PL173979B1 - Pyrole derivatives and method of obtaining them - Google Patents
Pyrole derivatives and method of obtaining themInfo
- Publication number
- PL173979B1 PL173979B1 PL93300083A PL30008393A PL173979B1 PL 173979 B1 PL173979 B1 PL 173979B1 PL 93300083 A PL93300083 A PL 93300083A PL 30008393 A PL30008393 A PL 30008393A PL 173979 B1 PL173979 B1 PL 173979B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- ring
- group
- c12alkyl
- single bond
- Prior art date
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
1. Nowemetalicznekompleksy pochodnych pirolu o wzorze ogólnym 1, w którym X ozna- ' cza CH lub N; R oznacza grupę C1-C12alkilową, grupę C1-C12alkoksylową lub grupę N(C1-C12alkil)2 o takich samych lub różnych grupach alkilowych; Y oznacza pojedyncze wiązanie, grupę N=N lub COO; pierścień A oznacza pierścień fenylowy o wzorze 5 lub cykloheksylowy o wzorze 6 z tym warunkiem, że jeżeli pierścieniem A jest pierścień o wzorze 6, wówczas Y oznacza pojedyncze wiązanie, a R oznacza grupę C1-C12alkilową; a wynosi 1 lub 0 z tym warunkiem, że gdy a wynosi 0, wówczasRoznacza grupęC1-C12alkilową; oraz w którym M oznacza atom metalu przejściowego. 2. Kompleks według zastrz. 1, w którym M oznacza Ni, a X oznacza N. 3. Kompleks według zastrz. 1, w którym M oznacza Cu, a X oznacza CH.1. Novelmetallic derivative complexes a pyrrole of the general formula I, in which X is CH or N; R is a C1-C12alkyl group, a C1-C12alkoxy group or a group N (C1-C12alkyl) 2 the same or different alkyl groups; Y stands for single a bond, a group N = N or COO; ring A represents the phenyl ring of formula V or cyclohexyl of formula 6 with this condition, that if ring A is a ring of formula 6, then Y is a single bond, and R is a C1-C12alkyl group; and is 1 or 0 with the condition that when a equals 0, then R is C1-C12alkyl; and wherein M is a metal atom transitional. 2. The complex according to claim 1 1, in which M. is Ni and X is N. 3. The complex according to p. 1, in which M. is Cu and X is CH.
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe metaliczne kompleksy pochodnych pirolu oraz sposób wytwarzania nowych metalicznych kompleksów pochodnych pirolu.The subject of the invention is new metallic complexes of pyrrole derivatives and a method of preparing new metallic complexes of pyrrole derivatives.
Nowe pirolowe kompleksy metaliczne są związkami ciekłokrystalicznymi i znajdują zastosowanie jako składniki mieszanek ciekłokrystalicznych, zwłaszcza w urządzeniach do zobrazowania informacji. Nowe kompleksy, ze względu na swoje własności optyczne są szczególnie użyteczne jako barwniki do takich mieszanek.The new pyrrole metal complexes are liquid crystal compounds and find application as components of liquid crystal mixtures, especially in devices for displaying information. The new complexes, due to their optical properties, are especially useful as dyes for such mixtures.
Barwniki wchodzące w skład mieszanek do wyświetlaczy opartych na efekcie guest-host powinny odznaczać się specyficznymi cechami, jak między innymi duża rozpuszczalność w mieszaninach bazowych, wysoka temperatura klarowania, znaczny współczynnik absorpcji i silny dichroizm, znaczny stopień orientacji molekuł w matrycy. Wymagania te są trudne do spełnienia dla pojedynczych związków. W znanych rozwiązaniach stosuje się barwniki dichroiczne, jak np. barwniki antrachinonowe lub aryloazowe, na przykład opisane w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 460504, pozbawione własności ciekłokrystalicznych. Ich wadę może stanowić niska rozpuszczalność oraz niewielki stopień orientacji w matrycy ciekłokrystalicznej. Stosuje się również ciekłokrystaliczne barwniki z grupy tetrazyn, jak opisano w Displays, 1985, 141. Związki te jednakże, ze względu na niewielki współczynnik absorpcji, muszą być użyte w mieszaninach w znacznych, kilkunastoprocentowych stężeniach. W wyświetlaczach dwukolorowych stosuje się również mieszaniny barwników dla uzyskania wyraźnego efektu przełączania (np. Displays, jak wyżej).The dyes included in the mixtures for displays based on the guest-host effect should have specific features, such as high solubility in base mixtures, high clarification temperature, high absorption coefficient and strong dichroism, and a high degree of orientation of molecules in the matrix. These requirements are difficult to meet for single compounds. Known solutions use dichroic dyes, such as e.g. anthraquinone or arylase dyes, such as those described in European Patent Application No. 460504, which are devoid of liquid crystal properties. Their disadvantage may be low solubility and a low degree of orientation in the liquid crystal matrix. Liquid crystal dyes from the tetrazine group are also used, as described in Displays, 1985, 141. These compounds, however, due to the low absorption coefficient, must be used in mixtures in significant concentrations of several percent. In two-color displays, dye mixtures are also used to achieve a pronounced switching effect (eg Displays, supra).
