PL188662B1

PL188662B1 - Method of cleaning containers made of polyethylene terephtalate

Info

Publication number: PL188662B1
Application number: PL96333461A
Authority: PL
Inventors: Bruce R. Cords; Gerald K. Wichmann; Guang-Jong Jason Wei; David D. Mcsherry; Brendon L. Herdt; Arturo Valencia
Original assignee: Ecolab Inc
Priority date: 1996-11-15
Filing date: 1996-11-15
Publication date: 2005-03-31
Also published as: PL333461A1

Abstract

1. Sposób czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu, znamienny tym, że obejmu je następujące etapy: łączenia pierwszego koncentratu z drugim koncentratem w alkalicznym wodnym roztworze myjącym, zawierającym od 1% wag. do 5% wag. źródła alkaliów, (a) wspomniany pierwszy koncentrat zawiera: (i) od 0,3 do 25% wag. niejonowego środka powierzchniowo czynnego mającego temperaturę mętnienia w zakresie od 5°C do 60°C; i (ii) od 5 do 30% wag. kwasu; (b) wspomniany drugi koncentrat zawiera: (i) od 8 do 60% wag. wypełniacza aktywnego; przy czym alkaliczny roztwór myjący zawiera od 0,3% do 2,0% wagowych łącznej ilości pierwszego i drugiego koncentratu i sposób obejmuje dalej etap kontaktowania pojemnika z roztworem myjącym z usuwaniem zanieczyszczeń przy minimalnym zmętnieniu pojemnika. 43. Alkaliczny roztwór myjący do czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu, znamienny tym, że roztwór myjący zawiera mieszaninę: a) od 1 do 5% wagowych źródła alkaliów; b) od 480 do 4000 ppm wypełniacza aktywnego; c) od 6 do 500 ppm niejonowego środka powierzchniowo czynnego mającego temperaturę mętnienia w zakresie od 5°C do 60°C; i (d) od 20 do 800 ppm środka sprzęgającego.A method for cleaning polyethylene terephthalate containers characterized by the clamp them in the following stages: combining the first concentrate with the second concentrate in an alkaline aqueous solution % by weight containing from 1 wt. up to 5 wt.% alkali sources, (a) said first concentrate comprises: (i) 0.3 to 25 wt.%. nonionic surfactant having a temperature turbidity ranging from 5 ° C to 60 ° C; and (ii) 5 to 30 wt.%. acid; (b) said second concentrate comprises: (i) 8 to 60 wt. builder; wherein the alkaline washing solution contains from 0.3% to 2.0% by weight of the total amount the first and second concentrates, and the method further includes the step of contacting the container with washing solution with removal of impurities with minimal clouding of the container. 43. Alkaline cleaning solution for cleaning polyethylene terephthalate containers, characterized in that the washing solution comprises a mixture of: a) from 1 to 5% by weight of an alkali source; b) from 480 to 4000 ppm builder; c) from 6 to 500 ppm of non-ionic surfactant having a temperature turbidity ranging from 5 ° C to 60 ° C; and (d) from 20 to 800 ppm of a coupling agent.

Description

Przedmiotem wynalazku są ogólnie sposoby czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu i alkaliczny roztwór myjący zawierający kompozycje do czyszczenia. Bardziej szczegółowo, przedmiotem wynalazku są sposoby i alkaliczny roztwór myjący do usuwania pleśni, obecnej na pojemnikach z politereftalanu etylenu, przy zmniejszonym zmętnieniu.The invention relates generally to methods of cleaning polyethylene terephthalate containers and an alkaline washing solution containing cleaning compositions. More specifically, the invention relates to methods and an alkaline washing solution for removing mold present on polyethylene terephthalate containers with reduced haze.

Jak to dzieje się w przypadku wielu gałęzi przemysłu, dążenie w kierunku oszczędności wywarło wpływ także i na przemysł napojów i ujawniło się w wielu realnych zmianach w sposobie butelkowania, rozprowadzania i dozowania napojów. W ostatnim dziesięcioleciu przemysł napojów przeszedł z pojemników szklanych na pojemniki z tworzyw sztucznych. Pojemniki z tworzyw sztucznych mogą być zrobione z szeregu dowolnych materiałów zależnie od zastosowania. Jednym z nich jest politereftalan etylenu, „PET”. Dwa typy butelek z PET zwykle stosowanych stanowią butelki jednorazowe i butelki wielokrotnego użycia. Butelki jednorazowe, to butelki, które są raz napełniane, wykorzystane i następnie wyrzucane. Butelki wielokrotnego użycia są zbierane i stosowane ponownie i przed ponownym napełnianiem muszą być wymyte.As is the case with many industries, the drive to save has had an impact on the beverage industry as well, and has manifested itself in many real changes to the way drinks are bottled, distributed and dispensed. In the last decade, the beverage industry has moved from glass to plastic. Plastic containers can be made of any number of materials depending on the application. One is polyethylene terephthalate, "PET". The two types of PET bottles commonly used are disposable bottles and reusable bottles. Disposable bottles are bottles that are filled once, used and then thrown away. Reusable bottles are collected and reused and must be washed before refilling.

Butelki z PET wykazują szereg korzyści w stosunku do szklanych. Niska masa zmniejsza koszty transportu. Jeśli spadną na twardą powierzchnię nie rozbijają się jak szkło i ogólnie nie pękają. Zmniejszone jest także zużycie transportera w instalacji pakowania spowodowane przez pojemniki. Zamknięcie nadaje się także generalnie do ponownego stosowania po otwarciu butelki.PET bottles have a number of advantages over glass bottles. Low weight reduces transport costs. If dropped on a hard surface, they will not break like glass and generally will not break. The wear of the transporter in the packaging installation caused by the containers is also reduced. The closure is also generally reusable after opening the bottle.

Wady stanowi fakt, że butelki z PET łatwo ulegają zadrapaniom i są podatne na chemiczny atak podczas mycia. Pojemniki z PET nie znoszą także warunków powyżej 60°C. Wystawienie ich na działanie temperatury powyżej 60°C powoduje deformację i/lub skurcz butelki.The disadvantages are that PET bottles are easily scratched and are susceptible to chemical attack during washing. PET containers cannot withstand conditions above 60 ° C either. When exposed to temperatures above 60 ° C, the bottle deforms and / or shrinks.

Ponowne zawracanie pojemników z PET zostało ostatnio zaakceptowane przez FDA w Stanach Zjednoczonych Ameryki, jako zastąpienie używanych pojemników zamiast nowych. Ponieważ nowe tworzywo sztuczne kosztuje za funt 50 do 75 centów, recykling używanych butelek jest atrakcyjny ekonomicznie. Oczekuje się, że wkrótce szklane butelki do napojów znikną ^z rynku. Zakres związanego z tym przetwarzania pojemników z PET będzie coraz większy.Recycling of PET containers has recently been approved by the FDA in the United States of America as a replacement for used containers over new ones. Since new plastic costs £ 50 to 75 cents, recycling used bottles is economically attractive. Glass beverage bottles are expected to disappear ^{from the} market soon. The related processing of PET containers will continue to expand.

Czyszczenie butelek z PET odbywa się w szeregu etapach, z zastosowaniem zbiorników zanurzeniowych z sodą kaustyczną i etapów mycia natryskowego w myjni do butelek. W zbiornikach myjących usuwane są pozostałości produktu, brud, nalepki i klej z nalepek. Ponieważ powierzchnia PET jest hydrofobowa, mycie jego jest trudniejsze niż mycie szklanych butelek. Także niższa temperatura mycia zmniejsza aktywność chemiczną roztworu do mycia butelek.The cleaning of PET bottles is accomplished in a series of steps, with caustic soda immersion tanks and spray washing steps in a bottle washer. Product residues, dirt, stickers and sticker glue are removed in the washing tanks. As the surface of PET is hydrophobic, washing it is more difficult than washing glass bottles. The lower washing temperature also reduces the chemical activity of the bottle washing solution.

188 662188 662

W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5223162 ujawniono kompozycję myjącą zawierającą źródło alkaliów, środek chelatujący, inhibitor pękania pod wpływem ciśnienia i wodę. Publikacja ta nie ujawnia ani nie sugeruje, że roztwór myjący może zawierać w dużej części środek powierzchniowo czynny. Przeciwstawiony opis nie ujawnia włączenia środka powierzchniowo czynnego jako środka polepszającego skuteczność czyszczenia przy jednoczesnym zmniejszeniu zmętnienia.U.S. Patent No. 5,223,162 discloses a washing composition containing an alkali source, a chelating agent, a pressure crack inhibitor and water. This publication does not disclose or suggest that the cleaning solution may contain a large proportion of a surfactant. The opposite description does not disclose the inclusion of a surfactant as an agent to improve cleaning performance while reducing haze.

Dwa główne problemy w czyszczeniu butelek z PET poruszone zostały przez Laufenberg'a i in. „Cleaning, Disinfecting and Transporting Pet Retumables”, Brew. Bev. Ind. Int., 40-4 (0 ref.) styczeń, 1992.The two major problems in cleaning PET bottles have been addressed by Laufenberg et al. "Cleaning, Disinfecting and Transporting Pet Retumables", Brew. Bev. Indium. Int., 40-4 (0 ref.) Jan, 1992.

W artykule tym autor przedstawia podatność butelek z PET na korozję i zmętnienie. Zmętnienie wynika z chemicznego trawienia powierzchni pojemników z PET przez sodę kaustyczną obecną w kąpieli myjącej.In this article, the author presents the susceptibility of PET bottles to corrosion and turbidity. The cloudiness is due to the chemical etching of the surface of PET containers by the caustic soda present in the washing bath.

Szczególnie trudny problem, który dotyka używanych ponownie butelek z PET, stanowi występowanie pleśni w ponownie używanych butelkach. Aby po prostu wyrzucać wszystkie butelki, z których pleśń nie może być usunięta, jest to niedopuszczalne ze względów ekonomicznych. Wyrzucane ilości wynosiły 40 do 50% w różnych porach roku w krajach o klimacie tropikalnym.A particularly difficult problem affecting reused PET bottles is the occurrence of mold in reused bottles. To simply throw away all the bottles where the mold cannot be removed is unacceptable for economic reasons. The amounts thrown out were 40 to 50% at different times of the year in countries with tropical climates.

Potrzebna temperatura czyszczenia dla butelek z PET wynosi 60°C lub mniej, ze względu na temperaturę zeszklenia PET. Jeśli jest wyższa, butelki z PET deformują się i kurczą. Aktywność czyszczenia roztworu do mycia butelek w temperaturze 60°C stanowi tylko jedną czwartą aktywności w temperaturze 80°C. Butelki zawracane z pozostałością produktu, tzn. butelki, których nie wypłukano, są prawie zawsze zanieczyszczone mikrobiologicznymi formami życia. Roztwór myjący do butelek eliminuje obecność mikrobiologicznych form życia, takich jak bakterie, przetrwalniki bakterii, pleśnie i drożdże, obecnych w butelce. Jednak w obniżonej temperaturze 60° C pleśnie często stanowią stały problem przy czyszczeniu i ponownym używaniu butelek.The required cleaning temperature for PET bottles is 60 ° C or less due to the glass transition temperature of PET. If it is higher, PET bottles deform and shrink. The cleaning activity of a bottle washing solution at 60 ° C is only a quarter of that at 80 ° C. Bottles for recycling with product residue, ie bottles that have not been rinsed, are almost always contaminated with microbial life forms. Bottle washing solution eliminates the presence of microbial life forms such as bacteria, bacterial spores, molds and yeasts from the bottle. However, at a lowered temperature of 60 ° C, molds are often a constant problem when cleaning and reusing bottles.

Butelki z PET nie mogą być po prostu myte tak jak szkło. Butelki szklane są zwykle myte w 80°C. Szkło może być także myte przy stosunkowo wysokim stężeniu sody kaustycznej. Podczas gdy szkło może być myte przy stężeniu sody do 5,0%, stężenie sody już tak małe jak 1,5% może powodować zmętnienie pojemników z PET. W przypadku szkła, temperatura mycia, stężenie alkaliów i czas mycia mogą być dostosowywane umożliwiając przystosowanie się do zmienności otoczenia. W przeciwieństwie do tego pojemniki z PET nie mogą wytrzymać wysokiego poziomu tych parametrów.PET bottles cannot simply be washed like glass. Glass bottles are usually washed at 80 ° C. The glass can also be washed with a relatively high concentration of caustic soda. While glass can be washed at a soda concentration of up to 5.0%, a soda concentration as low as 1.5% can cloud PET containers. In the case of glass, the washing temperature, alkali concentration and washing time can be adjusted to adapt to environmental variations. In contrast, PET containers cannot withstand the high level of these parameters.

