PL238812B1 - Method and the device for obtaining diisooctylterephthalate from ethylene polyterephthalate - Google Patents
Method and the device for obtaining diisooctylterephthalate from ethylene polyterephthalate Download PDFInfo
- Publication number
- PL238812B1 PL238812B1 PL422845A PL42284517A PL238812B1 PL 238812 B1 PL238812 B1 PL 238812B1 PL 422845 A PL422845 A PL 422845A PL 42284517 A PL42284517 A PL 42284517A PL 238812 B1 PL238812 B1 PL 238812B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reactor
- pet
- alcohol
- ethylhexyl alcohol
- glycol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title 1
- KFROBPVFLIZCHZ-UHFFFAOYSA-N bis(6-methylheptyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCC(C)C)C=C1 KFROBPVFLIZCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 69
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 69
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N dioctyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1 OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 5
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 2
- 230000028327 secretion Effects 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 8
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 4
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical class [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011133 lead Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Przedmiotem niniejszego zgłoszenia jest sposób i urządzenie do uzyskiwania dwuizooktylutereftalanu z politereftalanu etylenu, w szczególności w drodze recyklingu surowców PET z opakowań. Sposób uzyskiwania dwuizooktylutereftalanu z politereftalanu etylenu (PET) gdzie dwuizooktylutereftalan uzyskuje się w reakcji transestryfikacji politereftalanu etylenu za pomocą alkoholu 2-etyloheksylowego prowadzonego w reaktorze półprzepływowym w procesie ciągłego mieszania. Sposób ten charakteryzuje się tym, że proces prowadzi się w rektorze ogrzewanym powierzchniowo do temperatury 225 - 230°C w procesie ciągłego mieszania, gdzie zdegradowany i upłynniony polimer PET podawany jest mieszadłem na powierzchnię wzdłuż osi z dna reaktora, a następnie wzdłuż ścianek, a alkohol 2-etyloheksylowy wstępnie podgrzewa się przed wprowadzeniem do reaktora do temperatury od 35 do 65°C i następnie alkohol podaje się na powierzchnię zdegradowanego upłynnionego polimeru PET gdzie alkohol 2-etyloheksylowy z wydzielonym z PET glikolem etylenowym destyluje do skraplacza, a następnie po rozdzieleniu w rozdzielaczu, odzyskany alkohol 2-etyloheksylowy ponownie podaje się do reaktora w zadanej temperaturze i prowadzi się proces aż do zakończenia wydzielania się glikolu co obserwuje się po zaniku przyrostu glikolu w rozdzielaczu.The subject of this application is a method and device for obtaining diisoctyl terephthalate from polyethylene terephthalate, in particular by recycling PET raw materials from packaging. A method of obtaining diisoctyl terephthalate from polyethylene terephthalate (PET), where diisoctyl terephthalate is obtained in the transesterification reaction of polyethylene terephthalate with 2-ethylhexyl alcohol carried out in a semi-flow reactor in a continuous mixing process. This method is characterized by the fact that the process is carried out in a reactor heated on the surface to a temperature of 225 - 230°C in a continuous mixing process, where the degraded and liquefied PET polymer is fed with a mixer to the surface along the axis from the bottom of the reactor, and then along the walls, and the alcohol 2-ethylhexyl alcohol is preheated before being introduced into the reactor to a temperature of 35 to 65°C and then the alcohol is fed to the surface of the degraded liquefied PET polymer where the 2-ethylhexyl alcohol with ethylene glycol separated from PET is distilled into the condenser and then, after separation in the separator , the recovered 2-ethylhexyl alcohol is fed back into the reactor at the set temperature and the process is continued until the glycol release ends, which is observed when the growth of glycol in the separator stops.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób i urządzenie do uzyskiwania tereftalanu dioktylu z politereftalanu etylenu, w szczególności w drodze recyklingu surowców PET z opakowań.The present invention relates to a method and apparatus for obtaining dioctyl terephthalate from polyethylene terephthalate, in particular by recycling PET raw materials from packaging.
