RU1782229C - Способ получени самонесущего керамического тела - Google Patents
Способ получени самонесущего керамического телаInfo
- Publication number
- RU1782229C RU1782229C SU874203285A SU4203285A RU1782229C RU 1782229 C RU1782229 C RU 1782229C SU 874203285 A SU874203285 A SU 874203285A SU 4203285 A SU4203285 A SU 4203285A RU 1782229 C RU1782229 C RU 1782229C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- base metal
- oxidizing agent
- temperature
- oxidation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 33
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 230000008859 change Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims abstract 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- -1 temperature Substances 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 65
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 53
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 48
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 40
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 28
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004814 ceramic processing Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/64—Burning or sintering processes
- C04B35/65—Reaction sintering of free metal- or free silicon-containing compositions
- C04B35/652—Directional oxidation or solidification, e.g. Lanxide process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Slide Fasteners, Snap Fasteners, And Hook Fasteners (AREA)
- Producing Shaped Articles From Materials (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Furnace Charging Or Discharging (AREA)
Abstract
Использование: получение керамических изделий, современной техники со сложной формой и заданными свойствами. Сущность изобретени : процесс состоит в изготовлении заготовки исходного металла из группы: титан, цирконий, гафний, кремний , олово, легированный алюминий, размещении заготовки в окислительной или азотсодержащей среде и ее нагрева до температуры , превышающей температуру плавлени металла, ко меньшей температуры плавлени продукта его взаимодействи с газообразной средой. При заданной температуре осуществл ют выдержку до завершени процесса инфильтрации металла через продукт реакции. При этом расплавление металла мен ют по крайней мере одно из условий процесса, температуру, газовую среду, состав металла; изменение условий может быть осуществлено циклически, а на пути миграции металла в сторону газообразной среды возможно размещение инертного огнеупорного наполнител . В результате получают керамическое тело с зональным строением, причем кажда зона отличаетс от другой по крайней мере или составом, или структурой и соответственно свойствами . Количество зон обусловлено количеством циклов изменений условий процесса 2 з, п. ф-лы. СО
Description
Изобретение относитс к способу получени самонесущего керамического тела или тела из керамической композиции, содержащего множество зон, которые отличаютс одна от другой, по крайней мере, одним свойством. Самонесущее тело получают путем окислени расплавленного родственного металла с помощью окислител . Насто щее изобретение также относитс к новым издели м, полученным при помощи описанного способа.
В последние годы про вл етс возрастающий интерес к замене металлов керамикой , так как по некоторым свойствам
керамика превосходит металлы. Однако при осуществлении такой замены имеютс известные ограничени и трудности такие, как универсальность пересчета, возможность получени сложных форм, достижение свойств, требуемых дл конечного применени , и стоимость. Многие из этих ограничений или трудности решены и рассмотрены в следующем разделе, которые представл ют новые способы надежного получени керамических материалов, включа композиты определенной формы.
Следующее описание излагает новые способы получени самонесущего керамиVI 00
ГО
го ю ю
ы
ческого тела путем окислени основного металла дл образовани поликристаллического материала, состо щего из продукта реакции окислени и, но не об зательно, металлических компонентов:
Поликристаллические керамические материалы или поликристаллические керамические композиционные материалы пол- учают в результате реакции окислени между основным металлом и парообразным окислом, т. е. переведенным в парообразное состо ние или газообразным при нормальных услови х материалом в качестве окислительной атмосферы. Согласно общему процессу, основной металл, например, алюминий, нагревают до температуры, выше его точки плавлени , но ниже точки плавлени продукта окислени дл того, чтобы сформировать ванну расплавленного основного металла, который реагирует при контакте с парообразным окислителем, образу продукт окислени При этой температуре продукт окислени или, по крайней мере, часть его находитс между ванной расплавленного основного металла и окислителем , контактирует с ними, и расплавленный металл транспортируетс через образовавшийс продукт окислени к окислителю . Перенесенный расплавленный металл об разует дополнительный продукт окислени при контакте с окислителем на поверхности ранее образованного продукта окислени , Так как процесс продолжаетс , дополнительный металл транспортируетс через это образование поликристаллического продукта окислени , таким образом происходит непрерывное выращивание керамической конструкции из взаимосв занных кристаллитов. Конечное кристаллическое тело может содержать металлические компоненты такие, как например, неокисленные компоненты основного металла, и пустоты, В отношении окисла, как продукта окислени , подход щими окислител ми вл ютс кислород или газова смесь, содержаща кислород (включа воздух), причем воздух обычно предпочтительнее по вполне пон тным причинам экономии. Однако, окмсле- ние, используемое в его Смысле во всех совместно рассматриваемых патент- ных описани х и в этом описании, трактует- с , как потер металлом электронов или разделение их с окислителем, которые могут быть один или более элементов и/или соединений. Таким образом, окислителем могут служить Re только кислород, но и другие элементы или соединени , что объ снено ниже более подробно.
