PT719826E - Composicao de polimeros de etileno - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO “COMPOSIÇÃO DE POLÍMEROS DE ETILENO” A presente invenção diz respeito a uma composição de polímeros de etileno que contêm diol.

Sabe-se que os polímeros de etileno têm uma baixa resistência à deterioração e à descoloração termoxidativas. Para se evitar as reacções de degradação e a descoloração das poliolefinas foi já proposto, na patente de invenção britânica n° GB-1 490 938, incorporar nas poliolefinas fosfitos de triarilo simétricos em combinação com antioxidantes fenólicos. No exemplo 1 da memória descritiva desta patente de invenção mistura-se 100 partes de polietileno de alta densidade instabilizado com 0,05 parte de tetra-[3-(3,5-di-t-butil-4--hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritol e 0,1 parte de fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo).

Esta composição conhecida tem o inconveniente de dar lugar, quando utilizada em diversos processos conhecidos de fusão, por exemplo, o reaproveitamento de material moído proveniente de moldagem por sopro ou de operações de termoformação, a um fenómeno pronunciado de descoloração. A presente invenção vem resolver este inconveniente ao proporcionar uma composição à base de polímeros de etileno de baixa sensibilidade à descoloração.

Assim sendo, a invenção diz respeito a uma composição de polímeros de etileno que contém, por cada 100 partes em peso de um polímero de etileno seleccionado entre os homopolímeros de etileno e os copolímeros de etileno, não mais de 5% em peso de um comonómero que contém até 12 átomos de carbono, e que tem uma densidade, de acordo com a norma ISO 1183 (1987), não inferior a 935 kg/m3, entre 1 0,05 e 5 partes em peso de um diol que contém pelo menos um grupo hidroximetilo (-CH20H) , isto é, um grupo hidroxilo primário, pelo menos um agente antioxidante e facultativamente aditivos seleccionados entre estabilizadores, corantes orgânicos, agentes antiestáticos e auxiliares de tratamento industrial.

No âmbito da presente invenção, o termo diol designa qualquer composto orgânico que contenha dois grupos hidroxilo que podem ou não estar adjacentes. Além disso, o termo diol significa um ou vários dióis correspondentes às especificações definidas supra. Foram já conseguidos bons resultados apenas com um diol. De igual modo, a expressão “polímero de etileno” designa um ou vários polímeros de etileno. No entanto, é preferível utilizar um único polímero de etileno.

Uma das características essenciais da presente invenção é a presença de dois grupos hidroxilo no diol, estando pelo menos um deles presente sob a forma de um radical hidroximetilo. De preferência o diol contém não mais de dois grupos hidroxilo.

De acordo com uma primeira variante da invenção, o diol contém dois radicais hidroximetilo (-CH2OH) .

De acordo com um primeiro caso da primeira variante da invenção, o diol corresponde à fórmula geral

R2 - CH2OH

Rl-CO-N^*

X R3 - CH2OH em que os substituintes R , R e R são iguais ou diferentes e cada um deles corresponde a um grupo alquilo, alcenilo ou alcoxi de cadeia linear ou cíclico facultativamente substituído que contenha até 30 átomos de carbono e de preferência até 20 átomos de carbono. Foram já obtidos bons resultados com dióis deste tipo em que os substituintes R2 e R3 são idênticos. É possível obter resultados especialmente satisfatórios quando os substituintes R e R são 2 seleccionados entre radicais hidrocarbonados alifáticos de cadeia linear que contenham até 10 átomos de carbono e em particular até 6 átomos de carbono, tais como metileno, etileno, propileno e hexileno. De preferência os substituintes R e R são idênticos e correspondem a metileno. O substituinte R1 é seleccionado vantajosamente entre radicais hidrocarbonados alifáticos saturados de cadeia linear que contenham até 20 átomos de carbono e em particular possuam entre 8 e 18 átomos de carbono, tais como heptadecilo, penta-decilo, tridecilo e undecilo. De preferência o substit.uinte R1 é heptadecilo ou undecilo. Os dióis particularmente preferidos, de acordo com o primeiro caso, são Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil)-dodecamida, em que o substituinte R1 é undecilo e cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno, e Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil)-esteramida em que o substituinte R1 é heptadecilo e cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno.

