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KR930008484B1 - Laundry treatment product - Google Patents

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KR930008484B1
KR930008484B1 KR1019900012989A KR900012989A KR930008484B1 KR 930008484 B1 KR930008484 B1 KR 930008484B1 KR 1019900012989 A KR1019900012989 A KR 1019900012989A KR 900012989 A KR900012989 A KR 900012989A KR 930008484 B1 KR930008484 B1 KR 930008484B1
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South Korea
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bleach
bag
compound
detergent composition
Prior art date
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KR1019900012989A
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새미 팰로우 모하마드
데이비드 핀치 티모시
프레데릭 가너-그레이 피터
티모시 하이트 앤드류
죤 머피 마틴
뉴볼드 지오프리
가이새빌 데렉
에릭 니벤 이안
Original Assignee
유니레버 엔브이
제이·반 지스트
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Abstract

내용 없음.No content.

Description

세탁물 처리제품Laundry treatment product

제 1 도는 본 발명에 따르는 단일 2-구획 개봉성 주머니의 개략도.1 is a schematic representation of a single two-compartment opening bag in accordance with the present invention.

제 2 도는 본 발명에 따르는 또 다른 단일 2-구획 주머니의 개략도.2 is a schematic representation of another single two-compartment bag according to the present invention.

제 3 도는 본 발명에 따르는 단일-구획 개봉성 주머니를 결합시킨 한쌍의 개략도.3 is a schematic representation of a pair of single-compartment opening bags in accordance with the present invention.

제 4 도는 본 발명에 따르는 2-구획 개봉성 주머니를 결합시킨 한쌍의 개략도.4 is a schematic representation of a pair of two compartment open bags in accordance with the present invention.

본 발명은 세제성분을 함유할 수도 있는 입자상 표백조성물을 함유하는 단일구획 또는 다구획 주머니 형태의, 세탁기에서 사용되는 직물처리제품에 관한 것이다. 표백조성물의 필수성분은 양이온성 표백제 전구물질이다.The present invention relates to a textile processing product for use in a washing machine in the form of a single compartment or multicompartment bag containing a particulate bleach composition which may contain a detergent component. An essential component of the bleach composition is a cationic bleach precursor.

유럽특허 제EP-A-163417호(유니레버 C. 3035)에는 과붕산나트륨일수화물 및 전구물질인 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED)(세탁 부가물로서 사용)을 함유하는 비개봉성 주머니에 대해 발표되어 있다. 이 주머니는 세제성분을 전혀 함유하지 않으며, 다른 표백계에 대한 언급도 없다.EP-A-163417 (Unilever C. 3035) discloses an unopened pouch containing sodium perborate monohydrate and the precursor tetraacetylethylenediamine (TAED) (used as laundry adduct). have. This bag contains no detergent ingredients and no mention of other bleaching systems.

유럽특허 제EP-A-293139호(프록터 앤드 갬블)에는 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED) 및 3,5,5-트리메틸 헥사노일 옥시벤젠 술폰산나트륨(SNOBS)과 같은 다양한 표백제 전구물질을 포함한 표백성분을 함유할 수 있는 세제조성물을 함유하는, 카렌다-결합 또는 카렌다-종말 세탁용 주머니에 대해 발표되어 있다.EP-A-293139 (Procter & Gamble) discloses bleaching components including various bleach precursors such as tetraacetylethylenediamine (TAED) and 3,5,5-trimethyl hexanoyl oxybenzene sodium sulfonate (SNOBS). A calendar-bonded or calendar-end laundry bag is disclosed that contains a detergent composition that may contain.

미국특허 제4 410 441호(유니레버 C. 1092)에는 세탁액으로 입자상 세제성분을 순차적으로 투입하기 위한 2구획 주머니에 대해 발표되어 있다. 한 구획에는 비표백성 세제소성물이 들어 있고 다른 한 구획에는 과붕산나트륨 4수화물이 들어 있다. 세탁액으로의 방출을 비수용성 물투과성 주머니벽을 통해 이루어진다.U.S. Patent No. 4 410 441 (Unilever C. 1092) discloses a two compartment pouch for sequentially adding particulate detergent components into a wash liquor. One compartment contains non-bleaching detergent plastics and the other compartment contains sodium perborate tetrahydrate. Release into the wash liquor is via a water-insoluble water-permeable bag wall.

영국특허 제836 108호(헨켈)에는 과화합물(바람직하게는 과붕산염) 및 활성제 예를들면 벤조산 무수물 또는 프로피온산 무수물을 함유하는 표백 세제조성물에 대해 발표되어 있다. 활성제(경우에 따라서는 과화합물 포함)는 수용성피막으로 둘러싸여 나머지 성분들과 분리될 수 있다.British Patent 836 108 (Henkel) discloses a bleaching detergent composition containing a percompound (preferably perborate) and an active agent such as benzoic anhydride or propionic anhydride. The active agent (in some cases the overcompound) may be surrounded by a water-soluble coating and separated from the rest of the components.

미합중국특허 제4 751 015호 및 제4 818 426호(유니레버 C. 6034) 및 우리의 계류중인 미공부 유럽특허출원 제90 201338.2(유니레버 C.6085)호에는 양이온성 표백제 전구물질 콜린-4-술포페닐 카보네이트 그 자체 및 누들형태에 대해 발표되어 있다. 다른 양이온성 표백제 전구물질은 유럽특허 제EP-A-284292호 및 제EP-A-303502호(카오)에 발표되어 있다.United States Patent Nos. 4 751 015 and 4 818 426 (Unilever C. 6034) and our pending U.S. Patent Application No. 90 201338.2 (Unilever C.6085) are cationic bleach precursors choline-4-sulfo. Phenyl carbonate itself and noodle morphology have been published. Other cationic bleach precursors are disclosed in EP-A-284292 and EP-A-303502 (Kao).

이제 주머니화는 양이온성(4차암모늄 또는 포스포늄)형태의 표백제 전구물질과 관련해서 특별한 장점과 이점을 가져다 준다는 것을 발견하였다.It has now been found that pocketing brings particular advantages and advantages with regard to bleach precursors in the form of cationic (quaternary ammonium or phosphonium).

본 발명은 세탁과정중 세탁액속으로 그 내용물을 방출할 수 있는 단일구획 또는 다구획 주머니 형태의 세탁물 처리제품으로서, 주머니내에는The present invention is a laundry treatment product in the form of a single compartment or a multi-compartment bag capable of releasing the contents into the washing liquid during the washing process.

(ⅰ) 4차암모늄 또는 포스포늄으로 치환된 표백제 전구물질과,(Iii) bleach precursors substituted with quaternary ammonium or phosphonium,

(ⅱ) 임의선택적인 무기 또는 유기 퍼옥시 표백화합물((ⅱ)대 (ⅰ)의 몰비가 0.5 : 1-20 : 1의 범위내이도록 하는 량만큼), 및(Ii) optional inorganic or organic peroxy bleach compounds (by amounts such that the molar ratio of (ii) to (iii) is in the range of 0.5: 1-20: 1), and

(ⅲ) 임의선택적인 1종 이상의 세제성분을 함유하는 입자상 세탁물 처리 조성물이 들어있으며, 상기 전구물질(ⅱ)과 상기 임의선택적인 표백화합물(ⅱ)은 함께 조성물의 1-100중량%를 구성하는 것을 특징으로 하는 세탁물처리제품.(Iii) a particulate laundry treatment composition containing one or more optional detergent components, wherein the precursor (ii) and the optional bleach compound (ii) together constitute 1-100% by weight of the composition. Laundry treatment product, characterized in that.

[입자상 세탁물 처리 조성물][Particulate laundry treatment composition]

본 발명의 주머니제품은 입자상 세탁물 처리조성물을 함유한다. 이 조성물은 필수성분으로서 4차암모늄 또는 포스포늄으로 치환된 표백전구물질(ⅰ)을 함유한다. 표백제 전구물질(ⅰ)은 4차암모늄 또는 포스포늄으로 치환된 퍼옥시탄산 전구물질, 보다 바람직하게는 콜릴-4-술포페닐 카보네이트 : 또는 치환된 양이온성 과벤조산을 생성할 수 있는 4차화 전구물질, 보다 바람직하게는 N, N, N-트리메틸 암모늄 톨루오일옥시 벤젠 술폰산염인 것이 바람직하다. 이러한 물질 및 이와 관련된 물질과 기타 적합한 표백제 전구물질의 예는 후술된다.The bag product of the present invention contains a particulate laundry treatment composition. This composition contains, as an essential component, a bleaching precursor substituted with quaternary ammonium or phosphonium. The bleach precursor is a peroxycarbonate precursor substituted with quaternary ammonium or phosphonium, more preferably collyl-4-sulfophenyl carbonate: or a quaternized precursor that can produce substituted cationic perbenzoic acid And, more preferably, N, N, N-trimethyl ammonium toluoyloxy benzene sulfonate. Examples of such and related materials and other suitable bleach precursors are described below.

