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PT92654B - Processo para inibir o crescimento de bacterias, fungos ou algas mediante a utilizacao de uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4- -isotiazolin-3-ona com certos compostos biocidas - Google Patents

Processo para inibir o crescimento de bacterias, fungos ou algas mediante a utilizacao de uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4- -isotiazolin-3-ona com certos compostos biocidas Download PDF

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PT92654B
PT92654B PT92654A PT9265489A PT92654B PT 92654 B PT92654 B PT 92654B PT 92654 A PT92654 A PT 92654A PT 9265489 A PT9265489 A PT 9265489A PT 92654 B PT92654 B PT 92654B
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process according
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methyl
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PT92654A
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Inventor
Jemin Charles Hsu
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of PT92654A publication Critical patent/PT92654A/pt
Publication of PT92654B publication Critical patent/PT92654B/pt

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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Description

PROCESSO PARA INIBIR O CRESCIMENTO DE BACTÉRIAS, FUNGOS OU ALGAS
MEDIANTE A UTILIZAÇÃO DE UMA MISTURA DE 5-CLORO-2-METIL-4-ISOTIA
ZOLIN-3-ONA E 2-METIL-4-IS0TIAZ0LIN-3-0NA COM CERTOS COMPOSTOS
BIOCIDAS
ROHM AND HAAS COMPANY
A presente invenção refere-se a coraposiçoes biocidas que incorporam um biocida de isotiazolona e um ou mais biocidas come£ ciais especificados, as quais proporcionam um efeito sinérgico ao tornarem mais eficazes e ao alargarem as possibilidades de contro lo de microrganismos em diversos sistemas industriais. Mais part£ cularmente, a presente invenção combina uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona com um ou mais dos compostos seguintes:
hexa-hidro-l,3,5-trietil-2-triazina; 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxano; 2-(hidroximetil)-aminoetanol; 2-(hidroximetil)-amino-2-metilpropanol ;Q<-benzoil-Q(--cloro-formaldoxima ; bromoacetato de benzilo; p_—c 1 o r ° — m_—x i 1 e η ° 1; sulfureto de bis(2-hidroxi-5-clorofenil) £_-tolil-diioiometil-sulfona; carbamato de 3-iodo-2-propinilbjj tilo; bis(2-hidroxi-5-c1orofeni1)-meti1eno; eter de dipropilamina ;
i.
κ··*
dodecilamina; e cloreto de 1-(3-cloro-alil)-2,5,7-triaza-1-azónia-adamantano.
Tal como agora utilizado, o termo biocida pretende engl_o bar, mas sem a isso ficar restringido, os bactericidas, fungicidas e algicidas; e a designação actividade biocida refere-se simulta neamente à eliminação e também à inibição do desenvolvimento de ba. ctérias, fungos e algas.
As isotiazolonas para utilização na presente invenção encoji tram-se descritas nas patentes de invenção norte-americanas Nss.
A-3 761 488; 4 105 431; 4 252 694; 4 265 899 e 4 279 762. Considera-se excelente agente anti-microbiano uma mistura de 75% de 5-clp ro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 25% de 2-metil-4-isotiazolin-3 -ona, a qual e bastante eficaz contra bactérias, fungos e algas.
Por vezes, as doses sugeridas nao podem alcançar os melhores resul. tados no que diz respeito ao controlo de microrganismos devido a interferência de nucleófilos ou devido a organismos menos sensí veis em certos sistemas. Para se fazer o controlo de situações co mo essas sao necessárias concentrações mais elevadas de ingrediente activo, o que implica aumentos no custo de tratamento. Em conse quência, tem continuado a pesquisa para encontrar um método de cori trolo mais amplo e mais-eficaz para proporcionar melhores resultados.
Sao conhecidas diversas classes de agentes biocidas. Encoji tram-se comercialmente disponíveis para o controlo de microrganismos em alguns sectores de diversos sistemas industriais tais como na indústria das tintas, madeira, têxteis, papel, polpa, peles, cabedais, tabaco, cordoaria, plásticos, combustíveis, óleos, cosméticos, borracha, colas, emulsões de látex, colas de união, tratamento de águas, lavandarias, indústrias de trabalho de metais
e semelhantes. De um modo geral, as necessidades de utilizar doses elevadas apresentam a desvantagem de implicarem elevados custos de tratamento e interferência com a formulação do produto acabado ou com o funcionamento do sistema. Por vezes, muitos biocidas nao podem proporcionar resultados satisfatórios mesmo quando utilizados em concentrações elevadas devido â sua fraca actividade contra algumas bactérias ou fungos. Se nao houver um controlo eficaz podem verificar-se nos sistemas perdas de produto, produção de um produto inferior, perdas de tempo de produção, riscos nocivos para a saúde e outros tipos de problemas.
Descobriu-se agora que as combinações de uma mistura de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona com um ou maisdos14compostos anteriormente referidos, dentro de um intervalo específico de proporçoes, origina uma actividade biocida sinérgica contra uma grande variedade de microrganismos. 0 acresci, mo sinérgico da interacçao destrutiva sobre os organismos, obtido pelos dois compostos em conjunto, relativamente à soma do efeito dos dois compostos utilizados isoladamente, é inesperado tendo em consideração a actividade conhecida de cada um dos componentes. As combinações sinergicas proporcionam inesperadamente um controlo mais eficaz e mais amplo dos micorganismos em diversos sistemas indus ·— triais .