Chociaż proponowano szereg alternatyw, takich jak obniżenie poziomu stężenia sody kaustycznej, istnieje wciąż zapotrzebowanie w przemyśle na kompozycje i sposoby, które umożliwiają skuteczne mycie pojemników z PET i ich wielokrotne używanie.While a number of alternatives have been proposed, such as lowering the concentration level of caustic soda, there is still a need in the industry for compositions and methods that allow PET containers to be effectively cleaned and reused many times.

Pierwszy aspekt wynalazku stanowi sposób czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu. Sposób obejmuje łączenie pierwszego koncentratu z drugim koncentratem w alkalicznym roztworze myjącym. Pierwszy koncentrat zawiera od około 0,3 do 25% wagowych środka powierzchniowo czynnego i od około 5 do 30% wagowych kwasu. Drugi koncentrat zawiera od około 8 do 60% wagowych wypełniacza aktywnego. Sposób obejmuje dalej etap kontaktowania pojemników z PET z roztworem myjącym, w którym prowadzone jest usuwanie zanieczyszczeń z minimalnym zmętnieniem pojemnika.A first aspect of the invention is a method of cleaning polyethylene terephthalate containers. The method includes combining the first concentrate with the second concentrate in an alkaline washing solution. The first concentrate comprises from about 0.3 to 25% by weight of surfactant and from about 5 to 30% by weight of acid. The second concentrate contains from about 8 to 60% by weight of builder. The method further comprises the step of contacting the PET containers with the washing solution in which soil removal is performed with minimal clouding of the container.

Dodatkowy aspekt wynalazku stanowi sposób czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu, który obejmuje kontaktowanie pojemnika z alkalicznym roztworem myjącym o temperaturze zmieniającej się od około 50°C do około 60°C. Alkaliczny roztwór myjący jest sporządzany z pierwszego koncentratu, drugiego koncentratu, źródła alkaliów i uzupełniającej ilości wody. Pierwszy koncentrat zawiera niejonowy środek powierzchniowo czynny, pierwszy wypełniacz aktywny, kwas w ilości skutecznej do zapewnienia trwałego roztworu fazowego. Drugi koncentrat zawiera niejonowy środek powierzchniowo czynny i drugi wypełniacz aktywny. Pierwszy i drugi koncentrat są obecne w roztworze myjącym w stężeniu w zakresie od około 0,5% wag. do 1,2% wag., zaś pierwszy niejonowy środek powierzchniowo czynny posiada temperaturę mętnienia w zakresie od około 5°C do 60°C.An additional aspect of the invention is a method of cleaning polyethylene terephthalate containers which includes contacting the container with an alkaline washing solution having a temperature varying from about 50 ° C to about 60 ° C. The alkaline cleaning solution is prepared from the first concentrate, the second concentrate, the alkali source and make-up water. The first concentrate comprises a nonionic surfactant, a first builder, an acid in an amount effective to provide a stable phase solution. The second concentrate contains a nonionic surfactant and a second builder. The first and second concentrates are present in the washing solution at a concentration ranging from about 0.5 wt.%. % to 1.2 wt.% and the first nonionic surfactant has a cloud point in the range of about 5 ° C to 60 ° C.

188 662188 662

Dalszym aspektem wynalazku jest alkaliczny roztwór myjący do czyszczenia butelek z politereftalanu etylenu. Roztwór myjący zawiera od około 1 do 5% wag. źródła alkaliów, od około 480 do 4000 ppm wypełniacza aktywnego, od około 6 do 500 ppm środka powierzchniowo czynnego i od około 20 do 800 ppm środka sprzęgającego.A further aspect of the invention is an alkaline cleaning solution for cleaning polyethylene terephthalate bottles. The washing solution contains from about 1 to 5 wt. alkali sources, from about 480 to 4000 ppm builder, from about 6 to 500 ppm surfactant, and from about 20 to 800 ppm of a coupling agent.

Przedmiotem wynalazku jest sposób czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu, charakteryzujący się tym, że obejmuje następujące etapy:The invention relates to a method of cleaning polyethylene terephthalate containers, characterized in that it comprises the following steps:

łączenia pierwszego koncentratu z drugim koncentratem w alkalicznym wodnym roztworze myjącym, zawierającym od 1%o wag. do 5% wag. źródła alkaliów', (a) wspomniany pierwszy koncentrat zawiera:combining the first concentrate with the second concentrate in an alkaline aqueous washing solution containing from 1 wt. up to 5 wt.% alkali sources', (a) said first concentrate comprises:

(i) od 0,3 do 25% wag. niejonowego środka powierzchniowo czynnego mającego temperaturę mętnienia w zakresie od 5°C do 60°C; i (ii) od 5 do 30% wag. kwasu;(i) 0.3 to 25 wt.%. a non-ionic surfactant having a cloud point ranging from 5 ° C to 60 ° C; and (ii) 5 to 30 wt. acid;

(b) wspomniany drugi koncentrat zawiera:(b) said second concentrate comprises:

(i) od 8 do 60% wag. wypełniacza aktywnego;(i) 8 to 60 wt. builder;

przy czym alkaliczny roztwór myjący zawiera od 0,3% do 2,0% wagowych łącznej ilości pierwszego i drugiego koncentratu i sposób obejmuje dalej etap kontaktowania pojemnika z roztworem myjącym z usuwaniem zanieczyszczeń przy minimalnym zmętnieniu pojemnika.the alkaline washing solution comprises from 0.3% to 2.0% by weight of the total amount of the first and second concentrates, and the method further comprises the step of contacting the container with the washing solution to remove contaminants with minimal clouding of the container.

W sposobie korzystnie stosuje się pierwszy koncentrat zawierający pierwszy wypełniacz aktywny oraz drugi koncentrat zawierający drugi wypełniacz aktywny.The method preferably uses a first concentrate containing a first builder and a second concentrate containing a second builder.

Korzystnie w sposobie stosuje się drugi koncentrat zawierający dodatkowo środek powierzchniowo czynny.Preferably, the process uses a second concentrate further containing a surfactant.

Sposób korzystnie charakteryzuje się tym, że w roztworze myjącym, stężenie pierwszego koncentratu dodanego do roztworu myjącego mieści się w zakresie od 0,1 % wagowych do 0,8% wagowych roztworu myjącego, zwłaszcza stosunek pierwszego koncentratu do drugiego koncentratu mieści się w zakresie od 0,1:0,5 do 0,1:1,0.The method is preferably characterized in that, in the washing solution, the concentration of the first concentrate added to the washing solution ranges from 0.1 wt% to 0.8 wt% of the washing solution, especially the ratio of the first concentrate to the second concentrate ranges from 0 , 1: 0.5 to 0.1: 1.0.

Korzystnie w sposobie stosuje się źródło alkaliów zawierające od 1,5% wagowych do 3% wagowych sody żrącej.Preferably, the process uses an alkali source containing from 1.5 wt% to 3 wt% caustic soda.

Korzystnie stosuje się pierwszy koncentrat zawierający dodatkowo środek sprzęgający, zwłaszcza środek sprzęgający wybrany z grupy składającej się z ksylenosulfonianu sodu, siarczanu 2-etyloheksylu, kumenosulfonianu sodu, toluenosulfonianu sodu, alkilonaftalenosulfonianu sodu, oktanosulfonianu sodu, rozgałęzionego alkilofenoksyfenylodisulfonianu, liniowego alkilofenoksyfenylodisulfonianu i ich mieszanin.Preferably a first concentrate is used which additionally comprises a coupling agent, in particular a coupling agent selected from the group consisting of sodium xylene sulfonate, 2-ethylhexyl sulfate, sodium cumene sulfonate, sodium toluenesulfonate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium octane sulfonate, branched alkylphenoxyphenyl disulfonate, and a linear alkyl disulfonate thereof.

Korzystnie środek sprzęgający zawiera polifunkcyjny związek hydroksylowy·.Preferably, the coupling agent comprises a polyfunctional hydroxy compound ·.

Korzystnie środek sprzęgający zawiera ester fosforowy.Preferably, the coupling agent comprises a phosphoric ester.

W sposobie korzystnie roztwór myjący ma temperaturę od 50 do 70°C.In the process, preferably the washing solution has a temperature of 50 to 70 ° C.

Korzystnie roztwór myjący ma temperaturę niższą niż 60°C.Preferably the washing solution is at a temperature of less than 60 ° C.

W sposobie korzystnie stosuje się niejonowy środek powierzchniowo czynny wybrany z grupy składającej się z blokowych kopolimerów tlenek etylenu-tlenek propylenu, etoksylanów alkilowych, etoksylanów-propoksylanów alkilowych, etoksylanów-butoksylanów alkilowych i ich mieszanin.The process preferably employs a nonionic surfactant selected from the group consisting of ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, alkyl ethoxylates, alkyl propoxylate ethoxylates, alkyl butoxide ethoxylates, and mixtures thereof.

Korzystnie w sposobie stosuje się pierwszy wypełniacz aktywny wybrany z grupy składającej się z fosfonianów, fosfinianów; akrylanów, polikarboksylanów i ich mieszanin.Preferably the process uses a first builder selected from the group consisting of phosphonates, phosphinates; acrylates, polycarboxylates, and mixtures thereof.

Korzystnie stosuje się drugi wypełniacz aktywny zawierający czynnik chelatujący w postaci kwasu etylenodiaminotetraoctowego lub jego soli.Preferably, a second builder is used which comprises the ethylenediaminetetraacetic acid chelating agent or a salt thereof.

Korzystnie w sposobie drugi koncentrat jest niezgodny z pierwszym koncentratem.Preferably, in the method, the second concentrate is incompatible with the first concentrate.

Korzystnie w sposobie stosuje się drugi wypełniacz aktywny zawierający sól kwasu alkilenopoliaminopolioctowego.Preferably, the process uses a second builder containing an alkylene polyamine polyacetic acid salt.

Sposób korzystnie charakteryzuje się tym, że stosuje się kwas wybrany z grupy składającej się z kwasów organicznych, kwasów nieorganicznych i ich mieszanin, zwłaszcza stosuje się kwas obejmujący kwas organiczny wybrany z grupy składającej się z kwasu cytrynowego, kwasu octowego, kwasu hydroksyoctowego, kwasu glukonowego, kwasu glukoheptanowego, kwasu mlekowego i ich mieszanin.The method is preferably characterized in that an acid is used selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids and mixtures thereof, especially an acid comprising an organic acid selected from the group consisting of citric acid, acetic acid, hydroxyacetic acid, gluconic acid, is used. glucoheptanoic acid, lactic acid, and mixtures thereof.

Korzystnie w sposobie z poddawanego myciu pojemnika z politereftalanu etylenu usuwa się pleśń.Preferably, the process removes mold from the washable polyethylene terephthalate container.

188 662188 662

Korzystnie w sposobie stosuje się roztwór myjący zawierający od 6 do 500 ppm środka powierzchniowo czynnego, od 480 do 4000 ppm wypełniacza aktywnego i od 20 do 800 ppm środka sprzęgającego.Preferably, the process uses a washing solution containing from 6 to 500 ppm of surfactant, from 480 to 4000 ppm of builder, and from 20 to 800 ppm of a coupling agent.

Przedmiotem wynalazku jest także sposób czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu, charakteryzujący się tym, że obejmuje etapy kontaktowania pojemnika z alkalicznym roztworem myjącym o temperaturze w zakresie od 50°C do 60°C, przy czym alkaliczny roztwór myjący wytwarza się przed użyciem z pierwszego koncentratu, drugiego koncentratu, z 1% wag. do 5% wagowych źródła alkaliów i w uzupełnieniu bilansu z wody; przy czym (a) pierwszy koncentrat zawiera pierwszy niejonowy środek powierzchniowo czynny, pierwszy wypełniacz aktywny i kwas utrzymujący trwałość roztworu fazowego; i (b) drugi koncentrat zawiera drugi niejonowy środek powierzchniowo czynny i drugi wypełniacz aktywny, przy czym pierwszy i drugi koncentrat znajdują się w roztworze myjącym w stężeniu łącznym w zakresie od 0,3% wag. do 2,0% wag. a pierwszy niejonowy środek powierzchniowo czynny ma temperaturę mętnienia w zakresie od 25 °C do 60°C.The invention also relates to a method of cleaning polyethylene terephthalate containers, characterized in that it comprises the steps of contacting the container with an alkaline washing solution having a temperature ranging from 50 ° C to 60 ° C, the alkaline washing solution being prepared from the first concentrate before use, % of the second concentrate, with 1 wt. up to 5% by weight of an alkali source and balance with water; wherein (a) the first concentrate comprises a first non-ionic surfactant, a first builder, and a phase solution stable acid; and (b) the second concentrate comprises a second non-ionic surfactant and a second builder, the first and second concentrates being in the washing solution at a total concentration ranging from 0.3 wt%. % up to 2.0 wt.% and the first non-ionic surfactant has a cloud point in the range of 25 ° C to 60 ° C.