В некоторых случа х основному металлу требуетс одна или более присадок дл
того, чтобы способствовать росту продукта окислени . Присадки ввод тс как легирующие компоненты ось овного металла, например , что касаетс а/
металла и воздуха такие присадки, как
ного металла. Конеч
юмини как основного S качестве окислител , магний и кремний (указаны лишь два из большого класса присадочных материапов). сплавл ют с алюминием и используют в качестве основ ый продукт окислени
содержит окись алюмини .
Дальнейшее усовершенствование основано на открытии, что подход щие услови роста, как описано i ыше, дл основных ме5 таллов, которым трэбуютс присадки, может быть достигнута применением одного или нескольких прис адочных материалов на поверхности или поверхност х основного металла, таким обр зом исключаетс необ0 ходимость легировать основной металл присадочным материа; ом, например, такими металлами, как магь ий, цинк и кремний, и в том случае, когда основным металлом вл етс алюминий, а ок чслителем вл етс воз5 дух. С этим открытием стало возможным использовать промышленные металлы и сплавы, которые или же не содержат присадок или имеют их в к оличестве, соответствующем составу. Это изобретение полезно
0 также тем, что рос керамики может быть достигнут на одном или нескольких выбранных участках поверхности основного металла быстрее, чем на других, обеспечива таким образом более эффективное исполь5 зование процесса, например, путем добавлени присадок только на одну поверхность или часть поверхности основного металла. Используют реакцию окислени дл получени керамических композиционных
0 конструкций, содержащих по существу инертный наполнитель, поглощенный поликристаллической керамической матрицей. Основной металл, наход щийс в контакте с проницаемым наполнителем, нагревают
5 до образовани ванны расплавленного основного металла, который взаимодействует с парообразным окислителем, как описано выше, образу продукт окислени . Так как продукт окислени растет и поглощает при0 мыкающий наполнитель, расплавленный основной металл транспортируетс через ранее образованный продукт окислени в наполнитель и реагирует с окислителем. В результате роста продукта окислени на5 полнитель поглощаетс , и образуетс керамическа композиционна конструкци , состо ща из поликристаллической матрицы и наполнител . Модификатор процесса можно использовать вместе с основным металлом дл того, чтобы получить более мелкую микроструктуру конечного продукта по сравнению с продуктом, полученным без модификатора. Это измельчение может вли ть на улучшение таких свойств, как в зкость разрушени .
Получают продукты окислени , легко выращиваемые до желаемой толщины, что до сих пор считалось трудно, если невозможно , достичь традиционными технологи ми обработки керамики. Насто щее изобретение обеспечивает дальнейшее усовершенствование метода дл выращивани керамических композитных тел, содержащих множество тесно соприкасающихс зон, которые отличаютс друг от дру- га одним или несколькими свойствами таким, как состав или измерима характеристика , уменьша необходимость после окончани процесса доводить когезионное гетерогенное керамическое композитное тело.
Цель изобретени - получение керамического тела с зональной структурой.
