PT86491B - Processo para a preparacao duma nova composicao fungicida contendo uma mistura de 1-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-(1,2,4-triazol-1-il-metil)-pentano-3-ol com n,n-dimetil-n'(fluordiclorometilmercapto)-n'-(4-metilfenil)-sulfamida - Google Patents

Description

A invenção refere-se ao processo para a preparação de novas composições fungicidas, caracterizado por se preparar uma mistura sinérgica de l-(4--clorofenil)-4,4-dimetil-5-(l,2,4-triazol-l-il-metil)pentano-3-ol da fórmula (I)

(I)

i

Ο _

com N3N-dimetil-ir-(fluordiclorometilmercapto)~n’-(4-metilfenil)-sulfamida da fórmula (II)

_xS0_?-N(0H )₂

N ² \S-CC1₂F (II) ruma proporção em peso de preferência compreendida entre 1:0,1 e 1:100 e se adicionar diluentes e/ou agentes tensoactivos numa proporção em peso de preferência compreendida entre cerca de 0,5 θ cerca de 90 partes da mistura de substâncias activas para 99,5 a 10 partes de substâncias auxiliares.

COfcBIKAqtfaS Dl» SqBSategUg AOETO-S FtniGICIMS k presente invenção refere-se a novas misturas de substâncias activas que consistem, por um lado, no composto conhecido 1-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-(1,2,4-triazol-l

-il-metil)-pentano-3-ol, e determinados fungicidas por outro lato, e que são bastante apropriadas para o comba te a fungos.

Já se sabia que o 1-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-(1,2,4-triazol-1-metil)-pentano-5-ol possui potência fungicida (ver EF-OS 0 040 345). A eficácia desta substância é boa; todavia, para baixas concentrações de utilização em. muitos casos é insatisfatória.

Também já se sabia que a N,N-dimetil-N’-(fluordiclorometilmercapto)-N^,-(4-metil-fenil)-sulfamida pode ser utilizada para o combate a fungos (ver K.H. Bílchel Pflanzenschutz und Schâdlingsbekâmpfung, pág. 141, Editora Georg Thieme Verlarg, Estugaria, 1977)· A acção desta substância, i

porém, para baixas doses de aplicação, também nem sempre é satisfatória.

Bescobriu-se agora que as novas misturas de substâncias activas constituídas por

a)

b) l-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3~(l,2,4-triazol-l~il-metil) -pentano-3-ol de fórmula

(I) iT,N-dimetil-N^,-(fluordiclopometilmercapto)-N^,-(4-metil-fenil)-sulfamida de fórmula cu

possuem propriedades fungicidas muito boas.

Surpreendentemente a acção fungicida das misturas substâncisubstância de um efei e não apenas de um aumende substâncias activas de acordo com a invenção é almente mais elevada do que a soma das acções das activas individualmente. Está-se pois na presença to sinergético real, imprevisível, to de acção.

As substâncias activas contidas nas misturas de su bstâncias activas de acordo com a invenção são já conhecidas (ver EP-OS 0 040 345 e K.H. BUchel Pflanzenschutz und Schãdlingsbekâmpfung, pág. 141, Editura Georg fhieme Verlag, Es tugarda, 1977).

Se as substâncias activas nas misturas de substân cias activas de acordo com a invenção estiveres, presentes em determinadas proporções ponderais, o efeito sinergético manifesta-se muito nitidamente. Todavia, as proporções das substâncias activas nas misturas de substâncias activas podem oscilar dentro de uai intervalo relativamente grande. Ira geral para uma parte· em peso de substância activa de fórmula (I) estão presente 0,1 a 100 partes em peso e preferivelmente 1 a 20 partes em peso da substâncias activa de fórmula (II) .

As misturas de substâncias activas de acordo com a invenção possuem propriedades fungiciô.as muito boas e podem ser utilizadas para o combate a fungos fitopatogénicos, como plasmodioforomicetos, comicetos, quitridiomicetos, zigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos, etc..

As misturas de substâncias activas de acordo cora a invenção prestam-se bastante bem para o combate de espécies Botrytis em culturas vitícolas, em frutos tipo morango e semelhantes, e em horticultura, e também para o combate de espécies llonilia em fruticultura, bem como para o combate de espécies Sclerotinia em diversas culturas, como por exemplo colza.

A boa inocuidade às plantas das misturas das substâncias activas nas concentrações necessárias para o combate das doenças das plantas permite um tratamento das partes aéreas das plantas, de produtos vegetais e de sementes.

As substâncias activas de acordo com a invenção podem ser transformadas em formulações correntes, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, grânulos, aerossois, encapsulação fina em polímeros, e em revestimentos de sementes, assim como formulações ULV.