W sposobie korzystnie stosuje się (a) pierwszy koncentrat zawierający:The process preferably uses (a) a first concentrate comprising:

(i) od 1 do 15% wagowych pierwszego niejonowego środka powierzchniowo czynnego i (ii) od 5 do 20% wagowych pierwszego wypełniacza aktywnego; i (iii) od 10 do 20% wagowych kwasu; i (b) drugi koncentrat zawierający:(i) from 1 to 15% by weight of a first non-ionic surfactant, and (ii) from 5 to 20% by weight of the first builder; and (iii) 10 to 20 wt% acid; and (b) a second concentrate containing:

(i) od 0,1 do 5% wagowych drugiego niejonowego środka powierzchniowo czynnego i (ii) od 15 do 45% wagowych drugiego wypełniacza aktywnego.(i) from 0.1 to 5% by weight of a second nonionic surfactant, and (ii) from 15 to 45% by weight of a second builder.

Korzystnie w roztworze myjącym, stężenie pierwszego koncentratu dodanego do roztworu myjącego mieści się w zakresie od 0,1% wagowych do 0,8% wagowych roztworu myjącego.Preferably, in the washing solution, the concentration of the first concentrate added to the washing solution ranges from 0.1 wt% to 0.8 wt% of the washing solution.

Korzystnie w roztworze myjącym, stężenie drugiego koncentratu dodanego do roztworu myjącego mieści się zakresie od 0,2% wagowych do 1,2% wagowych roztworu myjącego.Preferably, in the washing solution, the concentration of the second concentrate added to the washing solution ranges from 0.2% by weight to 1.2% by weight of the washing solution.

Korzystnie w roztworze myjącym, stosunek pierwszego koncentratu do drugiego koncentratu, mieści się w zakresie od 0,1:0,5 do 0,1:1,0.Preferably, in the washing solution, the ratio of the first concentrate to the second concentrate is in the range from 0.1: 0.5 to 0.1: 1.0.

Korzystnie w sposobie stosuje się roztwór myjący zawierający od 0,3% wagowych do 2,0% wagowych pierwszego i drugiego koncentratu.Preferably, the process uses a washing solution containing from 0.3 wt% to 2.0 wt% of the first and second concentrates.

Korzystnie stosuje się pierwszy koncentrat zawierający dodatkowo środek sprzęgający, zwłaszcza stosuje się środek sprzęgający wybrany z grupy składającej się z ksylenosulfonianu sodu, siarczanu 2-etyloheksylu, kumenosulfonianu sodu, toluenosulfonianu sodu, alkilonaftalenosulfonianu sodu, oktanosulfonianu sodu, rozgałęzionego alkilofenoksyfenylodisulfonianu, liniowego alkilofenoksyfenylodisulfonianu i ich mieszanin.Preferably a first concentrate containing an additional coupling agent is used, in particular a coupling agent selected from the group consisting of sodium xylene sulfonate, 2-ethylhexyl sulfate, sodium cumene sulfate, sodium toluene sulfonate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium octane sulfonate, branched alkylphenoxyphenyldisulfonate, and a linear alkylphenoxy disulfonate mixture thereof, is used.

Korzystnie stosuje się środek sprzęgający zawierający polifunkcyjny związek hydroksylowy.Preferably, a coupling agent containing a polyfunctional hydroxy compound is used.

Korzystnie stosuje się środek sprzęgający zawierający ester fosforowy.Preferably, a coupling agent containing a phosphoric ester is used.

W sposobie korzystnie stosuje się pierwszy wypełniacz aktywny wybrany z grupy składającej się z fosfonianów, fosfinianów, akrylanów, polikarboksylanów i ich mieszanin.The process preferably uses a first builder selected from the group consisting of phosphonates, phosphinates, acrylates, polycarboxylates, and mixtures thereof.

Korzystnie w sposobie drugi wypełniacz aktywny jest niezgodny z pierwszym koncentratem.Preferably, in the method, the second builder is incompatible with the first concentrate.

Korzystnie stosuje się drugi wypełniacz aktywny zawierający sól kwasu alkilenopoliaminopolioctowego.Preferably, a second builder is used which comprises a salt of an alkylene polyamine polyacetic acid.

Korzystnie w sposobie stosuje się kwas wybrany z grupy składającej się z kwasów organicznych, kwasów nieorganicznych i ich mieszanin, zwłaszcza stosuje się kwas obejmujący kwas organiczny wybrany z grupy składającej się z kwasu cytrynowego, kwasu octowego, kwasu hydroksyoctowego, kwasu glukonowego, kwasu glukoheptanowego, kwasu mlekowego i ich mieszanin.Preferably the process uses an acid selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids and mixtures thereof, especially an acid containing an organic acid selected from the group consisting of citric acid, acetic acid, hydroxyacetic acid, gluconic acid, glucoheptanoic acid, lactic acid and their mixtures.

188 662188 662

Korzystnie w sposobie stosuje się pierwszy niejonowy środek powierzchniowo czynny o temperaturze mętnienia w alkalicznym roztworze myjącym w zakresie od 10°C do 50°C.Preferably, the process employs a first non-ionic surfactant having a cloud point in the alkaline washing solution in the range from 10 ° C to 50 ° C.

W sposobie korzystnie z poddawanego myciu pojemnika z politereftalanu etylenu usuwa się pleśń.In the method, mold is preferably removed from the washable polyethylene terephthalate container.

W sposobie korzystnie roztwór myjący zawiera od 6 do 500 ppm środka powierzchniowo czynnego, przynajmniej 5 ppm pierwszego wypełniacza aktywnego, przy czym pierwszy wypełniacz zawiera związek fosfonianowy i przynajmniej 1000 ppm drugiego wypełniacza aktywnego, przy czy drugi wypełniacz aktywny zawiera kwas etylenodiaminotetraoctowy lub jego sól.In the process, preferably the washing solution comprises from 6 to 500 ppm of surfactant, at least 5 ppm of the first builder, wherein the first builder comprises a phosphonate compound and at least 1000 ppm of the second builder, with the second builder comprising ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof.

Przedmiotem wynalazku jest także alkaliczny roztwór myjący do czyszczenia pojemników z politereftalanu etylenu, charakteryzujący się tym, że roztwór my‘ący zawiera mieszaninę:The invention also relates to an alkaline cleaning solution for cleaning polyethylene terephthalate containers, characterized in that the cleaning solution comprises a mixture of:

a) od 1 do 5% wagowych źródła alkaliów;a) from 1 to 5% by weight of an alkali source;

b) od 480 do 4000 ppm wypełniacza aktywnego;b) from 480 to 4000 ppm builder;

c) od 6 do 500 ppm niejonowego środka powierzchniowo czynnego mającego temperaturę mętnienia w zakresie od 5°C do 60°C; i (d) od 20 do 800 ppm środka sprzęgającego.c) from 6 to 500 ppm of a non-ionic surfactant having a cloud point in the range from 5 ° C to 60 ° C; and (d) from 20 to 800 ppm of a coupling agent.

Roztwór myjący korzystnie zawiera od 1,5% wagowych do 3% wagowych źródła alkaliów.The washing solution preferably contains from 1.5 wt% to 3 wt% of the alkali source.

Roztwór myjący korzystnie zawiera środek sprzęgający wybrany z grupy składającej się z ksylenosulfonianu sodu, siarczanu 2-etyloheksylu, kumenosulfonianu sodu, toluenosulfonianu sodu, alkilonaftalenosulfonianu sodu, oktanosulfonianu sodu, rozgałęzionego alkilofenoksyfenylodisulfonianu, liniowego alkilofenoksyfenylodisulfonianu i ich mieszanin.The washing solution preferably comprises a coupling agent selected from the group consisting of sodium xylene sulfonate, 2-ethylhexyl sulfate, sodium cumene sulfonate, sodium toluene sulfonate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium octane sulfonate, branched alkylphenoxyphenyl disulfonate, linear alkylphenoxyphenyldisulfonate and ichthyin sulfonate.

Roztwór myjący korzystnie charakteryzuje się tym, że środek sprzęgający zawiera polifunkcyjny związek hydroksylowy.The washing solution is preferably characterized in that the coupling agent comprises a polyfunctional hydroxyl compound.

Korzystnie środek sprzęgający zawiera związek fosfonianowy.Preferably, the coupling agent comprises a phosphonate compound.

Roztwór myjący korzystnie charakteryzuje się tym, że środek powierzchniowo czynny zawiera niejonowy środek powierzchniowo czynny, zwłaszcza niejonowy środek powierzchniowo czynny wybrany z grupy składającej się z blokowych kopolimerów tlenek etylenu-tlenek propylenu, etoksylanów alkilowych, etoksylanów-propoksylanów alkilowych, etoksylanów-butoksylanów alkilowych i ich mieszanin.The washing solution is preferably characterized in that the surfactant comprises a nonionic surfactant, in particular a nonionic surfactant selected from the group consisting of ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, alkyl ethoxylates, alkyl ethoxylates, alkyl ethoxylates, butoxides, and the same. mixtures.

Korzystnie roztwór myjący zawiera wypełniacz aktywny wybrany z grupy składającej się z fosfonianów, fosfinianów, akrylanów, polikarboksylanów i ich mieszanin.Preferably, the washing solution comprises a builder selected from the group consisting of phosphonates, phosphinates, acrylates, polycarboxylates, and mixtures thereof.

Korzystnie wspomniany wypełniacz aktywny obejmuje kwas etylenodiaminotetraoctowy lub jego sól.Preferably, said builder comprises ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof.

Korzystnie roztwór myjący zawiera przynajmniej 1000 ppm kwasu etylenodiaminotetraoctowego lub jego soli, przynajmniej 5 ppm związku fosfonianowego i przynajmniej 100 ppm związku glukonianowego.Preferably the washing solution comprises at least 1000 ppm of ethylenediaminetetraacetic acid or its salt, at least 5 ppm of a phosphonate compound and at least 100 ppm of a gluconate compound.

Roztwór myjący korzystnie ma pH co najmniej 13.The washing solution preferably has a pH of at least 13.

Przedmiotem wynalazku jest więc alkaliczny roztwór myjący zawierający kompozycje koncentratów i sposoby czyszczenia butelek z politereftalanu etylenu (PET), z polepszonym usuwaniem pleśni i zmniejszeniem mętnienia. Dodatkowo do 1 do 3% wag. sody żrącej stosowanej zwykle w procedurach mycia butelek z PET, kompozycja według wynalazku zawiera kombinację środka powierzchniowo czynnego i wypełniacza aktywnego, które polepszają czyszczenie i usuwają pleśń.The present invention therefore relates to an alkaline cleaning solution containing concentrate compositions and methods for cleaning polyethylene terephthalate (PET) bottles with improved mold removal and reduced turbidity. In addition to 1 to 3 wt. Caustic soda commonly used in PET bottle washing procedures, the composition of the present invention contains a combination of a surfactant and a builder which improves cleaning and removes mold.

Zmętnienie pochodzi generalnie z chemicznego wytrawiania, spowodowanego przez sodę żrącą obecną w roztworze myjącym. Zmętnienie jest utratą przezroczystości lub zmatowieniem powierzchni pojemnika z PET, która zmniejsza estetyczny wygląd pojemnika. Niespodziewanie stwierdzono, że przez zastosowanie środka powierzchniowo czynnego o odpowiedniej temperaturze mętnienia, można znacznie zmniejszyć zmętnienie. Korzystnie, pojemniki z PET obrabiane roztworem myjącym według wynalazku są wolne od zmętnienia.Cloudiness generally comes from chemical etching caused by caustic soda in the washing solution. Haze is the loss of transparency or dullness on the surface of a PET container that reduces the aesthetic appearance of the container. It has surprisingly been found that by using a surfactant with an appropriate cloud point, the haze can be significantly reduced. Preferably, the PET containers treated with the washing solution according to the invention are cloud free.