Изобретение представл ет способ получени самонесущей керамической компо- зитной конструкции, далее упоминаемой как керамическа структура или керамическое тело, содержащей множество зон, отличающихс друг от друга одним или несколькими свойствами, кажда зона кото- рой содержит продукт реакции окислени между расплавленным основным металлом и парообразным окислителем и, но не об зательно неокислизшиес металлические компоненты. Во врем формировани кера- мической конструкции измен ют одно или несколько условий процесса так, чтобы зона продукта окислени , формируема после изменени условий (условий) процесса, отличалась по одному или нескольким свойст- вам, по крайней мере, от одной зоны продукта окислени , образованной до указанного изменени . Конечный продукт содержит когезионную керамическую конструкцию, имеющую множество зон, от- личающихс по свойствам обычно, в соответствии с насто щим изобретением, основной металл нагревают в присутствии парообразного окислител до температуры, выше его точки плавлени , но ниже точки плавлени продукта окислени дл того, чтобы сформировать ванну расплавленного металла. При этой температуре или в температурном интервале, расплавленный основной металл взаимодействует с парообразным окислителем, образу продукт окислени , который хот бы частично, удерживаетс между ванной расплавленного металла и парообразным окислителем и контактирует с ним. При этой температуре
расплавленный металл непрерывно транспортируетс через ранее образованный продукт окислени и контактируете парообразным окислителем на границе раздела ранее образованного продукта окислени и парообразного окислител , формиру таким образом постепенно утолщающийс слой продукта окислени . Было обнаружено, что при изменении одного или более условий процесса во врем его развити продукт окислени , образованный после этого изменени , может отличатьс одним или несколькими свойствами от продукта окислени , образованного до изменени . Кроме того, хот изменение условий процесса порождает разрыв одного или нескольких свойств продукта окислени , структура керамики остаетс когезионной. Конечна керамическа конструкци содержит один или несколько продуктов окислени и, но не об зательно, неокисленные металлические компоненты.
Изменение одного или нескольких условий процесса может заключатьс в подаче второго парообразного окислител и замене исходного парообразного окислител вторым, подаче модификатора процесса и соединении его с транспортируемым расплавленным основным металлом, повышении или понижении температуры процесса, или в сочетании этих пунктов. Конечна керамическа конструкци регенерируетс , име , по крайней мере две зоны продукта окислени , которые отличаютс друг друга одним или несколькими свойствами и вл ютс результатом соответствующих процессов окислени , происходивших до и после специфических изменений. В соответствии с насто щим изобретением, свойство или свойства, которые отличают множество зон продукта окислени , состав или измерима характеристика.
Подробное описание изобретени и предлагаемые примеры осуществлени .
В соответствии с насто щим изобретением , основной металл, который может содержать присадки (как объ снено ниже более подробно) и вл етс исходным материалом дл продукта окислени , получают в виде слитка, сутунки;прутка и т. п. и помещают в инертный слой, в тигель или другой огнеупорный сосуд.
Эта система нагреваетс в присутствии парообразного окислител до температуры, выше точки плавлени основного металла, но ниже точки плавлени продукта окислени дл того, чтобы сформировать ванну расплавленного основного металла. При этой температуре расплавленный основной металл взаимодействует с парообразным
окислителем, образу слой продукта окислени . Однако, в некоторых случа х примен ют определенные присадки, например, магний в качестве присадки к основному металлу алюминий-кремний при использо- вании воздуха в качестве окислител , формированию продукта окислени может предшествовать образование тонкого сло шпинели, например, магниево-алюминие- ва шпинель, котора образует весь началь- ный слой.
При этом температуре, или температурном интервале, расплавленный металл транспортируетс через продукт окислени (как описано в совместно рассматриваемых патентных описани х) к парообразному окислителю. Расплавленный основной металл продолжает взаимодействовать с парообразным окислителем на поверхности раздела ранее образованного продукта окислени и парообразного окислитеп , формиру таким образом постепенно утолщающийс слой продукта окислени .