As aplicações importantes das composiçoes biocidas sinergi. cas da presente invenção, sem que isso constitua qualquer limitaçao, englobam: inibição do desenvolvimento de bactérias e de fungos em tintas aquosas e orgânicas, colas, emulsões de látex e colas de u_ niao; conservação de madeira, conservação de fluidos de corte, con trolo de bactérias e fungos produtores de limos nos moinhos de poj^ pa e de papel e nas torres de arrefecimento; a utilização como as-
persoes ou tratamentos de mergulho para os têxteis e para as peles para impedir o desenvolvimento de bolores; na protecção de películas de tinta, especialmente na protecção de .tintas exteriores contra o ataque provocado pelos fungos, o qual ocorre durante a degra daçao atmosférica da película de tinta; na protecção de equipamentos de processo contra depósitos de limos na produção de açúcar de cana e de beterraba; na prevenção da aglomeraçao e de depósitos de microrganismos em sistemas depuradores ou maquinas de lavar atmosféricas, e em sistemas de fornecimento de água tratada para a in dústria; no controlo da contaminaçao e de depósitos de microrganis mos em lamas e fluidos de perfuração de campos petrolíferos, e ain da em processos secundários de recuperação de petróleo; na prevenção do desenvolvimento bacteriano e fúngico em processos de revestimento de papel; no controlo de depósitos e do desenvolvimento de bactérias e de fungos durante a preparaçao de diversos tipos de cartao, por exemplo, cartao de embalagem e cartao de partícuias;na prevenção da descoloração das manchas de seiva em madeira recentemente cortada de diversos tipos; no controlo do desenvolvimento de bactérias e de fungos em argilas e em massas de pigmentos de diver. sos tipos; como desinfectante de superfícies rígidas para evitar o desenvolvimento de bactérias e de fungos em paredes, soalhos, etc.; em piscinas para evitar o desenvolvimento de algas; para inibir o desenvolvimento de bactérias, leveduras e fungos nocivos para as plantas, árvores, frutos, sementes, ou solos; na protecção de composiçoes para os banhos dos animais contra a acumulaçao de microrganismos, e também em fotoprocessamento para evitar a acumulaçao de microrganismos e semelhantes.
Os componentes das composiçoes sinérgicas da presente inven çao podem ser adicionados separadamente ao sistema ou ao local onde se pretender fazer o controlo dos microrganismos, ou podem ser formulados como uma mistura simples contendo os seus ingredientes essenciais, ou em conjunto com um veículo ou dissolvente adequado, ou sob a forma de uma emulsão ou dispersão aquosa.
Em consequência, a presente invenção proporciona uma compq sição microbiocida (biocida e/ou anti-microbiana) que incorpora , como primeiro componente, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e 2 —
-me t i 1 -4-iso t iazo 1 in-3-ona , em uma relaçao em peso compreendida e_n tre 1:1 e 100:1, de preferência compreendida entre 2:1 e 4:1, mais preferencialmente cerca de 3:1 (Componente A) e, como segundo componente, um ou mais dos compostos que se indicam a seguir (Componente B) em que o intervalo de variaçao das relações em peso entre o Componente A e o Componente B (A:B) está compreendido entre 8:1 e 1:200. Os compostos que constituem o Componente B sao:
hexa-hidro-1 ,3,5-trietil-2-triazina; 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxano; 2-(hidroximetil)-aminoetanol; 2-(hidroximetil)-amino-2-metilpropanol ; -benzoil-OC-cloroformaldóxima; bromoacetato de benzilo; _p-cloro-m-xilenol; sulfureto de bis(2-hidroxi-5-clorofenil);
jj-tolil-diiodometil-sulfona; carbamato de 3-iodo-2-propinilbutilo ; bis(2-hidroxi-5-clorofenil)-metileno; éter de dipropilamina; dodecilamina; e cloreto de l-(3-cloro-alil)-3,5,7-triaza-l-azónia-adamantano.
A presente invenção proporciona também um método para inibir o desenvolvimento de bactérias, fungos ou algas num local sujeito ou susceptível de contaminaçao por bactérias, fungos ou algas, o qual consiste em aplicar a esse local uma ou mais das combinações sinérgicas anteriormente descritas em uma quantidade que seja eficaz para afectar contrariamente o desenvolvimento das bactérias, dos fungos ou das algas.
As composiçoes da presente invenção podem ser formuladas como
soluçoes aquosas. Embora a quantidade da composição da presente invenção na solução formulada possa variar num intervalo bastante largo, essas soluçoes podem ser formuladas convenientemente de modo a conterem entre 5 e 100 ppm da composição em solução, sendo preferível que ointervalo esteja compreendido entre 10 e 50 ppm. Ao fazer-se a formulação das soluçoes é possível utilizar outros dissolventes que sejam miscíveis com água tais como o álcool etílico, álcool propílico, álcool isopropilico, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, polietilenoglicol, éter etílico do dietilenoglicol e semelhantes, no sentido de auxiliar a solubilizaçao dos ingredientes activos. Além disso, e possível utilizar outros aditivos convencionais, tais como os agentes tensioactivos, os agentes dispersantes, os inibidores de corrosão e semelhantes.
De um modo geral, a relaçao em peso entreo primeiro Componente A e o Componente B está compreendida entre 8:1 e 1:200. As outras relações preferidas sao apresentadas nos Exemplos que se seguem.
As combinações sinérgicas têm uma ampla variedade de aplicações, incluindo todas as áreas em que normalmente se utiliza cada um dos biocidas e conservantes. Além disso, as combinações sinérgicas podem ser utilizadas para além dos seus objectivos originais visados devido ao espectro de actividades mais eficaz e mais amplo que agora possuem.
