0,42 г натрия и имеющего рН 10. Пропитку ведут при 80оС в течение 3 ч, избыток раствора сливают, катализатор сушат 6 ч при 120оС и прокаливают 4 ч при 500оС в токе воздуха.PRI me R 1. 100 g of calcined heat-resistant carrier containing 60 wt. zeolite type ZSM-5 with a module 35 in sodium form and 40 wt. aluminum oxide is immersed in 200 ml of an aqueous solution, which is a mixture of platinum (II) ammonia, an alkali metal salt and ammonium tungstate containing 0.13 g of platinum, 0.46 g of sodium and 0.025 g of tungsten and having a pH of 10. Impregnation is carried out at 80 ° C for 3 hours, excess solution was decanted and the catalyst was again dipped in 200 mm aqueous solution containing 0.12 g of platinum, 0.025 g of tungsten, and 0.42 g of sodium, and having a pH of 10. The impregnation was carried out at 80 ° C for 3 hours, the excess solution is drained, dried for 6 hours the catalyst at 120 ° C and calcined for 4 hours at 500 ° C in flowing air.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 2. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,016 г натрия, а на второй ступени 0,015 г натрия. PRI me R 2. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution contains in the first stage of 0.016 g of sodium, and in the second stage of 0.015 g of sodium.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 3. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,80 г натрия, а на второй ступени 0,72 г натрия. PRI me R 3. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution contains in the first stage 0.80 g of sodium, and in the second stage 0.72 g of sodium.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 025, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 025, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 4. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что термостойкий носитель содержит цеолит типа ZSM-8, а пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,32 г натрия, на второй ступени 0,28 г натрия, а пропитку ведут при рН 12
Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100.
PRI me R 4. The method is carried out as in example 1 with the difference that the heat-resistant carrier contains a zeolite type ZSM-8, and the impregnating solution contains 0.32 g of sodium in the first stage, 0.28 g of sodium in the second stage, and impregnation is carried out at pH 12
The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 5. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что термостойкий носитель содержит цеолит типа ZSM-11, а рН пропиточного раствора 8,5. PRI me R 5. The method is carried out as in example 1 with the difference that the heat-resistant carrier contains a zeolite type ZSM-11, and the pH of the impregnating solution of 8.5.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 6. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропитку ведут при 90оС.PRI me R 6. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnation is carried out at 90 about C.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 7. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропитку ведут при 25оС. Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100.PRI me R 7. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnation is carried out at 25 about C. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 8. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой и второй ступенях по 0,125 г платины и 0,44 г натрия. PRI me R 8. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution contains in the first and second stages of 0.125 g of platinum and 0.44 g of sodium.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 9. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,14 г платины и 0,50 г натрия, а на второй ступени 0,117 г платины и 0,42 г натрия. PRI me R 9. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution contains in the first stage of 0.14 g of platinum and 0.50 g of sodium, and in the second stage of 0.117 g of platinum and 0.42 g of sodium.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель остальное. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier rest.

П р и м е р 10. Способ осуществляется по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит вместо натрия на первой ступени 0,82 г калия, а на второй ступени 0,72 г калия. PRI me R 10. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution instead of sodium contains 0.82 g of potassium in the first stage, and 0.72 g of potassium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 11. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор вместо натрия содержит на первой ступени 0,146 г лития, а на второй ступени 0,128 г лития. PRI me R 11. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution instead of sodium contains 0.146 g of lithium in the first stage, and 0.128 g of lithium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 12. Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит молибдат аммония (0,025 г молибдена). PRI me R 12. The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution contains ammonium molybdate (0.025 g of molybdenum).