본 발명의 3가지 중요한 태양을 설명하고자 한다. 첫 번째 태양에 있어서 주머니제품은 특히 저온에서 효과적이도록 하기위해, 퍼옥시 표백화합물을 함유하는 표백세제 조성물과 함께 사용되도록 의도된 표백 부가제이다. 이러한 제품 자체는 퍼옥시 표백화합물을 함유하지 않으며 표백제 전구물질(ⅰ)외에 다른 작용을 가지는 성분은 함유하지 않는다.Three important aspects of the invention will be described. In the first aspect the bag product is a bleach additive intended for use with a bleach detergent composition containing a peroxy bleach compound, in order to be particularly effective at low temperatures. These products themselves do not contain peroxy bleach compounds and do not contain ingredients that have a function other than the bleach precursor.

두 번째 태양에 있어서, 주머니제품은 표백제 전구물질(ⅰ)과 함께 퍼옥시 표백화합물(ⅱ), 즉 물속에서 과산화수소를 방출할 수 있는 무기 또는 유기 과산화물을 함유하는 완전한 표백계를 제공한다. 이러한 두 번째 태양의 경우는 비표백성 세제조성물과 함께 사용되기에 특히 적합하지만 세탁물을 표백할 경우 표백성능을 제공하기 위하여 또한 매우 찌든 오염 또는 얼룩이 있는 세탁물을 세탁해야 할 경우 통상적으로 완전히 포뮬레이트된 세정조성물의 표백성능을 촉진시키기 위해서도 사용될 수 있다.In a second aspect, the bag product provides a complete bleach system containing a peroxy bleach compound (ii), ie an inorganic or organic peroxide capable of releasing hydrogen peroxide in water, together with the bleach precursor. This second embodiment is particularly suitable for use with non-bleaching detergent compositions, but is typically fully formulated when it is necessary to wash laundry that is very dusty or stained to provide bleaching performance when bleaching the laundry. It can also be used to promote the bleaching performance of the composition.

세 번째 태양에 있어서, 주머니는 표백성분(ⅰ) 및 (ⅱ)뿐만아니라, 세제성분(예를들면 계면활성제, 빌더, 효소, 형광제, 거품억제제 등)도 포함하는 자체함유된 완전한 세탁제품이다.In a third aspect, the bag is a self-contained complete laundry product comprising not only bleaching ingredients (i) and (ii) but also detergent ingredients (e.g. surfactants, builders, enzymes, fluorescents, antifoams, etc.). .

앞으로 보다 더 자세히 설명되는 바와같이 주머니는 단일구획 주머니 형태일 수도 있으나 다구획 주머니가 특히 바람직하다. 구획화는 여러 가지 방법으로 여러 가지 성분들을 분리시키는데 유용하게 사용될 수 있다.As will be explained in more detail in the future, the pouch may be in the form of a single compartment pouch but multi-compartment pouches are particularly preferred. Compartmentation can be usefully used to separate different components in different ways.

[양이온성 표백전구물질(ⅰ)]Cationic Bleaching Precursor

본 발명의 제품에 사용될 수 있는 4차암모늄 또는 포스포늄으로 치환된 퍼옥시산 전구물질은 예를들면 미합중국특허 제4 751 015호(유니레버 C.6034) 및 제4 397 757호(유니레버 B.423), 유럽특허 제EP-A-284 292호(카오) 및 EP-A-303 520(카오) 및 제EP-A-331-229호(유니레버 C.7116)에 발표되어 있다. 이러한 부류의 퍼옥시산 표백제 전구물질의 예를들면 다음과 같은 일반식을 가지는 4차암모늄으로 치환된 퍼옥시카르복실산 전구물질이 있다.Peroxy acid precursors substituted with quaternary ammonium or phosphonium that can be used in the products of the present invention are described, for example, in U.S. Pat.Nos. 4,751 015 (Unilever C.6034) and 4 397 757 (Unilever B.423). ) EP-A-284 292 (Kao) and EP-A-303 520 (Kao) and EP-A-331-229 (Unilever C.7116). Examples of this class of peroxyacid bleach precursors are peroxycarboxylic acid precursors substituted with quaternary ammonium having the general formula:

Figure kpo00001
Figure kpo00001

이 식에서, R1, R2, R3는 각각 C1-C18알킬, 알케닐, 히드록시알킬 및 폴리옥시 알킬렌 중에서 선택되는 기이거나 ; 또는 R1, R2, 및 R3중 두 개가 R4및 N-원자와 함께 치환 또는 비치환된 질소함유 헤테로시클릭고리계를 형성하거나 ; 또는 R1, R2및 R3중 2이상이 N-원자와 함께 치환 또는 비치환된 질소함유 헤티로시클릭고리계를 형성하며, R4(R1및/또는 R2및/또는 R3와 함께 질소함유 헤테로시클릭고리계를 형성하지 않는 경우)는 다음의 기중에서 선택되는 브리징기(bridging group이며),Wherein R 1 , R 2 , R 3 are each a group selected from C 1 -C 18 alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl and polyoxy alkylene; Or two of R 1 , R 2 , and R 3 together with R 4 and N-atoms form a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic ring system; Or two or more of R 1 , R 2 and R 3 together with the N-atom form a substituted or unsubstituted nitrogen-containing hetirocyclic ring system and R 4 (R 1 and / or R 2 and / or R 3 And when not forming a nitrogen-containing heterocyclic ring system) is a bridging group (bridged group) selected from the following groups,

Figure kpo00002
Figure kpo00002

(여기서 각 N은 0 또는 1임)Where each N is 0 or 1

X1및 X2는 각각 H 또는 -SO3 -M+; -COO-M+; -SO4 -M+; (-N+R1R2R3)Z-; -NO2; C1-C8알킬기 중에서 선택되는 치환기이고, M은 수소, 알킬리금속, 암모늄 또는 알킬- 또는 히드록시알킬-치환된 암모늄 양이온이며, Z-는 염화물, 브롬화물, 수산화물, 니트레이트(nitrate), 메토설페이트, 비설페이트 또는 아세테이트 음이온이다.X 1 and X 2 is H or -SO 3, respectively - M +; -COO - M + ; -SO 4 - M + ; Z (-N + R 1 R 2 R 3) -; -NO 2 ; Is a substituent selected from a C 1 -C 8 alkyl group, M is hydrogen, an alkylimetallic, ammonium or an alkyl- or hydroxyalkyl-substituted ammonium cation, Z is chloride, bromide, hydroxide, nitrate , Methosulfate, bisulfate or acetate anion.

여기서 X1은 수소이고 X2는 -SO3 -M+또는 -COO-M+인 것이 바람직하다.Wherein X 1 is hydrogen X 2 is -SO 3 - M + is preferably a - M + or -COO.

다음의 화합물은 전구물질의 대표적인 예이다. R1, R2, R3, M 및 Z-이 상기 명시한 바와같고 R은 R1, R2, 및 R3중의 하나이다.The following compounds are representative examples of precursors. R 1 , R 2 , R 3 , M and Z are as specified above and R is one of R 1 , R 2 , and R 3 .

Figure kpo00003
Figure kpo00003

Figure kpo00004
Figure kpo00004

이중 바람직한 화합물은 (Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅲ)이며, 그 대표적인 예를들면 다음과 같다.Among these preferred compounds are (I), (II) and (III), and representative examples thereof are as follows.

Figure kpo00005
Figure kpo00005

Figure kpo00006
Figure kpo00006

상기 부류의 전구물질중 특히 바람직한 전구물질은 다음과 같은 일반식을 가지는 치환된 양이온 과벤조산을 생성하는 부류(Ⅱ)의 화합물이다.Particularly preferred precursors of this class are compounds of class (II) which produce substituted cation perbenzoic acids having the general formula:

Figure kpo00007
Figure kpo00007

대표적인 예는 구조식(ⅱ), (ⅲ) 및 (Ⅴ)에 나타나 있다. 특히 바람직한 화합물은 구조식(ⅱ)에서 생기는 N, N, N-트리메틸 암모늄 톨루일옥시벤젠술폰산염이다.Representative examples are shown in structural formulas (ii), (iii) and (V). Particularly preferred compounds are N, N, N-trimethyl ammonium toluyloxybenzenesulfonate resulting from formula (ii).