Z opisu patentowego US 7,893,122 znany jest proces recyklingu zmiażdżonych odpadów PET, w których równocześnie etapy trawienia i zmydlania przeprowadza się w podwyższonej temperaturze w środowisku wysokowrzących alkoholi ze stechiometryczną lub redundantną ilością silnego wodorotlenku. W wyniku reakcji otrzymuje się stan z zawiesiną glikolu nierozpuszczalnej soli kwasu tereftalowego. Reakcja prowadzi do temperatury wrzenia i ciśnienia atmosferycznego. Stosuje się alkohole takie jak: oktanol, glikol etylenowy, heksanol, pentanol, butanol, propanol, etanol i metanol. Jako produkty reakcji, otrzymuje się sól kwasu tereftalowego i glikolu etylenowego, zmieszano z alkoholem bazowym. W następnym etapie rozdzielania sól kwasu tereftalowego oddziela się od alkoholu, chłodząc mieszaninę do temperatury poniżej 90°C, po czym dodaje się wodę, aby rozpuścić sól kwasu tereftalowego i otrzymać dwa stany - stan wody z rozpuszczonym soli kwasu tereftalowego i stanu organicznego alkoholu, które są oddzielone od siebie.From the patent description US 7,893,122 a recycling process of crushed PET waste is known, in which the etching and saponification steps are simultaneously carried out at an elevated temperature in an environment of high-boiling alcohols with a stoichiometric or redundant amount of strong hydroxide. The reaction produces a state with a glycol suspension of an insoluble terephthalic acid salt. The reaction leads to boiling point and atmospheric pressure. The following alcohols are used: octanol, ethylene glycol, hexanol, pentanol, butanol, propanol, ethanol and methanol. As reaction products, the salt of terephthalic acid and ethylene glycol is obtained, mixed with the base alcohol. In the next separation step, the terephthalic acid salt is separated from the alcohol by cooling the mixture to a temperature below 90 ° C, then water is added to dissolve the terephthalic acid salt and obtain two states - the water state with dissolved terephthalic acid salt and the organic alcohol state, which are separate from each other.
Z opisu patentowego PL 344823 znany jest sposób wytwarzania alkidowych żywic poliestrowych schnących na powietrzu z wykorzystaniem odpadowego politereftalanu etylenu).The patent description PL 344823 discloses a method of producing air-drying alkyd polyester resins using waste polyethylene terephthalate).
Ujawniony w zgłoszeniu sposób wytwarzania alkidowych żywic poliestrowych schnących na powietrzu z wykorzystaniem odpadowego politereftalanu etylenu prowadzący do zastąpienia całości lub części kwasów dwukarboksylowych lub ich bezwodników kwasem tereftalowym z równoczesnym odzyskiwaniem glikolu etylenowego. Sposób wytwarzania alkidowych żywic poliestrowych schnących na powietrzu z wykorzystaniem odpadowego poli(tereftalanu etylenu), polega na reakcji niepełnych estrów gliceryny i/lub pentaerytrytu i nienasyconych kwasów tłuszczowych otrzymanych w wyniku alkoholizy schnących lub półschnących olejów roślinnych pentaerytrytem w temp. 240-250°C wobec katalizatora, z odpadowym poli(tereftalanem etylenu) w temperaturze 200+220°C przy jednoczesnym usuwaniu powstającego glikolu etylenowego przy użyciu rozpuszczalnika współdestylującego z glikolem etylenowym i nie mieszającego się z nim po ochłodzeniu i w następnym etapie ewentualnej polikondensacji z kwasem dwukarboksylowym i/lub bezwodnikiem kwasu dwukarboksylowego (np. bezwodnikiem ftalowym) w temperaturze 200+220°C do liczby kwasowej poniżej 7 mg KOH/g, przy jednoczesnym usuwaniu wody ze środowiska reakcji przy użyciu tego samego rozpuszczalnika. Potrzeba przeprowadzenia reakcji polikondensacji oraz ilość użytego w tej reakcji kwasu dwukarboksylowego i/lub bezwodnika kwasu dwukarboksylowego zależy od ilości użytego do reakcji politereftalanu etylenu) (w przeliczeniu na kwas tereftalowy) w stosunku do całkowitej ilości kwasów i/lub bezwodników niezbędnych do otrzymania żywicy oraz ilości odebranego glikolu w stosunku do obliczonej teoretycznie z wprowadzonego do reakcji poli(tereftalanu etylenu). Sposobem tym otrzymuje się alkidowe żywice poliestrowe schnące na powietrzu o krótkim czasie wysychania i jaśniejszej barwie w porównaniu do żywic standardowych.The process disclosed in the application for the production of air-drying alkyd polyester resins using waste polyethylene terephthalate, leading to the replacement of all or part of the dicarboxylic acids or their anhydrides with terephthalic acid with the simultaneous recovery of ethylene glycol. The method of producing air-drying alkyd polyester resins with the use of waste poly (ethylene terephthalate) consists in the reaction of incomplete esters of glycerol and / or pentaerythritol and unsaturated fatty acids obtained as a result of alcoholysis of drying or semi-drying vegetable oils with pentaerythritol at a temperature of 240-250 ° C against catalyst, with waste poly (ethylene terephthalate) at a temperature of 200 + 220 ° C while removing the formed ethylene glycol using a co-distilling solvent with ethylene glycol and immiscible with it after cooling and in the next stage of possible polycondensation with dicarboxylic acid and / or acid anhydride of a dicarboxylic acid (e.g. phthalic anhydride) at a temperature of 200 + 220 ° C to an acid number below 7 mg KOH / g, while removing water from the reaction medium using the same solvent. The need for a polycondensation reaction and the amount of dicarboxylic acid and / or dicarboxylic anhydride used in this reaction depends on the amount of polyethylene terephthalate used in the reaction (expressed as terephthalic acid) in relation to the total amount of acids and / or anhydrides necessary to obtain the resin and the amount of of the collected glycol in relation to the theoretically calculated from the poly (ethylene terephthalate) fed into the reaction. This method produces air-drying alkyd polyester resins with a short drying time and a lighter color compared to standard resins.