Состав полученного катализатора, мас. платина 0,25, молибден 0,05, носитель до 100. The composition of the obtained catalyst, wt. platinum 0.25, molybdenum 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 13 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 11 с той разницей, что пропиточный раствор имеет рН 7. PRI me R 13 (comparative). The method is carried out according to example 11 with the difference that the impregnating solution has a pH of 7.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 14 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,0005 г лития, а на второй ступени 0,0004 г лития. PRI me R 14 (comparative). The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnation solution contains 0.0005 g of lithium in the first stage, and 0.0004 g of lithium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 15 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 10 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,0028 г калия, а на второй ступени 0,0024 г калия. PRI me R 15 (comparative). The method is carried out as in example 10 with the difference that the impregnating solution contains 0.0028 g of potassium in the first stage, and 0.0024 g of potassium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 16 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,0017 г натрия, а на второй ступени 0,0015 г натрия. PRI me R 16 (comparative). The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution contains 0.0017 g of sodium in the first stage, and 0.0015 g of sodium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 17 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропитку ведут при 100оС.PRI me R 17 (comparative). The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnation is carried out at 100 about C.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 18 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропитку ведут при 15оС.PRI me R 18 (comparative). The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnation is carried out at 15 about C.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 19 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,97 г натрия, а на второй ступени 0,85 г натрия. PRI me R 19 (comparative). The method is carried out as in example 1 with the difference that the impregnating solution contains 0.97 g of sodium in the first stage, and 0.85 g of sodium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 20 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 10 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 1,64 г калия, а на второй ступени 1,44 г калия. PRI me R 20 (comparative). The method is carried out as in example 10 with the difference that the impregnating solution contains 1.64 g of potassium in the first stage, and 1.44 g of potassium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 21 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 11 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,29 г лития, а на второй ступени 0,26 г лития. PRI me R 21 (comparative). The method is carried out according to example 11 with the difference that the impregnating solution contains 0.29 g of lithium in the first stage, and 0.26 g of lithium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 22 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 11 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,11 г платины и 0,118 г лития, а на второй ступени 0,14 г платины и 0,15 г лития. PRI me R 22 (comparative). The method is carried out as in example 11 with the difference that the impregnating solution contains 0.11 g of platinum and 0.118 g of lithium in the first stage, and 0.14 g of platinum and 0.15 g of lithium in the second stage.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 23 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что пропиточный раствор содержит на первой ступени 0,14 г платины и 0,15 г лития, а на второй ступени 0,10 г платины и 0,11 г лития. PRI me R 23 (comparative). The method is carried out according to example 1 with the difference that the impregnating solution contains in the first stage 0.14 g of platinum and 0.15 g of lithium, and in the second stage 0.10 g of platinum and 0.11 g of lithium.

Готовый катализатор имеет состав, мас. платина 0,25, вольфрам 0,05, носитель до 100. The finished catalyst has a composition, wt. platinum 0.25, tungsten 0.05, carrier up to 100.

П р и м е р 24 (прототип). 100 г цеолита типа ZSM-5 прокаливают в токе воздуха при 538оС 10 ч и после охлаждения суспендируют с водным раствором, содержащим 0,312 г тетрааммиаката платины, 4 ч при комнатной температуре. Раствор декантируют и платиносодержащий цеолит пропитывают раствором H2IrCl4 (из расчета 0,35 мас.) иридия), подвергают термообработке при 450оС с постепенным повышением температуры 2оС/мин.PRI me R 24 (prototype). 100 g of zeolite type ZSM-5 was calcined in flowing air at 538 C. 10 h and, after cooling, was slurried with an aqueous solution containing 0.312 g of platinum tetraammiakata, 4 hours at room temperature. The solution was decanted and the zeolite is impregnated with platinum with a solution of H 2 IrCl 4 (at the rate of 0.35 wt.) Iridium), heat treated at 450 ° C with a gradual increase in temperature of 2 C / min.

Полученный цеолит суспендируют в 3%-ном растворе гидроксида калия при комнатной температуре в течение 10 ч, отфильтрованный цеолит, промывают водой и сушат при 110оС.The resultant zeolite was suspended in 3% solution of potassium hydroxide at room temperature for 10 h, filtered zeolite was washed with water and dried at 110 ° C.