본 발명에 따라 사용될 수 있는 또다른 부류의 표백제 전구물질은 다음과 같은 식을 가지는 4차암모늄 또는 포스포늄으로 치환된 퍼옥시탄산 전구물질이다.Another class of bleach precursors that may be used in accordance with the present invention are peroxycarbonate precursors substituted with quaternary ammonium or phosphonium having the formula:

Figure kpo00008
Figure kpo00008

이식에서 R5, R6및 R7은 각각 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 알카릴, 아릴, 페닐, 히드록시알킬, 폴리알킬렌 및 R8OCOL중에서 선택되는 기이거나 ; 또는 R5, R6, R7중의 2이상이 함께 알킬 치환 또는 비치환된 질소함유 헤테로시클릭고리계를 형성하거나; 또는 R5, R6, R7중의 하나이상이 R8와 결합되어 알킬 치환 또는 비치환된 질소함유 헤테로시클릭고리계를 형성하며, R8은 알킬렌, 시클로알킬렌, 알킬렌페닐렌, 페닐렌, 아릴렌 및 폴리알콕실렌 중에서 선택되는 브리징기로서, C1-C20알킬, 알케닐, 벤질, 페닐, 아릴래디칼로 치환되거나 비치환되는 브리징기이고, Z-는 Q+와 적당한 비율로 결합하여 전하 중성이 이루어지는 1가 또는 다가 음이온으로서, 퍼옥시탄산에 의한 표백성에 방해를 하지 않을 만큼 충분히 산화적으로 안정한 음이온이며, Q는 질소 또는 인이고, L은 그 짝산(conjugate acid)의 pKa가 약 6-약 13범위에 속하는 이탈기이다.In transplantation R 5 , R 6 and R 7 are each a group selected from alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, alkaryl, aryl, phenyl, hydroxyalkyl, polyalkylene and R 8 OCOL ; Or two or more of R 5 , R 6 , R 7 together form an alkyl substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic ring system; Or one or more of R 5 , R 6 , R 7 is combined with R 8 to form an alkyl substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic ring system, R 8 is alkylene, cycloalkylene, alkylenephenylene, A bridging group selected from phenylene, arylene and polyalkoxylene, which is a bridging group unsubstituted or substituted with C 1 -C 20 alkyl, alkenyl, benzyl, phenyl, aryl radicals, and Z is a suitable ratio with Q +. A monovalent or polyvalent anion which is bonded to form a charge neutrality, is an oxidatively stable anion that does not interfere with the bleaching caused by peroxycarboxylic acid, Q is nitrogen or phosphorus, and L is its conjugate acid. PKa is a leaving group in the range of about 6-about 13.

효과적인 이탈기는 실제조건(즉 직물의 세탁중의 세제용액)하에서 퍼옥시겐 공급원 존재하에 퍼옥시탄산의 신속한 생성을 유도한다. 일반적으로 L은 과산화물 음이온에 의한 친핵공격을 성공적으로 촉진시키는 전자 친화성 구조이어야 한다.An effective leaving group leads to the rapid production of peroxycarbonate in the presence of a peroxygen source under practical conditions (ie detergent solution during washing of the fabric). In general, L should be an electron affinity structure that successfully promotes nucleophilic attack by peroxide anions.

이러한 특성을 발휘하는 이탈기는 그 짝산이 약 6-약 13, 바람직하게는 약 7-약11, 보다 바람직하게는 약 8-약 11범위의 pka를 가지는 물질이다.Leaving groups exhibiting this property are substances having a pka in the range of about 6- about 13, preferably about 7- about 11, more preferably about 8- about 11.

많은 적합한 이탈기 구조물이 당해 특허문헌에 발표되어 있다. 예를들면 미합중국특허 제4 412 935호 및 제4 483 778호, 유럽특허 제EP-A-170 386호 및 제EP-A-166 571호에는 바람직한 이탈기의 예가 기재되어 있다. 적합한 이탈기 L은 다음 중에서 선택되는 기이다.Many suitable leaving group structures are disclosed in this patent document. For example, US Pat. Nos. 4 412 935 and 4 483 778, EP-A-170 386 and EP-A-166 571 describe examples of preferred leaving groups. Suitable leaving group L is a group selected from:

Figure kpo00009
Figure kpo00009

위식에서 R9및 R10은 C1-C12알킬기이고, R11은 H 또는 R9이며 Y는 H 또는 수용성기이다. 바람직한 수용성기는 -SO3,-M+, -COO-M+, -SO4 -M+, -N+(R9)3X-, NO2, OH, O-N(R3)2및 이들의 혼합물로서 여기서 M+는 수소, 알칼리금속, 암모늄 또는 알킬 또는 히드록시알킬 치환 암모늄 양이온이고 X-는 활로겐화물, 수산화물, 포스페이트, 설페이트, 메틸설페이트 또는 아세테이트 음이온이다.Wherein R 9 and R 10 are C 1 -C 12 alkyl groups, R 11 is H or R 9 and Y is H or a water-soluble group. Preferred water-soluble group is -SO 3, - M +, -COO - M +, -SO 4 - M +, -N + (R 9) 3 X -, NO 2, OH, ON (R 3) 2 , and mixtures thereof Wherein M + is hydrogen, alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium cation and X is a halide, hydroxide, phosphate, sulfate, methylsulfate or acetate anion.

이탈기중 가장 바람직한 것은 페놀술포네이트 형태이다. 특히 4-술포페놀 형태가 바람직하다. 술포페놀 구조물에 대한 바람직한 카운터이온은 나트늄, 칼륨 및 암모늄 양이온이다.Most preferred of leaving groups is in the form of phenolsulfonates. Particular preference is given to the 4-sulfophenol form. Preferred counterions for the sulfophenol constructs are natrium, potassium and ammonium cations.

Q는 질소인 것이 가장 바람직하다. 또한, 전구물질 및 각각의 과산유도체 화합물은 R5, R6및 R7(서로 동일하거나 다를수 있으며 알킬, 알킬아릴, 벤질, 히드록시알킬, R5및 R6또는 R5및 R6가 함께 결합되는 경우 4차 질소를 함유하는 헤테로시클릭고리, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 C1-C20의 래디칼을 가짐)에 의해 둘러싸여진 4차암모늄 탄소를 함유하는 것이 바람직하다.Most preferably, Q is nitrogen. In addition, the precursors and the respective peracid derivative compounds are R 5 , R 6 and R 7 (can be the same or different from each other and alkyl, alkylaryl, benzyl, hydroxyalkyl, R 5 and R 6 or R 5 and R 6 are bonded together Preferably containing a quaternary ammonium carbon surrounded by a heterocyclic ring containing quaternary nitrogen, and a C 1 -C 20 radical selected from the group consisting of mixtures thereof.

특히 R5는 단쇄 C1-C4알킬기, 바람직하게는 메틸기이고, R6및 R7은 장쇄 C7-C20알킬 또는 알킬아릴, 예를들면 스테아릴, 라우릴 또는 벤질기인 것이 바람직하다. 4차 질소와 카보네이트기 사이의 R8브리징기에 대해서는 R8가 C2-C20알킬렌, C6-C12페닐렌, C5-C20시클로알킬렌, C8-C20알킬렌페닐렌기로부터 선택되는 브리징거인 것인 바람직하다.In particular R 5 is a short chain C 1 -C 4 alkyl group, preferably a methyl group, and R 6 and R 7 are long chain C 7 -C 20 alkyl or alkylaryl, for example stearyl, lauryl or benzyl groups. For R 8 bridging groups between quaternary nitrogen and carbonate groups, R 8 is C 2 -C 20 alkylene, C 6 -C 12 phenylene, C 5 -C 20 cycloalkylene, C 8 -C 20 alkylenephenylene group It is preferable that it is a bridging agent selected from.