Związki kompleksowe według wynalazku łączą własności ciekłokrystaliczne z silną absorpcją. Z tego względu nowe związki odznaczają się dobrą rozpuszczalnością i dużym stopniem orientacji w mieszaninach. Ich dodatek nie obniża temperaturowego zakresu mezofaz, a równocześnie nie wymagają one stosowania w dużych stężeniach.The complex compounds according to the invention combine liquid crystal properties with strong absorption. For this reason, the new compounds are distinguished by good solubility and a high degree of orientation in the mixtures. Their addition does not lower the temperature range of the mesophases, and at the same time they do not require high concentrations.
Nie opisywano dotychczas ciekłokrystalicznych kompleksów pirolowych z metalami. Znane są ciekłokrystaliczne kompleksy metali przejściowych innych grup ligandów, np. βdwuketonów i dwutiolanów, przy czym mają one odmienne zastosowania, między innymi w procesie elektrofotografii (japońskie opisy zgłoszeniowe JP 4-41492 i 4-46182) oraz jako modulatory dobroci w urządzeniach laserowych bliskiej podczerwieni.No liquid crystal pyrrole metal complexes have been described so far. Liquid crystal complexes of transition metals of other ligand groups are known, e.g., βdiphason and dithiolanes, and they have different applications, inter alia, in the process of electrophotography (Japanese applications JP 4-41492 and 4-46182) and as modulators of goodness in near-infrared laser devices .
Nowe kompleksy według wynalazku przedstawia wzór ogólny 1, w którym X oznacza CH lub N; R oznacza grupę Ci-C^alkilową, grupę C1-Ci2alkoksylową lub grupę N(C1-Ci2alkil)2 o takich samych lub różnych grupach alkilowych; Y oznacza pojedyncze wiązanie, grupę N=N lub COO; pierścień A oznacza pierścień fenylowy o wzorze 5 lub cykloheksylowy o wzorze 6 z tym warunkiem, że jeżeli pierścieniem A jest pierścień o wzorze 6, wówczas Y oznacza pojedyncze wiązanie, a R oznacza grupę C1-C12alkilową; a wynosi 1 lub 0 z tym warunkiem, że gdy a wynosi 0, wówczas R oznacza grupę CrC^alkilową; oraz w którym M oznacza atom metalu przej ściowego.The novel complexes of the invention are represented by the general formula 1, wherein X is CH or N; R represents a C 1 -C 12 alkyl group, a C 1 -C 12 alkoxy group or a N (C 1 -C 12 alkyl) 2 group with the same or different alkyl groups; Y is a single bond, the group N = N or COO; ring A represents a phenyl ring of formula 5 or a cyclohexyl ring of formula 6 with the proviso that when ring A is a ring of formula 6 then Y is a single bond and R is a C1-C12alkyl group; a is 1 or 0 with the proviso that when a is 0, then R is C1C6alkyl; and wherein M is a transition metal.
Określenie grupa alkilowa obejmuje rodniki o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, przy czym może to być grupa chiralna.The term alkyl includes straight chain or branched radicals and may be chiral.
Metalem przejściowym o symbolu M może być: kobalt, nikiel, miedź, pallad, platyna, zwłaszcza nikiel i miedź.The transition metal with the symbol M can be: cobalt, nickel, copper, palladium, platinum, especially nickel and copper.
Związek o wzorze 1, w którym podstawnik R zawiera rozgałęziony rodnik alkilowy z asymetrycznym atomem węgla można otrzymać w postaci czystych izomerów optycznych, mieszaniny enancjomerów z przewagą jednego z nich lub w postaci racematu.The compound of formula I in which the R substituent contains a branched alkyl radical with an asymmetric carbon atom can be obtained in the form of pure optical isomers, mixtures of enantiomers with a predominance of one of them, or in the form of a racemate.
Korzystnymi kompleksami są kompleksy o wzorze 1, w którym M oznacza Ni, a X oznacza N lub w którym M oznacza Cu, a X oznacza CH. ,Preferred complexes are those of formula I where M is Ni and X is N or where M is Cu and X is CH. ,
Przykładowymi związkami o wzorze 1 są te, w których R oznacza grupę C1-Ci2alkilową, a wynosi 0, Y oznacza COO; R oznacza grupę C1-Ci2alkoksylową, a wynosi 1, pierścieniem A jest pierścień o wzorze 5, Y oznacza N=N; R oznacza grupę CrC^alkilową, a wynosi 1, pierścieniem A jest pierścień o wzorze 6 w konfiguracji trans, natomiast Y oznacza pojedyncze wiązanie. Nowe ciekłokrystaliczne związki o wzorze 1 są, dzięki swym własnościom fizykochemicznym, użytecznymi składnikami mieszanin ciekłokrystalicznych, głównie do wskaźników i wyświetlaczy.Exemplary compounds of formula 1 are those in which R is C1-C12alkyl and is 0, Y is COO; R is C1-C12alkoxy and equals 1, ring A is ring of formula 5, Y is N = N; R is C1C4alkyl and is 1, ring A is ring of formula 6 in trans configuration and Y is single bond. Due to their physicochemical properties, the new liquid crystal compounds of the formula I are useful components of liquid crystal mixtures, mainly for indicators and displays.
