RO114785B1

RO114785B1 - Process for preparing 2,5dichlorophenol

Info

Publication number: RO114785B1
Application number: RO9400746A
Authority: RO
Inventors: Corneliu Oniscu; Virgiliu Bancila; Stefan Toader; Aurel Vlase; Adina Dumitrescu; Jean Corneliu Ionescu; Margareta Bancila; Costache Musca; Gheorghe Fagarasan
Original assignee: Sc Chimcomplex Sa Borzesti
Priority date: 1994-05-04
Filing date: 1994-05-04
Publication date: 1999-07-30

Abstract

Invenția se referă la un procedeu de obținere a 2,5-diclorfenolului prin hidroliza 1,2,4-triclorbenzenului cu NaOH sau KOH în mediu de metanol, care constă în aceea că reacția se desfășoară în prezență de polietileniglicoli cu grad de polimerizare 600 sau 800, după care se recuperează și se recirculă metanolul, și se separă triclorbenzenul nereacționat prin distilare azeotropă. Revendicări: 1The invention relates to a a process for the preparation of 2,5-dichlorophenol by hydrolysis of 1,2,4-trichlorobenzene with NaOH or KOH in methanolic medium, consisting of that the reaction is carried out in the presence of polyethylene glycols with degree of polymerization 600 or 800, and then recovering methanol is recirculated, and trichlorobenzene is separated off unreacted by azeotropic distillation. Claims: 1

Description

Invenția se referă la un procedeu de obținere a 2,5-diclorfenolului, utilizat ca intermediar în sinteza de erbicide și medicamente.The invention relates to a process for the production of 2,5-dichlorophenol, used as an intermediate in the synthesis of herbicides and drugs.

Se cunosc procedee de obținere a 2,5-diclorfenolului prin hidroliza 1,2,4-triclorbenzenuluiîn soluții apoase de hidroxid de sodiu sau potasiu la 24O...25O°C, în soluții hidroalcoolice (alcool metilic, etilic) de hidroxid de sodiu sau potasiu, în soluții de apă și etilenglicol cu hidroxid de sodiu sau potasiu, precum și procedele de hidroliză în hidroxid de sodiu sau potasiu în mediu de metanol.Processes for the production of 2,5-dichlorophenol are known by hydrolysis of 1,2,4-trichlorobenzene in aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide at 24O ... 25O ° C, in hydroalcoholic solutions (methyl alcohol, ethyl alcohol) of sodium hydroxide. or potassium, in water and ethylene glycol solutions with sodium or potassium hydroxide, as well as hydrolysis procedures in sodium or potassium hydroxide in methanol medium.

Un procedeu de obținere a 2,5-diclorfenolului constă în reacția a 100 părți în greutate 1-bromo-2,5-diclorbenzen cu 40...150 părți în greutate hidroxid de metal alcalin și cel puțin 120 părți în greutate metanol în prezență de 0,1 ...5% față de 1bromo-2,5-diclorbenzenul inițial catalizator pe bază de cupru (US 4 094 913).A process for producing 2,5-dichlorophenol consists of the reaction of 100 parts by weight of 1-bromo-2,5-dichlorbenzene with 40 ... 150 parts by weight of alkali metal hydroxide and at least 120 parts by weight of methanol in the presence of 0.1 ... 5% compared to the initial copper-based catalyst 1bromo-2,5-dichlorobenzene (US 4 094 913).

Un alt procedeu de obținere a 2,5-diclorfenolului constă în tratarea acidului 2,5diclor - 4 - hidroxibenzen - sulfonic sau a sărurilor acestuia cu acid bromhidric (US 4 670 610)Another process for making 2,5-dichlorophenol is to treat 2,5-dichloro-4-hydroxybenzene-sulfonic acid or its salts with hydrobromic acid (US 4,670 610).

Procedeele de mai sus au o serie de dezavantaje, printre care utilizarea unor temperaturi mari, care pot genera produse secundare toxice, utilizarea de solvenți, cu puncte de fierbere mici, (eter etilic) pentru separarea 2,5-diclorfenolului, ceea ce poate provoca foarte ușor explozii, consumuri mari de materii prime, multă manoperă.The above processes have a number of disadvantages, including the use of high temperatures, which can generate toxic by-products, the use of solvents, with low boiling points, (ethyl ether) for the separation of 2,5-dichlorophenol, which can cause very easy explosions, high consumption of raw materials, much labor.

Problema, pe care o rezolvă invenția, constă în realizarea unei tehnologii de fabricare a 2,5-diclorfenolului cu eficiență economică, fără a genera noxe și valorificarea 1,2,4-triclorbenzenului obținut din izomerii inactivi ai H.C.H.-ului.The problem solved by the invention is the production of a 2,5-dichlorophenol manufacturing technology with economic efficiency, without generating pollution and the use of 1,2,4-trichlorobenzene obtained from inactive isomers of H.C.H.

Procedeul de obținere a 2,5-diclorfenolului prin hidroliza 1,2,4-triclorbenzenului cu NaOH sau KOH în mediu de metanol, conform invenției, constă în aceea că, raportul molar 1,2,4-triclorbenzen/NaOH sau KOH/metanol este de 1:2,5:12 și reacția se desfășoară în prezență de polietilenglicoli cu grad de polimerizare 600 sau 800, în proporție de 12...15 g polietilenglicol la 1 mol de 1,2,4-triclorbenzen, după care se recuperează și se recirculă metanolul și se separă triclorbenzenul nereacționat prin distilare azeotropă.The process for obtaining 2,5-dichlorophenol by hydrolysis of 1,2,4-trichlorobenzene with NaOH or KOH in the methanol medium according to the invention consists in that the molar ratio of 1,2,4-trichlorobenzene / NaOH or KOH / methanol is 1: 2,5: 12 and the reaction is carried out in the presence of polyethylene glycols with a degree of polymerization 600 or 800, in a proportion of 12 ... 15 g of polyethylene glycol per 1 mol of 1,2,4-trichlorobenzene, after which recovers and recycles methanol and separates unreacted trichlorobenzene by azeotropic distillation.

Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje:The process according to the invention has the following advantages:

- este simplu și ușor de realizat;- it is simple and easy to do;

- permite recuperarea și recircularea întregii cantități de metanol;- allows the recovery and recirculation of the entire methanol quantity;

- permite recuperarea 1,2,4-triclorbenzenului prin distilarea azeotropă, care înlocuiește extracția cu eter practicată în alte tehnologii și recircularea lui;- allows the recovery of 1,2,4-trichlorobenzene by azeotropic distillation, which replaces the ether extraction practiced in other technologies and its recirculation;

- produsul obținut este de calitate superioară.- the product obtained is of superior quality.

Se dă, mai jos, un exemplu de realizare a procedeului, conform invenției:An example of the process according to the invention is given below:

Intr-o autoclavă de 1 I prevăzută cu agitare, sistem de încălzire, manometru, ventil de siguranță, se introduc 500 ml alcool metilic, peste care se adaugă 80 g NaOH solid. Se agită timp de 20...30 min pentru dizolvarea hidroxidului de sodiu când temperatura urcă până la 4O...45°C, după care se adaugă 10 g PEG-600 sau PEG800 și 100 ml (145 g) 1,2,4-triclorbenzen. Se închide autoclava și se încălzește până la 180°C când presiunea urcă până la 32 at. Se menține la această temperatură și presiune timp de 5,5...6 h, după care se răcește conținutul autoclavei până la 50°C. Se purjează gazele necondensate și se distilă complet alcoolul metilic care se recirculă împreună cu urmele de triclorbenzen pe care le poate conține. Peste masa solidă rămasă în autoclavă se adaugă 400...500 ml apă caldă și se distilă la temperatura de 95...96°C azeotropul apă-1,2,4-triclorbenzen cu recircularea fazei apoase până la îndepărtarea totală a 1,2,4-triclorbenzenului care se recirculă. Rezultă 20 ml (29 g) 1,2,4-triclorbenzen.In a 1 L autoclave provided with stirring, heating system, pressure gauge, safety valve, 500 ml of methyl alcohol is added, over which 80 g of solid NaOH is added. Stir for 20 ... 30 minutes to dissolve sodium hydroxide when the temperature rises to 4O ... 45 ° C, then add 10 g PEG-600 or PEG800 and 100 ml (145 g) 1.2, 4-trichlorobenzene. The autoclave is closed and heated to 180 ° C when the pressure rises to 32 at. It is maintained at this temperature and pressure for 5.5 ... 6 h, after which the contents of the autoclave are cooled to 50 ° C. Uncondensed gas is purged and the methyl alcohol is completely distilled and recycled together with trichlorobenzene traces it may contain. To the solid mass left in the autoclave add 400 ... 500 ml of hot water and distill at 95 ... 96 ° C azeotropic water-1,2,4-trichlorobenzene with the aqueous phase recirculating until the total removal of 1, 2,4-trichlorobenzene being recycled. 20 ml (29 g) of 1,2,4-trichlorobenzene were obtained.

Faza apoasă rămasă în autoclavă, cu pH= 13... 14, se acidulează cu acidThe aqueous phase remaining in the autoclave, with pH = 13-14, is acidified with acid

RO 114785 Bl clorhidric de 20...22% până la pH=1,5...2.RO 114785 20-22% hydrochloric acid to pH = 1.5 ... 2.

Temperatura ridicată din autoclavă menține 2.5-diclorfenolul topit și permite separarea fazei apoase de faza organică formată în principal din 2,5-diclorfenol.The high temperature in the autoclave maintains the molten 2,5-dichlorophenol and allows the aqueous phase to be separated from the organic phase consisting mainly of 2,5-dichlorophenol.

Faza organică separată se supune distilării fracționate, culegându-se fracțiunea care distilă la 211°C/760 mm Hg sau la 7O...72°C și 2 mm Hg, culegându-se 80 g 2,5-diclorfenol cu punct de topire 57°C. (Randamentul procesului 80...81%).The separated organic phase is subjected to fractional distillation, the fraction being distilled at 211 ° C / 760 mm Hg or 7O ... 72 ° C and 2 mm Hg, yielding 80 g 2,5-dichlorophenol with a melting point. 57 ° C. (Process efficiency 80 ... 81%).

Claims

Claim

Process for obtaining 2,5-dichlorophenol by hydrolysis of 1,2,4-trichlorobenzene with NaOH or KOH in methanol medium, characterized in that the molar ratio of 1,2,4-trichlorobenzene / NaOH or KOH / methanol is 1 : 2,5: 12 and the reaction is carried out in the presence of polyethylene glycols with a degree of polymerization 600 or 800 in the proportion of 12 ... 15 g polyethylene glycol at 1 mol of 1,2,4-trichlorobenzene, at 180 ° C and 32 at , after which the methanol is recovered and recirculated and the unreacted trichlorobenzene is separated by azeotropic distillation.

The chairman of the examination committee: Eng. Marin Elena Examiner: Eng. Cernat Daniela