Z opisu patentowego PL 408500 znana jest metoda recyklingu PET z politereftalanu etylenu. Zgodnie z wynalazkiem sposób recyklingu PET z politereftalanu etylenu, zwłaszcza recykling surowców w celu uzyskania kwasu tereftalowego i glikolu etylenowego, prowadzi się w kilku kolejnych etapach. Po rozdrobnieniu odpadów PET w pierwszym etapie, kawałki odpadów PET są trawione w temperaturze od 190°C do 265°C w wysokiej wrzeniu monohydratu lub alkoholu wielowodorotlenowego lub w ich mieszaninie, korzystnie z dodatkiem fenolu w obecności katalizatora. Na tym etapie nanosi się katalizator alkaliczny, korzystnie wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu lub ich mieszaninę lub kwasowy katalizator, korzystnie kwas paratoluenosulfonowy lub kwas fosforowy. Możliwe jest stosowanie soli kwasu organicznego i cynku, cyny, soli ołowiu i/lub ich mieszaniny.The patent description PL 408500 describes a method of recycling PET from polyethylene terephthalate. According to the invention, the method of recycling PET from polyethylene terephthalate, in particular the recycling of raw materials to obtain terephthalic acid and ethylene glycol, is carried out in several successive steps. After shredding the PET waste in a first step, the PET waste pieces are etched at a temperature of 190 ° C to 265 ° C under high boiling monohydrate or polyhydric alcohol or a mixture thereof, preferably with the addition of phenol in the presence of a catalyst. In this step, an alkaline catalyst, preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide or a mixture thereof, or an acid catalyst, preferably paratoluenesulfonic acid or phosphoric acid, is applied. It is possible to use salts of organic acid and zinc, tin, lead salts and / or mixtures thereof.
Następnie proces transestryfikacji PET przeprowadza się przez dodanie wysokowrzącego alkoholu monowodorotlenowego lub wielowodorotlenowego lub ich mieszaniny, korzystnie z dodatkiem fenolu w stechiometrycznych ilościach lub nadmiarach, a glikol etylenowy destyluje się pod zwykłym lub obniżonym ciśnieniem. Glikol etylenowy uzyskany w pierwszym etapie jest wyładowywany jako jeden z produktów końcowych, a jego nadmiar jest używany w innym cyklu produkcji w procesie trawienia PET.The PET transesterification process is then carried out by adding high-boiling monohydric or polyhydric alcohol or a mixture thereof, preferably with the addition of phenol in stoichiometric amounts or excesses, and the ethylene glycol is distilled under normal or reduced pressure. The ethylene glycol obtained in the first step is discharged as one of the end products and the excess is used in another production cycle in the PET digestion process.
W drugim etapie pozostały półprodukt miesza się z niskopieniącym alkoholem lub mieszaniną niskowrzących alkoholi i jest poddawany transestryfikacji, korzystnie w podwyższonej temperaturze w obecności katalizatora, w warunkach ciągłego mieszania, po czym wysoko wrzący alkohol i ester kwasu tereftalowego są rozdzielane. Wysoko wrzące alkohole oddzielone w drugim etapie dodaje się w pierwszym etapie następnego cyklu produkcyjnego do strawionych bitów PET.In the second step, the remaining intermediate is mixed with a low-foaming alcohol or mixture of low-boiling alcohols and transesterified, preferably at elevated temperature in the presence of a catalyst, under continuous stirring, after which the high-boiling alcohol and terephthalic acid ester are separated. The high boiling alcohols separated in the second step are added in the first step of the next production cycle to the digested PET bits.
PL 238 812 B1PL 238 812 B1
W trzecim etapie, do estru kwasu tereftalowego dodaje się wodę z katalizatorem, korzystnie kwasem mineralnym, a proces hydrolizy prowadzi się w temperaturze powyżej 50°C w warunkach mieszania. Następnie oddestylowuje się nisko wrzący alkohol, po czym otrzymaną zawiesinę wodną kwasu perełkowego kwasu tereftalowego poddaje się filtracji, a wyodrębniony kwas perełkowy kwasu tereftalowego poddaje się przemywaniu i suszeniu. Nisko wrzące alkohole destylowane w trzecim etapie dodaje się w drugim etapie do innego cyklu produkcyjnego.In the third step, water with a catalyst, preferably a mineral acid, is added to the terephthalic acid ester, and the hydrolysis process is carried out at a temperature above 50 ° C under stirring conditions. Subsequently, the low-boiling alcohol is distilled off, the obtained aqueous suspension of terephthalic acid bead acid is filtered, and the separated terephthalic acid bead acid is washed and dried. The low boiling alcohols distilled in the third stage are added in the second stage to another production cycle.