Kompleksy chiralne mogą stanowić domieszki chiralne mieszanin oraz składniki mieszanin do wyświetlaczy wykorzystujących efekt dichroizmu kołowego.Chiral complexes can be chiral admixtures of mixtures and components of mixtures for displays using the circular dichroism effect.
173 979173 979
Kompleksy o wzorze 1, ze względu na swoje własności optyczne, są użyteczne głównie jako barwniki. Ich dodatek nie obniża temperaturowego zakresu mezofaz, a równocześnie nie wymagają one stosowania w dużych stężeniach. Przez dobór ligandu i kompleksowego jonu staje się możliwy dobór pożądanych własności optycznych barwnika. Dla przykładu: kompleksy Ni(II) 2-azopirolu odznaczają się intensywnymi barwami i silnym dichroizmem liniowym (kolory: czerwony/czarny). Stosując ligandy chiralne otrzymuje się barwniki o dichroiżmie kołowym. Kompleksy pirolowe charakteryzuje duża trwałość i odporność na działanie światła.Due to their optical properties, the complexes of formula I are mainly useful as dyes. Their addition does not lower the temperature range of the mesophases, and at the same time they do not require high concentrations. By the choice of the ligand and the complex ion, it becomes possible to choose the desired optical properties of the dye. For example: Ni (II) 2-azopyrrole complexes are characterized by intense colors and strong linear dichroism (colors: red / black). By using chiral ligands, dyes with circular dichroism are obtained. Pyrrole complexes are characterized by high durability and resistance to light.
Kompleksy najkorzystniej stosuje się w charakterze barwnika dichroicznego w ilości nie większej niż 2% wagowych, korzystnie w ilości od 0,01% do 0,5% wagowych.The complexes are most preferably used as the dichroic dye in an amount of no more than 2% by weight, preferably in an amount of from 0.01% to 0.5% by weight.
Szczególnie korzystne własności nadają mieszaninom te kompleksy o wzorze 1, w którym M=Ni, X=N lub M=Cu, X=CH.Especially advantageous properties are given to the mixtures by those complexes of formula I in which M = Ni, X = N or M = Cu, X = CH.
Sposób wytwarzania kompleksów o wzorze 1, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie, polega na tym, że w pierwszym etapie p-podstawioną anilinę o wzorze 3, w którym R, Y, a oraz pierścień A mają wyżej podane znaczenie lub odpowiadającą jej sól dwuazoniową poddaje się reakcji z pirolem o wzorze 4, w którym Rl oznacza grupę -cHo lub atom wodoru, po czym otrzymany nowy ligand o wzorze 2 poddaje się reakcji z solą lub kompleksem metalu przejściowego.The preparation of the complexes of formula I, in which the symbols have the above meanings, consists in that in the first step, a p-substituted aniline of formula III, in which R, Y, a and ring A are as defined above or the corresponding diazonium salt is reacted with a pyrrole of formula 4, wherein Rl is a -CHo group or a hydrogen atom, and the resulting new ligand of formula 2 is then reacted with a transition metal salt or complex.
W przypadku wytwarzania związków o wzorze 1, w którym X oznacza CH, pochodną aniliny o wzorze 3 poddaje się reakcji z pirolem o wzorze 4, w którym R1 oznacza grupę -CHO. Reakcję prowadzi się bez rozpuszczalnika lub w rozpuszczalnikach nie biorących udziału w reakcji, takich jak węglowodory, np. benzen lub alkohole albo w mieszaninach rozpuszczalników. Na ogół reakcja przebiega w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Produktem są ligandy o wzorze 2, w którym X oznacza CH.For the preparation of compounds of formula 1 where X is CH, an aniline derivative of formula 3 is reacted with a pyrrole of formula 4 wherein R 1 is -CHO. The reaction is carried out without solvent or in non-reacting solvents such as hydrocarbons, e.g. benzene or alcohols, or in solvent mixtures. Generally, the reaction takes place between room temperature and the reflux temperature of the reaction mixture. The product is ligands of Formula II wherein X is CH.