Następnie, wzrost pleśni, w szczególności wewnątrz zawracanych butelek z PET, okazał się być głównym wyzwaniem podczas mycia butelek. Pleśnie są bardzo trudne do usunięcia, nawet roztworem zawierającym dużo, czyli 3% sody żrącej. Dobre wyczyszczenie zwykle usuwa większość organicznych składników pleśni. Jednak nieorganiczne pozostałości pleśniSubsequently, mold growth, in particular inside recycled PET bottles, has proved to be a major challenge when washing bottles. Molds are very difficult to remove, even with a solution containing a lot of 3% caustic soda. Good cleaning usually removes most of the organic components of the mold. However, inorganic mold residue

188 662 mogą pozostawać na powierzchni pojemników z PET. Może to powodować problem podobny do plam z wody. Te warunki dają pozytywne wyniki badania przy barwieniu błękitem metylenowym (Industrial Code of Practice for Refillable PET Bottlles), wyd. 1 (1993-1994 UNESDA/CESDA, str. V-18). Kompozycje koncentratów zastosowane w sposobach według wynalazku faktycznie usuwają zanieczyszczenia oraz zarówno organiczne, jak i nieorganiczne pozostałości pleśni.They may remain on the surface of the PET containers. This can cause a problem similar to a water stain. These conditions give positive results when staining with methylene blue (Industrial Code of Practice for Refillable PET Bottlles), 2nd Ed. 1 (1993-1994 UNESDA / CESDA, pp. V-18). The concentrate compositions employed in the methods of the invention actually remove contaminants and both organic and inorganic mold residues.

Generalnie, roztwór myjący według wynalazku jest zestawiany z dwóch kompozycji koncentratów. Te dwie kompozycje koncentratów są łączone w wodnym roztworze myjącym ze źródłem alkaliów przed zastosowaniem. Te kompozycje koncentratów zawierają ogólnie środki powierzchniowo czynne, kwas, wypełniacze aktywne, takie jak środki maskujące i środki chelatujące, środki sprzęgające i szereg innych substancji pomocniczych.In general, the inventive washing solution is formulated from two concentrate compositions. These two concentrate compositions are combined in an aqueous washing solution with an alkali source prior to use. These concentrate compositions generally contain surfactants, an acid, builders such as sequestering and chelating agents, coupling agents, and a variety of other excipients.

A. Układ środków powierzchniowo czynnychA. System of surfactants

Generalnie, kompozycje zgodnie z wynalazkiem zawierają środki powierzchniowo czynne dla ułatwiania czyszczenia z małą ilością piany i zabezpieczenia przed zmętnieniem pojemników z PET. Cały szereg środków powierzchniowo czynnych może być stosowany w rozwiązaniu według wynalazku, obejmujących niejonowe środki powierzchniowo czynne, anionowe środki powierzchniowo czynne, amfoteryczne środki powierzchniowo czynne i ich mieszaniny.In general, the compositions of the invention include surfactants to aid in low foam cleaning and prevent clouding of PET containers. A variety of surfactants may be used in the present invention, including nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and mixtures thereof.

Niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują także dużą ilość związków polimerowych, które zawierają w szczególności, lecz nie wyłącznie, etoksylowane alkilofenole, etoksylowane alkohole alifatyczne, etoksylowane aminy, etoksylowane etery amin, estry karboksylowe, amidy karboksylowe i blokowe kopolimery tlenku poli(oksyalkilenu).Nonionic surfactants also include a large number of polymeric compounds that include, but are not limited to, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated aliphatic alcohols, ethoxylated amines, ethoxylated amine ethers, carboxylic esters, carboxylic amides, and poly (oxyalkylene oxide) block copolymers.

Korzystnie, według wynalazku stosuje się niejonowe środki powierzchniowo czynne, takie jak środki zawierające jednostki tlenku etylenu, jednostki tlenku propylenu oraz ich mieszaniny i jednostki tlenek etylenu-tlenek propylenu w układzie niejednorodnym lub blokowym. Ponadto dla wynalazku użyteczne są niejonowe środki powierzchniowo czynne, które zawierają związki alkil-tlenek etylenu, alkil-tlenek etylenu-tlenek propylenu i alkil-tlenek etylenu-tlenek butylenu oraz ich mieszaniny. Jednostki tlenek etylenu-tlenek propylenu i tlenek etylenu-tlenek butylenu mogą być ułożone niejednorodnie lub blokowo. Użyteczne także według wynalazku są niejonowe środki powierzchniowo czynne posiadające dowolną mieszaninę kombinacji jednostek tlenek etylenu-tlenek propylenu połączonych z łańcuchem alkilowym, przy czym jednostki tlenku etylenu i tlenku propylenu mogą być w dowolnym statystycznym lub założonym układzie, o dowolnej określonej długości. Niejonowe środki powierzchniowo czynne użyteczne w wynalazku mogą także zawierać bezładne sekcje blokowego i niejednorodnego zestawu tlenek etylenu-tlenek propylenu i tlenek etylenu-tlenek butylenu.Preferably, nonionic surfactants are used according to the invention, such as those containing ethylene oxide units, propylene oxide units and mixtures thereof and ethylene oxide-propylene oxide units in a heterogeneous or block arrangement. In addition, nonionic surfactants which contain alkyl-ethylene oxide, alkyl-ethylene oxide-propylene oxide and alkyl-ethylene oxide-butylene oxide compounds and mixtures thereof are useful for the invention. The ethylene oxide-propylene oxide and ethylene oxide-butylene oxide units may be non-uniformly or block-oriented. Also useful according to the invention are nonionic surfactants having any mixture of combinations of ethylene oxide-propylene oxide units linked to an alkyl chain, and the ethylene oxide and propylene oxide units may be in any random or predetermined configuration and of any specified length. The nonionic surfactants useful in the invention may also contain random sections of a block and heterogeneous ethylene oxide-propylene oxide and ethylene oxide-butylene oxide compositions.

Korzystne niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują alkilofenole, etoksylowane alkohole i blokowe kopolimery tlenku etylenu i tlenku propylenu.Preferred nonionic surfactants include alkylphenols, ethoxylated alcohols, and block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.

Przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych uznanych za użyteczne według wynalazku obejmują kopolimery blokowe (EO)/(PO), posiadające przynajmniej 3 mole (EO) i przynajmniej 15 moli (PO); arylowe lub alifatyczne etoksylany, posiadające przynajmniej 3 mole (EO), które mogą być lub nie być zakończone jednostkami metylowymi, butylowymi lub benzylowymi; arylowe lub alifatyczne kopolimery etoksylanowo-propoksylanowe, posiadające przynajmniej 2 mole (EO) i od około 4 moli (PO), które także mogą być lub nie być zakończone jednostkami metylowymi, butylowymi lub benzylowymi; arylowe lub alifatyczne kopolimery etoksylanowo-butoksylanowe, posiadające przynajmniej 2 mole (EO) i około 4 moli (BO), które także mogą być lub nie być zakończone jednostkami metylowymi, butylowymi lub benzylowymi. Alifatyczna grupa może zawierać dowolną rozgałęzioną lub liniową jednostkę C ₈-C 24. Grupa arylowa może generalnie obejmować struktury aromatyczne takie jak benzyl. Wartość HLB od 4 do 13 może być także stosowana do scharakteryzowania środków powierzchniowo czynnych użytecznych według wynalazku.Examples of nonionic surfactants found useful in the present invention include (EO) / (PO) block copolymers having at least 3 moles (EO) and at least 15 moles (PO); aryl or aliphatic ethoxylates of at least 3 moles (EO), which may or may not be terminated with methyl, butyl or benzyl units; aryl or aliphatic ethoxylate propoxylate copolymers having at least 2 moles (EO) and from about 4 moles (PO), which also may or may not be terminated with methyl, butyl or benzyl units; aryl or aliphatic ethoxylate-butoxide copolymers having at least 2 moles (EO) and about 4 moles (BO), which also may or may not be terminated with methyl, butyl or benzyl units. The aliphatic group can contain any branched or linear C ₈ -C 24 unit. The aryl group can generally include aromatic structures such as benzyl. An HLB value of 4 to 13 may also be used to characterize the surfactants useful according to the invention.

Reprezentatywne niejonowe środki powierzchniowo czynne, użyteczne według wynalazku obejmują blokowe kopolimery EO/PO dostępne z firmy Henkel KGaA; Pluronic L62 i L44 stanowiące blokowe kopolimery EO/PO dostępne z firmy BASF; Tergitol 15-S-3, TMN 3, TMN 10, będące etoksylowanymi alkoholami, dostępne z firmy Union Carbide; SurfonicRepresentative nonionic surfactants useful in the invention include EO / PO block copolymers available from Henkel KGaA; Pluronic L62 and L44 are EO / PO block copolymers available from BASF; Tergitol 15-S-3, TMN 3, TMN 10, which are ethoxylated alcohols available from Union Carbide; Surfonic

188 662188 662

L-24-1.3, który jest etoksylowanym liniowym alkoholem dostępnym w firmie Texaco Chemical Co; etoksylowane nonylofenole takie jak NPE 4,5, NPE 9 i Surfonic N120 dostępne z firmy Texaco Chemical Co.; etoksylowane alkiloaminy, takie jak etoksylowana kokoamina dostępna z firmy Sherex Chemical Co. jako Varonic K-215; alkiloetoksylowane kwasy karboksylowe, takie jak Neodex 23-4 i etoksylany alkoholi benzylowych i· blokowe kopolimery EO/PO, wśród innych niejonowych środków powierzchniowo czynnych.L-24-1.3, which is an ethoxylated linear alcohol available from Texaco Chemical Co; ethoxylated nonylphenols such as NPE 4.5, NPE 9, and Surfonic N120 available from Texaco Chemical Co .; ethoxylated alkylamines such as ethoxylated cocoamine available from Sherex Chemical Co. as Varonic K-215; alkyl ethoxylated carboxylic acids such as Neodex 23-4 and benzyl alcohol ethoxylates and EO / PO block copolymers, among other nonionic surfactants.

Użyteczne także według wynalazku są niskopieniące środki powierzchniowo czynne, które mogą się wyolejać z roztworu myjącego w temperaturze 59°C lub niższej. Korzystnie układ środków powierzchniowo czynnych zawiera środki powierzchniowo czynne o temperaturze mętnienia około 5°C do 60°C, korzystnie od około 10°C do 50°C, a najkorzystniej około 10°C do 20°C, tak że w alkalicznym roztworze myjącym środek powierzchniowo czynny wyoleja się lub tworzy powłokę i osadza na powierzchni pojemnika z PET, zapewniając ochronę przed zmętnieniem.Also useful according to the invention are low-foaming surfactants which may flow out of the cleaning solution at temperatures of 59 ° C or less. Preferably, the surfactant system comprises surfactants with a cloud point of about 5 ° C to 60 ° C, preferably from about 10 ° C to 50 ° C, and most preferably about 10 ° C to 20 ° C, such that in an alkaline cleansing solution the detergent The surfactant oils or forms a coating and deposits on the surface of the PET container, providing protection against haze.

Jedna z pierwszorzędowych grup środków powierzchniowo czynnych obejmuje Dehypon LT104, który stanowi C12-18 alkohol tłuszczowy etoksylowany (EO)io zakończony butylem i LS24, który stanowi C12-14 alkohol tłuszczowy ((EO)2 (PO)ą), obydwa dostępne z firmy Henkel Canada Ltd.One of the primary groups of surfactants includes Dehypon LT104, which is a C12-18 fatty alcohol ethoxylate (EO) and butyl terminated, and LS24 which is a C12-14 fatty alcohol ((EO) 2 (PO)), both available from Henkel Canada Ltd.

Według wynalazku mogą być także stosowane anionowe środki powierzchniowo czynne. Typowe handlowo dostępne anionowe środki powierzchniowo czynne dostarczają jako anion funkcyjny albo anion karboksylanowy, sulfonianowy, siarczanowy lub też grupę fosforanową. Stwierdzono, że anionowe środki powierzchniowo czynne bazujące na karboksylanach, jak karboksylany etoksylowanych alkoholi zmniejszają zmętnienie pojemników. Handlowym źródłem tego typu środka powierzchniowo czynnego jest Neodox 23-4™ dostępny w firmie Shell Chemical Co.Anionic surfactants can also be used according to the invention. Conventional commercially available anionic surfactants provide as a functional anion or a carboxylate, sulfonate, sulfate anion, or else a phosphate group. Carboxylate-based anionic surfactants such as alcohol ethoxylate carboxylates have been found to reduce the haze of containers. A commercial source of this type of surfactant is Neodox 23-4 ™ available from Shell Chemical Co.

Według wynalazku mogą być także stosowane amfoteryczne środki powierzchniowo czynne. Takie amfoteryczne środki powierzchniowo czynne obejmują betainowe środki powierzchniowo czynne, sulfobetainowe środki powierzchniowo czynne, sarkozynianowe środki powierzchniowo czynne, amfoteryczne pochodne imidazoliny i inne. Szereg środków powierzchniowo czynnych uznanych jako przydatne dla zmniejszenia zmętnienia obejmuje sarkozyniany kokoilowe i lauroilowe/kokoilo- i lauroilosarkozyny, takie jak Hamposyl C i L dostępne z firmy Hampshire Chemical Co.According to the invention, it is also possible to use amphoteric surfactants. Such amphoteric surfactants include betaine surfactants, sulfobetaine surfactants, sarcosinate surfactants, imidazoline amphoteric surfactants, and others. A number of surfactants found useful in reducing haze include cocoyl and lauroyl / cocoyl and lauroyl sarcosine sarcosinates such as Hamposyl C and L available from Hampshire Chemical Co.