Istotną zaletą tej metody recyklingu PET z politereftalanu etylenu jest otrzymanie produktu końcowego w postaci kwasu tereftalowego, który stanowi materiał wyjściowy do produkcji polimeru stosowanego do produkcji naczyń, butelek, opakowań, małych armatur I obudowy do urządzeń elektronicznych, a także do produkcji włókien poliestrowych.An important advantage of this method of PET recycling from polyethylene terephthalate is obtaining the final product in the form of terephthalic acid, which is the starting material for the production of a polymer used in the production of dishes, bottles, packaging, small fittings and housings for electronic devices, as well as for the production of polyester fibers.
Z opisu JP2003128626 znany jest sposób odzyskiwania kwasu tereftalowego z odpadu z włókien poliestrowych.JP2003128626 discloses a method for recovering terephthalic acid from polyester fiber waste.
Ogólnie znany jest proces uzyskiwania kwasu tereftalowego z degradacji politereftalanu etylenu, w szczególności w drodze recyklingu surowców PET z opakowań.It is well known to obtain terephthalic acid from the degradation of polyethylene terephthalate, in particular by recycling PET raw materials from packaging.
Istotnym problemem technicznym jest uzyskanie tereftalanu dioktylu w jak najczystszej postaci bez domieszki alkoholu 2-etyloheksylowy stosowanego w procesie produkcyjnym przy jednoczesnej optymalizacji chemicznej i ekonomicznej procesu. Problemem jest zbyt duża zawartość alkoholu 2-etyloheksylowego w plastyfikatorze DOT (od 2 do 5%) mimo stosowania destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem w celu oddestylowania nadmiaru alkoholu 2-etyloheksylowego co automatycznie dyskwalifikuje go do użycia w procesie plastyfikacji polichlorku winylu (PVC) czy innych polimerów. Istotnym problemem technicznym przy optymalizacji procesu jest konieczność utrzymania degradowanego PET w odpowiedniej temperaturze przekraczającej 220°C przy jednoczesnym wydłużeniu czasu kontaktu i reakcji z alkoholem 2-etyloheksylowym o niższej temperaturze wrzenia niż optymalna temperatura reakcji transestryfikacji. Problem dotyczy możliwie jak najszybszego i najskuteczniejszego usuwania glikolu EG zzdegradownego i upłynnionego PET i reakcji alkoholizy z 2-etyloheksondem wydłużenie czasu reakcji trans estryfikacji co poprawia skuteczność destylowania glikolu z PET.A significant technical problem is to obtain the purest possible form of dioctyl terephthalate without the admixture of 2-ethylhexyl alcohol used in the production process, with the simultaneous chemical and economic optimization of the process. The problem is too high content of 2-ethylhexyl alcohol in the DOT plasticizer (from 2 to 5%) despite the use of distillation under reduced pressure to distil off excess 2-ethylhexyl alcohol, which automatically disqualifies it for use in the plasticization process of polyvinyl chloride (PVC) or other polymers . A significant technical problem in optimizing the process is the need to maintain the degraded PET at an appropriate temperature exceeding 220 ° C while extending the contact and reaction time with 2-ethylhexyl alcohol with a lower boiling point than the optimal temperature of the transesterification reaction. The problem concerns the fastest and most effective removal of EG glycol from degraded and liquefied PET and the alcoholysis reaction with 2-ethylhexone, extending the time of the trans esterification reaction, which improves the efficiency of distilling glycol from PET.
Sposób według wynalazku rozwiązuje ten problem poprzez odpowiednie ogrzanie i mieszanie zdegradowanego i upłynnionego PET w reaktorze dzięki czemu udało się wydłużyć czas kontaktu upłynnionego PET z alkoholem 2-etyloheksylowym i poprawić absorpcję glikolu. Jednocześnie nieoczekiwanie okazało się ze podgrzanie alkoholu 2-etyloheksylowego przed wprowadzenie do reaktora do zadanej temperatury skraca czas usuwania glikolu również poprawia ekonomikę procesu.The process according to the invention solves this problem by appropriately heating and mixing the degraded and liquefied PET in the reactor, thanks to which it was possible to extend the contact time of liquefied PET with 2-ethylhexyl alcohol and improve glycol absorption. At the same time, unexpectedly, it turned out that heating 2-ethylhexyl alcohol before introducing it into the reactor to a given temperature shortens the time of glycol removal and also improves the economy of the process.