Обнаружено, что можно изменить одно или несколько условий процесса во врем его развити , что продукт окислени , образовавшийс после, или в результате, этого изменени , отличаетс одним или несколькими свойствами от продукта окислени , образовавшегос до изменени , Различие или различи свойств могут заключатьс или в составе, например, нитрид в сравнении с оксидом, или в измер емой характеристике, например, твердость или в зкость разрушени , или в металлографи- ческих характеристиках микроструктуры. Одно или более свойств могут быть изменены за один или несколько раз. Конечна когезионна керамическа конструкци содержит по крайней мере, две зоны, кажда из которых содержит продукт реакции окислени между основным металлом и парообразным окислителем.
Изменение условий процесса может быть достигнуто каким-либо одним из не- скольких способов или их сочетанием, Изменение может заключатьс в подаче второго парообразного окислител и замене исходного парообразного окислител вторым, подаче одного или более модифика- тора процесса и соединении основного металла с модификатором процесса дл получени измельченной микроструктуры, повышении или понижении температуры реакции, или в сочетании этих способов.
В соответствии с одним примером осуществлени насто щего изобретени , подаетс источник второго парообразного окислител дл осуществлени изменени . Реакци окислени между расплавленным
основным металлом и исходным парообразным окислителем продолжаетс в течение времени, достаточного дл развити сло или зоны, содержащей продукт окислени основного металла исходным парообразным окислителем и неокисленные металлические компоненты. Исходный парообразный окислитель затем замен ют вторым парообразным окислителем и окисление расплавленного основного металла продолжаетс вторым парообразным окислителем. Эта реакци продолжаетс в течение времени, достаточного дл развити зоны продукта реакции окислени между расплавленным основным металлом и вторым парообразным окислителем требуемой толщины. Керамическое тело, таким образом, содержит когезионное соединение соответствующих продуктов окислени . Например, основной металл - алюминий - может сначала взаимодействовать с воздухом, образу окись алюмини . Процесс может быть изменен подачей газа азота, и затем будет образовыватьс нитрид алюмини . Услови процесса могут быть возвращены к исходным. Конечное керамическое тело представл ет собой когерентный монолит.
Согласно другому примеру осуществлени насто щего изобретени , изменение состоит в соединении модификатора процесса с основным металлом В случае использовани алюмини в качестве основного металла и воздуха как окислител . Подход щие модификаторы содержат никель, железо, кобальт, цирконий, титан, ниобий, медь и хром. Модификатор предпочтительно в форме порошка или макрочастиц распредел ют над или в контакте с одной или несколькими поверхност ми основного металла или образовавшегос керамического тела. Процесс неизменной реакции окислени продолжаетс в течение времени, достаточного дл развити сло , или зоны, содержащей продукт неизменной реакции окислени , требуемой толщины. Соответствующее количество модификатора процесса затем соедин ют с основным металлом, и последующий процесс реакции окислени измен етс , образу керамическую микроструктуру, котора вл етс более мелкой по сравнению с микроструктурой, образовавшейс до соединени . Этот измененный процесс продолжаетс в течение времени, достаточного дл развити зоны из- мепьченного продукта окислени требуемой толщины. Керамическое тело, таким образом , содержит когезионное сочетание различных микроструктур.
В некоторых случа х специфически измененные услови процесса, вл сь результатом выбранных специфических способов изменени , могут привести к ухудшению начальной зоны или одной или нескольких предшествующих зон продукта окислени . Например определенные услови окислени будут в значительной степени ухудшать определенные продукты окислени . Поэтому следует уделить внимание на то, чтобы обеспечить такие услови реакции окислени , чтобы их воздействие было совместимо с зоной или зонами продукта окислени , образовавшегос до специфического изменени . Кроме того, так как реакцию окислени в насто щем изобретении провод т при высоких температурах, следует уделить внимание конструированию специальной системы, дл того, чтобы предусмотреть различи в коэффициентах термического расширени между соседними зонами отдельных продуктов окислени . Экстремальное различие термического расширени между зонами может привести к растрескиванию одной зоны. Однако определенное несоответствие термического расширени соседних зон можно предупредить собственным предварительным нагружени- ем на керамическое тело, как, например, в размещении внутренней зоны продукта окислени под давлением зоны продукта окислени , образующейс вокруг внутренней и котора имеет больший коэффициент термического расширени . Такие предварительные нагружени при определенном конечном использовании могут в результате улучшать характеристики конечного продукта .