A sinergia destas combinações de dois componentes demonstra-se testando uma ampla diversidade de concentrações e de proporçoes entre os compostos, obtidas por diluições em série de razao 2, num meio de desenvolvimento liquido, de um biocida em uma dimensão e de outro biocida numa segunda dimensão, contra uma bactéria Escherichia coli (ATCC 11229) ou um fungo Candida albicans (ATCC 11651), ou contra uma cultura mista de bactérias e de fungos que sejam contaminantes naturais ί
de um fluido para trabalhar metais, ou contra Pseudomonas mais tolerantes isoladas a partir de um agente tensioactivo. Cada tubo de en^ saio foi inoculado com aproximadamente 2 x 10? bactérias por mililitro ou 2 x 1C)6 fungos por mililitro. As menores concentrações de cada composto ou de misturas necessárias para inibirem o desenvolvimento visível (turvaçao), à temperatura de 37°C para E. coli e à temperatura de 30°C para as Pseudomonas C. albicans, ou para a cultura mista, durante 2 dias, constitui a designada concentração inibidora mínima (MIC). A menor concentração de cada componente das misturas, necessária para aniquilar 99,9£ dos fungos ou 99,999% das bactérias,a pós um certo período de exposição compreendido entre um e sete dias, é considerada como a concentração biocida mínima (MBC). Tanto a MIC como a MBC sao consideradas como pontos limite de actividade. Depois faz-se a comparaçao dos pontos limite para as misturas de Componente A e de Componente B, cora os pontos limite para o Componente A isolado e o Componente B isolado. Determina-se o efeito sinérgico utilizando um método aceite industrialmente e descrito por Kull, F.C.; Eisman , P.C.; Sylwestrowicz, H.D. e Mayer, R.L., em Applied Microbiology 9 (1961) 538-541, utilizando a proporção determinada pela fórmula
QA = índice de Sinergia (SI) em que
QA = concentração do Componente A em partes por milhão (ppm), actuando isoladamente, a qual proporciona um ponto limite.
Qa = concentração do Componente A em ppm, na mistura, a qual proporciona um ponto limite.
QB = concentração do Componente B em ppm, actuando isoladamente, a qual proporciona um ponto limite.
Qb = concentração do Componente B em ppm, na mistura, a qual proporciona um ponto limite.
No caso de a soma de Qa/QA e Qb/QB ser superior à unidade, isso significa que existe antagonismo entre os componentes. Quando a soma for igual à unidade isso significa que existe aditividade e quando a soma for inferior à unidade significa que existe efeito sinérgico.
Os resultados dos testes para a demonstração da existência de efeito sinergico nas combinações biocidas estão indicados nos Quadros 1 a 14 apresentados a seguir. Cada Quadro está organizado de modo a indicar:
1. a combinação específica do Componente A e do Componente B;
2. teste contra E, coli (Ecol) ou contra C. albicans (Calb), ou contra uma espécie de Pseudomonas (P. sp), ou contra uma cultura mista de bactérias e de fungos (mista);
3. meio de ensaio em caldo de soja e tripticase (TSB) ou um meio salino mínimo mais 0,2% de glucose (M9G);
4. o método de avaliaçao (teste) tanto por MIC como por MBC.
termo MBCld significa a MBC determinada decorrido 1 dia após a exposição aos biocidas. 0 termo MBC2d significa a MBC determinada decorridos 2 dias após a exposição aos biocidas , etc . ;
5. a actividade no ponto limite em ppm, medida pela MIC ou pela MBC para o Componente A isolado (QA), para o Componente B isolado (QB), para o Componente A na mistura (Qa), ou para o Componente B na mistura (Qb);
6. o cálculo do índice de sinergia (SI) tomando como base a fórmula SI=Qa/QA + Qb/QB, e da relaçao do Componente A pa. ra o Componente B nas combinações sinérgicas (Qa:Qb);
-97. ο intervalo de variaçao das proporçoes em peso para (j «.
efeito sinergico e as proporçoes preferenciais.
10.
tiil. ··
Quadro 1 : Combinação de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e de 2 metil -4-isotiazolin-3-ona (Componente A) e de hexa-hidro-1,3,5-trietil-5-triazina (Componente B).
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 2,5 250,0 1,3 62,0 0,50 0,25 0,75
MBC2d 5.0 1000,0 0.6 250.0 0.12 0.25 0.37
5,0 1000,0 2.5 8.0 0.50 0.01 0.51