De acordo com um segundo caso da primeira variante da presente invenção, o diol que contém dois radicais hidroximetilo corresponde à fórmula geral: r2 - ch2oh R1 -N ^

^ R3 - CH2OH em que os substituintes são R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes e cada um deles corresponde a um grupo alquilo, alcenilo ou alcoxi de cadeia linear ou cíclico facultativamente substituído que contenha até 30 átomos de carbono e de preferência até 20 átomos de carbono. Foram já obtidos bons resultados com dióis em que os substituintes R2 e R3 são idênticos. É possível obter resultados especialmente satisfatórios guando os substituintes R2 e R3 são seleccionados entre radicais hidrocarbonados alifáticos de cadeia linear que contenham até 10 átomos de carbono e em particular até 6 átomos de carbono, tais como metileno, etileno, propileno e hexileno. De preferência, os substituintes R e R são idênticos e 3 correspondem a metileno. O substituinte R1 é seleccionado vantajosamente entre radicais hidrocarbonados alifáticos saturados de cadeia linear que contenham até 20 átomos de carbono e em particular possuam entre 8 e 18 átomos de carbono, tais como estearilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo e cis-9-octadecenilo. O substituinte R1 pode ser saturado ou insaturado. Em particular, o substituinte · R1 pode conter inclusive até 2 ligações duplas não conjugadas. Entre os dióis do segundo caso é preferível Ν,Ν’-bis (2--hidroxietil) -dodecilamina, ." em..que o substituinte R1 é dodecilo e cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno, Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil) --tetradecilamina, em que o substituinte R1 é tetradecilo e cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno, Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil)-hexa-decilamina, em que o substituinte R1 é hexadecilo e cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno, Ν,Ν’-bis(2-hidroxietil)-octa-decilamina, em que o substituinte R1 é octadecilo e cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno, e ainda Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil) -cis-9-octadecenil-amina, em que o substituinte R1 é cis-9-octadecenilo e cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno. A composição de acordo com o segundo caso parece ser especialmente conveniente, uma vez que tem a vantagem não só de melhorar a resistência da composição à descoloração mas também a de fazer baixar a sua sensibilidade à degradação termoxidativa, reflectida por uma estabilidade do seu índice de fusão (liquefacção) depois de obrigada a passar várias vezes por um dispositivo de liquefacção--solidificação, tal como uma extrusora.

Para além do diol e do polímero de etileno, a composição de acordo com a primeira variante da invenção também pode conter os aditivos habituais, tais como estabilizadores (por exemplo, antiácidos, antioxidantes e/ou agentes anti-UV), corantes orgânicos, agentes antiestáticos e agentes auxiliares de transformação industrial. O teor em cada um destes aditivos é geralmeiiLe inferior a 10 partes 4 em peso por cada 100 partes em peso do polímero de etileno. É possível obter resultados excelentes quando a composição, para além do diol e do polímero de etileno, contém também entre 0,01 e 1,00 parte em peso (especialmente entre 0,02 e 0,50 parte em peso e de preferência entre 0,04 e 0,1 parte em peso) de um agente antioxidante seleccionado entre os antioxidantes de tipo fenólico espacialmente impedidos, antioxidantes de tipo fosfito, antioxidantes de tipo fosfonito e suas misturas.