바람직하게 알킬렌기는 2개의 탄소원자를 가져야 한다. 또한 브리징기 C1-C20알킬, 알케닐, 벤질, 페닐 및 아릴기로 치환될 수도 있고 비치환될 수도 있다.Preferably the alkylene group should have two carbon atoms. It may also be substituted or unsubstituted with bridging groups C 1 -C 20 alkyl, alkenyl, benzyl, phenyl and aryl groups.

이러한 부류의 화합물중 바람직한 전구물질은 다음과 같은 구조식으로 표현된다.Preferred precursors of this class of compounds are represented by the following structural formula.

Figure kpo00010
Figure kpo00010

여기서 가장 바람직한 화합물은 2-(N,N,N-트리메틸암모늄)에틸나트륨 4-술포페닐 카보네이트 클로라이드(콜릴-4-술포페놀 카보네이트)이다. 이러한 부류의 기타 예는 본 명세서에서 참고문헌으로 소개되는 미합중국특허 제4 751 015호(유니레버 C.6034)에 기재되어 있다.Most preferred here is 2- (N, N, N-trimethylammonium) ethylsodium 4-sulfophenyl carbonate chloride (colyl-4-sulfophenol carbonate). Other examples of this class are described in US Pat. No. 4,751 015 (Unilever C.6034), which is incorporated herein by reference.

본 발명에 따라 사용되는 또다른 바람직한 부류의 표백전구물질은 유럽특허출원 제EP-A-303520호(카오)에 발표되어 있다. 그중 특히 바람직한 예를들면 다음과 같은 식을 가지는 N,N,N-트리메틸암모늄 아세토니트릴염이 있다.Another preferred class of bleaching precursors for use in accordance with the invention is disclosed in EP-A-303520 (Cao). Particularly preferred examples thereof include N, N, N-trimethylammonium acetonitrile salts having the following formulas.

Figure kpo00011
Figure kpo00011

이식에서 X-는 다가 음이온이다.In transplantation X is a polyvalent anion.

[퍼옥시 표백화합물(ⅱ)][Peroxy Bleaching Compound (ii)]

본 발명의 주머니제품내에 함유되는 입자상 세탁물 처리조성물은, 제 1 태양의 경우를 제외하고는 수용액속에서 과산화수소를 생성할 수 있는 무기 또는 유기퍼옥시 표백화합물(ⅱ)을 또한 함유한다.The particulate laundry treatment composition contained in the bag product of the present invention also contains an inorganic or organic peroxy bleach compound (ii) capable of producing hydrogen peroxide in an aqueous solution except in the case of the first embodiment.

일반적으로 과산화수소(또는 해당량의 H2O2를 생성하는 퍼옥시 화합물)대 표백제 전구물질의 몰비는 0.5 : 1-약 20 : 1, 바람직하게는 1 : 1-10 : 1범위이다.In general, the molar ratio of hydrogen peroxide (or peroxy compound to produce the corresponding amount of H 2 O 2 ) to the bleach precursor is in the range of 0.5: 1 to about 20: 1, preferably 1: 1-10: 1.

과산화수소 공급원은 당해분야에 잘 알려져 있다. 이에는 알칼리금속 과산화물, 유기 과산화물(예를들어 과산화 요소) 및 무기 과염(예를들어 과붕산 알칼리금속염, 과탄산 알칼리금속염, 과인산 알칼리금속염, 과황산 알칼리금속염)등이 있다. 이러한 화합물의 2이상은 혼합물도 적합하다. 특히 바람직한 것은 사수화물 및, 일수화물 형태로서 과붕산나트륨, 그리고 과탄산트륨이다.Hydrogen peroxide sources are well known in the art. These include alkali metal peroxides, organic peroxides (e.g. urea peroxide) and inorganic persalts (e.g., perborate alkali metal salts, percarbonate alkali metal salts, perphosphate alkali metal salts, persulfate alkali metal salts). Mixtures of two or more of these compounds are also suitable. Particularly preferred are tetrahydrate and sodium perborate in the form of the monohydrate, and thromium percarbonate.

과붕산나트륨 일수화물은 탁월한 저장안정성을 가지며, 세탁 및 표백 수용액 중에서 매우 신속히 용해되므로 특히 선호된다. 이러한 신속한 용해는 또한 퍼옥시탄산 또는 퍼옥시카르복실산의 다량 생성에 기여하며 이로인해 표면 표백성능을 향상시킨다.Sodium perborate monohydrate is particularly preferred because it has excellent storage stability and dissolves very quickly in laundry and bleach aqueous solutions. This rapid dissolution also contributes to the production of large amounts of peroxycarboxylic acid or peroxycarboxylic acid, thereby improving the surface bleaching performance.

또한 특별히 바람직한 것은 붕소 함유량과 관계가 있는 어떤 가능한 환경적 결합이 없는 과탄산나트륨이며, 이것은 세탁액 중에서 폴리비닐 알코올을 기본으로 하는 피막을 용해시키지 않게 하는 붕산염 이온을 발생시키지 않기 때문에 상기 피막으로된 수용성 주머니에서 특별히 바람직하다. 과탄산나트륨을 함유하는 조성물, 낮은 밀도의 분말에서의 과탄산나트륨의 저장안정성이 과붕산나트륨의 저장안정성 만큼 양호하지 못하므로 주머니화에 의해 이점을 얻게 된다.Also particularly preferred is sodium percarbonate without any possible environmental bonds related to boron content, which does not generate borate ions that do not dissolve the polyvinyl alcohol based coatings in the wash liquor Especially preferred in the pocket. Compositions containing sodium percarbonate, the storage stability of sodium percarbonate in powders of low density, are not as good as the storage stability of sodium perborate, and thus benefit from pocketing.

영국특허출원 제89 19120.9호(1989년 8월 23일 출원) 및 제89 27433. 6호(1989년 12월 5일 출원)를 우선권 주장하는, 본 명세서와 동일 출원일의 우리의 계류중인 출원서(C. 3352)에는 한 구획은 과탄산나트륨(경우에 따라 다른 사용 가능한 성분포함)을 함유하고 다른 구획은 기타 세제성분(바람직하게는 제올라이트 포함)을 함유하는 2구획을 가지는 주머니(수용성 또는 불용성)를 기술하고 그 특허를 청구하고 있다.Our pending application (C) with the same filing date as this specification, which claims priority to British Patent Application Nos. 89 19120.9 (filed Aug. 23, 1989) and 89 27433.6 (filed Dec. 5, 1989). 3352) describes a compartment (water soluble or insoluble) with two compartments containing one compartment containing sodium percarbonate (optionally including other usable ingredients) and the other compartment containing other detergent components (preferably zeolite). And claims the patent.

[기타 성분][Other Ingredients]

본 발명의 첫 번째 및 두 번째 태양에서는 필요에 따라 용해성 또는 기타 특성을 개선시키기 위해 기타 성분을 추가적으로 함유할 수 있다.In the first and second aspects of the present invention, other components may be additionally contained as necessary to improve solubility or other properties.

이러한 임의선택적인 성분은 총 50중량%까지 입자상 세탁물 처리(표백)조성물에 함유될 수 있으나 25중량%를 넘지 않는 것이 바람직하다.Such optional ingredients may be contained in the particulate laundry treatment (bleaching) composition up to 50% by weight in total, but preferably not more than 25% by weight.

[세제조성물]Detergent composition

본 발명의 세 번째 태양에 있어서, 주머니제품은 상술한 표백성분(ⅰ) 및 (ⅱ)와 입자형태의 세제성분(ⅲ)을 함유한다. 편의상, 성분(ⅲ)은 세제조성물이라 표현할 것이나, 이후에 자세히 설명하는 바와같이 반드시 별개의 물질로서 존재하는 것은 아니다. 표백성분 및 세제성분은 다구획 주머니계의 다른 구획내에 따로 분포될 수도 있고 함께 분포될 수도 있다.In the third aspect of the present invention, the bag product contains the aforementioned bleaching ingredients (iii) and (ii) and detergent ingredients in the form of particles. For convenience, the components will be referred to as detergent compositions, but do not necessarily exist as separate substances, as will be described in detail later. The bleach and detergent components may be distributed separately or together in other compartments of the multi-compartment bag system.

세제 조성물은 통상적인 저벌크밀도의 세제분말일수도 있고 중간벌크밀도의 세제분말일수도 있다. 이러한 조성물은 당해분야에 잘 알려져 있으며, 대부분 시중구입 가능하므로 더 이상의 설명이 필요없을 것이다.The detergent composition may be a conventional low bulk density detergent powder or may be a medium bulk density detergent powder. Such compositions are well known in the art and most are commercially available and will not need further explanation.