Присадочные материалы, используемые в соединении с основным металлом, благотворно вли ют на процесс окислени , особенно в системах, использующих алюминий в качестве основного металла. Поэтому в некоторых случа х, присадочный материал необходимо использовать дополнительно к модификатору. Присадка или присадки, используемые в соединении или в смеси с основным металлом могут подаватьс как легирующие компоненты основного металла, могут быть использованы, по крайней мере, на части поверхности основного металла, может быть помещен на части или всем материале наполнител или брикета или соединен с ним, или может быть использована кака -либо комбинаци этих способов. Например, легирующа присадка может быть использована отдельно или в сочетании со второй присадкой, помещаемой снаружи. В случае известного способа, в котором дополнительна присадка или присадки помещаютс на материал наполнител , применение может быть осуществлено каким-либо подход щим способом, как объ снено в совместно рассматриваемых патентных описани х.
Функци или функции специфического присадочного материала может зависеть от р да факторов. Таким факторами вл ютс , например, специфическое сочетание присадок , когда используют две или более присадок , использование помещаемой снаружи
присадки в сочетании с присадкой, сплавленной с исходным металлом, концентраци используемой присадки,окислительна среда, услови процесса и. как говорилось выше, природа и концентраци данного металлэ-модификатора .
Присадками, полезными дл основного металла-алюмини , особенно при использовании воздуха в качестве окислител , вл ютс магний, цинк и кремний, используемые
отдельно или в сочетании с другими присадками , как описано ниже. Эти металлы, или подход щие источники металлов, могут быть сплавлены в интервале 0,1-10% от общего веса конечного металла с добавками. Эти присадочные материалы, или подход щие источники их (например, MgO, ZnO или 5Ю2), можно использовать снаружи основного металла . Таким образом, керамическую конструкцию из окиси алюмини можно получить
из сплава алюмини с кремнием как основного металла с использованием в качестве окислител воздуха, примен MgO как присадку в количестве более чем 0,0008 г на грамм основного металла до его полного окислени или более, чем 0,003 грамма на квадратный сантиметр основного металла, на котором помещают MgO, Однако концентраци нужной присадки, как обсуждалось выше, может зависеть от природы, наличи
и концентрации металла-модификатора.
Другими примерами присадочных материалов дл основного металла - алюмини вл ютс натрий, германий, олово, свинец,
литий, кальций, бор, фосфор и иттрий, которые могут быть использованы отдельно или в сочетании с одной или несколькими присадками в зависимости от окислител , природы и количества данного металла модификатора и условий процесса. Редкоземельные элементы такие, как церий, лантан, празеодим, неодим и сгмарий тоже полезны как присадки, и особенно, когда используютс в сочетании с другими присадками. Как
показано в совместно рассматриваемых патентных описани х, все присадочные матери-- алы эффективно способствуют росту поликристаллического продукта окислени из основных металлических систем на основе алюмини .
Пример. Когезионна керамическа конструкци , содержаща зону окиси алюмини и зону нитрида алюмини , была получена в соответствии с насто щим изобретением путем замены состава парообразного окислител во врем формировани керамической конструкции.
Цилиндрический слиток алюминиевого сплава фирмы Belmont Metals Inc., химический состав которого приведен в таблице А с размерами 25,4 мм в диаметре и высотой 12,7 мм, был помещен в слой частиц окиси алюмини , наход щихс в огнеупорном тигле , так, что одна кругла поверхность слитка подвергалась воздействию атмосферы, и по существу, была на одном уровне с поверхностью сло . Эту систему помещали в индукционную печь с регулируемой атмосферой. Слиток нагревали в потоке кислорода (расход - 400 см3/мин) до температуры поверхности 1000° С (измерение оптическим пирометром) в течение одного часа. Окисление в кислороде проводили при вышеуказанных услови х в течение 7 часов. Подвод атмосферы затем был переключен на формующий газ, состо щий из 96% азота и 4% водорода, м окисление продолжаетс в течение 5 часов в атмосфере формующего газа. Конечное керамическое тело извлекали и делали поперечный разрез,чтобы вы вить когезионную структуру, состо щую из плотно прилегающих зон. Рентгенострук- турный анализ отдельных зон подтвердил, что перва зона состоит из окиси алюмини , а последующа зона состоит из нитрида алюмини .