Os agentes antioxidantes de tipo fenólico espacialmente impedidos podem ser seleccionados entre o-fenóis substituídos-, 2,5-dialquilfenóis, bisfenóis, amidas do ácido β-(3,5-di-t-butil- -4-hidroxifenil)-propiónico e ésteres do ácido β-(3,5-di-t-butil-4- -hidroxifenil)-propiónico com álcoois monovalentes ou polivalentes. Como exemplos de agentes antioxidantes de tipo fenólico espacialmente impedidos refere-se os seleccionados entre β-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de estearilo, 3,5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato de octadecilo, 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, tetra-quis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de pentaeritrilo, suberato de bis(β-3,5-di-t-butil-4-hidroxifeniletilo) e N,N’-bis((3-- (3’, 5’-di-t-butil-4’-hidroxif enil) -propionil) ) -hexametilenodiamina.

Os antioxidantes de tipo fosfito são seleccionados geralmente entre fosfitos que contêm arilo, especialmente entre os fosfitos de triarilo simétricos. Como exemplos de antioxidantes de tipo fosfito refere-se os seleccionados entre fosfito de tris-(2,4-di- -t-burilfenilo), fosfito de tris-(2-t-butil-4-metilfenilo), fosfito de tris-p-nonil-fenilo, fosfito de tris(2,4-dinonilfenilo) e difosfito de bis(2,4-di-t-butil)-pentaeritritol.

Os antioxidantes de tipo fosfonito podem ser seleccionados entre fosfonitos que contêm arilo e entre difosfonitos, em particular difosfonitos que contêm arilo. Como exemplos de antioxidantes de 5 tipo fosfonito refere-se o difosfonito de tetraquis[2,4-di-t-butil-fenil]-4,4’-bifenilileno.

Os antioxidantes preferidos são os antioxidantes de tipo fenólico espacialmente impedidos e os antioxidantes de tipo fosfito de arilo. É especialmente preferido o fosfito de tris(2,4--di-t-butilfenil)-fosfito. São particularmente recomendadas as composições que contenham entre 0,04 e 0,10 parte em peso de um antioxidante de tipo fosfito de arilo. O teor em cada um dos aditivos habituais referidos antes é geralmente inferior a 10 partes em peso por cada 100 partes em peso de polímero de etileno e em especial está compreendido entre 0,05 e 2 partes em peso. A composição de acordo com a primeira variante tem uma fraca sensibilidade à descoloração, mesmo sem se recorrer ao aditivo de tipo fosfito de elevada prestação que normalmente é acrescentado para se evitar que tenha lugar tal fenómeno. A composição de acordo com a primeira variante também tem a vantagem de conferir uma actividade antiestática ao polímero de etileno, propriedade essa que é útil para produtos produzidos a partir de tal polímero.

De acordo com uma segunda variante da invenção, :θ diol da composição contém apenas um radical hidroximetilo. 0 outro grupo hidroxilo não é um grupo hidroxilo primário. São especialmente preferidos os monoésteres de glicerol. Também são convenientes os ésteres de um ácido gordo que contenham até 25 átomos de carbono e em particular até 20 átomos de carbono, tais como os estearatos ou os lauratos. Os melhores resultados são obtidos com o monoestearato de glicerol.

Para além do diol e do polímero de etileno, a composição de acordo com a segunda variante da invenção também pode conter os aditivos habituais, tais como estabilizadores (por exemplo, anti- 6 ácidos, antioxidantes e/ou agentes anti-UV) , corantes orgânicos, agentes antiestáticos ou auxiliares de transformação industrial. O teor em cada um destes aditivos é geralmente inferior a 10 partes em peso por cada 100 partes em peso de polímero de etileno. De uma forma vantajosa, a composição contém, para além do diol e do polímero de etileno, entre 0,05 e 2 partes em peso (em particular entre 0,05 e 0,50 parte em peso e em especial entre 0,05 e 0,20 parte em peso) de um antioxidante de tipo fosfito, tal como definido antes, por cada 100 partes em peso de polímero de etileno. O antioxidante de tipo fosfito é preferencialmente o fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo). É possível obter bons resultados quando a composição de acordo com a segunda variante da invenção também contém menos de 1 parte em peso (em particular menos de 0,5 parte em peso, sendo recomendados valores inferiores a 0,1 parte em peso) de um antioxidante de tipo fenol espacialmente impedido, tal como definido antes, em particular tetraquis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-propionato de pentaeritritilo. De preferência, o antioxidante de tipo fenol espacialmente impedido está presente numa quantidade tão baixa quanto possível, ou não existe mesmo. Se tal antioxidante estiver presente, o seu teor é normalmente não inferior a 0,05 parte em peso por cada 100 partes em peso do polímero de etileno.