MBC6d 5,0 500.0 0,6 250.0 0.12 0.50 0.62
5,0 500.0 1.3 125.0 0.25 0.25 0.50
5,0 500,0 2,5 4,0 0,50 0,01 0.51
Calb TSB MIC 1.3 1000,0 0.3 500.0 0,25 0.50 0,75
1,3 1000,0 0,6 250,0 0,50 0,25 0,75
MBC2d 1,3 1000,0 0,3 500,0 0,25 0,50 0,75
1,3 1000,0 0,6 250,0 0,50 0,25 0,75
MBCót 1 1,3 1000,0 0,3 500,0 0,25 0,50 0,75
1,3 1000,0 0,6 250,0 0,50 0,25 0,75
P. sp TSB MIC 8,0 250,0 1,0 125,0 0,13 0,50 0,63
8,0 250,0 2,0 62,0 0,25 0,25 0,50
8,0 250,0 4,0 31,0 0,50 0,12 0,62
MBC2d 31,0 500,0 4,0 125,0 0,13 0,25 0,38
31,0 500,0 8,0 62,0 0,26 0,12 0,38
31,0 500,0 16,0 4,0 0,52 0,01 0,52
MBC6d 31,0 500,0 4,0 125,0 0,13 0,25 0,38
31,0 500,0 8,0 62,0 0,26 0,12 0,38
31,0 500,0 16,0 4,0 0,52 0,01 0,52
Ecol M9G MIC 0,6 31,0 0,3 2,0 0,50 0,06 0,56
MBCld 0,6 31,0 0,3 2,0 0,50 0,06 0,56
Mista TSB MIC 3,1 250,0 0,6 62,0 0,20 0,25 0,45
MBCld 25,0 1000,0 2,5 250,0 0,10 0,25 0,35
MBC4d 3,1 250,0 0,6 62,0 0,20 0,25 0,45
As relações sinérgicas Componente: Componente B variam desde 4:1 até 1:1600. As relações preferidas situam-se entre 4:1 e 1:100 \L Quadro 2 :Combinação de componente A e de 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxano (componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE QA QB Qa Qb Qa/Q A Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 2,5 250,0 0,6 125,0 0,25 0,50 0,75
2,5 250,0 1,3 31,0 0,50 0,12 0,62
MBC2d 5,0 250,0 1,3 125,0 0,25 0,50 0,75
MBCód 5,0 250,0 1,3 62,0 0,25 0,25 0,50
5,0 250,0 2,5 8,0 0,50 0,03 0,53
Calb TSB MIC 1,3 250,0 0,3 125,0 0,25 0,50 0,75
1,3 250,0 0,6 62,0 0,50 0,25 0,74
MBC2d 1,3 500,0 0,1 250,0 0,06 0,50 0,56
1,3 500,0 0,6 62,0 0,50 0,12 0,62
MBCód 2,5 500,0 0,2 250,0 0,06 0,50 0,56
2,5 500,0 0,6 62,0 0,25 0,12 0,37
2,5 500,0 1,3 2,0 0,50 0,00 0,50
P.sp TSB MIC 16,0 500,0 1,0 250,0 0,06 0,50 0,56
16,0 500,0 8,0 125,0 0,50 0,25 0,75
MBC2d 31,0 1000,0 1,0 500,0 0,03 0,50 0,53
31,0 1000,0 16,0 125,0 0,52 0,13 0,64
MBCód 31,0 1000,0 1,0 500,0 0,03 0,50 0,53
31,0 1000,0 16,0 250,0 0,52 0,25 0,77
Ecol M9G MIC 0,6 62,0 0,3 16,0 0,50 0,26 0,76
0,6 62,0 0,2 31,0 0,26 0,50 0,76
MBCld 0,6 62,0 0,3 16,0 0,50 0,26 0,76
0,6 62,0 0,2 31,0 0,26 0,50 0,76
Mista TSB MIC 3,1 125,0 0,3 16,0 0,10 0,13 0,23
MBCód 3,1 250,0 1,3 62,0 0,40 0,25 0,65
As relações sinérgicas Componente A: Componente B variam entre 1:1,6 e 1:3200
As relações preferidas situam-se entre 1:1,6 e 1:100
Quadro 3 :Combinaçao do componente A e de
*·
2-(hidroxi-metil)-amino-etanol (componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE QA QB Qa Qb Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 5,0 1000,0 0,6 500,0 0,12 0,50 0,62
5,0 1000,0 1,3 250,0 0,25 0,25 0,50
5,0 1000,0 2,5 16,0 0,50 0,02 0,52
MBC2d 5,0 1000,0 1,3 250,0 0,25 0,25 0,50
5,0 1000,0 2,5 62,0 0,50 0,06 0,56
MBCód 5,0 1000,0 1,3 500,0 0,25 0,50 0,75
5,0 1000,0 2,5 125,0 0,50 0,13 0,63
Calb TSB MIC 2,5 1000,0 1,3 16,0 0,50 0,02 0,52
MBC2d 2,5 1000,0 0,6 125,0 0,25 0,13 0,37
MBCód 2,5 1000,0 1,3 16,0 0,50 0,02 0,52
P.sp TSB MIC 16,0 1000,0 1,0 500,0 0,06 0,50 0,56
MBC2d 31,0 1000,0 8,0 500,0 0,26 0,50 0,76
MBCód 31,0 1000,0 16,0 500,0 0,50 0,50 1,00
Ecol M9G MIC 0,6 125,0 0,1 31,0 0,13 0,25 0,38
0,6 125,0 0,1 62,0 0,08 0,50 0,58
MBCld 0,6 125,0 0,1 31,0 0,13 0,25 0,38
0,6 125,0 0,1 62,0 0,08 0,50 0,58
Mista TSB MIC 3,1 1000,0 0,3 62,0 0,10 0,06 0,16
MBCld 25,0 1000,0 0,3 62,0 0,01 0,06 0,07
MBCAd 3,1 1000,0 0,3 62,0 0,10 0,06 0,16
As relações sinérgicas Componente A:Componente B variam desde 1:62 ate 1:16Oi
As relações preferenciais situam-se entre 1:25 e 1:200 /
13.
Quadro 4: Combinação de componente A e de 2-(hidroxi-meti1)-amino-2-metil-propanol (componente B
ACTIVIDADE NQ PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE QA QB Qa Qb Qa/QA Qb/QB SI
Calb TSB MIC 2,5 1000,0 1,3 500,0 0,50 0,50 1,00
Ecol M9G MIC 0,6 31,0 0,1 16,0 0,13 0,52 0,65
MBCld 0,6 250,0 0,3 31,0 0,50 0,12 0,62
0,6 250,0 0,1 62,0 0,13 0,25 0,38
Mista TSB MIC 3,1 1000,0 0,3 62,0 0,10 0,06 0,16
MBCld 25,0 1000,0 2,5 500,0 0,10 0,50 0,60
MBC4d 3,1 1000,0 0,61 25,0 0,20 0,13 0,33
As relações sinergicas Componente A : Componente B variam entre 1:100 e 1:800
As relações preferenciais situam-se entre 1:100 e 1:200
14.