그러나 특히 바람직한 것은 세제조성물이 비교적 고벌크밀도, 즉 벌크밀도가 500g/1이상, 바람직하게는 650g/1이상, 보다 바람직하게는 700g/1 이상이어야 한다는 것이다. 고벌크밀도 분말은 평균 수준의 벌크밀도를 가지는 분말과 동등한 세탁성능을 발휘하나, 분말의 용적이 작아지므로 저장 및 수송의 이점이 있다. 이러한 분말은 주머니내에 함유되는 경우 주머니가 비교적 작게 만들어지고 따라서 투입 및 취급이 보다 경제적이고 간편하므로 소비자에게 특히 호감을 준다. 800-10000g/1 범위의 벌크밀도를 가지는 조성물은 특히 조밀하고 양호한 주머니제품을 제공할 수 있다.However, particularly preferred is that the detergent composition should have a relatively high bulk density, ie, a bulk density of at least 500 g / 1, preferably at least 650 g / 1, more preferably at least 700 g / 1. The high bulk density powder exhibits the same washing performance as the powder having an average level of bulk density, but has a merit of storage and transportation since the volume of the powder becomes small. These powders are particularly appealing to the consumer when they are contained in the pouch, which makes the pouch relatively small and therefore more economical and simpler to put and handle. Compositions having a bulk density in the range of 800-10000 g / 1 can provide particularly compact and good bag products.

적합한 고벌크밀도 세제분말은 유럽특허 제EP-A-340013호(유니레버 C.3255) 및 제EP-A-351937호(유니레버 C.3261) 및 제EP-A-352135호(유니레버 C.3312)에 발표된 바와같이 고속혼합기/과립화기를 사용하는 과립화 및 고밀도화 공정에 의해 제조되는 세제분말 ; 유럽특허 제EP-A-367339호(유니레버 C.7139) 및 1989년 3월 30일에 출원한 영국특허출원 제89 07187.2호를 우선권 주장하고 1990년 3월 16일에 출원한 우리의 계류중인 미공보 유럽특허출원 제90 200622.0호에 발표된 바와같이 고속혼합기/고밀도화기(예를 들면 뢰다지 리사이클러) 및 다음의 중간속도 과립화기/고밀도화기(예를들면 뢰다지 플로쉐어)를 사용한 분무건조 또는 건조혼합 기본물의 2단계 고밀도화 공정에 의해 제조된 분말이다.Suitable high bulk density detergent powders are described in EP-A-340013 (Unilever C.3255) and EP-A-351937 (Unilever C.3261) and EP-A-352135 (Unilever C.3312). Detergent powders produced by granulation and densification processes using a high speed mixer / granulator as disclosed in US Pat. Our pending U.S. filed on March 16, 1990, prioritizing European Patent EP-A-367339 (Unilever C.7139) and British Patent Application No. 89 07187.2, filed March 30, 1989. Spray drying using high speed mixers / densifiers (e.g., Rödaz recyclers) and the following medium speed granulators / densifiers (e.g., Lodge Flowshares) as disclosed in European Patent Application No. 90 200622.0. Or a powder produced by a two-step densification process of the dry mix base.

본 발명의 세 번째 태양에서 함유되는 세제조성물은 1종이상의 세제활성화합물(계면활성제), 1종이상의 세정력빌더, 및 이후에 설명되는 바와같은 임의선택적인 기타 성분들을 함유한다.The detergent composition contained in the third aspect of the present invention contains at least one detergent active compound (surfactant), at least one detergent builder, and optionally other components as described below.

세제조성물중 세제활성화합물의 총함량은 2-50중량%, 바람직하게는 5-40중량%가 적합하다. 존재하는 세제활성화합물은 음이온성(비누성 또는 비비누성), 양이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성, 비이온성 또는 이들의 배합물로부터 선택된다. 음이온성 세제활성화합물은 2-40중량%, 바람직하게는 4-30중량% 함유되는 것이 적합하다.The total content of the detergent active compound in the detergent composition is 2-50% by weight, preferably 5-40% by weight. Detergent active compounds present are selected from anionic (soapy or non-soapy), cationic, zwitterionic, amphoteric, nonionic or combinations thereof. The anionic detergent active compound is suitably contained 2-40% by weight, preferably 4-30% by weight.

합성 음이온성 계면활성제는 당해 분양에 숙련된 사람에게 잘 알려져 있다. 그 예를들면 알킬벤젠술폰산염, 특히 C8-C15알킬사슬길이를 가지는 선형 알킬벤젠 술폰산나트륨 ; 1차 및 2차 알킬 황산염, 특히 C12-C151차알콜 황산나트륨 ; 알킬에테르 술포네이트 ; 올레핀 술포네이트 ; 알칸술포네이트 ; 알킬 크실렌 술포네이트 ; 디일킬 술포숙시네이트 ; 및 지방산 에스테르 술포네이트 등이 있다.Synthetic anionic surfactants are well known to those skilled in the field. Examples thereof include alkyl benzene sulfonates, especially linear alkyl benzene sulfonates having a C 8 -C 15 alkyl chain length; Primary and secondary alkyl sulfates, in particular C 12 -C 15 primary alcohol sodium sulfate; Alkyl ether sulfonate; Olefin sulfonate; Alkanesulfonates; Alkyl xylene sulfonate; Diylkill sulfosuccinate; And fatty acid ester sulfonates.

또한 1종이상의 지방산의 비누를 함유하는 것도 바람직하다. 이에는 천연지방산 예를들면 코코닛유, 우지, 해바리기유 또는 경화 평지씨유로부터의 지방산에서 유도되는 나트륨비누가 바람직하다.Moreover, it is also preferable to contain the soap of 1 or more types of fatty acids. Sodium soaps derived from fatty acids from natural fatty acids such as coconut oil, tallow, sunflower oil or hardened rapeseed oil are preferred.

적합한 비이온성 계면활성제로서 사용되는 물질은 특히 소수성기와 반응성 수소원자를 가지는 화합물(예를들면 지방족알콜, 산, 아미드 또는 알킬페놀)과 알킬렌옥사이드(특히 에틸렌옥사이드 단독 또는 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드)의 반응생성물이다.Materials used as suitable nonionic surfactants are in particular compounds of hydrophobic groups and reactive hydrogen atoms (e.g. aliphatic alcohols, acids, amides or alkylphenols) and alkylene oxides (especially ethylene oxide alone or ethylene oxide / propylene oxide). Reaction product.

특히 적합한 비이온성 세제화합물은 알킬(C6-C22)페놀-에틸렌옥사이드 축합물, 선형 또는 분지형 지방족 C8-C201차 또는 2차알콜과 에틸렌옥사이드의 축합생성물 ; 프로필렌옥사이드와 에틸렌디아민의 반응생성물과 에틸렌옥사이드의 축합에 의한 생성물 및 알킬폴리 클리코시드 등이다. 기타 소위 비이온성 세제화합물로는 장쇄 3차아민옥사이드, 3차 포스핀옥사이드 및 디알킬 술폭사이드 등이 있다.Particularly suitable nonionic detergent compounds are alkyl (C 6 -C 22 ) phenol-ethyleneoxide condensates, linear or branched aliphatic C 8 -C 20 condensation products of primary or secondary alcohols with ethylene oxide; And a reaction product of propylene oxide with ethylenediamine and a product of condensation of ethylene oxide with an alkyl poly glycoside. Other so-called nonionic detergent compounds include long-chain tertiary amine oxides, tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides.

특히 바람직한 물질은 1차 및 2차 알콜 에톡실레이트, 특히 C12-C151차 및 2차알콜이 알콜 1몰당 평균 5-20몰의 에틸렌옥사이드로 에톡실레이트된 화합물이다.Particularly preferred substances are compounds in which primary and secondary alcohol ethoxylates, in particular C 12 -C 15 primary and secondary alcohols, are ethoxylated with an average of 5-20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

세제조성물은 또한 5-80중량%, 바람직하게는 20-80중량%의 1종이상의 세정력 빌더를 함유한다.The detergent composition also contains 5-80% by weight, preferably 20-80% by weight of one or more detergency builders.