B. KwasyB. Acids

Kompozycja zgodnie z wynalazkiem może także zawierać źródło kwasu. Kwas działa jako stabilizator układu środków powierzchniowo czynnych tak, że przed zmieszaniem w roztworze myjącym koncentrat stanowi stabilny fazowo, roztwór właściwy. Raz dodane do alkalicznego roztworu myjącego kwasy są neutralizowane, stają się solami i zapewniają podwyższenie skuteczności czyszczenia i opóźniają tworzenie osadu na elementach maszyny myjącej. Generalnie, kwasem może być dowolna liczba kwasów organicznych lub nieorganicznych.The composition according to the invention may also contain an acid source. The acid acts as a stabilizer of the surfactant system so that the concentrate forms a phase stable, specific solution prior to mixing in the washing solution. Once added to the alkaline cleaning solution, the acids are neutralized, become salts and provide increased cleaning efficiency and delay the formation of deposits on the washing machine components. In general, the acid can be any number of organic or inorganic acids.

Nieorganiczne kwasy użyteczne w kompozycji i sposobach obejmują między innymi kwas fosforowy, kwas polifosforowy lub kwaśne sole pirofosforowe. Organiczne kwasy użyteczne w wynalazku obejmują kwasy mono- i polikarboksylowe, takie jak kwas octowy, kwas hydroksyoctowy, kwas cytrynowy, kwas glukonowy, kwas glukoheptanowy, kwas mlekowy, kwas bursztynowy, kwas malonowy, kwas glutarowy i ich mieszaniny.Inorganic acids useful in the compositions and methods include, but are not limited to, phosphoric acid, polyphosphoric acid, or acid pyrophosphoric salts. Organic acids useful in the invention include mono- and polycarboxylic acids such as acetic acid, hydroxyacetic acid, citric acid, gluconic acid, glucoheptanoic acid, lactic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, and mixtures thereof.

C. Wypełniacze aktywneC. Active fillers

Kompozycje zgodnie z wynalazkiem mogą także zawierać wypełniacze aktywne. Wypełniacze aktywne, t.j. czynniki maskujące i chelatujące, zapobiegają wytrącaniu się osadów na ścianach bocznych pojemników z PET i na maszynie do mycia butelek. Wypełniacze aktywne ułatwiają także tworzenie się zawiesiny zanieczyszczeń, wiążą jony nadające twardość i następnie wspomagają czyszczenie podczas procesu mycia. Zgodnie z jednym z wykonań wynalazku pierwszy koncentrat może zawierać pierwszy wypełniacz aktywny, a drugi koncentrat może zawierać drugi wypełniacz aktywny.The compositions according to the invention may also contain builders. Active fillers, i.e. Masking and chelating agents prevent deposits on the side walls of PET containers and on the bottle washing machine. Builders also help to suspend contaminants, bind hardness ions and then aid cleaning during the cleaning process. In accordance with one embodiment of the invention, the first concentrate may contain a first builder and the second concentrate may include a second builder.

Wypełniacze, które można stosować zgodnie z wynalazkiem obejmują czynniki maskujące, takie jak między innymi fosfoniany, fosfiniany, akrylany i poliakrylany i polikarboksylany. Użyteczne jako wypełniacze aktywne są także między innymi polimery maleinianoweFillers that can be used in the invention include sequestering agents such as, but not limited to, phosphonates, phosphinates, acrylates, and polyacrylates and polycarboxylates. Maleate polymers, among others, are also useful as builders

188 662 i kopolimery maleinianowo-akrylanowe; sole, takie jak sole kwasu poliasparginowego i poliglutarowego; kwas erytrobowy, poliakryloamidopropylosulfoniany i kwas fosfinokarboksylcwy.188,662 and maleate acrylate copolymers; salts such as salts of polyaspartic and polyglutaric acid; Erythrobic acid, polyacrylamidopropyl sulfonates, and phosphine carboxylic acid.

Rozpuszczalne w wodzie polimery akrylowe, które mogą być stosowane, obejmują poli(kwas akrylowy), poli(kwas metakrylowy), kopolimery kwasu akrylowego i metakrylowego, hydrolizowany poliakrylamid, hydrolizowany metakryloamid, hydrolizowane kopolimery akryloamidu i metakryloamidu i ich mieszaniny. Rozpuszczalne w wodzie sole lub częściowe sole tych polimerów, takie jak ich odpowiednie sole metali alkalicznych (na przykład sodowe lub potasowe) lub sole amonowe mogą być także stosowane.Water-soluble acrylic polymers that may be used include poly (acrylic acid), poly (methacrylic acid), acrylic and methacrylic acid copolymers, hydrolyzed polyacrylamide, hydrolyzed methacrylamide, hydrolyzed acrylamide and methacrylamide copolymers, and mixtures thereof. Water-soluble salts or partial salts of these polymers, such as their corresponding alkali metal (e.g. sodium or potassium) or ammonium salts, may also be used.

Jako wypełniacze aktywne użyteczne są także kwasy fosfonowe i sole kwasów fosfonowych. Takie użyteczne kwasy fosfonowe obejmują kwasy mono-, di-, tri-, tetra- i pentafosfonowe, które zawierają grupy zdolne do tworzenia anionów w warunkach alkalicznych.Also useful as builders are phosphonic acids and salts of phosphonic acids. Such useful phosphonic acids include mono-, di-, tri-, tetra-, and pentaphosphonic acids which contain groups capable of forming anions under alkaline conditions.

. Kwasy fosfonowe mogą także obejmować kwasy fosfonopolikarboksylowe o niskim ciężarze cząsteczkowym, takie jak kwas posiadający około 2-4 jednostek karboksylowych i około 1 do 5 grup fosfonowych. Takie kwasy obejmują kwas 1-fosfono-1-metylobursztynowy, kwas fosfonobursztynowy i kwas 2-fosfonobutano-1,2,4-trikarboksylowy.. Phosphonic acids can also include low molecular weight phosphonopolycarboxylic acids, such as an acid having about 2-4 carboxyl units and about 1 to 5 phosphonic groups. Such acids include 1-phosphono-1-methylsuccinic acid, phosphonosuccinic acid, and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid.

Korzystne środki maskujące obejmują preparaty Dequest® dostępne z firmy Monsanto Co., obejmujące Dequest 2006®, stanowiący sól pentasodową amino(trimetylenofosfonowego kwasu); Dequest 2010®, stanowiący kwas 1-hydroksyetylideno-1,1-difosfonowy; Bayhibit AŃ®, dostępny z firmy Mobay Chemical Co., stanowiący kwas 2-fosfonobutano-1,2,4-trikarboksylowy; Dequest 2000®, stanowiący amino(trimetylenofosfonowy kwas); i Belsperse 161® z firmy Ciba-Geigy, stanowiący kwas fosfrnopolikarboksylowy.Preferred masking agents include the Dequest® formulations available from Monsanto Co., including Dequest 2006®, a pentasodium salt of the amino (trimethylene phosphonic acid); Dequest 2010®, which is 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid; Bayhibit AŃ®, available from Mobay Chemical Co., which is 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid; Dequest 2000®, being an amino (trimethylene phosphonic acid); and Belsperse 161® ex Ciba-Geigy, which is a phosphoropolycarboxylic acid.

Wypełniacz aktywny obecny ewentualnie w koncentracie może stanowić także czynnik chelatujący. Inaczej niż dla czynnika maskującego, czynnik chelatujący dąży do związania metali ziem alkalicznych obecnych w roztworze myjącym i utrzymuje te związki w roztworze. Uważa się, że pleśń wykorzystuje organiczną część pożywienia, pozostawiając sole nieorganiczne. W rezultacie, na nieefektywne usunięcie pleśni często wskazuje obecność nieorganicznych soli, które pozostają na powierzchni pojemnika z PET. Czynnik chelatujący usuwa te nieorganiczne sole, jakie znajdują się pod pleśnią.The builder optionally present in the concentrate can also be a chelating agent. Unlike the sequestering agent, the chelating agent seeks to bind the alkaline earth metals present in the washing solution and keep these compounds in solution. Mold is believed to use up the organic portion of the food, leaving behind inorganic salts. As a result, ineffective mold removal is often indicated by the presence of inorganic salts that remain on the surface of the PET container. The chelating agent removes these inorganic salts from under the mold.

Liczba wiązań, zdolnych do tworzenia przez czynniki chelatujące z pojedynczymi jonami nadającymi twardość, jest odzwierciedlana przez znakowanie czynnika chelatującego jako dwukleszczowy (2), trójkleszczowy (3), czterokleszczowy (4) i.t.d. Według wynalazku można stosować dowolną liczbę czynników chelatujących. Reprezentatywne czynniki chelatujące obejmują między innymi sole kwasów aminokarboksylowych, sole kwasów fosfonowych, polimery akrylowe rozpuszczalne w wodzie.The number of bonds that chelating agents are capable of forming with single hardness ions are reflected by labeling the chelating agent as bidentate (2), tridentate (3), tetridentate (4), etc. Any number of chelating agents can be used in the present invention. Representative chelating agents include, but are not limited to, salts of amino carboxylic acids, salts of phosphonic acids, and water-soluble acrylic polymers.

Odpowiednie czynniki chelatujące w postaci kwasów aminokarboksylowych obejmują między innymi kwas N-hydrOksyetylo-iminodioctowy, kwas nitrylotrioctowy (NTA), kwas etylenodiaminotetraoctowy (EDtA), kwas N-hydroksyetyloetylenodiamino-trioctowy (HEDTA) i kwas dietylernotriaminopentaoctowy (DTPA) oraz kwas izoseryno-N,N-dioctowy, kwas beta-alanino-N,N-dioctowy, glikolan sodu i tripolifosforan. Zgodnie z jednym użytecznym aspektem wynalazku drugi wypełniacz aktywny obecny w drugim koncentracie zawiera czynnik chelatujący w postaci kwasu aminokarboksylowego, korzystnie kwas etylenodiaminotetraoctowy lub jego sole.Suitable chelating agents in the form of amino carboxylic acids include, but are not limited to, N-hydroxyethyl iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDtA), N-hydroxyethyl ethylenediamine triacetic acid (HEDTA) and diethylernotriaminepentaacetic acid, and N-isoserine acetic acid (DTPA). N-diacetic acid, beta-alanine-N, N-diacetic acid, sodium glycolate and tripolyphosphate. According to one useful aspect of the invention, the second builder present in the second concentrate comprises an aminocarboxylic acid chelating agent, preferably ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof.

D. Środki sprzęgające ,D. Coupling agents,

Kompozycja zgodnie z wynalazkiem może zawierać także środki sprzęgające. Środek sprzęgający działa stabilizując kompozycję koncentratu, aby stanowiła trwały fazowo roztwór właściwy.The composition according to the invention may also contain coupling agents. The coupling agent acts to stabilize the concentrate composition to be a phase stable true solution.

Według wynalazku może być użyta do tego celu dowolna liczba organicznych czynników sprzęgających, obejmujących siarczany, sulfoniany oraz monofunkcyjne i wielofunkcyjne alkohole. Korzystne czynniki sprzęgające obejmują związki sulfonowe i siarczanowe, takie jak ksylenosulfonian sodu, kumenosulfonian sodu, toluenosulfonian sodu, siarczan 2-etyloheksylu, disulfonian tlenku alkilowodifenylowego, gdzie grupa alkilowa jest albo rozgałęzioną grupą C12 lub liniową grupą Cio, naftalenosulfonian alkilosodowy oraz oktanosulfonian sodowy i disulfonian i ich mieszaniny.Any number of organic coupling agents may be used in the present invention, including sulfates, sulfonates, and monofunctional and polyfunctional alcohols. Preferred coupling agents include sulfone and sulfate compounds such as sodium xylene sulfonate, sodium cumene sulfonate, sodium toluenesulfonate, 2-ethylhexyl sulfate, alkyl diphenyl oxide disulfonate where the alkyl group is either a branched C12 group or a linear C10 group, sodium alkyl naphthalenesulfonate, and sodium octane sulfonate mixtures thereof.