W przypadku wytwarzania związków o wzorze 1, w którym X oznacza N, pochodną aniliny o wzorze 3 poddaje się najpierw dwuazowaniu, po czym otrzymaną sól dwuazoniową sprzęga się z pirolem o wzorze 4, w którym R1 oznacza atom wodoru. Reakcję prowadzi się zwykle w temperaturze od 0°C do 10°C, korzystnie w środowisku wodnym, np. alkoholowowodnym, otrzymując ligandy o wzorze 2, gdzie X oznacza N. Otrzymane ligandy przekształca się w kompleksy metaliczne w reakcji z solą lub kompleksem metalu przejściowego. Korzystnymi solami metali przejściowych są np. sole kwasów tłuszczowych, jak octany lub mrówczany. W przypadku użycia soli kwasów silniejszych niż kwasy tłuszczowe wymagane jest zobojętnienie mieszaniny reakcyjnej. Reakcję ligandu z solą lub kompleksem metalu przejściowego prowadzi się zazwyczaj w środowisku alkoholowym lub wodno-alkoholowym. Ligandy można poddawać reakcji po wyodrębnieniu z mieszaniny reakcyjnej i oczyszczeniu lub bez wyodrębnienia.For the preparation of compounds of formula I wherein X is N, the aniline derivative of formula III is first diazotized and the resulting diazonium salt is then coupled to a pyrrole of formula IV wherein R 1 is hydrogen. The reaction is usually carried out at a temperature of 0 ° C to 10 ° C, preferably in an aqueous medium, e.g. an alcoholic water, to give ligands of formula II, where X is N. The ligands obtained are converted into metal complexes by reaction with a salt or a transition metal complex. . Preferred transition metal salts are, for example, fatty acid salts such as acetates or formates. If salts of acids stronger than fatty acids are used, neutralization of the reaction mixture is required. The reaction of the ligand with a transition metal salt or complex is usually carried out in an alcoholic or hydroalcoholic environment. The ligands can be reacted after isolation from the reaction mixture and purification or without isolation.
Na załączonych schematach, schemat 1 przedstawia syntezę ligandów, o wzorze 2, w którym X=CH, a schemat 2 przedstawia syntezę ligandów o wzorze 2, w którym X=N. Ligandy 2-fenyloażopirolowe (wzór 2, X=N) oraz 2-fenyloazometinopirolowe (wzór 2, X=CH) dają ten sam typ kompleksów (jeżeli pozostałe podstawniki są takie same).In the accompanying Schemes, Scheme 1 shows the synthesis of ligands of Formula 2 in which X = CH, and Scheme 2 shows the synthesis of ligands of Formula 2 in which X = N. The 2-phenylazomethinopyrrole ligands (Formula 2, X = N) and the 2-phenylazomethinopyrrole (Formula 2, X = CH) give the same type of complexes (if the other substituents are the same).
Substratami do otrzymywania ligandów o wzorze 2 są związki znane lub syntezowane znanymi metodami.Substrates for the preparation of ligands of formula 2 are known compounds or synthesized by known methods.
Nowe ligandy o wzorze 2 są przedmiotem zgłoszenia wydzielonego P......The new ligands of formula 2 are the subject of the application of separated P ......
Wynalazek ilustrują niżej podane przykłady, które nie ograniczają jego zakresu. W przykładach przyjęto następujące oznaczenia: K-faza krystaliczna, N-faza nematyczna, SmA-faza smektyczna A, I-faza izotropowa. Temperatury przejść fazowych podano w °C.The following non-limiting examples illustrate the invention. In the examples, the following designations were adopted: K-crystalline phase, N-nematic phase, SmA-smectic A phase, I-isotropic phase. The phase transition temperatures are given in ° C.
173 979173 979
Przykład I. Otrzymywanie bis-{2-[4 -(trans-4”-heksylocykloheksylo)-fenyloazo]pirolo}-niklu (II)Example I. Preparation of bis- {2- [4 - (trans-4 "-hexylcyclohexyl) -phenylazo] pyrrole} -nicl (II)
A. 2-[4 -(trans-4 -heksylocykloheksylo)-fenyloazo]-pirol mmol (250mg) 4-(tteks-4-hensylocyklohensylo)amlmy rozpuszczano w roztworze zawierającym 3 ml H2O i 1 ml stężonego HCl. Oziębiono do 0°C i dodano 80 mg (1,1 mmola) NaNO2 w 1 ml H2O. Otrzymany roztwór dodano po 15 minutach, też w temperaturze około 0°C, do roztworu 70mg pirolu rozpuszczonego w 30 ml metanolu z 2 g octanu sodu w 10 ml H2O. Po jednogodzinnym odstaniu usunięto z mieszaniny metanol pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze około 40°C. Następnie dodano 30 ml H2O, odsączono żółty osad ligandu i po wysuszeniu krystalizowano z heksanu. Wydajność 280mg (około 85%), temperatura topnienia 128,5°C, temperatury przejść fazowych: K 128,5 N 109,0 I.A. 2- [4 - (trans-4-hexylcyclohexyl) -phenylazo] -pyrrole (250 mg) of 4- (tex-4-hensylcyclohensyl) amlm was dissolved in a solution containing 3 mL of H 2 O and 1 mL of concentrated HCl. Cooled to 0 ° C and added 80 mg (1.1 mmol) of NaNO 2 in 1 ml of H 2 O. The resulting solution was added after 15 minutes, also at a temperature of about 0 ° C, to a solution of 70 mg of pyrrole dissolved in 30 ml of methanol with 2 g of sodium acetate in 10 ml of H 2 O. After standing for one hour, methanol was removed from the mixture under reduced pressure at a temperature of about 40 ° C. Then 30 ml of H 2 O was added, the yellow ligand precipitate was filtered off and recrystallized from hexane after drying. Yield 280 mg (about 85%), melting point 128.5 ° C, phase transition temperatures: K 128.5 N 109.0 I.