Состав алюминиевого сплава, используемого в качестве основного металла (номинальный )
0
Цинк
Медь
Железо
Кремний
Магний
Никель
Олово
Хром
Марганец
Титан
Алюминий
3,7%
3,9
1,1%
8,3%
0,19%
0,04%
0,02%
0,04%
0,20%
0,08%
основа
5
0
5
0
5
Claims (3)
1.Способ получени самонесущего керамического тела, включающий окисление заготовки исходного металла из группы: Ti, Zr, Hf, Si, Sn, легированный Al путем размещени заготовки в окислительной или азотсодержащей среде, ее нагрев. до температуры, превышающей температуру плавлени металла, но меньшей температуры плавлени продукта его взаимодействи с газообразной средой, и выдержку до завершени процесса инфильтрации металла через продукт реакции, отличающийс тем, что, с целью получени керамического тела с зональной структурой, после расплавлени металла мен ют по крайней мере одно из рабочих условий процесса: состав металла путем добавлени модификатора, температуру, газовую среду.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что изменение условий осуществл ют циклически.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающий- с тем, что перед нагревом на пути миграции металла в сторону газообразной среды размещают огнеупорный инертный наполнитель .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/907,928 US4882306A (en) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1782229C true RU1782229C (ru) | 1992-12-15 |
Family
ID=25424868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874203285A RU1782229C (ru) | 1986-09-16 | 1987-09-14 | Способ получени самонесущего керамического тела |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4882306A (ru) |
| EP (1) | EP0261063B1 (ru) |
| JP (1) | JP2593887B2 (ru) |
| KR (1) | KR880003858A (ru) |
| CN (1) | CN87106324A (ru) |
| AT (1) | ATE74340T1 (ru) |
| BG (1) | BG60013B2 (ru) |
| BR (1) | BR8704672A (ru) |
| CA (1) | CA1313749C (ru) |
| CS (1) | CS275394B2 (ru) |
| DD (1) | DD279465A5 (ru) |
| DE (1) | DE3777928D1 (ru) |
| DK (1) | DK166671B1 (ru) |
| ES (1) | ES2036595T3 (ru) |
| FI (1) | FI88020C (ru) |
| GR (1) | GR3005074T3 (ru) |
| HU (1) | HU204235B (ru) |
| IE (1) | IE60082B1 (ru) |
| IL (1) | IL83806A (ru) |
| IN (1) | IN168823B (ru) |
| MX (1) | MX170550B (ru) |
| NO (1) | NO175677C (ru) |
| NZ (1) | NZ221743A (ru) |
| PH (1) | PH25451A (ru) |
| PL (1) | PL156407B1 (ru) |
| PT (1) | PT85705B (ru) |
| RU (1) | RU1782229C (ru) |
| TR (1) | TR24722A (ru) |
| YU (1) | YU172087A (ru) |
| ZA (1) | ZA876908B (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5420085A (en) * | 1985-02-04 | 1995-05-30 | Lanxide Technology Company, Lp | Methods of making composite aluminum nitride ceramic articles having embedded filler |
| US5242710A (en) * | 1990-06-25 | 1993-09-07 | Lanxide Technology Company, Lp | Methods for making self-supporting composite bodies and articles produced thereby |
| US5674562A (en) * | 1990-06-25 | 1997-10-07 | Lanxide Technology Company, Lp | Method for making self supporting composite bodies |
| US6113982A (en) * | 1990-06-25 | 2000-09-05 | Lanxide Technology Company, Lp | Composite bodies and methods for making same |
| IL98530A (en) * | 1990-06-25 | 1996-06-18 | Lanxide Technology Co Ltd | Methods for creating self-supporting compound bodies and objects produced by them using parent metals in the form of vapors and elemental oxidants |
| US5503122A (en) * | 1992-09-17 | 1996-04-02 | Golden Technologies Company | Engine components including ceramic-metal composites |
| US5525374A (en) * | 1992-09-17 | 1996-06-11 | Golden Technologies Company | Method for making ceramic-metal gradient composites |