Estas formulações são preparadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura das substâncias activas com

I

diluentes, portanto dissolventes líquidos, gases liquefeitos sob pressão e/ou portadores sólidos, eventualmente através da utilização de agentes tensoactivos, portanto de emulsificantes e/ou dispersantes e/ou espumificantes. ITo caso da uti lização de água como diluente, podem também ser usados como dissolventes auxiliares, por exemplo, dissolventes orgânicos Somo dissolventes líquidos interessam essencialmente: hidrocarbonetos aromáticos, como xileno, tolueno, ou alquilnaftalinas, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos cl£ rados, como clorobenzenos, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohezano ou parafinas, como por exemplo fracções da destilação do petróleo, álcoois, como butanol ou glicol assim como os seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil-etil-cetona, metil-isc butil-cetona ou ciclohezanona, dissolventes fortemente polares, como dimetilformamida e dimetil-sulfóxido, assim como água. Por diluentes ou portadores gasosos liquefeitos entendem-se os líquidos que, à temperatura e pressão normais, sac gasosos, por exemplo impulsores de aerossois, como hidrocarbonetos halogenados assim como butano, propano, azoto e dióxido de carbono. Como portadores sólidos interessam: produtc minerais naturais moídos, como caulino, argilas, talco, cré, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terras de diatomáceas e produtos minerais sintéticos moídos, como sílica, alumina e silicatos finamente dispersos. Gomo portadores sólidos para granulados: minerais naturais triturados e fracoionados, como calcite, mármore, pedra-pomes, sepiolite, dolomite, assim como granulados sintéticos de produtos moídos orgânicoí ou inorgânicos, assim como granulados de materiais orgânicos como serradura de madeira, cascas de noz de côco, maçarocas de milho e hastes de tabaco. Como agentes emulsionastes e/ou espumificantes: emulsionantes aniónicos e não iónicos, como ésteres de polioxietileno-ácido gordo, éteres polioxietilenoΌ -álcool gordo, por exemplo éter alquil-aril-poliglicólico, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo assim como bilrolisaãos de albumina. Como dispersantes: por exemplo lenhina, lexívias sulfíticas e metilcelulose.

1-Odem ser utilizados nas formulações agentes espe.

santes como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos em pó, grãos ou massa gomosa, como goma arábica, álcool polivinílico, poliacetato de vinilo, assim como fosfolípidos naturais, como cefalina e lecitina, e fosfolípidos

Outros aditivos podem ser óleos minerais e vege tais.

podem ser utilizados corantes como pigmentos isorpânicos, por exemplo óxidos de ferro, dióxido de titânio, azul de ferrocianeto e corantes orgânicos, como corantes de alizarina, de azo-metal-ftalocianinas, e oligoelementos nutritivos como sais de ferro, magnésio, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco.

As formulações contêm em geral entre 0,1 a 95% em. peso de substâncias activas, de prexex-encia entre 0,5 e 90%.

As misturas de substâncias activas de acordo com a invenção podem existir nas formulações, em mistura com outras substâncias activas conhecidas, como fungicidas, insecticidas, acaricidas, herbicidas, e em mistura com fertilizantes.

As misturas de substâncias activas podem ser usadas tal-qual, na forma das suas formulações ou em formas de aplicação delas obtidas por diluição ulterior, como soluções emulsões, suspensões, pós, pastas e granulados prontos a us? A aplicação é feita de modo convencional, por exemplo por vazamento, imersão, rega, aspersão, nebulização, vaporizaçãc injecção, empastamento, polvilhamento, espalhamento, reves- 7 -

timento em seco, em húmido, em molhado ou em. pasta, e por in crustação.

I\o tratamento de partes de plantas as concentrações de substância activa nas formas de aplicação pode variar dentro de um grande intervalo. Estão em geral compreendidas entre 1 e 0,0001 % em peso, de preferência entre 0,5 e 0,001%.

No tratamento de sementes são em geral necessárias doses de substância de 0,001 a 50 8 por Kg de semente, de preferência de 0,01 a 10 g.

lio tratamento do solo usam-se concentrações de substância activa de 0,00001 a 0,1 % em peso, de preferência de 0,0001 a 0,02 %, no local da acção.

A boa acção fungicida das misturas de substâncias activas de acordo com a invenção e evidenciada pelo exemplo adiante. Eiquanto que as substâncias activas individuais na combinação possuem acção fungicida fraca, por sua vez a combinação manifesta uma acção que ultrapassa uma simples soma das acções.

Existe um efeito sinergético em fungicidas sempre que a acção fungicida das misturas de substâncias activas seja maior do que a soma das acções das substâncias activas aplicadas individualmente.