Quadro 5
Combinação do Componente A e de benzoíl-Q£-cloro-formoldóxima (Componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM Q A Q B CÁLCULOS SI
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q a Q b Qa/QA Qb/QB
Ecol M9G MIC 0,2 250,0 0,02 31,0 0,13 0,12 0,25
0,2 250,0 0,08 0,5 0,50 0,00 0,5C
MBC4d 0,2 500,0 0,02 62,0 0,13 0,12 0,25
0,2 500,0 0,04 31,0 0,25 0,06 0,31
0,2 500,0 0,08 16,0 0,50 0,03 0,52
MBC7d 0,2 250,0 0,02 31,0 0,13 0,12 0,25
0,2 250,0 0,08 0,5 0,50 0,00 0,5C
Calb TSB MIC 1,3 2000,0 0,62 1000,0 0,50 0,50 1,00
MBC2d 1,3 2000,0 0,62 500,0 0,50 0,25 0,75
P.sp TSB MIC 4,0 1000,0 1,00 500,0 0,25 0,50 0,75
4,0 1000,0 2,00 125,0 0,50 0,13 0,63
MBC2d 16,0 2000,0 1,00 500,0 0,06 0,25 0,31
16,0 2000,0 4,00 125,0 0,25 0,06 0,31
16,0 2000,0 8,0 16,0 0,50 0,01 0,51
MBCód 16,0 2000,0 1,00 500,0 0,05 0,25 0,31
16,0 2000,0 4,00 125,0 0,25 0,06 0,31
16,0 2000,0 8,00 31,0 0,50 0,02 0,52
Ecol TSB MIC 1,3 2000,0 0,62 500,0 0,50 0,25 0,75
MBCld 1,3 2000,0 0,62 500,0 0,50 0,25 0,75
As relações sinérgicas Componente A: Componente B variam entre 1:2 e 1:3200
As relações preferenciais situam-se entre 1:4 e 1:31
15.
Su
Quadro 6 : Combinação do Componente A e de bromoacetato de benzilo ( Componente B )
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 0,6 62,0 0,3 16,0 0,50 0,26 0,76
MBCld 0,6 62,0 0,3 16,0 0,50 0,26 0,76
Calb TSB MIC 1,3 16,0 0,6 4,0 0,50 0,25 0,75
MBCld 1,3 16,0 0,3 8,0 0,25 0,50 0,75
1,3 16,0 0,6 4,0 0,50 0,25 0,75
MBC4d 1,3 16,0 0,3 8,0 0,25 0,50 0,75
1,3 16,0 0,6 4,0 0,50 0,25 0,75
Ecol M9G MIC 0,3 62,0 0,2 8,0 0,52 0,13 0,65
0,3 62,0 0,1 16,0 0,16 0,26 0,42
MBCld 0,3 62,0 0,2 8,0 0,52 0,13 0,65
0,3 62,0 0,1 16,0 0,16 0,26 0,42
Mista TSB MIC 3,1 100,0 0,6 8,0 0,20 0,08 0,28
MBC4d 3,1 100,0 1,3 16,0 0,40 0,16 0,56
As relações sinérgicas Componente A: Componente B variam entre 1:6,2 e 1:400
As relações preferenciais situam-se entre 1:6,2 e 1:50
Quadro 7 : Combinação do Componente A e de j)-cloro-m-xilenol ( Componente B )
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM Cálculos
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol M9G MIC 0,3 250,0 0,16 0,3 0,52 0,00 0,52
0,3 250,0 0,02 125,0 0,06 0,50 0,56
MBCld 2,5 250,0 0,02 125,0 0,01 0,50 0,51
2,5 250,0 0,31 62,0 0,12 0,25 0,37
2,5 250,0 0,62 31,0 0,25 0,12 0,37
MBCAd 0,3 250,0 0,08 125,0 0,28 0,50 0,78
0,3 250,0 0,16 0,3 0,52 0,00 0,52
MBC7d 0,3 250,0 0,02 125,0 0,06 0,50 0,56
0,3 250,0 0,16 0,3 0,52 0,00 0,52
Calb TSB MIC 2,5 250,0 1,25 31,0 0,50 0,12 0,62
Ecol TSB MIC 0,6 125,0 0,16 62,0 0,26 0,50 0,75
MBCld 0,6 125,0 0,16 62,0 0,26 0,50 0,75
Mista TSB MIC 3,1 125,0 0,31 62,0 0,10 0,50 0,60
MBCld 25,0 250,0 0,62 125,0 0,02 0,50 0,52
MBCAd 3,1 125,0 0,31 62,0 0,10 0,50 0,60
As relações sinérgicas Componente A : Componente 3 variam entre 1:1,6 e 1:6250
As relações preferenciais situam-se entre 1:1,6 e 1:200
Quadro 8 : Combinação do Componente A e de sulfureto de bis(2-hidroxi-5-clorofenilo ) ( Componente B )
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM Cálculos
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol M9G MIC 0,6 31,0 0,2 8,0 0,26 0,26 0,52
0,6 31,0 0,1 16,0 0,13 0,52 0,65
MBCLD 0,6 31,0 0,2 8,0 0,26 0,26 0,52
0,6 31,0 0,1 16,0 0,13 0,52 0,65
As relações sinérgicas Componente A : Componente B variam entre 1:50 e 1:200 As relações preferenciais situam-se entre 1:50 e 1:200
Quadro 9 : Combinação do componente A e de jj-tolil-diiodometil-sulfona (componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 5,0 62,0 0,6 31,0 0,12 0,50 0,62
5,0 62,0 1,3 8,0 0,25 ' 0,13 0,38
5,0 62,0 2,5 0,1 0,50 0,00 0,50
MBC2d 5,0 62,0 0,6 31,0 0,12 0,50 0,62
5,0 62,0 1,3 8,0 0,25 0,13 0,38
MBC6d 5,0 62,0 0,6 31,0 0,12 0,50 0,62
5,0 62,0 1,3 8,0 0,25 0,13 0,38
5,0 62,0 2,5 4,0 0,50 0,06 0,56
Calb TSB MIC 1,3 2,0 0,1 1,0 0,06 0,50 0,56
1,3 2,0 0,6 0,5 0,50 0,25 0,75
MBC2d 1,3 2,0 0,2 1,0 0,13 0,50 0,63
1,3 2,0 0,6 0,5 0,50 0,25 0,75
MBC6d 2,5 4,0 0,2 2,0 0,06 0,50 0,56
2,5 4,0 0,6 1,0 0,25 0,25 0,50
2,5 4,0 1,3 0,1 0,50 0,03 0,53
P.sp TSB MIC 8,0 16,0 2,0 8,0 0,25 0,50 0,75
8,0 16,0 4,0 4,0 0,50 0,25 0,75
MBC2d 31,0 16,0 8,0 8,0 0,26 0,50 0,76
31,0 16,0 16,0 2,0 0,52 0,13 0,64
MBCÓd 31,0 16,0 8,0 8,0 0,26 0,50 0,76
31,0 16,0 16,0 2,0 0,52 0,13 0,64
Ecol M9G MBC 2 d 2,5 25,0 1,3 3,1 0,50 0,12 0,62
2,5 25,0 0,6 6,2 0,25 0,25 0,50
2,5 25,0 0,2 12,5 0,06 0,50 0,56
Mista TSB MIC 3,1 50,0 0,3 6,2 0,10 0,12 0,22
MBC4d 3,1 100,0 0,6 12,5 0,20 0,13 0,33
As relações sinérgicas Componente A : Componente B variam entre 20:1 e 1:50.