188 662188 662

Te czynniki sprzęgające, które uznano jako użyteczne, obejmują liniowe alkohole alkilowe, takie jak na przykład etanol, izopropanol i podobne. Użyteczne są także wielofunkcyjne związki polihydroksylowe, takie jak glikole alkilenowe, jak glikol heksylenowy i glikol propylenowy; estry fosforowe obejmujące Gafac RP 710 z firmy Rhone-Poulenc Chemicals i Triton H-66 z firmy Rhom & Haas Co.Those couplers found to be useful include linear alkyl alcohols such as, for example, ethanol, isopropanol, and the like. Also useful are polyfunctional polyhydroxy compounds such as alkylene glycols such as hexylene glycol and propylene glycol; phosphoric esters including Gafac RP 710 from Rhone-Poulenc Chemicals and Triton H-66 from Rhom & Haas Co.

E. Substancje pomocniczeE. Auxiliary substances

W kompozycjach zgodnie z wynalazkiem i sposobach według wynalazku można stosować dowolną liczbę innych substancji pomocniczych, takich jak dodatkowe niejonowe środki powierzchniowo czynne, środki przeciwpienne, takie jak ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki Nr 5,516,451 na rzecz Schmitt i in., który stanowi odnośnik dla niniejszego zgłoszenia. Związki śladowe takie jak jodek potasu, środki barwiące i barwniki, środki zapachowe i konserwujące, pośród innych składników mogą być także użyteczne według wynalazku.Any number of other excipients, such as additional nonionic surfactants, anti-foam agents, such as those disclosed in U.S. Patent No. 5,516,451 to Schmitt et al., Which is hereby incorporated by reference, may be used in the compositions of the invention and methods of the invention. of this application. Trace compounds such as potassium iodide, dyes and dyes, flavors and preservatives, among other ingredients, may also be useful in the present invention.

Sposób według wynalazku zapewnia wysoką skuteczność czyszczenia pojemników z PET, usuwanie zanieczyszczeń, soli nieorganicznych i pleśni, hamując matowienie pojemników. Ten rezultat uzyskiwany jest przez zestawianie pierwszego kwasowego koncentratu o wysokim stężeniu środków powierzchniowo czynnych i oddzielnego, drugiego koncentratu o wysokim stężeniu wypełniaczy aktywnyyh/substancji wspomagających.The method according to the invention ensures high efficiency in cleaning PET containers, removing impurities, inorganic salts and mold, inhibiting tarnishing of the containers. This result is obtained by combining a first acid concentrate with a high concentration of surfactants and a separate, second concentrate with a high concentration of builders / excipients.

Zgodnie z jednym aspektem wynalazku pierwszy i drugi koncentrat mogą być niezgodne, jeśli będą zmieszane oddzielnie od roztworu myjącego. Niezgodność w tym kontekście pochodzi z dwóch różnych wymagań dotyczących pH tych dwu różnych koncentratów. Pierwszy koncentrat może mieć generalnie kwaśne pH, mniejsze od 2 dla utrzymania rozpuszczalności układu środków powierzchniowo czynnych. Wartość pH drugiego koncentratu jest wybrana dla zapewnienia całkowitej rozpuszczalności wypełniacza aktywnego i jest generalnie alkaliczna. Łączenie dwu koncentratów przed rozcieńczeniem w wodnym roztworze może prowadzić do rozdziału faz układu środków powierzchniowo czynnych lub wypełniacza aktywnego w zależności od pH.In accordance with one aspect of the invention, the first and second concentrates may be incompatible if they are mixed separately from the washing solution. The incompatibility in this context is due to the two different pH requirements of the two different concentrates. The first concentrate may have a generally acidic pH, less than 2 to maintain the solubility of the surfactant system. The pH of the second concentrate is selected to ensure complete solubility of the builder and is generally alkaline. Combining the two concentrates prior to dilution in aqueous solution can lead to a phase separation of the surfactant system or the builder system depending on pH.

Podczas stosowania, te dwa koncentraty są łączone w alkaliczny układ myjący dla zapewnienia podwyższonej efektywności czyszczenia i dobrej efektywności kompleksowania. Ilustrujące zakresy stężeń dla każdego z dwóch koncentratów są podane niżej:In use, these two concentrates are combined into an alkaline washing system to provide increased cleaning efficiency and good complexing efficiency. Illustrative concentration ranges for each of the two concentrates are given below:

Tabela 1 Stężenia (% wag.)Table 1 Concentrations (wt%)

Koncentrat 1: Concentrate 1: Użyteczne Useful Korzystne Beneficial Korzystniejsze More favorable Układ środków powierzchniowo czynnych System of surfactants 0,3-25 0.3-25 1-15 1-15 3-10 3-10 Pierwszy wypełniacz aktywny The first builder 0-20 0-20 5-20 5-20 10-20 10-20 Czynnik sprzęgający Coupling factor 1-40 1-40 30-20 30-20 5-15 5-15 Kwas (100% wag./wag.) Acid (100% w / w) 5-30 5-30 10-20 10-20 10-15 10-15 Woda Water uzupełnienie supplement uzupełnienie supplement uzupełnienie supplement Koncentrat 2: Concentrate 2: Układ środków powierzchniowo czynnych System of surfactants 0-10 0-10 0,1-5 0.1-5 0,1-1 0.1-1 Drugi wypełniacz aktywny Second active filler 8-60 8-60 15-45 15-45 30-45 30-45 Woda Water uzupełnienie supplement uzupełnienie supplement uzupełnienie supplement Roztwór do użycia (ppm): Solution to use (ppm): Środek powierzchniowo czynny Surfactant 6-500 6-500 20-300 20-300 60-200 60-200 Wypełniacz aktywny Active filler 480-4000 480-4000 1000-3000 1000-3000 2000-3000 2000-3000 Czynnik sprzęgający Coupling factor 20-800 20-800 60-400 60-400 100-300 100-300

188 662188 662

Podczas stosowania, ten układ rozcieńczany jest do roztworu myjącego, zawierającego od około 0,1% wag. do 0,8% wag., korzystnie od około 0,2% wag. do 0,3% wag. pierwszego koncentratu i od około 0,2% wag. do 1,2% wag., korzystnie od około 0,4% wag. do 0,8% wag. drugiego koncentratu. Proporcja pierwszego koncentratu do drugiego koncentratu w alkalicznym roztworze myjącym generalnie jest w zakresie od około 0,1:0,5 do 0,1:1,0, a korzystnie od około 0,1:0,2 do 0,15:0,3. Generalnie alkaliczny roztwór myjący może zawierać całkowitą ilość od około 0,3 do 2,0% wag., a korzystnie od około 0,5 do 1,,2% wag. obu koncentratów 1 i 2.In use, this system is diluted into a washing solution containing from about 0.1 wt. % to 0.8 wt.%, preferably from about 0.2 wt.%. % up to 0.3 wt.% % of the first concentrate and from about 0.2 wt. % to 1.2 wt.%, preferably from about 0.4 wt.%. % up to 0.8 wt.% second concentrate. The proportion of the first concentrate to the second concentrate in the alkaline washing solution generally ranges from about 0.1: 0.5 to 0.1: 1.0, and preferably from about 0.1: 0.2 to 0.15: 0. 3. In general, the alkaline cleaning solution may contain a total amount of from about 0.3 to 2.0 wt.%, And preferably from about 0.5 to 1.2 wt.%. both concentrates 1 and 2.

Zgodnie z jednym zalecanym aspektem wynalazku, roztwór myjący zawiera przynajmniej około 1000 ppm EDTA, przynajmniej około 5 ppm związku fosfonianowego i przynajmniej około 100 ppm związku glukonianowego.In accordance with one preferred aspect of the invention, the cleaning solution comprises at least about 1000 ppm EDTA, at least about 5 ppm phosphonate compound, and at least about 100 ppm gluconate compound.

Mycie pojemników z PET generalnie prowadzone jest w szeregu etapach. Pojemniki z PET są opróżniane i wstępnie płukane, a następnie moczone w roztworze myjącym. Roztwór myjący generalnie zawiera około od 1,0% wag. do 5% wag., a korzystnie od 1,5% wag. do 3% wag. sody żrącej (NaOH). Do tego układu domieszany jest koncentrat 1 i koncentrat 2, do którego wkładane są pojemniki z PET. Mycie ma tendencję do przebiegania w czasie, zmieniającym się od około 7 do 20 minut. Temperatura mycia wynosi około 59°C ± 1°C. Pojemniki przechodzą następnie przez etap łagodnie alkaliczny, gdzie do zbiornika dopływa woda, kontynuując mycie i rozpoczynając płukanie poprzez zmniejszenie stężenia wodorotlenku sodu. Stężenie sody żrącej może być utrzymywane za pomocą miernika przewodności. Pojemniki przechodzą następnie przez przynajmniej trzy etapy płukania, w których kolejno płucze się pojemniki ciepłą i zimną wodą. Końcowe płukanie odbywa się pod bieżącą wodą po czym pojemniki są odwracane pionowo, sprawdzane i napełniane.The cleaning of PET containers generally takes place in a number of steps. PET containers are emptied and pre-rinsed, and then soaked in the washing solution. The washing solution generally comprises about 1.0 wt. % to 5 wt.%, preferably 1.5 wt.%. up to 3 wt.% caustic soda (NaOH). To this system, concentrate 1 and concentrate 2 are mixed into which the PET containers are inserted. Washing tends to take place over a period of from about 7 to 20 minutes. The washing temperature is approximately 59 ° C ± 1 ° C. The containers then go through a mildly alkaline step where water flows into the tank, continuing to wash and commencing rinsing by reducing the sodium hydroxide concentration. The caustic soda concentration can be maintained with a conductivity meter. The containers then go through at least three rinsing steps in which the containers are rinsed sequentially with warm and cold water. Final rinsing is done under running water after which the containers are inverted vertically, checked and filled.

PrzykładyExamples

Następujące przykłady wykonania stanowią nieograniczające przedstawienie wynalazku.The following embodiments are a non-limiting illustration of the invention.

Przykład wykonania 1Execution example 1

Oceniano zmętnienie stosując różne kompozycje, jak to podano szczegółowo. Przykłady podane poniżej w tabeli 2, były badane wraz z innymi kompozycjami w tabeli 3.Haze was assessed using the various compositions as detailed. The examples given below in Table 2 were tested along with the other compositions in Table 3.

Tabela 2Table 2

Kompozycje Compositions Przykład 1A Example 1A Przykład 1B Example 1B H3PO4 (75% wag/.wag.) H3PO4 (75% w / w) 10,00 10.00 - - kwas glukonowy (50% wag./wag.) gluconic acid (50% w / w) 10,00 10.00 - - Dehypon LT104 (C^.|_SH₂4.37/(EO)K)O_nC4Hq)Dehypon LT104 (C ^. | _S H ₂ 4.37 / (EO) K) O _n C4Hq) 11,00 11.00 - - Dehypon LS24 (C|₂-14H25-₂9(EO)₂(PO)4OH)Dehypon LS24 (C | ₂ -14H25- ₂ 9 (EO) ₂ (PO) 4OH) 5,00 5.00 - - Triton BG-10 (alkilopoliglukozyd) Triton BG-10 (alkylpolyglucoside) - - 1,00 1.00 Dequest 2000® (50% wag./wag.) (kwas aminotrimetylenofosfonowy Dequest 2000® (50% w / w) (aminotrimethylene phosphonic acid 6,00 6.00 6,00 6.00 Dequest 2010® (60% wag./wag.) (kwas 1 -hydroksyety 1 ideno-1, 1 -difosfonowy) Dequest 2010® (60% w / w) (1-hydroxyethyl 1 ideno-1,1-diphosphonic acid) 2,00 2.00 - - Bayhibit-AM® (50% wag./wag.) kwas 2-fosfonobutano-1,2,4-trikarboksylowy) Bayhibit-AM® (50% w / w) 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid) 3,00 3.00 - - sól tetrasodowa kwasu etylenodiaminotetraoctowego (proszek) ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt (powder) - - 39,00 39.00 kumenosulfonian sodowy (40% wag./wag.) sodium cumene sulfonate (40% w / w) 30,00 30.00 - - VN-11 (eter oleinowy glikolu etylenowego) VN-11 (ethylene glycol oleic ether) 0,50 0.50 - - jodek potasu potassium iodide 0,25 0.25 - -

188 662188 662

Badano chemiczne zmętnienie na paskach z PET 1,27 cm x 5,08 cm (0,5 x 2), które wycinano z amorficznego (o niskim stopniu krystaliczności) arkusza z PET. Paski zanurzano do około 200 ml 2,8% roztworu sody żrącej, zawierającego różne ilości badanych dodatków. Roztwory wytrząsano przy 100 obr. na min. w kąpieli wodnej o temperaturze utrzymywanej w zakresie między 58-60°C, przez 24-72 godzin. Stopień zmętnienia/korozji porównywano wizualnie i grawimetrycznie, stosując wodę (stopień zmętnienia 0) i 2,8% roztwór sody żrącej (stopień zmętnienia 10), jako odnośnika.Chemical haze was examined on 1.27 cm x 5.08 cm (0.5 x 2) PET strips that were cut from an amorphous (low crystallinity) PET sheet. The strips were dipped into about 200 ml of a 2.8% caustic soda solution containing various amounts of tested additives. The solutions were shaken at 100 rpm. for min. in a water bath maintained at a temperature in the range of 58-60 ° C for 24-72 hours. The degree of haze / corrosion was compared visually and gravimetrically using water (haze degree 0) and a 2.8% caustic soda solution (haze degree 10) as a reference.