Готовый катализатор имеет следующий состав, мас. платина 0,54, иридий 0,35, цеолит до 100. The finished catalyst has the following composition, wt. platinum 0.54, iridium 0.35, zeolite up to 100.

Катализаторы, приготовленные по примерам 1-24, испытали на пилотной установке в риформинге бензиновой фракции 85-180оС при следующих условиях: давление 1 МПа, температура 500оС, скорость подачи сырья 3 ч-1, мольное соотношение водород: сырье 5:1. Каждый катализатор испытывали два раза: продолжительность первого испытания 24 ч, продолжительность второго 240 ч. После прекращения подачи сырья (через 24 и 240 ч) катализаторы отдували водородом в течение 10 ч, охлаждали в циркулирующем потоке водорода и анализировали на содержание кокса (хроматографический метод). Полученный катализат дебутанизировали и определяли его октановое число по исследовательскому методу.The catalysts prepared according to Examples 1-24, tested in a pilot plant in the reforming of the gasoline fraction 85-180 ° C under the following conditions: a pressure of 1 MPa, temperature 500 C, the feed rate of 3 h -1, the molar ratio of hydrogen: raw material 5: 1. Each catalyst was tested twice: the duration of the first test was 24 hours, the duration of the second was 240 hours. After the feed was stopped (after 24 and 240 hours), the catalysts were blown off with hydrogen for 10 hours, cooled in a circulating stream of hydrogen and analyzed for coke content (chromatographic method) . The resulting catalate was debutanized and its octane number was determined by the research method.

Результаты испытаний представлены в таблице. The test results are presented in the table.

Как видно из представленных данных, содержание кокса на катализаторах, приготовленных по предлагаемому способу, существенно ниже, чем на катализаторе, приготовленном по способу-прототипу, и составляет 1,40-1,75 мас. против 4,6 мас. При этом важное значение имеют условия пропитки и соотношение компонентов в пропиточном растворе. Так, при снижении соотношения количества платины на первой и второй ступенях менее 1:1 (пример 22) или увеличении этого соотношения более 1,2:1 (пример 23), снижении атомного соотношения щелочного металла и платины менее 1:1 (примеры 14-16), уменьшении рН раствора ниже 8,5 (пример 13), снижении температуры пропитки ниже 25оС (пример 18) коксуемость катализатора увеличивается. При увеличении атомного соотношения щелочного металла и платины более 50:1 (примеры 19, 20, 21) снижается активность катализатора. Увеличение температуры пропитки выше 90о нецелесообразно, так как не приводит к улучшению катализатора, но усложняет процесс пропитки (пример 17).As can be seen from the data presented, the coke content on the catalysts prepared by the proposed method is significantly lower than on the catalyst prepared by the prototype method, and is 1.40-1.75 wt. against 4.6 wt. In this case, the impregnation conditions and the ratio of components in the impregnating solution are important. So, with a decrease in the ratio of the amount of platinum in the first and second steps less than 1: 1 (example 22) or an increase in this ratio over 1.2: 1 (example 23), a decrease in the atomic ratio of alkali metal and platinum less than 1: 1 (examples 14- 16) reducing the pH below 8.5 (example 13), reducing the infiltration temperature below 25 ° C (example 18) a catalyst coking increases. With an increase in the atomic ratio of alkali metal to platinum more than 50: 1 (examples 19, 20, 21), the activity of the catalyst decreases. The increase in the temperature of the impregnation above 90 about impractical, as it does not improve the catalyst, but complicates the impregnation process (example 17).