Finalmente, a composição de acordo com a segunda variante da invenção parece ser mais adequada quando contém menos de 1 parte em peso (em particular menos de 0,5 parte em peso, sendo recomendados valores inferiores a 0,1 parte em peso) de um antioxidante de tipo fosfonito espacialmente impedido, tal como definido antes, em particular o difosfonito de tetraquis[2,4-di-t-butilfenil]-4,4’-bi-fenilileno. De preferência, o antioxidante de tipo fosfonito espacialmente impedido está presente numa quantidade tão baixa quanto possível nn não existe mesmo. Se tal antioxidante estiver presente, 7 o seu teor é normalmente não inferior a 0,5 parte em peso por cada 100 partes em peso do polímero de etileno.

De uma forma vantajosa, a composição de acordo com qualquer variante da invenção contém um ou vários dos dióis descritos antes numa quantidade total não inferior a 0,06 parte em peso por cada 100 partes em peso do polímero de etileno. Obtém-se resultados particularmente satisfatórios com teores totais em diol não inferiores a 0,08 parte em peso, sendo mais recomendados valores não inferiores a 0,10 parte em peso. O teor total em-'diol não vai vantajosamente além de 1 parte em peso por cada 100 partes em peso do polímero de etileno, sendo preferíveis teores máximos totais de 0,2 parte em peso e em particular teores não superiores no máximo a 0,15 parte em peso. Os teores especialmente preferidos estão compreendidos entre 0,08 e 1 parte em peso por cada 100 partes em peso do polímero de etileno. A composição de acordo com a invenção também contém pelo menos um polímero de etileno. A expressão ‘polímero de etileno’ designa os homopolímeros de etileno e os copolímeros de etileno que contenham no máximo 5% em peso de um comonómero que possua até 12 átomos de carbono. <.

Os copolímeros de etileno podem conter um único comonómero ou diversos comonómeros diferentes. Os comonómeros podem ser seleccio-nados, por exemplo, entre α-olefinas, tais como propileno, buteno, hexeno, 4-metil-l-penteno, octeno e deceno. Os comonómeros adequados são α-olefinas que contêm entre 4 e 8 átomos de carbono e em especial contêm entre 4 e 6 átomos de carbono. Os comonómeros preferidos são o buteno, o hexeno e as suas misturas. 0 comonómero particularmente preferido é o hexeno. De um modo geral, o teor em comonómeros no copolímero é não inferior a 0,01% em peso e em particular não é inferior a 0,05% em peso, sendo mais vantajosos teores não inferiores 8 a 0,1% em peso. O teor em comonómero não vai além de 5% em peso e em especial não será superior a 4% em peso, sendo mais convenientes valores que não ultrapassem 3% em peso. É possível conseguir resultados particularmente bons com teores em comonómero compreendidos entre 0,2% e 1,5% em peso.

Os polímeros de etileno têm uma densidade, medida de acordo com a norma ISO 1183 (1987) , não inferior a 935 kg/m3 e na maior parte dos casos não inferior a 940 kg/m3, sendo mais favoráveis valores não inferiores a 945 kg/m3 . · Normalmente a densidade não será superior a 965 kg/m3 e em especial não irá além de 962 kg/m3, sendo recomendados valores não superiores a 960 kg/m3. As densidades preferidas estão compreendidas entre 948 kg/m3 e 960 kg/m3.