As relações preferenciais situam-se entre 8:1 e 1:20.
Quadro 10 : Combinação do Componente A e de carlamato de 3-iodo-2-propinilbutilo (Componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 5,0 250,0 0,6 125,0 0,12 0,50 0,62
5,0 250,0 1,3 31,0 0,25 0,12 0,37
5,0 250,0 2,5 0,5 0,50 0,00 0,50
MBC2d 5,0 250,0 0,6 125,0 0,12 0,50 0,62
5,0 250,0 1,3 31,0 0,25 0,12 0,37
5,0 250,0 2,5 16,0 0,50 0,06 0,56
MBC6d 5,0 250,0 0,6 125,0 0,12 0,50 0,62
5,0 250,0 1,3 31,0 0,25 0,12 0,37
5,0 250,0 2,5 2,0 0,50 0,01 0,51
Calb TSB MIC 1,3 8,0 0,3 2,0 0,25 0,25 0,50
1,3 8,0 0,6 1,0 0,50 0,13 0,62
MBC2d 1,3 8,0 0,3 4,0 0,25 0,50 0,75
1,3 8,0 0,6 2,0 0,50 0,25 0,75
MBC6d 2,5 8,0 0,3 4,0 0,12 0,50 0,62
2,5 8,0 0,6 2,0 0,25 0,25 0,50
2,5 8,0 1,3 0,3 0,50 0,03 0,53
P.sp TSB MIC 8,0 125,0 2,0 62,0 0,25 0,50 0,75
8,0 125,0 4,0 31,0 0,50 0,25 0,75
MBC2d 31,0 250,0 2,0 62,0 0,06 0,25 0,31
31,0 250,0 4,0 31,0 0,13 0,12 0,25
31,0 250,0 16,0 16,0 0,52 0,05 0,58
MBC6d 31,0 250,0 1,0 125,0 0,03 0,50 0,53
31,0 250,0 4,0 62,0 0,13 0,25 0,38
Ecol M9G 1,3 25,0 0,6 3,1 0,50 0,12 0,62
1,3 25,0 0,2 12,5 0,13 0,50 0,63
Mista TSB MIC 3,1 200,0 0,6 12,5 0,20 0,06 0,26
MBCld 25,0 400,0 2,5 50,0 0,10 0,13 0,23
MBC4d 3,1 200,0 0,6 12,5 0,20 0,06 0,26
As”relaçoes sinérgicas Componente A : Componente B variam entre 5:1 e 1:200. As relações preferenciais situam-se entre 1:1 e 1:25.
20.
/'
Quadro 11 : Combinação do Componente A e de bis(2-hidroxi-5-cloro- fenil)-metileno ( Componente B )
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 2,5 62,0 0,6 31,0 0,25 0,50 0,75
2,5 62,0 1,3 16,0 0,50 0,26 0,76
MBC2d 5,0 62,0 0,6 31,0 0,12 0,50 0,62
5,0 62,0 1,3 16,0 0,25 0,26 0,51
5,0 62,0 2,5 4,0 0,50 0,06 0,56
MBC6d 5,0 62,0 0,6 31,0 0,12 0,50 0,62
5,0 62,0 1,3 16,0 0,25 0,26 0,51
5,0 62,0 2,5 2,0 0,50 0,03 0,53
Calb TSB MIC 2,5 8,0 1,3 4,0 0,50 0,50 1,00
MBC6d 2,5 16,0 1,3 4,0 0,50 0,25 0,75
P.sp TSB MIC 16,0 62,0 2,0 31,0 0,13 0,50 0,63
16,0 62,0 4,0 16,0 0,25 0,26 0,51
16,0 62,0 8,0 2,0 0,50 0,03 0,53
MBC2d 31,0 250,0 2,0 125,0 0,06 0,50 0,56
31,0 250,0 4,0 16,0 0,13 0,06 0,19
31,0 250,0 8,0 31,0 0,26 0,12 0,38
31,0 250,0 16,0 8,0 0,52 0,03 0,55
MBC 31,0 250,0 1,0 125,0 0,03 0,50 0,53
31,0 250,0 4,0 62,0 0,13 0,25 0,38
31,0 250,0 8,0 31,0 0,26 0,12 0,38
31,0 250,0 16,0 8,0 0,52 0,03 0,55
Ecol M9G MIC 0,3 62,0 0,1 31,0 0,16 0,50 0,66
MBCld 0,3 62,0 0,1 31,0 0,16 0,50 0,66
MISTA TSB MIC 3,1 125,0 0,3 16,0 0,10 0,13 0,23
MBCld 25,0 125,0 0,6 31,0 0,02 0,25 0,27
MBC4d 3,1 125,0 0,3 16,0 0,10 0,13 0,23
As relações sinérgicas Componente A : Componente B variam entre 4:1 θ 1:800 As relações preferenciais situam—se entre 2:1 e 1:50 .