Sposób uzyskiwania tereftalanu dioktylu z politereftalanu etylenu(PET) gdzie tereftalan dioktylu uzyskuje się w reakcji transestryfikacji politereftalanu etylenu za pomocą alkoholu 2-etyloheksylowego prowadzonego w reaktorze półprzepływowym w procesie ciągłego mieszania według wynalazku charakteryzuje się tym, że proces prowadzi się w rektorze ogrzewanym powierzchniowo do temperatury 225-230°C w procesie ciągłego mieszania, gdzie zdegradowany i upłynniony polimer PET podawany jest mieszadłem na powierzchnię wzdłuż osi z dna reaktora, a następnie wzdłuż ścianek, a alkohol 2-etyloheksylowy wstępnie podgrzewa się przed wprowadzeniem do reaktora do temperatury od 35 do 65°C i następnie alkohol podaje się na powierzchnię zdegradowanego upłynnionego polimeru PET gdzie alkohol 2-etyloheksylowy z wydzielonym z PET glikolem etylenowym destyluje do skraplacza, a następnie po rozdzieleniu w rozdzielaczu, odzyskany alkohol 2-etyloheksylowy ponownie podaje się do reaktora w zadanej temperaturze i prowadzi się proces aż do zakończenia wydzielania się glikolu co obserwuje się po zaniku przyrostu glikolu w rozdzielaczu.The method of obtaining dioctyl terephthalate from polyethylene terephthalate (PET), where dioctyl terephthalate is obtained by transesterification of polyethylene terephthalate with 2-ethylhexyl alcohol carried out in a semi-flow reactor in a continuous mixing process according to the invention is characterized in that the process is carried out in a reactor heated to a surface temperature to the temperature of 225-230 ° C in a continuous mixing process, where the degraded and liquefied PET polymer is fed by a stirrer to the surface along the z-axis of the bottom of the reactor and then along the walls, and 2-ethylhexyl alcohol is preheated to a temperature of 35 to 65 before entering the reactor ° C and then the alcohol is fed to the surface of the degraded liquefied PET polymer, where 2-ethylhexyl alcohol with ethylene glycol separated from PET distils into a condenser, and then, after separation in a separating funnel, the recovered 2-ethylhexyl alcohol is again fed to the reactor at a given temperature and p the process is continued until the discharge of glycol is completed, which is observed after the disappearance of glycol increase in the separating funnel.
Korzystnie gdy alkohol 2-etyloheksylowy z wydzielonym z PET glikolem destyluje do skraplacza, następnie spływa do rozdzielacza do którego doprowadzana jest woda destylowana, gdzie alkohol zostaje poddany działaniu wody destylowanej, aż do rozdzielenia glikolu i alkohol 2-etyloheksylowego.Preferably, when 2-ethylhexyl alcohol with glycol separated from PET distills into a condenser, then flows to a separating funnel to which distilled water is fed, where the alcohol is treated with distilled water until separation of glycol and 2-ethylhexyl alcohol.
Urządzenie od uzyskiwania tereftalanu dioktylu z politereftalanu etylenu według wynalazku w mapostaci reaktora charakteryzuje się tym, że ma postać zbiornika, który jest ogrzewany powierzchniowo, a w osi zbiornika umieszczone jest mieszadło ślimakowe, a od strony pokrywy doprowadzone są rozpylacze alkoholu 2-etyloheksylowego i odciąg dla destylatu.The device for obtaining dioctyl terephthalate from polyethylene terephthalate according to the invention in the form of a reactor is characterized by the fact that it has the form of a surface heated tank, and a screw agitator is placed in the axis of the tank, and 2-ethylhexyl alcohol sprayers and a distillate extraction are provided from the side of the cover. .
Sposób według wynalazku pozwala na poprawę ekonomiki procesu. Zastosowanie reaktora ogrzewanego płaszczowo olejowym nośnikiem ciepła pozwala na równe podgrzanie wprowadzonego do reaktora PET. Jednocześnie w procesie wykorzystano fakt, że w osi reaktora temperatura degradowanego PET jest najniższa. Rozkład temperatur w reaktorze nie jest idealnie równy i bliżej osi reaktora temperatura będzie zawsze niższa. Zjawisko to wykorzystano do optymalizacji procesu transestryfikacji poprzez mieszanie upłynnionego PET w taki sposób aby na powierzchnię zdegradowanego tworzywa,The method according to the invention makes it possible to improve the economy of the process. The use of a shell-heated reactor with an oil heat carrier allows for even heating of the PET fed into the reactor. At the same time, the process uses the fact that the temperature of degraded PET is the lowest in the reactor axis. The temperature distribution in the reactor is not perfectly uniform and closer to the reactor axis the temperature will always be lower. This phenomenon was used to optimize the transesterification process by mixing the liquefied PET in such a way that the surface of the degraded plastic,
PL 238 812 B1 gdzie zachodzi reakcja z alkoholem 2-etyloheksylowym podawać upłynniony PET o niższej temperaturze niższy ściankach reaktora. Sposób ten uzyskano poprzez zastosowanie mieszadła o konstrukcji ślimakowej, gdzie mieszany PET krąży w reaktorze w ten sposób że pobierany jest na powierzchnię z dna reaktora a następnie reaguje z podanym spryskiwaczami na powierzchnię alkoholem po czym spływa wzdłuż ścian, gdzie zostaje podgrzany od płaszcza reaktora. Jednocześnie alkohol podaje się na powierzchnię PET co zapobiega spienianiu tworzywa w procesie. Taki sposób mieszania i wprowadzania alkoholu 2-etyloheksylowego do reaktora pozwala na znaczne zwiększenie powierzchni kontaktu alkoholu z upłynnionym PET i przyspiesza wydzielania glikolu etylowego z przestrzeni reakcji i skrócenie czasu reakcji alkoholizy.Where the reaction with 2-ethylhexyl alcohol takes place, feed the liquefied PET at a lower temperature to the lower walls of the reactor. This method was achieved through the use of a screw stirrer, where mixed PET circulates in the reactor in such a way that it is taken to the surface from the bottom of the reactor and then reacts with the given sprinklers to the surface with alcohol and then flows along the walls, where it is heated from the reactor jacket. At the same time, alcohol is applied to the PET surface, which prevents the plastic from foaming in the process. This method of mixing and introducing 2-ethylhexyl alcohol into the reactor allows for a significant increase in the contact surface of the alcohol with the liquefied PET and accelerates the separation of ethyl glycol from the reaction space and shortens the alcoholysis reaction time.