| US5509555A (en) * | 1994-06-03 | 1996-04-23 | Massachusetts Institute Of Technology | Method for producing an article by pressureless reactive infiltration |
| US5814164A (en) | 1994-11-09 | 1998-09-29 | American Scientific Materials Technologies L.P. | Thin-walled, monolithic iron oxide structures made from steels, and methods for manufacturing such structures |
| US6045628A (en) * | 1996-04-30 | 2000-04-04 | American Scientific Materials Technologies, L.P. | Thin-walled monolithic metal oxide structures made from metals, and methods for manufacturing such structures |
| US5855955A (en) * | 1995-06-07 | 1999-01-05 | Lanxide Technology Company L.P. | Method for making self-supporting composite bodies |
| JP2765543B2 (ja) * | 1995-12-26 | 1998-06-18 | 株式会社日立製作所 | 反応焼結セラミックス及びその製造方法 |
| US6461562B1 (en) | 1999-02-17 | 2002-10-08 | American Scientific Materials Technologies, Lp | Methods of making sintered metal oxide articles |
| WO2015081996A1 (en) | 2013-12-04 | 2015-06-11 | European Space Agency | Manufacturing of a ceramic article from a metal preform or metal matrix composite preform provided by 3d-printing or 3d-weaving |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2741822A (en) * | 1951-01-29 | 1956-04-17 | Carborundum Co | Preparation of refractory products |
| US3255027A (en) * | 1962-09-07 | 1966-06-07 | Du Pont | Refractory product and process |
| US3298842A (en) * | 1963-03-22 | 1967-01-17 | Du Pont | Process for preparing hollow refractory particles |
| US3296002A (en) * | 1963-07-11 | 1967-01-03 | Du Pont | Refractory shapes |
| US3419404A (en) * | 1964-06-26 | 1968-12-31 | Minnesota Mining & Mfg | Partially nitrided aluminum refractory material |
| US3473987A (en) * | 1965-07-13 | 1969-10-21 | Du Pont | Method of making thin-walled refractory structures |
| US3421863A (en) * | 1966-03-04 | 1969-01-14 | Texas Instruments Inc | Cermet material and method of making same |
| US3437468A (en) * | 1966-05-06 | 1969-04-08 | Du Pont | Alumina-spinel composite material |
| US3789096A (en) * | 1967-06-01 | 1974-01-29 | Kaman Sciences Corp | Method of impregnating porous refractory bodies with inorganic chromium compound |
| US3473938A (en) * | 1968-04-05 | 1969-10-21 | Du Pont | Process for making high strength refractory structures |
| US3538231A (en) * | 1969-03-25 | 1970-11-03 | Intern Materials | Oxidation resistant high temperature structures |
| US3770488A (en) * | 1971-04-06 | 1973-11-06 | Us Air Force | Metal impregnated graphite fibers and method of making same |
| US3864154A (en) * | 1972-11-09 | 1975-02-04 | Us Army | Ceramic-metal systems by infiltration |
| US3973977A (en) * | 1973-11-01 | 1976-08-10 | Corning Glass Works | Making spinel and aluminum-base metal cermet |
| ATE53863T1 (de) * | 1983-02-16 | 1990-06-15 | Moltech Invent Sa | Gesinterte metall-keramikverbundwerkstoffe und ihre herstellung. |
| NZ211405A (en) * | 1984-03-16 | 1988-03-30 | Lanxide Corp | Producing ceramic structures by oxidising liquid phase parent metal with vapour phase oxidising environment; certain structures |
| NZ212704A (en) * | 1984-07-20 | 1989-01-06 | Lanxide Corp | Producing self-supporting ceramic structure |
| US4851375A (en) * | 1985-02-04 | 1989-07-25 | Lanxide Technology Company, Lp | Methods of making composite ceramic articles having embedded filler |
-
1986
- 1986-09-16 US US06/907,928 patent/US4882306A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-09-02 PH PH35764A patent/PH25451A/en unknown
- 1987-09-03 TR TR87/0605A patent/TR24722A/xx unknown
- 1987-09-04 DD DD87306685A patent/DD279465A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-06 IL IL83806A patent/IL83806A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-09-08 IN IN712/CAL/87A patent/IN168823B/en unknown