Quadro 12 : Combinação de Componente A e de éter de dipropilamina(Componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol M9G MIC 0,3 16,0 0,1 4,0 0,16 0,25 0,41
0,3 16,0 0,1 0,5 0,26 0,03 0,29
MBCld 2,5 62,0 0,1 2,0 0,03 0,03 0,06
MBC4d 0,3 31,0 0,1 8,0 0,16 0,26 0,42
MBC7d 0,3 31,0 0,1 4,0 0,16 0,13 0,29
Calb TSB MIC 2,5 62,0 0,6 31,0 0,25 0,50 0,75
2,5 62,0 1,3 8,0 0,50 0,13 0,63
Ecol TSB MIC 1,3 62,0 0,1 16,0 0,06 0,26 0,32
MBCld 1,3 62,0 0,3 31,0 0,25 0,50 0,75
Mista TSB MIC 3,1 200,0 0,6 31,0 0,20 0,16 0,36
MBC4d 3,1 200,0 1,3 62,0 0,40 0,31 0,71
As relações sinérgicas Componente A: Componente B variam entre 1:6,2 e 1:200. As relações preferenciais situam-se entre 1:6,2 a 1:50.
22.
Quadro 13 : Combinação de Componente A e de dodecilamina (Componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Calb TSB MIC 2,5 25,0 1,3 0,4 0,50 0,02 0,52
2,5 25,0 0,6 6,2 0,25 0,25 0,50
2,5 25,0 0,3 12,5 0,12 0,50 0,62
MBC2d 2,5 50,0 1,3 1,6 0,50 0,03 0,53
2,5 50,0 0,6 12,5 0,25 0,25 0,50
2,5 50,0 0,3 25,0 0,12 0,50 0,62
Ecol M9G MIC 0,6 25,0 0,3 1,6 0,50 0,06 0,56
0,6 25,0 0,1 12,5 0,13 0,50 0,63
MBC2d 1,3 25,0 0,6 1,6 0,50 0,06 0,56
1,3 25,0 0,3 3,1 0,25 0,12 0,37
As relações sinérgicas Componente A : Componente B variam entre 2,5:1 e 1:160. As relações preferenciais situam-se entre 1:2,5 e 1:20.
V ·
Quadro 14: Combinação de Componente A e de cloreto de 1-(3-cloro-ali1)-1,3,5,7-triaza-1-azónia-adamantano (Componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM Q A CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol M9G MIC 0,3 31,0 0,04 8,0 0,13 0,26 0,39
0,3 31,0 0,16 1,0 0,52 0,03 0,55
MBC4d 0,3 31,0 0,04 16,0 0,13 0,52 0,65
0,3 31,0 0,08 2,0 0,26 0,06 0,32
0,3 31,0 0,16 1,0 0,52 0,03 0,55
MBC7d 0,3 31,0 0,04 16,0 0,13 0,52 0,65
0,3 31,0 0,08 2,0 0,26 0,06 0,32
0,3 31,0 0,16 1,0 0,52 0,003 0,55
Calb TSB MIC 2,5 500,0 1,25 16,0 0,50 0,03 0,53
Mista TSB MIC 3,1 1000,0 0,62 125,0 0,20 0,13 0,33
MBC4d 3,1 1000,0 0,62 125,0 0,20 0,13 0,33
As relações sinêrgicas Componente A : Comnonente B variam entre 1:6,2 e 1:400. As relações preferenciais situam-se entre h6,2 e 1:200.
Quadro 15 : Exemplo comparativo de combinação do Componente A e de álcool 2,4-diclorobenzílico (Componente B)
24.
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CA LCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 0,31 500,0 0,31 500,0 NA NA NA
0,31 250,0 NA NA NA
0,31 125,0 NA NA NA
0,31 62,0 NA NA NA
0,31 31,0 NA NA NA
0,31 0,0 NA NA NA
5,0 500,0 NA NA NA
2,5 500,0 NA NA NA
1,25 500,0 NA NA NA
0,62 500,0 NA NA NA
0,16 500,0 NA NA NA
0,08 500,0 NA NA NA
0,00 500,0 NA NA NA
Ecol M9G MIC 0,31 500,0 0,31 500,0 NA NA NA
0,31 250,0 NA NA NA
0,31 125,0 NA NA NA
0,31 62,0 NA NA NA
0,31 31,0 NA NA NA
0,31 0,0 NA NA NA
5,0 500,0 NA NA NA
2,5 500,0 NA NA NA
1,25 500,0 NA NA NA
0,62 500,0 NA NA NA
0,16 500,0 NA NA NA
0,08 500,0 NA NA NA
0,00 500,0 NA NA NA
NA = nao aplicável porque nao sao actividades limite
25.
Quadro 16: Exemplo comparativo de combinação de Componente A e
3,5-dimetil-tetra-hidro-l,3,5-(2H)-tiadiazina-2-tiona (Componente B)
ACTIVIDADE NO PONTO LIMITE EM PPM CÁLCULOS
ESPÉCIE TESTADA MEIO TESTE Q A Q B Q a Q b Qa/QA Qb/QB SI
Ecol TSB MIC 0,62 125,0 5,0 31,0 8,00 0,25 8,25
0,62 125,0 2,5 62,0 4,00 0,50 4,50
MBCld 0,62 125,0 5,0 31,0 8,00 0,25 8,25
0,62 125,0 2,5 62,0 4,00 0,50 4,50
Ecol M9G MIC 0,16 62,0 0,31 4,0 2,00 0,06 2,06
0,16 62,0 0,62 8,0 4,00 0,12 4,12
0,16 62,0 1,25 16,0 8,00 0,25 8,25
MBCld 0,16 62,0 0,31 4,0 2,00 0,06 2,06
0,16 62,0 0,62 8,0 4,00 0,12 4,12
0,16 62,0 1,25 16,0 8,00 0,25 8,25
26.