Os polímeros de etileno têm geralmente um índice de liquefacção ou fusão (IF) , medido a 190°C sob uma carga de 2,16 kg, de acordo com a norma D1238 da ASTM (1986), não inferior a 0,05 g/10 minutos e em particular não inferior a 0,1 g/10 minutos, sendo mais convenientes os valores não inferiores a 0,15 g/10 minutos. O índice de liquefacção (ou fusão) não vai normalmente além de 5 g/10 minutos e de preferência será de 2 g/10 minutos, sendo mais favoráveis valores que não ultrapassem 1 g/10 minutos. São preferíveis os índices de liquefacção compreendidos entre 0,15 e 0,70 g/10 minutos.

Na maior parte dos casos, os polímeros de etileno também se caracterizam por um quociente entre um índice de fusão (liquefacção) sob carga elevada (IFCE) e o índice de fusão (IF) [o índice de fusão sob uma carga elevada mede-se a 190°C sob uma carga de 21,6 kg de acordo com a norma D 1238 da ASTM (1986)J, não inferior a 50 e em particular não inferior a 70, sendo mais convenientes valores não inferiores a 85. Normalmente o quociente IFCE/IF não vai além de 180 e de preferência não será superior a 150, sendo mais favoráveis valores que não ultrapassem 145. 9

Além disso, os polímeros de etileno têm normalmente uma distribuição de massa molecular caracterizada por um quociente Mp/Mn (em que Mp é a massa molecular média em peso do polímero de etileno e Mj, é a massa molecular média em número do polímero de etileno) , medida por cromatografia de exclusão espacial efectuada em 1,2,4--triclorobenzeno a 135°C, utilizando um cromatógrafo de modelo “150 C tWATERS”, não inferior a 5 e em particular não inferior a 6, sendo mais vantajosas proporções não inferiores a 8. o quociente Mp/Mj, não é geralmente superior a 22 e em especial não será superior a_. 20, sendo mais convenientes proporções não superiores a 18.

Entre os polímeros de etileno são preferíveis os copolímeros de etileno e mais particularmente os copolímeros de etileno com hexeno e/ou buteno. A composição de acordo com a invenção pode ser obtida por todos os métodos conhecidos adequados, por exemplo, misturando o polímero de etileno com o diol à temperatura ambiente, seguindo-se um procedimento de mistura a uma temperatura superior à temperatura de fusão do polímero de etileno, por exemplo, numa misturadora mecânica ou numa extrusora. Há um método alternativo que consiste em introduzir o diol no polímero de etileno que se encontra já fundido. O procedimento é executado preferencialmente em dois pássos consecutivos, consistindo o primeiro em misturar o polímero de etileno, o diol e facultativamente um ou vários aditivos, à temperatura ambiente, e consistindo o segundo passo em prosseguir com a operação de mistura no produto liquefeito numa extrusora. A temperatura do segundo passo irá estar geralmente compreendida entre 100°C e 300°C e em particular entre 120°C e 250°C e de preferência entre 130°C e 210°C. A composição de acordo com a invenção tem a vantagem de proporcionar uma elevada estabilidade à cor, mesmo quando sujeita várias vezes a transformações industriais por fusão. A composição de acordo com a invenção pode ser utilizada industrialmente na prática de qualquer processo convencional para a 10 produção de objectos moldados feitos de polímeros de etileno, mais particularmente por extrusão simples, extrusão por sopro, termo-formação com extrusão, moldagem por sopro e em processos de moldagem por injecção. É possível obter bons resultados quando a composição é transformada industrialmente em processos de moldagem por sopro. A composição·é adequada para a produção de objectos moldados,.tais como películas, folhas, recipientes, sacos, saquinhos, reservatórios e tubos, em especial para reservatórios com a capacidade de 1 a 5000 litros.