Tl-NMR. (CDCl5): δ= 0,81-2,60 (m, 23H, Hallf); 6,36-6,45, 6,84-6,90 i 6,99-7,05 (3m,1H, Hpo); 7,26-7,80 (m,4H, AA' BB, 4H, Ho»; 9,36 (szeroki sygnał, 1H, NH). Analiza: C22H31N 3 (264,2)Tl-NMR. (CDCl 5 ): δ = 0.81-2.60 (m, 23H, H allf ); 6.36-6.45, 6.84-6.90 and 6.99-7.05 (3m, 1H, Hpo); 7.26-7.80 (m, 4H, AA 'BB, 4H, Ho ™; 9.36 (broad signal, 1H, NH). Analysis: C22H31N3 (264.2)
Obliczono: C 78,27 H 9,28 N 12,45Calculated: C 78.27 H 9.28 N 12.45
Znaleziono: C 78,33 H 9,90 N 11,88Found: C 78.33 H 9.90 N 11.88
B. Bis-{ 2-[4 -(trans-4 -heksylocykloheksylo)-fenyloazo]-pirolo}-nikiel (II) mmole ligandu otrzymanego w etapie A (około 650 mg) rozpuszczono w 30 ml wrzącego metanolu) i dodano roztwór 1 mmola Ni(OAc)2.4H2O (250 mg) w 10 ml metanolu, a następnie gotowano 10 minut i oziębiono do 0°C Wydzielone kryształy odsączono i po wysuszeniu krystallzowano z heksanu. Otrzymano około 650 g (około 90%) czerwono-brązowych kryształów;B. Bis- {2- [4 - (trans-4-hexylcyclohexyl) -phenylazo] -pyrrole} -nicel (II) mmol of ligand obtained in step A (about 650 mg) dissolved in 30 ml boiling methanol) and solution 1 was added. mmol Ni (OAc) 2.4H 2 O (250 mg) in 10 ml of methanol, then boiled for 10 minutes and cooled to 0 ° C. The separated crystals are filtered off and, after drying, crystallized from hexane. About 650 g (about 90%) of red-brown crystals were obtained;
'H-NMR (CDCfe): δ= 0,82-2,60 ( m, 46H, Hah ); 5,45-5,50, 6,08-612 i 7,06-7,10 (3m, 2H, Hpirol), 7,16-7,62 (m, 4H, AA’ BB', ^).1 H-NMR (CDCl 2): δ = 0.82-2.60 (m, 46H, Hah); 5.45-5.50, 6.08-612 and 7.06-7.10 (3m, 2H, Hpyrrole), 7.16-7.62 (m, 4H, AA 'BB', 2).
Analiza: C^H^NNi (731,8)Analysis: C ^ H ^ NNi (731.8)
Obliczono: C 72,2 1 H 8,:28 N 11,49Calculated: C 72.2 1 H 8: 28 N 11.49
Znaleziono: C 72,12 H 8,38 N 11,54 Temperatury przejść fazowych: K 173,5 N 200,5 IFound: C 72.12 H 8.38 N 11.54 Phase transition temperatures: K 173.5 N 200.5 I
Przykład II. Otrzyynywanie bis-{2-[4 -(trans-4 -heksylocykloheksylo)-fenyloazo metino]-pirolo}-miedzi (II)Example II. Preparation of bis- {2- [4 - (trans-4-hexylcyclohexyl) -phenylazomethino] -pyrrole} -copper (II)
A. 2-[4 -(trans-4 -heksylocykloheksyloj-eenylornoometnioj-pirol mmol (250 π^2 4-(trans-4-heks-locyklohekyylo) eniliny i 1 myiol (95mg) aldehydu 2-pltΌlonarboksyiowego rozpuszczono łącznie w 5 ml benzenu i odparowanoA. 2- [4 - (trans-4-hexylcyclohexyl] eenylmethnium pyrrole mmol (250 π ^ 2 4- (trans-4-hexycyclohekyyl) enilin and 1 myiol (95 mg) of 2-pltΌlonarboxaldehyde in total dissolved in 5 ml benzene and evaporated
173 979 benzen na łaźni wodnej. Pozostałość krystahzowano z heksanu. Wydajność 300 mg (90%), bezbarwne kryształy, temperatura topnienia 86-95°C (polimorfizm); temperatury przejść fazowych K 86-95 N 128,0 I.173 979 benzene in a water bath. The residue was crystallized from hexane. Yield 300 mg (90%), colorless crystals, mp 86-95 ° C (polymorphism); temperature of phase transitions K 86-95 N 128.0 I.