특히 적합한 세정력 빌더는 알칼리금속(바람직하게는 나트륨)알루미노규산염이며, 조성물의 5-60종량%(무수물기준)의 양으로 혼입되는 것이 바람직하다. 알칼리금속 알루미노규산염은 다음과 같은 일반식을 가지는 결정형 또는 무정형 또는 이들의 혼합체이다.Particularly suitable detergency builders are alkali metal (preferably sodium) aluminosilicates, preferably incorporated in amounts of 5-60% by weight (based on anhydrides) of the composition. Alkali metal aluminosilicates are crystalline or amorphous or mixtures thereof having the following general formula:

0.8-1.5 Na2OㆍAl2O3ㆍ0.8-6SiO2 0.8-1.5 Na 2 O · Al 2 O 3 ㆍ 0.8-6SiO 2

이러한 물질은 약간은 경계수를 함유하며 최소한 50mg CaO/g의 칼슘이온 교환용량을 가지는 것을 필요로 한다. 바람직한 알루미노규산나트륨은 1.5-3.5 SiO2단위(상기 식에서)를 가진다. 무정형 및 결정형물질은 당해 문헌에 널리 설명된 바와같이 규산나트륨과 알루민산나트륨 사이의 반응에 의해 쉽게 제조될 수 있다.These materials contain some boundary water and require a calcium ion exchange capacity of at least 50 mg CaO / g. Preferred sodium aluminosilicates have 1.5-3.5 SiO 2 units (wherein). Amorphous and crystalline materials can be readily prepared by the reaction between sodium silicate and sodium aluminate, as is well described in the literature.

적합한 결정형 알루미노규산나트륨 이온 교환성 세정력빌더는 예를들면 영국특허 제1 429 143호(프록터 앤드 갬블)에 기술되어 있다. 이러한 종류의 바람직한 알루미노규산나트륨의 시중 판매되는 잘 알려진 제올라이트 A 및 X 및 이들의 혼합물이다. 또한 유럽특허 제384 070A호(유니레버 T.3047)에 발표되고 특허청구된 신규의 제올라이트 P도 관심의 대상이다.Suitable crystalline sodium aluminosilicate ion-exchange detergency builders are described, for example, in British Patent 1 429 143 (Procter & Gamble). Preferred commercially available zeolites A and X of this kind of preferred sodium aluminosilicates and mixtures thereof. Also of interest is the new zeolite P, published and claimed in European Patent No. 384 070A (Unilever T.3047).

또한 필요하다거나 원한다면 세제조성물에 다른 추가적 빌더도 함유시킬 수 있다. 적합한 유기 또는 무기 수용성 또는 비수용성 보충적 빌더는 그 자체로서 숙련된 세제 제조업자에게 쉽게 제안될 것이다. 함유할 수 있는 무기빌더로는 알칼리금속(일반적으로 나트륨)탄산염이 있으며, 유기빌더로는 폴리아크릴레이트, 아크릴산/말레산 공중합체, 및 아크릴릭포스피네이트와 같은 폴리카르복실레이트 중합체 ; 시트레이트, 글루코네이트, 옥시디숙시네이트, 글리세롤모노-, 디- 및 트리-숙시네이트, 카르복시메틸옥시숙시네이트, 카르복시메틸옥시말로네이트, 디피콜리네이트, 히드록시에틸 이미노디아세테이트와 같은 단위체성(monomeric) 폴리카르복실레이트 ; 알킬- 및 알케닐말로네이트 및 숙시네이트, 및 술폰화 지방산염과 같은 유기침전제 빌더 등이 있다.It may also contain other additional builders in the detergent composition, if necessary or desired. Suitable organic or inorganic water soluble or non-aqueous supplemental builders will readily be proposed to the skilled detergent manufacturers by themselves. Inorganic builders that may be contained include alkali metal (usually sodium) carbonates, and organic builders include polycarboxylate polymers such as polyacrylates, acrylic acid / maleic acid copolymers, and acrylic phosphinates; Monomeric properties such as citrate, gluconate, oxydisuccinate, glycerol mono-, di- and tri-succinate, carboxymethyloxysuccinate, carboxymethyloxymalonate, dipicolinate, hydroxyethyl iminodiacetate monomeric) polycarboxylates; Organic precipitant builders such as alkyl- and alkenylmalonates and succinates, and sulfonated fatty acid salts.

특히 바람직한 보충적 빌더는 세제조성물에 특히 0.5-15중량%, 보다 바람직하게는 1-10중량%의 양으로 사용되는 폴리카르복실레이트 중합체, 특히 폴리아크릴레이트 및 아크릴산/말레산 공중합체 ; 및 세제조성물에 3-20중량%, 보다 바람직하게는 5-15중량%의 양으로 사용되는 단위체성 폴리카르복실레이트, 특히 시트르산 및 그 염이다.Particularly preferred supplemental builders include polycarboxylate polymers, in particular polyacrylate and acrylic acid / maleic acid copolymers, used in detergent compositions in particular amounts of 0.5-15% by weight, more preferably 1-10% by weight; And monomeric polycarboxylates, in particular citric acid and salts thereof, used in detergent compositions in amounts of 3-20% by weight, more preferably 5-15% by weight.

본 발명에 사용되는 바람직한 세제조성물은 무기인산염 빌더를 5중량%이상 함유하지 않으며, 바람직하게는 인산염 빌더를 사실상 함유하지 않는다. 그러나 상술한 바와같이, 인산염-빌드 조성물도 본 발명의 범위내에 속한다.Preferred detergent compositions for use in the present invention contain no more than 5% by weight of inorganic phosphate builders, preferably virtually no phosphate builders. However, as noted above, phosphate-build compositions also fall within the scope of the present invention.

세제조성물은 또한 여러 가지 종류의 오염 및 얼룩의 제거를 도와주는 능력에 대해 당해 분야에 잘 알려져 있는 세제효소를 함유할 수 있다. 적합한 효소로는 여러 가지 프로테아제, 셀룰라제, 리파제,아밀라제, 및 이들의 혼합물이 있으며 이 효소들은 직물로부터 다양한 오염 및 얼룩을 제거하는 역할을 한다. 적합한 프로테아제의 예로는 막사타제(Maxatase(상표) ; 네델란드 델프트의 기스트-브로카데스 엔ㆍ브이ㆍ에 의해 공급됨), 알칼라제(Alcalase(상표)) 에스페라제(Esperase(상표)) 및 사비나제(Savinase(상표) ; 덴마크 코펜하겐의 노보 인더스트리 에이/에스에 의해 공급됨)등이 있다. 세제효소는 통상 조성물의 약 0.1-약 3.0중량%의 양으로, 임의선택적으로 보호코팅을 한 과립 또는 마룸(marume)형태로서 사용된다.Detergent compositions may also contain detergent enzymes well known in the art for their ability to aid in the removal of various types of contamination and stains. Suitable enzymes include various proteases, cellulases, lipases, amylases, and mixtures thereof, which serve to remove various stains and stains from the fabric. Examples of suitable proteases include Maxatase® (supplied by Gist-Brocadec en V., Delft, The Netherlands), Alcalase® Esperase® and Savinase (trademark; supplied by Novo Industries A / S of Copenhagen, Denmark). Detergent enzymes are typically used in amounts of about 0.1-about 3.0% by weight of the composition, optionally in the form of optionally coated granules or marumes.

세제조성물은 또한 형광제(광학 광택제) 예를들면 티노팔(상표) DMS 또는 디노팔 CBS(스위스, 바셀의 시바-가이기 에이지로부터 구입가능)을 함유할 수 있다. 티노팔 DMS는 4,4'-비스-(2-모르포리노-4-아닐리노-S-트리아진-6-일아미노)스틸벤 디술폰산 아나트륨이고 티노팔 CBS는 2,2'-비스-(페닐-스티릴)디술폰산 이나트륨이다.Detergent compositions may also contain fluorescent agents (optical brighteners) such as Tinopal® DMS or Dinopal CBS (available from Ciba-Geigy Age of Basel, Switzerland). Tinopal DMS is 4,4'-bis- (2-morpholino-4-anilino-S-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonic acid sodium and Tinopal CBS is 2,2'-bis Disodium (phenyl-styryl) disulfonic acid.