Os exemplos cuja descrição se apresenta a seguir servem para ilustrar a invenção. Os exemplos 2 e 4 são apresentados a título de comparação e baseiam-se na técnica anterior, tal como vem descrito na memória descritiva da patente de invenção britânica n° GB-1 490 938. A seguir explica-se minuciosamente o significado dos símbolos utilizados nestes exemplos, as unidades que exprimem as quantidades mencionadas e os métodos para a medição dessas quantidades. IF = índice de fusão de um polímero, expresso em g/10 minutos quando medido a 190°C sob uma carga de 2,16 kg, de acordo com a norma D 1238 - Condição E, da ASTM (1986). IFCE = índice de fusão de um polímero sob uma carga elevada, expresso em g/10 minutos quando medido a 190°C sob uma carga de 21,6 kg, de acordo com a norma D 1238 - Condição F, da ASTM (198.6) . IA = índice de amarelecimento medido de acordo com a norma D 1925 da ASTM (1988).

Cor B= parâmetro de cor “B” medido de acordo com a norma D 2244 da ASTM (1979).

Exemplo 1 (em cnnf nrrrn dade mm a invenção)

Com uma mistura que continha 100 partes em peso de um copolímero de etileno onde havia uma concentração em hexeno de 0,4% em peso e que possuía uma densidade de 955 kg/m3 e um IF igual a 0,2 g/10 minutos, 0,10 parte em peso de monoestearato de glicerol e 0,15 11 parte em peso de uma mistura que continha 50% de tetra(3,5-di-t--butil-4-hidroxfenil)-propionato de pentaeritritilo e 50% de fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo) alimentou-se a secção de carga de uma extrusora de um só veio de modelo ‘ΑΧΟΝ BX18’. Aqueceu-se o polímero fundido até uma temperatura de 240°C. Fez-se passar o polímero fundido por uma atmosfera de azoto e cortou-se em grânulos à saída da extrusora. Os grânulos assim obtidos foram depois sujeitos a mais três extrusões idênticas, sob uma atmosfera de ar, sem adição de outros aditivos. A seguir à primeira, à segunda e à quarta extrusões os grânulos foram analisados para se pesquisar a estabilidade da cor. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro I.

Quadro I N° de extrusões IA 1 O 1 2 1,44 4 5,63

Exemplo 2 (apresentado a título de comparação)

Repetiu-se as operações do exemplo 3 com a excepção de se ter omitido a incorporação do diol. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro II.

Quadro II N° de extrusões IA 1 2,46 2 8,46 4 15,15 12

Uma comparação dos resultados do exemplo 2 com os resultados obtidos no exemplo 1 revela o aperfeiçoamento introduzido pela presente invenção tendo em conta a estabilidade da cor logo após uma extrusão.

Exemplo 3 (em conformidade com a invenção)

Acrescentou-se continuamente uma mistura que continha 100 partes em peso de um copolímero de etileno.· cuja concentração em hexeno era de 1,2% e tinha uma densidade de 0,948 kg/m3 e um IF igual a 0,36,-g/10 minutos, 0,15 parte em peso de uma mistura -que continha 50% de tetra (3,5-di-t-butil-4-hidroxfenil)-propionato de pentaeritritilo e 50% de fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo) e 0,12 parte em peso de Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil)-dodecamida, à secção de carga de uma extrusora de 30 mm de veio duplo de modelo ‘ZSK. Elevou-se a temperatura do polímero fundido para 230°C. Efectuou-se a têmpera do polímero fundido e cortou-se em grânulos à saída da extrusora. Os grânulos assim obtidos foram depois submetidos a mais quatro extrusões idênticas sem adição de outros aditivos. A seguir à primeira, à terceira e à quinta extrusões os grânulos foram analisados para se pesquisar a estabilidade da cor e para investigar a sua estabilidade termoxidativa. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro III.

Quadro III N° de extrusões Cor B IFCE IF 1 0,8 23,8 0,09 3 2,6 22,5 0,05 5 3,7 19,0 0,02 13

Exemplo 4 (apresentado a título de comparação)

Repetiu-se as operações do exemplo 3 com a excepção de se ter omitido a incorporação do diol. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro IV.