1H-NMR (CDCi3); δ= 0,81-2,56 (m, 23H, Hf; 6,18-6,21 i 6,21-6,65 (2m, 1H i 2H, Hpr,i); 7,10-7,22 (m, 4H, AABB, H amo); 8,27 (s, 1H, NCH); 10,60 (szeroki sygnał,1 H-NMR (CDCl 3 ); δ = 0.81-2.56 (m, 23H, Hf; 6.18-6.21 and 6.21-6.65 (2m, 1H and 2H, Hpr, i); 7.10-7.22 (m, 4H, AABB, H am o); 8.27 (s, 1H, NCH); 10.60 (broad signal,
1H, NH).1H, NH).
Analiza: C23H32N2 (336,6)Analysis: C23H32N2 (336.6)
Obliczono: C 82,07 H 9,60 N 8,33 Znaleziono: C 82,23 H 9,73 N 7,99Calculated: C 82.07 H 9.60 N 8.33 Found C 82.23 H 9.73 N 7.99
B.Bis-{2-[4 -(trans-4 -heksylocykloheksyło)-fenyloazometino]-pirolo}-miedź(n) 2 mmole tigtoldu gtindunMirgywetapie At poddanp reakqi z kj m molaB. Bis- {2- [4 - (trans-4-hexylcyclohexyl) -phenylazomethino] -pyrrole} -copyrrole (n) 2 mmoles of tigtold gtindunMirgywin the At step reacted with kj moles
Cu2(OAc)4 2 H2O sposobem analogicznym do opisanego w przykładzie IB. Otrzymano związek tytułowy w postaci brązowych kryształów o temperaturach przejść fazowych: K 130 SmA 122 N 168,5 I.Cu2 (OAc) 4 2 H2O in a manner analogous to that described in Example 1B. The title compound was obtained in the form of brown crystals with phase transition temperatures: K 130 SmA 122 N 168.5 I.
Analiza: C^H^N^u (734,7)Analysis: C ^ H ^ N ^ u (734.7)
Obliczono: C 75,20 H 8,52 N 7,63 Znaleziono: C 75,01 H 8,61 N 7/a2Calculated: C 75.20 H 8.52 N 7.63 Found C 75.01 H 8.61 N 7 / a2
Postępując analogicznie jak w przykładzie I lub II otrzymano niżej podane ligandy oraz ich kompleksy.By proceeding analogously to the examples I or II, the following ligands and their complexes were obtained.
Ligandy.Ligands.
2-(4 -heksyioksyktrbonyiofenyloazo)piroi, ciemnożółte kryształy, ’Η-NMR (CDCL)© 0,86-0,95 (m, 3H, CH3), 1,20-1,55 (m, 6H, (CH2)3CH3), 1,65-1,85 (m, 2H, OCH2 CH2), 4,32 (t, J=6,6Hz, 2H, OCH2), 6,38-6,42, 6,93-6,95 i 7,06-7,08 (3m, 1H, Hprol), 7,77-8,15 (m, AABB, 4H, » 9,50 (szeroki sygnał, 1H, NH).2- (4-hexyoxyctrbonylphenylazo) pyri, dark yellow crystals, 'Η-NMR (CDCL) © 0.86-0.95 (m, 3H, CH3), 1.20-1.55 (m, 6H, (CH2) 3CH3), 1.65-1.85 (m, 2H, OCH2 CH2), 4 , 32 (t, J = 6.6Hz, 2H, OCH2), 6.38-6.42, 6.93-6.95 and 7.06-7.08 (3m, 1H, Hprol), 7.77 -8.15 (m, AABB, 4H,? 9.50 (broad signal, 1H, NH).
Analiza: C17H21N3O2 (299,4)Analysis: C17H21N3O2 (299.4)
Obliczono: C 68,19 H 7,08 N 14,00 Znaleziono: C 68,09 H 7,00 N 14,09Calculated: C 68.19 H 7.08 N 14.00 Found C 68.09 H 7.00 N 14.09
Temperatury przejść fazowych. K 85,0 I;Phase transition temperatures. K 85.0 I;
2-[4-(4 -heksyioksyfenylowg.o)-fenyioago]-plroi, pomarańczowe kryształy, 'H-NMR (CDCl3): δ= 0,88-0,97 (m, 3H CH3); 1,30-1,60 (m, 6H, (CIDsO); 1,76-1,92 (m, 2H, OCH2CH2); 4,05 (t, >6,6 Hz, 2H, OCH2); 6,40-6,48 (m, 1H, Hf; 6,96173 9792- [4- (4-hexyoxy-phenyl] -phenylacet] -plroi, orange crystals, 1 H-NMR (CDCl 3): δ = 0.88-0.97 (m, 3 H CH 3); 1.30-1.60 (m, 6H, (CID5O); 1.76-1.92 (m, 2H, OCH2CH2); 4.05 (t,> 6.6Hz, 2H, OCH2); 6. 40-6.48 (m, 1H, Hf; 6.96173 979
7,10 (m, 4H, Hpro i H3”’5”); sygnał, 1H, NH).7.10 (m, 4H, Hpro and H 3 " 5 "); signal, 1H, NH).