Podgrzany do temperatury maksymalnie 60°C alkohol nie zaburza procesu prowadzonego w wyższej temperaturze.The alcohol heated to a maximum temperature of 60 ° C does not interfere with the process carried out at a higher temperature.
Przykład realizacji procesu przedstawiono poniżej.An example of the process implementation is presented below.
Do reaktora zostaje wprowadzony rozdrobniony do płatków PET, katalizator, DOT-u do inicjacji reakcji alkohol 2-etyloheksylowy w ilości ca. 40% masy płatków PET. Włączono piec do podgrzania olejowego nośnika ciepła do podgrzania płaszcza reaktora, następnie płaszcz reaktora zostaje rozgrzany do temperatury ok. 265°C. Po uzyskaniu temp. 200°C następuje degradacja polimeru PET, jego upłynnienie i pierwsze wydzielanie glikolu. Po upływie 3-4 godzin od rozpoczęciu procesu zostaje włączone mieszadło ślimakowe w reaktorze. Mieszadło może mieć również inną postać, która pozwoli na przemieszczanie płynnego PET w reaktorze od dna reaktora w jego osi na powierzchnię i następnie w dół reaktora wzdłuż jego ścian. Po upływie godziny od załączenia mieszadła temperatura w reaktorze osiąga wielkość, w której zachodzi proces alkoholizy (225-230°C). Do reaktora zostaje dodawany podgrzany do temperatury 50°C alkoholu 2-etyloheksylowego w sposób ciągły, w takiej ilości, aby utrzymać temp. w reaktorze na poziomie 225-230°C. Jest to najbardziej optymalna temperatura reakcji. Alkohol jest podawany na powierzchnię upłynnionego PET korzystnie w formie równego podania na całej powierzchni PET. Alkohol jest podawany z o. 100% nadmiarem. Z reaktora destyluje alkohol 2-etyloheksylowy z wydzielonym z PET-u glikolem EG, skrapla się do skraplacza i spływa do rozdzielacza, do którego doprowadzono wodę o odmierzonej ściśle ilości. Alkohol 2-etyloheksylowy z wydzielonym z PET glikolem destyluje do skraplacza, a dalej do rozdzielacza gdzie zostaje poddany działaniu wody destylowanej, aż do rozdzielenia glikolu i alkohol 2-etyloheksylowego.Glikol absorbuje się w wodzie, alkohol 2-etyloheksylowy stanowi górną warstwę w rozdzielaczu, przelewa się do zbiornika alkoholu i jest dozowany ponownie do reaktora po podgrzaniu do zadanej temperatury 50°C. Do ogrzania można użyć ciepłą spalin z procesu podgrzewania reaktora co znacznie poprawia ekonomikę procesu. Zakończenie procesu następuje z chwilą zakończenia wydzielania się glikolu co można zaobserwować w rozdzielaczu - koniec przyrostu glikolu w roztworze wodnym. W końcowej fazie do reaktora jest dozowany alkohol 2-etyloheksylowy w pewnym nadmiarze i proces jest prowadzony do zaniku destylacji. Następnie wytwarzane jest podciśnienie w reaktorze poniżej - 100 hPa i oddestylowuje nadmiar alkoholu 2-etyloheksylowego. Po zaniku destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, likwidowany jest w reaktorze próżnia za pomocą CO2 i rozpoczyna się destylację z parą wodną z separatora, pompy próżniowej z pierścieniem wodnym, której zadaniem jest oddestylowanie nadmiaru alkoholu 2-etyloheksylowego z przestrzeni reakcyjnej co umożliwia ponowne użycie.Ca. 40% by weight of PET flakes. The furnace for heating the oil heat carrier to heat the reactor jacket is turned on, then the reactor jacket is heated to a temperature of about 265 ° C. After reaching the temperature of 200 ° C, the PET polymer is degraded, its liquefaction and the first release of glycol. After 3-4 hours from the start of the process, the screw agitator in the reactor is turned on. The agitator may also be in some other form that will allow the liquid PET to be moved in the reactor from the bottom of the reactor along its axis to the surface and then down the reactor along its walls. One hour after switching on the stirrer, the temperature in the reactor reaches the level in which the alcoholysis process takes place (225-230 ° C). 