Quadro IV N° de extrusões Cor B IFCE IF " 1 8,6 22,3 0,13 3 10,6 20,4 0,08 5 11,1 18,7 - ·::·. 0,07

Uma comparação dos resultados do exemplo 4 com os resultados obtidos no exemplo 3 revela o aperfeiçoamento introduzido pela presente invenção naquilo que diz respeito à estabilidade da cor logo após uma extrusão (conclusão que se tira pelos valores de cor B que são superiores no exemplo 4) e também no que diz respeito à estabilidade termoxidativa (conclusão que se tira pelos valores do IFCE que permanecem iguais aos indicados no exemplo 4).

Exemplo 5 (em conformidade com a invenção)

Repetiu-se as operações do exemplo 3 com a excepção de se ter incorporado 0,12 parte em peso de uma mistura que continha essencialmente Ν,Ν’-bis(2-hidroxietil)-laurilamina e Ν,Ν’-bis (2-hidro-xietil)-tetradecilamina numa proporção de 5:2, em vez de N,N’-bis(2--hidroxietil)-dodecamida. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro V. 14

Quadro V N° de extrusões Cor B IFCE IF 1 6,4 16,8 0,09 3 9,2 16,8 0,06 5 12,7 14,8 0,03

Exemplo 6 (em conformidade com a invenção)

Repetiu-se as operações do exemplo 3 com a excepção de se ter incorporado 0,12 parte em peso de uma mistura das aminas seguintes: Ν,Ν’-bis(2-hidroxietil)-hexadecilamina (25,5%), Ν,Ν’-bis(2-hidroxi-etil)-estearilamina (19,5%) e Ν,Ν’-bis(2-hidroxietil)-cis-9-octade-cenilamina (41%); (cada uma das outras aminas alifáticas em proporção inferior a 5%), em vez de Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil) -dodecamida. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro VI.

Quadro VI N° de extrusões Cor B IFCE IF 1 7,7 20,1 0,11 3 11,0 19,4 0,07 5 13,3 18,1 0,05

Exemplo 7 (em conformidade com a invenção)

Repetiu-se as operações do exemplo 3 com a excepção de se ter baixado a temperatura de extrusão para 225°C e de se ter incorporado 0,08 parte em peso de uma mistura das aminas seguintes: Ν,Ν’-bis (2--hidroxietil)-palmitilamina (25,5%) , Ν,Ν’-bis(2-hidroxietil)-estearilamina (19,5%) e Ν,Ν’-bis(2-hidroxietil)-cis-9-octadecenilamina (41%); (o teor de cada uma das outras aminas alifáticas foi inferior a 5%) , em vez de 0,12 parte em peso de Ν,Ν’-bis (2-hidroxietil)-dodecamida. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro VII. 15

Quadro VII N° de extrusões Cor B IFCE IF 1 3,5 28,6 0,18 3 6,5 29,4 0,18 5 8,4 31,2 0,18

Exemplo 8- (em conformidade com a invenção) ''

Repetiu-se as operações do exemplo 7 com a excepção de se ter incorporado também 0,04 parte em peso de 3,5-di-t-butil-4-hidroxi--hidrocinamato de octadecilo. Os resultados obtidos estão agrupados no quadro VIII.

Quadro VIII N° de extrusões Cor B IFCE IF 1 1 3,6 28,5 0,21 3 6,9 31, 0 0,20 5 9,2 32,2 0,17

Exemplo 9 (em conformidade com a invenção)

Repetiu-se as operações do exemplo 7 com a excepção de se ter incorporado também 0,04 parte em peso de fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenilo). Os resultados obtidos estão agrupados no quadro IX.