- 1987-09-09 NZ NZ221743A patent/NZ221743A/en unknown
- 1987-09-09 FI FI873901A patent/FI88020C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-09-09 BR BR8704672A patent/BR8704672A/pt active Search and Examination
- 1987-09-10 EP EP87630183A patent/EP0261063B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-10 AT AT87630183T patent/ATE74340T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-10 DE DE8787630183T patent/DE3777928D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-10 CS CS876571A patent/CS275394B2/cs unknown
- 1987-09-10 ES ES198787630183T patent/ES2036595T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-11 NO NO873793A patent/NO175677C/no unknown
- 1987-09-13 BG BG081152A patent/BG60013B2/bg unknown
- 1987-09-14 RU SU874203285A patent/RU1782229C/ru active
- 1987-09-14 IE IE247287A patent/IE60082B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 HU HU874089A patent/HU204235B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 DK DK480687A patent/DK166671B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 CN CN198787106324A patent/CN87106324A/zh active Pending
- 1987-09-15 ZA ZA876908A patent/ZA876908B/xx unknown
- 1987-09-15 MX MX831487A patent/MX170550B/es unknown
- 1987-09-15 CA CA000547469A patent/CA1313749C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-15 PT PT85705A patent/PT85705B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-09-16 PL PL1987267781A patent/PL156407B1/pl unknown
- 1987-09-16 JP JP62231972A patent/JP2593887B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-16 YU YU01720/87A patent/YU172087A/xx unknown
- 1987-09-16 KR KR870010274A patent/KR880003858A/ko not_active Application Discontinuation
-
1992
- 1992-07-01 GR GR920401418T patent/GR3005074T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| За вка № ЕР № 0193292, кл. С 04 В 35/65, 03.09.86. * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5214011A (en) | Process for preparing ceramic-metal composite bodies | |
| Riley | Silicon nitride and related materials | |
| RU1782229C (ru) | Способ получени самонесущего керамического тела | |
| AU622642B2 (en) | Novel ceramic materials and methods of making same | |
| US4713360A (en) | Novel ceramic materials and methods for making same | |
| Lange | Silicon nitride polyphase systems: fabrication, microstructure, and properties | |
| SU1676457A3 (ru) | Керамический материал и способ его получени | |
| NO173781B (no) | Selvbaerende keramisk kompositt og fremgangsmaate for fremstilling derav | |
| JP2551949B2 (ja) | セラミック複合体の製造方法 | |
| JP2001511106A (ja) | ３１２三元セラミック材料の表面処理およびその製品 | |
| JPS5913442B2 (ja) | 高純度の型窒化珪素の製造法 | |
| JP2546856B2 (ja) | セラミック複合物物体の製造方法 | |
| FI88911C (fi) | Metod foer framstaellning av en keramisk sjaelvbaerande sammansatt struktur | |
| JPS61236604A (ja) | β−Ｓｉ↓３Ｎ↓４の合成方法 | |
| US5164347A (en) | Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties | |
| US5024794A (en) | Self-supporting ceramic structures and methods of making the same | |
| US5114889A (en) | Silicon nitride sintered body and process for preparation thereof | |
| US5266537A (en) | Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties | |
| US5306677A (en) | Ceramic materials | |
| US5051383A (en) | Method for producing self-supporting ceramic bodies with graded properties | |
| JPH0568433B2 (ru) | ||
| JP2828582B2 (ja) | 表面被覆窒化珪素質耐熱部材 | |
| DK167612B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af et selvbaerende keramisk produkt | |
| JPH0834685A (ja) | 表面被覆窒化珪素質部材 | |
| JP2694369B2 (ja) | 窒化珪素質焼結体 |