2-ethylhexyl alcohol, heated to 50 ° C, is continuously added to the reactor in such a quantity as to maintain the temperature in the reactor at the level of 225-230 ° C. This is the most optimal reaction temperature. The alcohol is applied to the surface of the liquefied PET preferably in the form of an even application over the entire surface of the PET. Alcohol is served with about 100% excess. 2-ethylhexyl alcohol distills from the reactor with EG glycol separated from PET, is condensed into a condenser and flows to a separator, to which water was fed in precisely measured amounts. 2-ethylhexyl alcohol with glycol separated from PET is distilled into a condenser, and then into a separator where it is subjected to the action of distilled water until the glycol and 2-ethylhexyl alcohol are separated. The glycol is absorbed in water, 2-ethylhexyl alcohol is the top layer in the separator, it is poured into the alcohol tank and is dosed again to the reactor after being heated to the set temperature of 50 ° C. The heat from the reactor heating process can be used for heating, which significantly improves the economy of the process. The process is completed when the evolution of glycol is completed, which can be observed in the separating funnel - the end of glycol increase in the water solution. In the final phase, some excess 2-ethylhexyl alcohol is dosed into the reactor and the process is carried out until distillation ceases. Then, a negative pressure is created in the reactor below - 100 hPa and the excess 2-ethylhexyl alcohol is distilled off. After the distillation under reduced pressure has ceased, the vacuum in the reactor is removed with CO2 and the distillation with steam from the separator, a vacuum pump with a water ring, which is responsible for distilling the excess 2-ethylhexyl alcohol from the reaction space, which enables re-use.
Wyprodukowany sposobem według plastyfikator DOT posiada bardzo dobre parametry jakościowe, posiada niską początkową lepkość oraz wyjątkową stabilność lepkości i doskonałe możliwości przetwórcze do plastyfikowania - zmiękczania PVC.The DOT plasticizer produced by the method according to the method has very good quality parameters, has a low initial viscosity and exceptional viscosity stability as well as excellent processing possibilities for plasticizing - softening PVC.
Przykład realizacji urządzenia według wynalazku przedstawiono na rysunku, gdzie Fig. 1 przedstawia przekrój reaktora. Reaktor ma postać zbiornika 1 ogrzewanego powierzchniowo (2) a w osi zbiornika umieszczone jest mieszadło ślimakowe (3), a od strony pokrywy doprowadzone są rozpylacze (4) alkoholu 2-etyloheksylowego i odciąg (5) dla destylatu. Zastosowanie mieszadła o konstrukcji ślimakowej, gdzie mieszany upłynniony PET krąży w reaktorze w ten sposób, że pobierany jest na powierzchnię z dna reaktora a następnie po przereagowaniu z alkoholem spływa wzdłuż ścian, gdzie zostaje podgrzany od płaszcza reaktora. Jednocześnie alkohol podaje się na powierzchnię PET co zapobiega spienianiu tworzywa w procesie.An embodiment of the device according to the invention is shown in the drawing, where Fig. 1 shows a cross section of the reactor. The reactor is in the form of a surface-heated tank 1 (2) and a worm agitator (3) is placed in the tank axis, and 2-ethylhexyl alcohol atomizers (4) and distillate extraction (5) are provided from the cover side. The use of a stirrer with a screw structure, where the mixed liquefied PET circulates in the reactor in such a way that it is taken to the surface from the bottom of the reactor and then, after reacting with alcohol, it flows along the walls, where it is heated from the reactor jacket. At the same time, alcohol is applied to the PET surface, which prevents the plastic from foaming in the process.