Tabela 3Table 3

Przykład Example Czynnik aktywny Active factor Stężenie Concentration Zmętnienie Cloudy 1A 1A Tabela 2 Table 2 0,05% wag. 0.05 wt.% 0,5 0.5 1A 1A Tabela 2 Table 2 0,2% wag. 0.2 wt.% 0,5 0.5 1A 1A Tabela 2 Table 2 0,6% wag. 0.6 wt.% 0,5 0.5 1A 1A Tabela 2 Table 2 2,0% wag. 2.0 wt.% 0,5 0.5 1B 1B Tabela 2 Table 2 0,05% wag. 0.05 wt.% 10 10 1B 1B Tabela 2 Table 2 0,1% wag. 0.1 wt.% 7,5 7.5 1B 1B Tabela 2 Table 2 0,2% wag. 0.2 wt.% 5,5 5.5 1B 1B Tabela 2 Table 2 0,35% wag. 0.35 wt.% 1,5 1.5 1C 1C Dehypon LT 104 (C12-18H24-37(EO )| oO_nC4Hg)Dehypon LT 104 (C12-18H24-37 (EO) | oO _n C4Hg) 10 ppm 10 ppm 0 0 1D 1D Dehypon LS24 (C|2-14H25-29(EO)₂(PO)4OH)Dehypon LS24 (C | 2-14H25-29 (EO) ₂ (PO) 4OH) 10 ppm 10 ppm 1 1 1E 1E Triton BG-10 (alkilopoliglukozyd) (70% wag./wag.) Triton BG-10 (alkylpolyglucoside) (70% w / w) 300 ppm 300 ppm 8 8 1F 1F Glukopon 600 (alkilopoliglukozyd ^(C I2,8H27,6O^(C6^H10^O5⁾0-3^H)) Glucopone 600 (alkylpolyglucoside ^(C 12.8H27.6O ^(C 6 ^H 10 ^O 5 ⁾ 0-3 ^H)) 500 ppm 500 ppm 10 10 1G 1G kumenosulfonian sodowy sodium cumene sulfonate 300 ppm 300 ppm 9 9 kontrola 1 control 1 Woda Water 0% wag. 0 wt.% 0 0 kontrola 2 control 2 Soda żrąca Corrosive soda 2,8% wag. 2.8 wt.% 10 10

Zmętnienie mierzono wobec skali z 0 bez zmętnienia, jak dla wody i 10 dla 2,8% sody żrącej. Przykłady 1C i 1D, oraz seria doświadczeń z przykładu 1A potwierdzają, że te kompozycje są bardzo wydajne dla zapobiegania zmętnieniu, gdy są stosowane pojedynczo, lub w połączeniu z czynnikami maskującymi.Haze was measured against a scale with 0 no haze for water and 10 for 2.8% caustic soda. Examples 1C and 1D, and the series of experiments of Example 1A confirm that these compositions are very effective in preventing haze when used alone or in combination with masking agents.

Przykład wykonania 2Execution example 2

Prowadzono drugą analizę zmętniania stosując metodę z przykładu 1 z zastosowaniem 100 ppm każdego czynnika aktywnego (przykłady 2A-2W) i 2,8% wag. NaOH w wodzie myjącej (za wyjątkiem próby kontrolnej). Wyniki podano w tabeli 4.A second turbidity analysis was performed using the method of Example 1 using 100 ppm of each active agent (Examples 2A-2W) and 2.8 wt. NaOH in the washing water (except the control). The results are given in Table 4.

188 662188 662

Tabela 4Table 4

Przykład Example Czynnik Factor Zmętnienie Cloudy 2A 2A (PO)₂4(EO)₁₅[(PO),3,o(EO)₁5,5](EO)₁5(PO)24(PO) ₂ 4 (EO) ₁₅ [(PO), 3, o (EO) ₁ 5.5] (EO) ₁ 5 (PO) 24 0 0 2B 2B (PO),3(EO)₁₅[(EO)22(PO)₂₅,5](EO)₁5(PO),3(PO), 3 (EO) ₁₅ [(EO) 22 (PO) _25.5 ] (EO) ₁ 5 (PO), 3 0 0 2C 2C (PO)[(EO)i[[(PO)|3_io(EO)i5,[](EO)i[(PO)₂4(PO) [(EO) i [[(PO) | 3 _i o (EO) i5, [] (EO) i [(PO) ₂ 4 1 1 2D 2D Pluronic L62 HO(EO)i,(PO)30(EO)₈HPluronic L62 HO (EO) and (PO) 30 (EO) ₈ H 0 0 2E 2E Pluronic L44 ΗΟ(ΕΟ)ιι(ΡΟ)₂ι(ΕΟ)„ΗPluronic L44 ΗΟ (ΕΟ) ιι (ΡΟ) ₂ ι (ΕΟ) „Η 0 0 2F 2F Tergitol 15-S-3 (C_i1.₁₅H₂3-3i(EO)3O H)Tergitol 15-S-3 (C _i1. ₁₅ H ₂ 3-3i (EO) 3 O H) 0 0 2G 2G Tergitol TMN3 (C,₂H₂5(EO)3OH)Tergitol TMN3 (C, ₂ H ₂ 5 (EO) 3OH) 0 0 2H 2H Tergitol TMN10 (C_I2H₂₅(EO),oOH)Tergitol TMN10 (C _I 2H ₂₅ (EO), oOH) 0 0 21 21 Surfonic L24-1.3 (C^fEOh^OH) Surfonic L24-1.3 (C ^ fEOh ^ OH) 0 0 2J 2J Plurafac LF131 (C.2,₇(EO)₇(BO)i_>7OCH3)Plurafac LF131 (C.2, ₇ (EO) ₇ (BO) and _{> 7} OCH3) 15 15 2K 2K Dehypon LT104 (C^.s^^/EOhoO^Hg) Dehypon LT104 (C ^ .s ^^ / EOhoO ^ Hg) 0 0 2L 2L (C₉H₅CH2)-(PO)₁3(EO)₁₅[(EO)2,2/(PO)25,5]-(EO)|5(PO)|3-(CH2C₆H₅)(C ₉ H ₅ CH2) - (PO) ₁ 3 (EO) ₁₅ [(EO) 2.2 / (PO) 25.5] - (EO) | 5 (PO) | 3- (CH2C ₆ H ₅ ) 0 0 2M 2M C|2-I4O(EO)₁o.|2-CH2C₆H₅ C | 2-I4O (EO) _{1 st} . | 2-CH2C ₆ H ₅ 0 0 2N 2N NPE4,5 nonylofenol (EO)4,5 NPE4.5 nonylphenol (EO) 4.5 2 2 20 twenty NPE9,5 nonylofenol (EO)<),5 NPE9.5 nonylphenol (EO) <), 5 0 0 2P 2P Surfonic N120 CyH.-A^fEO^OH Surfonic N120 CyH.-A ^ fEO ^ OH 6 6 2Q 2Q Neodox 23-4 (C^.^EOkOC^COOH Neodox 23-4 (C ^. ^ EOCOC ^ COOH 4 4 2R 2R Varonic K215 (etoksylan kokoaminy ET), 5) Varonic K215 (ET cocoamine ethoxylate), 5) 4 4 2S 2S Hamposyl C (kokosarkozyna (C,2-i8-H25-37C(O)N(CH3CH2COOH) Hamposyl C (cocosarcosine (C, 2-i8-H25-37C (O) N (CH3CH2COOH) 1 1 2T 2T Hamposyl L lauroilosarkozyna Hamposyl L lauroyl sarcosine 4 4 2U 2U Hamposyl L30 lauroilo sarkozynian-sodowy Hamposyl L30 sodium lauroyl sarcosinate 10 10 2V 2V Silwet L77 (CH3) 3SiOSi-[(CH 3)OSi(SH3)3][(CH2) 3(EO)8OCH 3] Silwet L77 (CH3) 3SiOSi - [(CH 3) OSi (SH3) 3] [(CH2) 3 (EO) 8OCH 3] 5 5 2W 2W 2,8% NaOH (kontrola) 2.8% NaOH (control) 10 10

Przykład wykonania 3Embodiment 3

Zanieczyszczone butelki z pola cięto na kształtki do badań około 5,08 cm x 7,62 cm (około 2 x 3). Przeprowadzono test mycia w 1000 ml roztworu, z mieszaniem (500 obr. na min.), przez 10 minut, po czym płukano przez 1 minutę wodą [dysza natryskowa 55,16-10³ N/m² (8 psi), góra dół]. Do porównywania poziomu zanieczyszczenia przed i po czyszczeniu stosowano barwienie błękitem metylenowym, zgodnie z Industrial Code of Practice for Refillable Pet Bottles, wyd 1 (1993-1994 UNESDA/CESDA) str. V-18. Powyższe etapy powtarzano co 10 minut dla 20 minutowego i 30 minutowego cyklu mycia. Roztwór myjący zawierał 2,8% sody żrącej, 0,6% wag. preparatu z przykładu 1B i różne ilości preparatu z przykładu 1 A, jak to pokazano w tabeli 5 poniżej. Do uśredniania statystycznego stosowano dane z 4 prób. Dane przytaczano jako całkowicie oczyszczone/całkowicie umyte.Contaminated field bottles were cut into test pieces of approximately 5.08 cm x 7.62 cm (approximately 2 x 3). A washing test was carried out in 1000 ml of the solution, with stirring (500 rpm), for 10 minutes, followed by a 1-minute rinse with water [spray nozzle 55.16-10 ³ N / m ² (8 psi), top down ]. Methylene blue staining was used to compare the contamination level before and after cleaning according to the Industrial Code of Practice for Refillable Pet Bottles, 1st Edition (1993-1994 UNESDA / CESDA) p. V-18. The above steps were repeated every 10 minutes for the 20 minute and 30 minute wash cycles. The washing solution contained 2.8% caustic soda, 0.6% wt. of the formulation of Example 1B and the various amounts of the formulation of Example 1A as shown in Table 5 below. Data from 4 trials were used for statistical averaging. Data reported as fully cleaned / completely washed.

188 662188 662

Tabela 5ATable 5A

2,8% sody 0,6% prep. z przykładu 1B 2.8% soda 0.6% prep. from example 1B Czas czyszczenia Cleaning time przykład 1A (% wag.) Example 1A (wt.%) 10 min 10 min 20 min 20 min 30 min 30 minutes 0,05 0.05 1/4 1/4 1/4 1/4 2/4 2/4 0,10 0.10 1/4 1/4 2/4 2/4 2/4 2/4 0,15 0.15 2/4 2/4 3/4 3/4 3/4 3/4 0,20 0.20 2/4 2/4 2/4 2/4 4/4 4/4 0,25 0.25 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 0,30 0.30 4/4 4/4 - - - -

Tabela 5BTable 5B

W tym przykładzie roztwór myjący zawierał 2,8% sody żrącej i 0,2% wag preparatu z przykładu 1 A, z różnymi ilościami preparatu z przykładu 1B, jak to podano poniżej. Dane przytoczono w tabeli 5A.In this example, the cleaning solution contained 2.8% caustic soda and 0.2% by weight of the formulation of Example 1A, with varying amounts of the formulation of Example 1B as shown below. The data are summarized in Table 5A.