Conforme se verifica facilmente por simples observação dos Quadros 1 a 14, as composiçoes da presente invenção revelam actividades anti-microbianas sinérgicas, conforme determinado pe_ la mediaçao das concentrações inibidoras mínimas (MIC) e demonstram actividade biocida sinérgica conforme determinado pela med_i çao das concentrações biocidas mínimas (MBC), e sur preendenteme_n te apresentam actividade superior à da soma algébrica das activ_i dades dos ingredientes individuais que constituem a respectiva composição.
Na maior parte dos casos, as actividades sinérgicas sao aplicáveis às bactérias, aos fungos e às misturas de bactérias e de fungos. Deste modo, as combinações nao só reduzem o nível de utilização do biocida mas alargam também o seu espectro de actividade. Isto é especialmente útil em situações em que o Componeji te A nao consegue proporcionar os melhores resultados devido ao facto de possuir fraca actividade contra alguns organismos. Pelos diversos exemplos indicados, conforme se mostra nos Quadros 1, 2, 3, 5, 9, 10 e 11,ficam demonstradas as vantagens de se utilizarem combinações sinérgicas para o controlo de Pseudomonas menos sensíveis.
Nos Quadros 15 e 16 apresentam-se, respectivamente, dois exemplos de combinações nao sinérgicas de Componente A com 3,5 -dimeti1-tetra-hidro-1,3,5-(2H)-tiadiazina-2-tiona. 0 Quadro 15 constitui o exemplo da nao existência de qualquer efeito da combi naçao dos dois compostos. A actividade do Componente A (MIC=0,31 ppm) nao foi afectada pela ausência ou pela presença de álcool 2,4-diclorobenzi1ico até à concentração de 500 ppm. A actividade do álcool 2,4-diclorobenzílico (MIC=500 ppm) nao foi afectada pelo Componente A para uma concentração compreendida entre 0 e 5 ppm. Deste modo, nao é possível atribuir a combinação qualquer acresci, mo ou decréscimo de actividade. 0 Quadro 16 constitui um exemplo .
de um efeito antagonista devido à combinação do Componente A e de
3,5-dimetil-tetra-hidro-l ,3,5-(2H)-tiadiazina-2-tiona, devido ao facto de existir uma perda de actividade do Componente A em conse quência da presença de 3 , 5-dimetil-tetra-hidro-l,3,5-(2H)-tiadiazina-2-tiona na combinação.

Claims (18)

1.- Processo para a inibição do crescimento de bactérias, fungos ou algas num sítio sujeito a ou susceptível de contaminação por bactérias, fungos ou algas, caracterizado pelo facto de se incorporar sobre ou dentro desse sítio, numa quantidade eficaz para afectar de forma adversa o crescimento de bactérias, fungos ou algas, uma composição constituída por um primeiro componente (A)
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona e
2-metil-4-isotiazolin-3-ona numa proporação em peso compreendida entre 100:1 e 1:1 e ainda um componente adicional (3) contituído
29 .
/ por um ou mais dos seguintes compostos: hexahidro-1,3,5-trietil-s-triazina; 5-bromo-5-nitro-l,3-dioxano;
2-(hidroxi-metil)-amino-etanol; 2-(hidroxi-metil)-amino-2-metil-
P-cloro-m-xilenol; sulfureto de bis-(2-hidroxi-5-clorofenilo); £-to lidiiodometilsulfona; carbamato de 3-iodo-2-propinilbutilo; bis-(2-hidroxi-5-clorofenil)-metileno; éter de dipropilamina; dodecila mina; e cloreto de 1-(3-cloroalil)-3,5,7-triaza-l-azonia-adamantano; em que a proporção em peso entre o componente (A) e o componente (3) estã compreendida entre 8:1 e 1:200 aproximadamente.
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e a hexahidro-1,3,5-trietil-s-triazina como componente (B) estar compreendida entre
4:1 e 1:100.
3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o 5-bromo-5-nitro1,3-dioxano como componente (3) estar compreendida entre 1:16 e
1:100.
4. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção entre o componente (A) e o 2-(hidroximetil) -amino-etanol como componente (B) estar compreendida entre
1:25 e 1:200.
30.
5. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o 2-(hidroxi-metil)-amino-2-metilpropanol como componente (B) estar compreendida entre 1:100 e 1:200.
6. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e a ^-benzoíl- -cloroformaldoxima como componente (B) estar compreendida entre 1:4 e 1:31 aproximadamente.
7. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o éter de dipropilamina e/ou o bromoacetato de benzilo como componente (B) estar compreendida entre 1:6,2 e 1:50 aproximadamente.
8. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o o-cloro-m-xilenol como componente (B) estar compreendida entre 1:1,6 e 1:200 aproximadamente .
9. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o sulfureto de bis-(2-hidroxi-5-cloro fenilo como componente (3) estar compreendida entre 1:50 e 1:200 aproximadamente.
10.31.
10. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e a o-tolildiiodometilsulfona como componente (B) estar compreendida entre 3:1 e 1:20 aproximadamente.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o carbamato de
3-iodo-2-propinilbutilo como componente (B) estar compreendida entre 1:1 e 1:25 aproximadamente.
12. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o bis-(2-hidroxi-5-clorofenil)-metileno como componente (B) estar compreendida entre 2:1 e 1:50 aproximadamente.
13.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e a dodecilamina como componente (3) estar compreendida entre 1:2,5 e 1:20 aproximadamente .
14.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a razão entre o componente (A) e o cloreto de l—(3— -.cloroalil)-3,5,7-triaza-azonia-adamantano como componente (B) estar compreendida entre 1:6,2 e 1:200 aproximadamente.
15.32.
15.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção de isotiazolonas no componente (A) estar compreendida entre 2:1 e 4:1.
16.- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção de isotiazolonas no componente (A) ser de 3:1 aproximadamente.
17.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o sítio ser um meio aquoso
18.- Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a composição estar presente numa quantidade compreendida entre 5 e 100 ppm e componentes (A) mais (Β) ,
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