특히 주머니제품이 프론트로딩 드럼형 자동세탁기에 주로 사용하기 위한 경우에는 세제조성물에 소포물질을 함유하는 것이 유리하다. 적합한 소포물질은 보통 유럽특허 제266 863A호(유니레버 C.3128)에 기재된 바와같이 과립형이다. 이러한 소포과립은 전형적으로 실리콘유, 바셀린, 소수성 실리카 및 인산알킬(소포활성물질로서)의 혼합물이 디공질의 흡수성 수용성 탄산염-기본 무기 캐리어 물질에 흡착되어 있는 형태이다. 소포과립은 세제조성물의 5중량%이상의 양으로 함유된다.In particular, when the bag product is mainly used for the front loading drum type automatic washing machine, it is advantageous to contain the antifoam material in the detergent composition. Suitable antifoams are usually granular, as described in EP 266 863A (Unilever C.3128). Such antifoam granules are typically in a form in which a mixture of silicone oil, petrolatum, hydrophobic silica and alkyl phosphate (as antifoam) is adsorbed onto a porous, absorbent water soluble carbonate-based inorganic carrier material. The vesicle granules are contained in an amount of at least 5% by weight of the detergent composition.

또한 세제조성물에 알칼리금속 규산염, 특히 오르토-, 메타-또는 바람직하게는 중성 또는 알칼리성 규산나트륨을 함유시키는 것이 바람직하다. 이러한 알칼리금속 규산염을 예를 들면 0.1-10중량% 함유시키는 것이 세정력을 증강시키고 공정시 이점을 제공하는 외에도 세탁기의 금속 부분의 부식을 억제시키는 면에서 유리하다.It is also preferred to include alkali metal silicates, in particular ortho-, meta- or preferably neutral or alkaline sodium silicates, in the detergent composition. Inclusion of such an alkali metal silicate, for example, 0.1-10% by weight, is advantageous in that it suppresses corrosion of the metal part of the washing machine in addition to enhancing cleaning power and providing process advantages.

세제조성물에 임의선택적으로 함유시킬 수 있는 추가적 성분으로는 나트륨카르복실메틸 셀룰로즈, 폴리비닐롤리돈 및 셀롤로즈에테르(예를들어 메틸셀룰로즈 및 에틸히드록시에틸 셀룰로즈)와 같은 재침착 방지제 : 직물연하제 : 중금속 이온봉쇄제(예를들면 에틸렌디아민 테트라아세트산염) : 향료 : 안료 : 안료,착색제 또는 착색스펙클 등이 있다.Additional ingredients that may optionally be included in the detergent composition include anti-redeposition agents such as sodium carboxymethyl cellulose, polyvinylrollidone and cellulose ethers (e.g. methylcellulose and ethylhydroxyethyl cellulose) : Heavy metal ion blocking agent (for example, ethylenediamine tetraacetate): Fragrance: Pigment: Pigment, coloring agent, or coloring speckle.

황산나트륨 및 마그네슘과 같은 무기염도 필요하다면 충진물질로서 세제조성물의 40중량%까지 함유될 수 있다. 그러나 세제조성물의 10중량%이하의 저함량, 또는 거의 0중량%에 가까운 양의 황산나트륨을 함유시킬 수 있는데 이는 일반적으로 조밀성(Compactness)면에서 바람직하다. 그러나 이러한 염의 불활성은 희석제로서 유용하게 한다.Inorganic salts such as sodium sulphate and magnesium may also be contained, if necessary, up to 40% by weight of the detergent composition. However, it may contain less than 10% by weight of the detergent composition, or nearly 0% by weight of sodium sulfate, which is generally preferred in terms of compactness. However, the inertness of such salts makes them useful as diluents.

[바람직한 세제조성물][Preferred Detergent Composition]

상술한 바와같이, 고속혼합기/과립화기내에서 고밀도화 및 과립화 공정에 의해 제조된 고벌크밀도의 세제 조성물의 본 발명의 세 번째 태양에서 사용되는 것이 유리하다.As mentioned above, it is advantageous to be used in the third aspect of the present invention of high bulk density detergent compositions prepared by densification and granulation processes in a high speed mixer / granulator.

이러한 조성물은 일반적으로 5-70중량%, 바람직하게는 5-35중량%의 음이온성 계면활성제 : 0-10중량%의 비이온성 계면활성제 : 및 0-5중량%의 지방산 비누를 함유한다.Such compositions generally contain 5-70% by weight, preferably 5-35% by weight of anionic surfactant: 0-10% by weight of nonionic surfactant: and 0-5% by weight of fatty acid soap.

본 발명에 따라 편리하게 사용될 수 있는 바람직한 세제조성물 중의 한 부류는 세정력 빌더로 결정형 또는 무정형 알칼리금속 알루미노규산염, 바람직하게는 결정형 제올라이트, 보다 바람직하게는 제올라이트 4A를 함유하는 세제조성물이다. 이러한 조성물은 일반적으로, (a) 적어도 일부가 음이온성 계면활성제로 구성되는 비비누성 세제활성물질 5-35중량%와 (b) 결정형 또는 무정형 알칼리금속 알루미노규산염 15-45중량%(무수물기준), 및 임의선택적인 기타 세제성분을 총 100중량%가 되도록 함유할 수 있다. (b)대 (a)의 중량비는 0.9 : 1이상인 것이 바람직하다.One class of preferred detergent compositions that can be conveniently used in accordance with the present invention are detergent compositions containing crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, preferably crystalline zeolites, more preferably zeolite 4A as detergency builders. Such compositions generally comprise (a) 5-35% by weight of a soap-free detergent active substance, at least a portion of which is composed of anionic surfactants, and (b) 15-45% by weight of crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, based on anhydrides. , And optionally other detergent components in total up to 100% by weight. It is preferable that the weight ratio of (b) to (a) is 0.9: 1 or more.

사용될 수 있는 특히 바람직한 부류의 세제조성물은 상술한 유럽특허 제EP-A-340013호(유니레버 C.3235)에서 기술되고 그 특허는 청구하고 있다. 이들 조성물은, (a) 적어도 일부가 음이온성 계면활성제로 구성되는 비비누성 세제활성물질 17-35중량%와, (b) 결정형 또는 무정형 알칼리금속 알루미노규산염((b) 대 (a)의 중량비는 0.9 : 1-2.6 : 1, 바람직하게는 1.2 : 1-1.8 : 1임)28-45중량%, 및 임의선택적인 기타 세제성분을 총 100중량%가 되도록 함유한다.A particularly preferred class of detergent compositions which can be used are described in the above-mentioned European Patent No. EP-A-340013 (Unilever C.3235) and the patent is claimed. These compositions comprise (a) 17-35% by weight of a soap-free detergent active material, at least part of which is composed of an anionic surfactant, and (b) a weight ratio of crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicate ((b) to (a)). Is 0.9: 1-2.6: 1, preferably 1.2: 1-1.8: 1) 28-45% by weight, and 100% by weight of other optional detergent components in total.

본 발명에 따라 편리하게 사용될 수 있는 두번째 바람직한 부류의 세제조성물은 상술한 유럽특허 제 EP-A-351937호(유니레버 C,3261)에 발표되어 있는 세제조성물이다. 이들 조성물은, (a) 비비누성 세제활성물질 12-70중량%와, (b) 트리폴리인산나트륨 및/또는 탄산나트륨을 포함한 수용성 결정형 무기염 (b) 대 (a)의 중량비는 0.4-1이상, 바람직하게는 0.4 : 1-9 : 1, 보다 바람직하게는 0.4 : 1-5 : 1임)15중량%이상, 및 임의선택적인 기타 세제성분을 총 100중량%가 되도록 함유한다.A second preferred class of detergent compositions which can be conveniently used according to the invention is the detergent compositions disclosed in EP-A-351937 (Unilever C, 3261) mentioned above. These compositions comprise a weight ratio of (a) 12-70% by weight of the soap-free detergent active material and (b) a water-soluble crystalline inorganic salt (b) to (a) containing sodium tripolyphosphate and / or sodium carbonate, at least 0.4-1, Preferably 0.4: 1-9: 1, more preferably 0.4: 1-5: 1) and at least 100% by weight of other optional detergent components.

이러한 조성물은 황산나트륨, 오르토-또는 피로인산나트륨 또는 메타-또는 오르토규산나트륨과 같은 수용성 결정형 무기염을 총 15-70중량% 함유하는 것이 바람직하다.Such compositions preferably contain a total of 15-70% by weight of water-soluble crystalline inorganic salts such as sodium sulfate, ortho-or sodium pyrophosphate or meta- or sodium orthosilicate.