Quadro IX N° de extrusões Cor B IFCE IF 1 2,5 27,8 0,21 3 6,0 31,5 0,21 5 8,5 31,6 0,18 16

Lisboa, 1 ’ DEZ. 2001

fMXSTxTOBONE

Aponte Oficial(da Propriedade Industrie Ruo Aí.-nçjidcJ » Sourcj. 43 - 1350USBO* 17

Claims (15)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição de polímeros de etileno constituída por 100 partes em peso de um polímero de etileno seleccionado entre homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno, contendo no máximo 5% em peso de comonómeros que possuam até 12 átomos de carbono e com uma densidade de acordo com a norma ISO 1183 (1987) não inferior a 935 kg/m3, entre 0,05 e 5 partes em peso de um diol que contenha pelo menos um grupo hidroximetilo (-CH20H) , pelo menos um agente antioxidante e facultativamente aditivos seleccio-nados entre estabilizadores, corantes orgânicos, agentes anti-estáticos e auxiliares de tratamento industrial.
2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, a qual compreende entre 0,08 e 1 parte em peso do diol por cada 100 partes em peso de polímero de etileno.
3. 3. Composição de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, em que o diol contém dois grupos hidroximetilo (~CH20H) .
4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 3, a qual contém entre 0,01 e 1,00 parte em peso de um antioxidante, pelo menos, seleccionado entre os antioxidantes de tipo fenólico espacialmente impedidos, antioxidantes de tipo fosfito, antioxidantes de tipo fosfonito e suas misturas.
5. 5. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 3 ou 4, em que o diol corresponde à fórmula geral R2 . CH2OH Rl -CO-N^ ^ R3 - CH2OH 1 em que os substituintes R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes e cada um deles corresponde a um grupo alquilo, alcenilo ou alcoxi de cadeia linear ou cíclico facultativamente substituído que contenha até 30 átomos de carbono.
6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 5, em que cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno e o substituinte R1 é hepta-decilo ou undecilo.
7. 7. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 3 ou 4, em que o diol corresponde â fórmula geral R- - CH2OH R1 -N ^ R3 - CH2OH em que os substituintes R1, R2 e R3 são iguais ou diferentes e cada um deles corresponde a um grupo alquilo, alcenilo ou alcoxi de cadeia linear ou cíclico facultativamente substituído que contenha até 30 átomos de carbono.
8. 8. Composição de acordo com a reivindicação 7, em que cada um dos substituintes R2 e R3 é metileno e o subs'€ituinte R1 é estearilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo ou cis-9-octa-decenilo.
9. 9. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 7 ou 8, a qual compreende entre 0,04 e 0,10 parte em peso de um antioxidante de tipo fosfito de arilo por cada 100 partes em peso de polímero de etileno.
10. 10. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 ou 2, em que o diol contém apenas um grupo hidroximetilo, com- 2 preendendo a composição entre 0,05 e 2 partes em peso de um antioxidante de tipo fosfito de arilo por cada 100 partes em peso de polímero de etileno.
11. 11. Composição de acordo com a reivindicação 10, em que o diol é um monoéster de glicerol.
12. 12. Composição de acordo com a reivindicação 11, em que o monoéster de glicerol é um éster de um ácido.gordo que contém até 25 átomos de carbono.
13. 13. Composição de acordo com a reivindicação 12, em que o monoéster de glicerol é o monoestearato de glicerol.
14. 14. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 9 a 13, em que o antioxidante de tipo fosfito é o fosfito de tris(2,4-di--t-butilfenilo).
15. 15. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 14, em que o polímero de etileno é seleccionado entre o conjunto constituído por copolímeros de etileno que possuam entre 0,01% e 5% em peso de uma α-olefina que contenha até 12 átomos de carbono e em que o polímero de etileno tem uma densidade compreendida entre 935 kg/m3 e 965 kg/m3 e tem um índice de fusão medido a 190°C sob uma carga de 2,16 kg, de acordo com a norma D 1238 da ASTM (1986), que está conpreendido entre 0,05 g/10 minutoe e 5 g/10 minutos.

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