7,88-8,03 (m, 6H, H2’ ’6” i h2’’3’’5'6’’); 9,52 (szeroki7.88-8.03 (m, 6H, H 2 " 6 " and h 2 " 3 " 5 ' 6 "); 9.52 (wide
Analiza: C22H25N5O (379,9)Analysis: C22H25N5O (379.9)
Obliczone: C 70,36 H źjl N 18,69 Znalezione: C 70,18 H 6,55 N 18,64Calculated: C 70.36 H µl N 18.69 Found: C 70.18 H 6.55 N 18.64
Temperatury przejść fazowych: K 126,0 N 184,9 I.Phase transition temperatures: K 126.0 N 184.9 I.
Kompleksy:Complexes:
Bis-{2-[4 -(trans-4 -heksyleeykloheksylo)fenyloazo]-pirolo}-miedż(II), czerwene-brązewe kryształy, t.t. 106°C (z rozkładem);Bis- {2- [4 - (trans-4-hexyleyklohexyl) phenylazo] pyrrole} copper (II), red brown crystals, m.p. 106 ° C (with decomposition);
Bis-[ 2- (-4 -heksyleksykarbonylofenyloaze^pirelej-nikiel (II), ciemny preszek, 'H-NMR (CDCls): δ= 0,86-0,98 (m, 6H, CH3), 1,20-1,99 (m, 12H, /CH2/3CH3);Bis- [2- (-4-hexylexycarbonylphenylaze, pyrene-nickel (II), dark presh, 'H-NMR (CDCls): δ = 0.86-0.98 (m, 6H, CH3), 1.20- 1.99 (m, 12H, (CH2 / 3CH3);
169-1,89 (m, 4H, OCH2CH2); 4,33 (t, J=6,6Hz, 4H, OCH2), 9,72-9,76, 6,18-6,23 i 7,19-7,20 (3m, 2H, HJ; 7,79-8,06 (m, 8 H, AABB, Hm)169-1.89 (m, 4H, OCH2CH2); 4.33 (t, J = 6.6Hz, 4H, OCH2), 9.72-9.76, 6.18-6.23 and 7.19-7.20 (3m, 2H, HJ; 7.79 -8.06 (m, 8H, AABB, Hm)
Analiza: C34HoN6NiO4 (699,9)Analysis: C34HoN6NiO4 (699.9)
Obliczone. C 62,29 H 6,16 N 12,82 Znaleziene: C 62,02 H 6,17 N 12,84;Calculated. C 62.29 H 6.16 N 12.82 Found: C 62.02 H 6.17 N 12.84;
Temperatury przejść falowych: K 98,9 I;Wave transition temperatures: K 98.9 I;
Bis -{2-[4 -(4 -hsksyleksyfenyloia(o)-fenyłoa(o]-pirolo}-nikiel (II), brązowo-czerwone kryształy, 'H-NMR (CDCls): δ= 0,89-0,97 (m, 6H, CH3); 1,28-1,60 (m, 12H, /CH2/3CH3); 1,79-1,92 ( m, 4H, OCH2CH2), 4,06 (t, J=6,6Hz, 4H, OCH,); 9,819,85, 6,18-6,22 i 7,19-7,20 (3m, 2H, Hp^), 6,96-7,96 (m, 8H, AA BB’, H”3”3”,”); 7,90 (s, 8H, rf’3 ’’5 ’’6);Bis - {2- [4 - (4-hsksylexyphenyla (o) -phenyla (o] -pyrrole} -nicel (II), brown-red crystals, 'H-NMR (CDCls): δ = 0.89-0, 97 (m, 6H, CH3); 1.28-1.60 (m, 12H, (CH2 / 3CH3); 1.79-1.92 (m, 4H, OCH2CH2), 4.06 (t, J = 6.6Hz, 4H, OH,); 9.819.85, 6.18-6.22 and 7.19-7.20 (3m, 2H, Hp4), 6.96-7.96 (m, 8H, AA BB ', H " 3 " 3 ","); 7.90 (s, 8H, rf' 3 '' 5 ''6);
Analiza: Cs^sNuNiO, (807,7)Analysis: Cs ^ sNuNiO, (807.7)
Obliczene: C 69,42 H 6,00 N 17,34 Znaleziene: C 69,39 H 5,73 N 17,30Calculated: C 69.42 H 6.00 N 17.34 Found: C 69.39 H 5.73 N 17.30
Temperatury przejść fazowych: K 207,7 N 221,9 IPhase transition temperatures: K 207.7 N 221.9 I
Bis-{2-[4-ttirans-4 -heksylecykleheksyle)-fenyleazemetine]-pirole}-nik.iel (II) w pestaci brązewych kryształów e temperaturach przejść fazowych: K 222 N 209 I, 1H-NMR (CDCls). δ= 0,90-2,59 (m, 46H, Hf 5,30-9,39, 9,90-9,97 i 6,62-6,67 (3m, 2H, Hpzoi); 7,08-7,40 (m, AABB’ 8H, H™ ); 7,24 (s, 2H, NCH).Bis {2- [4-4-ttirans -heksylecykleheksyle) -fenyleazemetine]} pyrrole -nik.iel (II) pestaci brązewych crystal phase transition temperatures, e: K 222 N 209 I 1 H-NMR (CDCl). δ = 0,90-2,59 (m, 46 H, Hf 5,30-9,39, 9,90-9,97 and 6.62-6.67 (3m, 2H, H p ZOI) 7 08-7.40 (m, AABB '8H, H ™); 7.24 (s, 2H, NCH).