Czas czyszczenia Cleaning time przykł. 1B (% wag.) ex. 1B (wt%) 10 min 10 min 20 min 20 min 30 min 30 minutes 0,60 0.60 2/4 2/4 2/4 2/4 2/4 2/4 1,20 1.20 4/4 4/4 - - - - 0,80 0.80 4/4 4/4 - - - -

Tabela 5CTable 5C

Zestawiano różne stężenia preparatów z przykładów 1A i 1B, w celu badania efektywności czyszczenia. Dane podawano jak w tabelach 5A i 5BDifferent concentrations of the formulations of Examples 1A and 1B were combined to test cleaning efficiency. Data reported as in Tables 5A and 5B

Czas czyszczenia Cleaning time przykł. 1A (% wag.) ex. 1A (wt%) przykł. 1B (% wag.) ex. 1B (wt%) 10 min 10 min 20 min 20 min 30 min 30 minutes 0,10 0.10 1,20 1.20 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 0,15 0.15 1,20 1.20 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 0,20 0.20 1,20 1.20 4/4 4/4 - - - - 0,10 0.10 1,80 1.80 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 3/4 0,15 0.15 1,80 1.80 3/4 3/4 4/4 4/4 - - 0,20 0.20 1,80 1.80 4/4 4/4 - - - - 0,20 0.20 0,7 0.7 2/4 2/4 2/4 2/4 3/4 3/4 0,20 0.20 0,8 0.8 2/4 2/4 2/4 2/4 3/4 3/4 0,20 0.20 1,0 1.0 4/4 4/4 - - - - 0,30 0.30 0,4 0.4 2/4 2/4 2/4 2/4 2/4 2/4 0,40 0.40 0,4 0.4 2/4 2/4 2/4 2/4 2/4 2/4

188 662188 662

Tabela 5DTable 5D

Analizowano następnie skuteczność czyszczenia roztworów myjących o stężeniach zestawionych z substancji z przykładów 1A i 1B przy różnych stężeniach sody żrącej. Substancję z przykładu 1A dodawano w stężeniu 0,2% wag. do roztworu myjącego a substancję z przykładu 1B dodawano w stężeniu 0,8% wag. do roztworu myjącego. Wyniki przedstawiono poniżej w ten sam sposób jak dla tabeli 5A-5C.The cleaning efficiency of the washing solutions with the concentrations listed from the substances of Examples 1A and 1B was then analyzed at different caustic soda concentrations. Example 1A was added at a concentration of 0.2% by weight. to the washing solution and the substance from Example 1B was added in a concentration of 0.8% by weight. to the washing solution. The results are shown below in the same manner as for Table 5A-5C.

Czas czyszczenia Cleaning time soda żrąca (% wag.) caustic soda (wt%) 10 min 10 min 20 min 20 min 30 min 30 minutes 1,5 1.5 2/4 2/4 2/4 2/4 3/4 3/4 2,0 2.0 2/4 2/4 2/4 2/4 4/4 4/4 2,6 2.6 3/4 3/4 3/4 3/4 4/4 4/4

Powyższy opis, przykłady i dane dostarczają kompletnego opisu wytwarzania i zastosowania alkalicznego roztworu i sposobów według wynalazku. Można sporządzić wiele wykonań wynalazku bez odejścia od ducha i zakresu wynalazku, przy czym zakres wynalazku objęty jest zamieszczonymi zastrzeżeniami.The above description, examples and data provide a complete description of the preparation and use of the alkaline solution and methods of the invention. Many embodiments of the invention may be made without departing from the spirit and scope of the invention, the scope of the invention residing within the claims herein.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.Publishing Department of the UP RP. Mintage 50 copies. Price PLN 4.00.

Claims

Patent claims

A method of cleaning polyethylene terephthalate containers comprising the following steps:

combining the first concentrate with the second concentrate in an alkaline aqueous washing solution containing from 1 wt. up to 5 wt.% alkali sources, (a) said first concentrate comprises:

(i) 0.3 to 25 wt.%. a non-ionic surfactant having a cloud point ranging from 5 ° C to 60 ° C; and (ii) 5 to 30 wt. acid;

(b) said second concentrate comprises:

(i) 8 to 60 wt. builder;

the alkaline washing solution comprises from 0.3% to 2.0% by weight of the total amount of the first and second concentrates, and the method further comprises the step of contacting the container with the washing solution to remove contaminants with minimal clouding of the container.

2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the first concentrate comprises the first builder and the second concentrate containing the second builder.

3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the second concentrate further comprises a surfactant.

4. The method according to p. The method of claim 1, wherein in the washing solution, the concentration of the first concentrate added to the washing solution ranges from 0.1 wt% to 0.8 wt% of the washing solution.

5. The method according to p. The process of claim 4, wherein in the washing solution, the ratio of the first concentrate to the second concentrate ranges from 0.1: 0.5 to 0.1: 1.0.

6. The method according to p. The process of claim 1, wherein the alkali source is comprised of 1.5 wt% to 3 wt% caustic soda.

7. The method according to p. The process of claim 1, wherein the first concentrate further comprises a coupling agent.

8. The method according to p. The process of claim 7, wherein the coupling agent is selected from the group consisting of sodium xylene sulfonate, 2-ethylhexyl sulfate, sodium cumene sulfonate, sodium toluene sulfonate, sodium alkyl naphthalenesulfonate, sodium octane sulfonate, branched alkylphenoxyphenyl disulfonate, linear alkylphenoxyphenyl disulfonate and their disulfonate.

9. The method according to p. The process of claim 7, wherein the coupling agent comprises a polyfunctional hydroxy compound.

10. The method according to p. The process of claim 7, wherein the coupling agent comprises a phosphoric ester.

11. The method according to p. The process of claim 1, wherein the washing solution has a temperature of 50 to 70 ° C.

12. The method according to p. The process of claim 1, wherein the washing solution is at a temperature lower than 60 ° C.

13. The method according to p. The process of claim 1, wherein the nonionic surfactant is selected from the group consisting of ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, alkyl ethoxylates, alkyl propoxylate ethoxylates, alkyl ethoxylates-butoxides, and mixtures thereof.

188 662

14. The method according to p. The process of claim 2, wherein the first builder is selected from the group consisting of phosphonates, phosphinates, acrylates, polycarboxylates, and mixtures thereof.

15. The method according to p. The process of claim 2, wherein the second builder comprises ethylenediaminetetraacetic acid chelating agent or a salt thereof.

16. The method according to p. The process of claim 2, wherein the second concentrate is incompatible with the first concentrate.

17. The method according to p. The process of claim 16, wherein the second builder comprises a salt of an alkylene polyamine polyacetic acid.

18. The method according to p. The process of claim 1, wherein the acid is selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids and mixtures thereof.

19. The method according to p. The process of claim 18, wherein the acid comprises an organic acid selected from the group consisting of citric acid, acetic acid, hydroxyacetic acid, gluconic acid, glucoheptanoic acid, lactic acid, and mixtures thereof.

20. The method according to p. The process of claim 1, wherein mold is removed from the washable polyethylene terephthalate container.

21. The method of p. The process of claim 7, wherein the cleaning solution comprises from 6 to 500 ppm of surfactant, from 480 to 4000 ppm of builder and from 20 to 800 ppm of a coupling agent.

22. A method of cleaning polyethylene terephthalate containers comprising the steps of contacting the container with an alkaline washing solution having a temperature ranging from 50 ° C to 60 ° C, the alkaline washing solution being prepared from the first concentrate, second concentrate, with 1 wt.% up to 5 wt.% Alkali sources and water balance supplement; wherein (a) the first concentrate comprises a first non-ionic surfactant, a first builder, and a phase solution stable acid; and (b) the second concentrate comprises a second non-ionic surfactant and a second builder, the first and second concentrates being in the washing solution at a total concentration ranging from 0.3 wt%. % to 2.0 wt.% and the first nonionic surfactant has a cloud point in the range of 25 ° C to 60 ° C.

23. The method according to p. The process of claim 22, wherein the first concentrate comprises:

(i) from 1 to 15% by weight of a first non-ionic surfactant, and (ii) from 5 to 20% by weight of the first builder; and (iii) 10 to 20 wt% acid; and (b) a second concentrate containing:

(i) from 0.1 to 5% by weight of a second nonionic surfactant, and (ii) from 15 to 45% by weight of a second builder.

24. The method according to p. A process as claimed in claim 23, characterized in that in the washing solution, the concentration of the first concentrate added to the washing solution ranges from 0.1 wt% to 0.8 wt% of the washing solution.

25. The method according to p. The method of claim 23, characterized in that in the washing solution, the concentration of the second concentrate added to the washing solution ranges from 0.2 wt.% To 1.2 wt.% Of the washing solution.

26. The method according to p. The process of claim 24 or 25, characterized in that, in the washing solution, the ratio of the first concentrate to the second concentrate is in the range from 0.1: 0.5 to 0.1: 1.0.

27. The method according to p. The process of claim 22, wherein the washing solution comprises 0.3 wt% to 2.0 wt% of the first and second concentrates.

28. The method according to p. The process of claim 22, wherein the alkali source is comprised of 1.5 wt% to 3 wt% caustic soda.

29. The method according to p. The process of claim 22, wherein the first concentrate further comprises a coupling agent.

188 662

30. The method according to p. The process of claim 29, wherein the coupling agent is selected from the group consisting of sodium xylene sulfonate, 2-ethylhexyl sulfate, sodium cumene sulfonate, sodium toluene sulfonate, sodium alkyl naphthalenesulfonate, sodium octane sulfonate, branched alkylphenoxyphenyldisulfonate, linear alkylphenoxyphenyl sulfonate and their linear alkylphenoxyphenyl sulfonate.

31. The method according to p. The process of claim 29, characterized in that the coupling agent comprises a polyfunctional hydroxyl compound.

32. The method according to p. A process as claimed in 29, characterized in that the coupling agent comprises a phosphoric ester.

33. The method according to p. The process of claim 22, wherein the washing solution has a temperature of 50 to 70 ° C.

34. The method of p. The process of claim 22, wherein the washing solution is at a temperature lower than 60 ° C.

35. The method according to p. The process of claim 22, wherein the first builder is selected from the group consisting of phosphonates, phosphates, acrylates, polycarboxylates, and mixtures thereof.

36. The method according to p. A process as claimed in claim 22 in which the second builder is used which is incompatible with the first concentrate.

37. The method according to p. The process of claim 36, wherein the second builder comprises a salt of an alkylene polyamine polyacetic acid.

38. The method according to p. The process of claim 22, wherein the acid is selected from the group consisting of organic acids, inorganic acids and mixtures thereof.

39. The method of p. The process of claim 38, wherein the acid is an organic acid selected from the group consisting of citric acid, acetic acid, hydroxyacetic acid, gluconic acid, glucoheptanoic acid, lactic acid, and mixtures thereof.

40. The method according to p. The process of claim 23, wherein the first non-ionic surfactant has a cloud point in the alkaline washing solution ranging from 10 ° C to 50 ° C.

41. The method according to p. The process of claim 22, wherein mold is removed from the washable polyethylene terephthalate container.

42. The method of p. The process of claim 22 wherein the cleaning solution comprises 6 to 500 ppm of surfactant, at least 5 ppm of the first builder, the first builder comprising a phosphonate compound and at least 1000 ppm of the second builder, the second builder comprising ethylenediaminetetraacetic acid or its salt.

43. An alkaline cleaning solution for cleaning polyethylene terephthalate containers, characterized in that the cleaning solution comprises a mixture of:

a) from 1 to 5% by weight of an alkali source;

b) from 480 to 4000 ppm builder;

c) from 6 to 500 ppm of a non-ionic surfactant having a cloud point in the range from 5 ° C to 60 ° C; and (d) from 20 to 800 ppm of a coupling agent.

44. A cleaning solution according to claim 44. The process of claim 43, wherein the alkaline cleaning solution contains from 1.5 wt% to 3 wt% of the alkali source.

45. A cleaning solution according to claim 45. The process of claim 43, wherein the coupling agent is selected from the group consisting of sodium xylene sulfonate, 2-ethylhexyl sulfate, sodium cumene sulfonate, sodium toluene sulfonate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium octane sulfonate, branched alkylphenoxyphenyl disulfonate, linear alkylphenoxyphenyl disulfonate, and linear alkylphenoxyphenyl sulfonate.

46. A cleaning solution according to claim 46. 43. The method of claim 43, wherein the coupling agent comprises a polyfunctional hydroxy compound.

47. A cleaning solution according to claim 47. 43, characterized in that the coupling agent comprises a phosphonate compound.

188 662

48. A cleaning solution according to claim 48. The process of claim 43, wherein the surfactant comprises a nonionic surfactant.

49. A cleaning solution according to claim 49. The process of claim 48, wherein the nonionic surfactant is selected from the group consisting of ethylene oxide-propylene oxide block copolymers, alkyl ethoxylates, alkyl propoxylate ethoxylates, alkyl ethoxylates-butoxides, and mixtures thereof.

50. A cleaning solution according to claim 50. The process of claim 43, wherein the builder is selected from the group consisting of phosphonates, phosphinates, acrylates, polycarboxylates, and mixtures thereof.

51. A cleaning solution according to claim 51. The method of claim 43, wherein said builder comprises ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof.

52. A cleaning solution according to claim 52. The process of claim 43, comprising at least 1000 ppm of ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof, at least 5 ppm of a phosphonate compound and at least 100 ppm of a gluconate compound.

53. A cleaning solution according to claim 53. 43, which has a pH of at least 13.