Claims (2)

1. СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА РИФОРМИНГА БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ, включающий пропитку носителя на основе цеолита типа ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 раствором соединения платины, соединением промотора и солью щелочного металла, сушку и прокалку, отличающийся тем, что пропитку осуществляют при pH 8,5 - 12,0 и при 25 90oС раствором, содержащим аммиакат платины, соединение промотора и соль щелочного металла в атомном соотношении щелочного металла и платины 1 50 1, а две ступени при массовом соотношении платины на первой и второй ступенях 1 1,2 1.1. METHOD FOR PREPARING A CATALYZER FOR REFORMING GASOLINE FRACTIONS, including impregnating a carrier based on zeolite of the type ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 with a solution of a platinum compound, a compound of a promoter and an alkali metal salt, drying and calcining, characterized in that it is impregnated by pH impregnation 8.5 - 12.0 and at 25 90 o With a solution containing platinum ammonia, the promoter compound and the alkali metal salt in the atomic ratio of alkali metal to platinum 1 50 1, and two steps with a mass ratio of platinum in the first and second steps 1 1 , 2 1. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве промотора используют вольфрам или молибден. 2. The method according to claim 1, characterized in that tungsten or molybdenum is used as a promoter.
SU5060026 1992-08-26 1992-08-26 Method of producing gasoline fraction reforming catalyst RU2048911C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5060026 RU2048911C1 (en) 1992-08-26 1992-08-26 Method of producing gasoline fraction reforming catalyst

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5060026 RU2048911C1 (en) 1992-08-26 1992-08-26 Method of producing gasoline fraction reforming catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2048911C1 true RU2048911C1 (en) 1995-11-27

Family

ID=21612241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5060026 RU2048911C1 (en) 1992-08-26 1992-08-26 Method of producing gasoline fraction reforming catalyst

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2048911C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2675629C1 (en) * 2018-07-30 2018-12-21 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Catalyst for reforming gasoline fractions, method for its obtaining and application of catalyst

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Козлов Н.С., Мостовая Л.Я., Янчук А.Ф. и др. Васци академии наук Белорусской ССР, 1984, N 1. *
2. Патент СССр N 470972, кл. C 10G 35/08, 1972. *
3. Патент США N 4652360, кл. C 10G 35/06, 1986. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2675629C1 (en) * 2018-07-30 2018-12-21 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Catalyst for reforming gasoline fractions, method for its obtaining and application of catalyst

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4012313A (en) Catalytic reforming process and catalyst
US4522935A (en) Platinum and indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons
KR20070074662A (en) Reforming process using high density catalyst
CS274458B2 (en) Catalytic composition for hydrocarbon conversion and method of its preparation
MXPA04011551A (en) Bismuth-and phosphorus-containing catalysts support, reforming catalysts made from same, method of making and naphtha reforming process.
US4148758A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US4121996A (en) Hydrocracking process for the production of LPG
US4608356A (en) Preparation of a reforming catalyst
EP1105215A1 (en) L-type zeolite catalyst comprising platinum, halogen and group ib metal
EP0485397A1 (en) Isomerization catalyst and process for its use
US6017442A (en) Hydrocarbon conversion with dual metal promoted zeolite
CA1036579A (en) Iridium-containing catalysts
CA1262713A (en) Crystalline aluminosilicate compositions, the preparation thereof and their use in the conversion of synthesis gas to low molecular weight hydrocarbons
EP0018808B1 (en) Pd/pt catalyst composition for hydrocarbon reforming and reforming process using same
US4529505A (en) Indium-containing catalyst for reforming hydrocarbons
RU2048911C1 (en) Method of producing gasoline fraction reforming catalyst
US4151115A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US6455461B1 (en) Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith
US4251391A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US4169043A (en) Reforming with multimetallic catalysts
US3533939A (en) Reforming with a crystalline aluminosilicate free of hydrogenation activity
JPH0529504B2 (en)
US4980326A (en) Crystalline aluminosilicate compositions, the preparation thereof and their use in the conversion of synthesis gas to low molecular weight hydrocarbons
US4071437A (en) Catalysts for the hydrotreatment of hydrocarbons and a process for the preparation and utilization thereof
CA1202295A (en) Method of producing a zeolite containing occluded multimetalite and the product of such a method