173 979 %173 979%
Wzór3Pattern 3
WzórGPattern G.
Schemat 1 dwuazowanie +Scheme 1 diazotization +
Schemat 2Scheme 2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price PLN 2.00
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL93300083A PL173979B1 (en) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | Pyrole derivatives and method of obtaining them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL93300083A PL173979B1 (en) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | Pyrole derivatives and method of obtaining them |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL300083A1 PL300083A1 (en) | 1995-02-20 |
| PL173979B1 true PL173979B1 (en) | 1998-05-29 |
Family
ID=20060704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93300083A PL173979B1 (en) | 1993-08-13 | 1993-08-13 | Pyrole derivatives and method of obtaining them |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL173979B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004015164A1 (en) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pyrrolyl complexes of copper for copper metal deposition |
-
1993
- 1993-08-13 PL PL93300083A patent/PL173979B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004015164A1 (en) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pyrrolyl complexes of copper for copper metal deposition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL300083A1 (en) | 1995-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3134811A (en) | Aminophenyl hydroquinones | |
| TW538117B (en) | Preparation of liquid crystals having a CF2O bridge | |
| Ohta et al. | Double melting behavior of disk-like complexes substituted by long chains, 1: the substituent effect | |
| CA1174237A (en) | Xanthene compounds | |
| KR20140137407A (en) | Electrowetting fluids | |
| PL173979B1 (en) | Pyrole derivatives and method of obtaining them | |
| KR101521141B1 (en) | Azo compound or its salt | |
| Razus et al. | Novel mono-and bis-azo dyes containing the azulen-1-yl moiety: Synthesis, characterization, electronic spectra and basicity | |
| US5097029A (en) | Process for preparing 2,3-dihydro-1,3-dialkyl-2,3-dialkyl perimidines and N,N-'-dialkyl-1,8-naphthalene diamines | |
| JP2009024161A (en) | Cyanine compound | |
| TW201402708A (en) | Bisazo dye for electronic device, and electronic device using the same | |
| US4601846A (en) | Liquid crystal substances for the guest-host effect | |
| JP5154151B2 (en) | Organic fluorescent compound | |
| EP0406812A2 (en) | Process for the preparation of NiNi-dialkyl-1,8-naphthalene diamine | |
| Razus et al. | Aromatic diazenes containing azulen-1-yl moieties Part 2: The synthesis, characterization, electronic spectra and basicity of novel, bis aromatic diazenes containing two azulen-1-yl moieties | |
| JP2976057B2 (en) | Octakis (alkoxyphenyl) phthalocyanine compounds and their transition metal complexes | |
| GB2120674A (en) | Dichroic dyestuffs for liquid crystals and liquid crystal compositions comprising the same | |
| JP2976058B2 (en) | Octakis (dialkoxyphenyl) phthalocyanine compounds and their transition metal complexes | |
| PL200555B1 (en) | New metallic complexes of enamino ketone derivatives of 2, 3-diamino-2-dinitrile butene | |
| GB2027026A (en) | Aromatic azines and nematic liquid crystal materials of positive dielectric anisotropy containing them | |
| US5734063A (en) | 4-acylaminophenylacetylenealcohol compounds | |
| US3252968A (en) | Monoazo pigments from malonanilides | |
| JPS59230084A (en) | Liquid crystal compound | |
| Baliah et al. | Influence of Ortho Substituents on UV Spectra of Aryl Methyl Sulphoxides | |
| Balakrishnan | Preparation and properties of nickel (II) complex dyes |