A acção esperada de uma determinada mistura de duas substâncias activas pode ser calculada do seguinte modo (ver Oolby, S. R., Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds, 1£, págs. 20-22, 1967):

Se:

X representar- o ataque da doença, expresso em % do controle iião tratado, por utilização da substância activa A nu ma concentração de m ppm,

ο ο

% do contrcsubstância activa 3 rr r representar o ataque do ãoença, expresso em le não tratado, por utilização numa concentração de n ppm e representar o ataque da doença esperado, expr do controle não tratado, por utilização das s activas A e B nas concentrações âe m e n ppm, então

Se a acção fungicida real fôr superior à calculada então a mistura é superaditiva na sua acção, isto é, exis te um efeito sinergético, neste caso o ataque de facto obser valo tem que ser menor do que o valor do ataque previsível (E) calculado a partir da fórmula anterior.

lada, isto

Ensaio com exemplo seguinte deduz-se ni acção determinada das misturas das substânacordo com a invenção é maior do que a cal cu rifica-se um efeito sinergético.

Bo quadro relativo ao tidamente que a cias activas de é, ve,

Botrytis (feijoeiro)/protectivo

Bara a preparação de uma composição apropriada de substancias activas dilui-se com água em cada caso uma formulação comercial das substâncias activas própria para rega, aeé à concentração pretendida para cada caso.

Para a verificação da eficácia protectiva regam-se plantas jovens com cada uma das composições de substância activa (substâncias activas individuais ou combinações de su bstâncias activas) até estarem perfeitamente húmidas. Depois da secagem da calda de rega colocam-se sobre cada folha dois pequenos pedaços de agar infestados com Botrytis tos. As plantas inoculadas são colocadas numa câmara húmida cinerea adulescurecida a 2C°C. Passados 5 dias depois da inoculação avalia-se o tamanho das manchas de ataque sobre as folhas.

Às substâncias activas, concentrações das substâncias activas e rsultados do ensaio são apresentados no quadro seguinte.

Q.uadro A:

Ensaio com Botrytis (Feijoeiro) / protectivo

Subs. activa	Concentração das subst. Ataque da doença activas na calda de re- em % do controle
ga em ppm	não tratado
-	—		= 100
(Controle)
	··—- — ———--	• — — — —r—
(I)	5		71
	2,5		80
(II)	20		‘74
	10		88
		determinado	calculado’
(I)	5
+	+	18	55
(II)	20
(I)	2,5
+	+	37	70
(II)	10

*) calculado de acordo com a fórmula indicada na pág. 8

Claims (6)

1^. - Processo para a preparação duma composição fungicida, caracterizado pelo facto de se misturar l-(4-clorofenil)4,4-âimetil-5-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-pentano-5-ol da fórmula (I)

Cl xX-.x.

0Ξ

I

-.0X3 ri r* / /χτ x

Q Uxlp ^d ~ I (I) ημ

I ²

1T

CJ

M.....' e N, E-dimetil~N*“(fluordiclorometilmercapto)-l/-(4-aetilfenil)-sulfamida da fórmula (II) (II) com diluentes e/ou agentes tensioactivos de modo tal que a composição fungicida concenha as duas substâncias activas.

2£. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se empregar o l-(4-clorofenil)

-4,4-dimetil-

3-(l,2,4-triazol-l-il-m.etil)-pentano->-ol e a

N,N-dimetil-E^,-(fluordiclorometilmercapto)-E’’-(4-metilfenil

-sulfamida numa proporção em peso de preferência compreendida entre cerca de 1:0,1 e 1:100.

5S. - Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de se empregarem de preferência entre cerca de 0,5 θ cerca de 90 partes em peso da mistura de substâncias activas para 99,5 a 10 partes em peso de substâncias auxiliares.

4£. - rrocesso de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de se empregarem, como dissolventes hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos aromáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos, álcoois e seus ésteres e éteres, cetonas, dissolventes fortemente polares e água;

como diluentes ou portadores gasosos liquefeitos, agentes de arrastamento de aerossóis;

como substâncias veiculares sólidas, produtos minerais naturais e sintéticos pulverizados e produtos minerais e orgânicos naturais e sintéticos granulados;

como agentes emulsionantes e/ou espumificantes, agentes emulsionantes aniónicos e não iónicos;

como agentes dispersastes, le-nliina, lexívias sulfiticas e metilcelulose; e como agentes espessantes, carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos em pó, grânulos ou massa gomosa.

5^-. - Processo de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de se poder adicionar corantes e oligoelementos nutritivos.

6£. - processo para combater fungos através da actuação sobre cs fungos ou os seus habitates de uma composição fungicida, caracterizado pelo facto de o combate ser efectuado com uma composição fungicida que contêm, como ingrediente activo, uma mistura de substâncias da fórmula (1) e da fórmula (II), de acordo com a reivindicação 1, empregada em quantidades ou concentrações de preferência comprsendida»

a) entre 0,001 e 0,5 % em peso no tratamento de partes de plantas,

b) entre C,C1 e 10 g por Zg de semente, no tratamento de sementes,

c) entre 0,0001 e 0,02 % no local de acção, no tratamento do solo em mistura com. diluentes e/ou agentes tensioacti vos.