Podany przykład realizacji nie wyczerpuje możliwości zastosowania wynalazku.The given embodiment does not exhaust the applicability of the invention.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422845A PL238812B1 (en) | 2017-09-14 | 2017-09-14 | Method and the device for obtaining diisooctylterephthalate from ethylene polyterephthalate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422845A PL238812B1 (en) | 2017-09-14 | 2017-09-14 | Method and the device for obtaining diisooctylterephthalate from ethylene polyterephthalate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422845A1 PL422845A1 (en) | 2019-03-25 |
| PL238812B1 true PL238812B1 (en) | 2021-10-11 |
Family
ID=65799906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422845A PL238812B1 (en) | 2017-09-14 | 2017-09-14 | Method and the device for obtaining diisooctylterephthalate from ethylene polyterephthalate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238812B1 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256274A (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Hokoku Seiyu Kk | Production of terephthalic acid diester and its composition |
| CN101643416A (en) * | 2009-06-30 | 2010-02-10 | 优顿(天津)精细化工有限公司 | Method for improving ester exchange rate in process of producing DOTP by polyester |
| CN102241592A (en) * | 2010-05-12 | 2011-11-16 | 无棣永昕生物工程有限公司 | Method for producing dioctyl terephthalate from polyester waste |
| CN102617352A (en) * | 2012-03-06 | 2012-08-01 | 上海大学 | Method for preparing dioctyl terephthalate (DOTP) from waste and old polyethylene glycol terephthalate (PET) through near-critical alcoholysis |
| PL212251B1 (en) * | 2008-09-26 | 2012-09-28 | Matynia Tadeusz Przed Faber | Method of obtaining of dicarboxylic acids esters in the reaction of the saturated polyester transestrification |
| CN103044257A (en) * | 2012-12-29 | 2013-04-17 | 南京化工职业技术学院 | Alcoholysis method and device system for producing dioctyl terephthalate by polyester wastes |
| CN105254503A (en) * | 2015-10-30 | 2016-01-20 | 青岛科技大学 | Preparation method of dioctyl terephthalate |
-
2017
- 2017-09-14 PL PL422845A patent/PL238812B1/en unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000256274A (en) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Hokoku Seiyu Kk | Production of terephthalic acid diester and its composition |
| PL212251B1 (en) * | 2008-09-26 | 2012-09-28 | Matynia Tadeusz Przed Faber | Method of obtaining of dicarboxylic acids esters in the reaction of the saturated polyester transestrification |
| CN101643416A (en) * | 2009-06-30 | 2010-02-10 | 优顿(天津)精细化工有限公司 | Method for improving ester exchange rate in process of producing DOTP by polyester |
| CN102241592A (en) * | 2010-05-12 | 2011-11-16 | 无棣永昕生物工程有限公司 | Method for producing dioctyl terephthalate from polyester waste |
| CN102617352A (en) * | 2012-03-06 | 2012-08-01 | 上海大学 | Method for preparing dioctyl terephthalate (DOTP) from waste and old polyethylene glycol terephthalate (PET) through near-critical alcoholysis |
| CN103044257A (en) * | 2012-12-29 | 2013-04-17 | 南京化工职业技术学院 | Alcoholysis method and device system for producing dioctyl terephthalate by polyester wastes |
| CN105254503A (en) * | 2015-10-30 | 2016-01-20 | 青岛科技大学 | Preparation method of dioctyl terephthalate |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| L. A. DUPONT AND V. P. GUPTA: "1993", OEGRADATIVE TRANSESTERIFICATION OF TEREPHTHALATE POLYESTERS TO OBTAIN OOTP PLASTICIZER FOR FLEXIBLE PVC * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422845A1 (en) | 2019-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7806945B2 (en) | Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks | |
| RU2425024C2 (en) | Method of producing carboxylic alkyl esters | |
| US6127561A (en) | Process for the production of monoglyceride based on the glycerolysis of methyl ester | |
| EP3019580B1 (en) | Production of products from feedstocks containing free fatty acids | |
| JP2002265986A (en) | Method for producing fatty acid alkyl ester and glycerin | |
| US8758457B2 (en) | Process for producing biodiesel | |
| PL205694B1 (en) | Method of obtaining carboxylic esters | |
| CZ167593A3 (en) | Process for preparing monomeric diesters of terephthalic acid and diols from polyesters | |
| CN100400499C (en) | Terephthalic acid oxidation residue recovery and utilization method | |
| PL238812B1 (en) | Method and the device for obtaining diisooctylterephthalate from ethylene polyterephthalate | |
| EP3464231B1 (en) | Process for the preparation of purified dicarboxylic acids | |
| JP3850149B2 (en) | Method for recovering aromatic dicarboxylic acid | |
| PL228319B1 (en) | Method for recycling of PET polyethylene terephthalate | |
| CN100400498C (en) | Terephthalic acid and water scrubbing residue recovery and utilization method | |
| FI122420B (en) | Procedure for the treatment of tall oil pitch | |
| CN106187766B (en) | A kind of processing method of o-Xylene Oxidation in Liquid Phase residue | |
| CA2956306C (en) | Process comprising emulsification and agglomeration in the workup of crude esters | |
| JP2012116779A (en) | Method for producing polyester monomer from polyester | |
| EP1051386B1 (en) | Process for the production of monoglyceride based on the glycerolysis of methyl ester | |
| Katoch et al. | Synthesis of unsaturated polyester from glycolyzed PET waste and characterization | |
| JP2003306683A (en) | Method for producing product by removal of impurity of waste oil or regenerated fuel oil and system for producing product by removal of impurity of waste oil or regenerated fuel oil | |
| PL212662B1 (en) | Glycerine method receiving | |
| CZ333191A3 (en) | process for preparing alkyl esters | |
| JP2011246578A (en) | Method for producing vinyl monomer-polybasic acid ester copolymer | |
| PL126009B1 (en) | Method of separation of dmt and ethylene glycol from the residues from rectification of waste ethylene glycol |