본 발명에 따르는 제품에 사용될 수 있는 이러한 바람직한 부류의 모든 조성물은 상술한 바와같이 통상적인 양의 기타 통상성분을 함유할 수 있다. 이러한 성분은 어떠한 적합한 단계에서 세제조성물에 혼합될 수 있으며, 숙련된 세제 제조업자는 어떠한 성분이 상기 고속혼합기/과립화기 내에서 혼합되는데 적합한지 아닌지를 결정하는데 별 어려움이 없을 것이다.All compositions of this preferred class which can be used in the products according to the invention may contain customary amounts of other conventional ingredients as described above. Such ingredients may be mixed into the detergent composition at any suitable stage, and the skilled detergent manufacturer will have no difficulty determining which ingredients are suitable for mixing in the high speed mixer / granulator.

[주머니계][Pouch system]

주머니계내에 상술한 표백조성물 및 세제조성물을 채우면 특히 유효하다는 것을 발견하였다. 주머니제품은 저장 및 취급이 용이하기 때문에 소비자에게 특히 호감을 준다. 또한 세탁물 처리제의 보다 정확한 투입이 가능하며, 따라서 일정한 세정효과를 이룰수 있다. 자루형의 제품으로 정확한 투입을 하게 되므로 낭비적인 과다투입 및 빈약한 세정효과를 초래할 수 있는 부족투입이 방지될 수 있다. 또한 본 발명은 주머니내에 넣어진 처리제는 특히 습한 조건하에서 저장하는 경우 개선된 안정성을 가진다.It has been found that filling the bleach composition and the detergent composition described above in the bag system is particularly effective. Pouches are particularly appealing to consumers because they are easy to store and handle. In addition, more precise dosing of the laundry treatment agent is possible, thus achieving a constant cleaning effect. Accurate injection into a bag-shaped product can prevent underfeeding that can result in wasteful overfeeding and poor cleaning effects. The present invention also has improved stability when stored in pockets, especially when stored under humid conditions.

본 발명의 명세서에 사용되는 "주머니계"라는 용어는 모든 분리된 주머니구조를 의미한다. 이는 단순히 단일 주머니를 의미할수도 있고, 다수주머니 및/또는 구획을 가진 주머니를 포함하는 보다 복잡한 형태를 가질수도 있다. 본 발명의 주머니계의 다양한 형태를 이후에 자세히 설명될 것이다.As used herein, the term "pocket system" means any discrete bag structure. This may simply mean a single pocket or may have a more complex form, including a pocket with multiple pockets and / or compartments. Various aspects of the bag system of the present invention will be described in detail later.

본 발명의 첫 번째 태양에서, 표백제 전구물질(ⅰ)(경우에 따라서는 미량성분 포함)만이 존재하는 경우 바람직한 형태는 단일구획 주머니이다. 각 주머니는 평균 수준의 세탁물에 적합한 단일 투입형 일수도 있고, 세탁물의 오염크기 및 정도에 따라 사용하는 양을 소비자들이 조절할 수 있도록 융통성이 있는 여러개의 작은 단위 투입형 일수도 있다.In the first aspect of the invention, the preferred form is a single compartment pouch when only bleach precursors, optionally including trace ingredients, are present. Each bag may be a single input suitable for an average level of laundry, or may be several small unit inputs that are flexible to allow consumers to control the amount of use depending on the size and degree of contamination of the laundry.

바람직한 단위 크기는 절반 투입형, 즉 평균수준의 세탁에 필요하다고 판단되는 양의 절반 투입형이다. 이렇게 하면 소비자는 매우 적은 단위로 여러개를 사용하는 번거로움없이 가벼운 오염 또는 소량세탁에는 1단위를 사용하고 평균수준의 세탁에는 2단위를 사용하며, 아주 다량의 찌든 오염 세탁에는 3단위를 사용할 수 있다. 물론 이러한 단일구획(단위)여러개를 쉽게 분리시킬수 있는 방식(예를들면 구멍 뚫은 절취선)으로 연결시켜 놓아, 필요할 때 별개의 주머니(단위)로 분리시킬 수 있도록 다수 주머니계를 만들 수 있다. 이것은 원칙적으로 다구획주머니로서 간주될수 있으며, 본 명세서에서 사용되는 "다구획 주머니"라는 용어는 구획들이 모두 동일하지 않은 구조, 예를들면 크기 또는 그 내용물 또는 두가지 요소가 다른 구조도 포함시켜 사용된다.Preferred unit sizes are half dosing, ie half dosing which is considered necessary for average washing. This allows consumers to use 1 unit for light contamination or small washes, 2 units for average washing, and 3 units for very large amounts of contaminated washing, without the hassle of using multiple units in very small units. . Of course, these single compartments (units) can be easily connected to each other in a way that can be easily separated (e.g. perforated perforations), so that multiple pocket systems can be created to separate them into separate pockets (units) when needed. This may in principle be regarded as a multi-compartment bag, and the term "multi-compartment bag" as used herein is used to include structures in which the compartments are not all the same, for example in size or in the contents or in two different elements. .

본 발명의 두 번째 태양에서는, 표백제 전구물질(ⅰ) 및 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)이 존재한다. 이것은 원한다면 한 구획에 함계 넣어 질수도 있고, 2구획 주머니의 서로 다른 구획내에 넣어질 수도 있다. 그러나 2구획 주머니가 저장시 전구물질이 사전에 과가수분해(perhydrolysis)되는 경향을 최소화시키므로 바람직하다. 어떠한 형태의 주머니를 사용하든지, 단일 단위는 상기 첫 번째 태양에서 기술한 바와같이 1회 투입형 일수도 있고 여러개의 작은 단위 투입형 일수도 있으며, 단위는 필요에 따라 쉽게 분리시킬수 있는 방식(예를들면 구멍 뚫은 절취선)으로 연결시켜 다수주머니계를 형성시킬 수 있다.In a second aspect of the invention, bleach precursors and peroxy bleach compounds (ii) are present. This can be combined in one compartment if desired, or in different compartments of a two compartment bag. However, two compartment bags are preferred because they minimize the tendency of prehydrolysis of precursors upon storage. Regardless of the type of bag used, a single unit can be a single-feed or multiple small unit-types as described in the first aspect above, and the units can be easily separated as needed (e.g. For example, a perforated cut line may be connected to form a multi-pouch system.

[완성세탁제품용 주머니계][Bag machine for finished laundry products]

본 발명은 세 번째 실시예는 표백제 전구물질(ⅰ), 퍼옥시 표백화합물(ⅱ) 및 세제성분(세제 조성물) (ⅲ)을 함유하는, 완전한 표백 및 세제조성물을 함유하는 주머니계에 관한 것이다. 가장 단순한 형태는 혼합상태의 모든 성분을 함유하는 단일 구획 주머니이다. 상술한 바와같이 첫 번째 및 두 번째 실시예에서와 같이, 단일 단위는 1회 투입형 또는 여러개의 작은 단위 튀입형이며, 단위는 필요에 따라 쉽게 분리시킬수 있는 방식(예를들면 구멍뚫은 절취선)으로 연결시켜 다수 주머니계를 형성시킬수 있다.The third embodiment relates to a bag system containing a complete bleaching and detergent composition containing a bleach precursor (iii), a peroxy bleach compound (ii) and a detergent component (detergent composition) (iii). The simplest form is a single compartment bag containing all the components in a mixed state. As described above, as in the first and second embodiments, a single unit is a single-feed or several small unit splashes, and the unit is in such a way that it can be easily separated as needed (eg perforated cutouts). Can be connected to form multiple pocket systems.

또한 서로 다른 성분(ⅰ), (ⅱ), (ⅲ)을 분리 및 구획화 시킬수도 있다. 또한 이러한 성분들의 각각의 성분은 서로 다른 구획내에 분리 및 분포될 수 있으며 임의의 미량성분을 함유시키는 것이 유리하거나 편리한 경우 이러한 성분을 넘을 수 있다.It is also possible to separate and compartmentalize different components (iii), (ii) and (iii). In addition, each component of these components may be separated and distributed in different compartments and may exceed these components if it is advantageous or convenient to contain any minor components.

다구획 주머니는 잠정적으로 반응성이 있는 성분들이 구획화에 의해 분리시키는 것이 가능하다. 예를들면 특정 세제성분으로부터 표백제 전구물질(ⅰ)을 분리시키면 저장중 표백제 전구물질의 가수분해를 최소화할 수 있으며, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)(두번째 실시예에서와 같음)로부터 표백제 전구물질(ⅰ)을 분리시키면 저장중 가능한 표백성능에 악영향을 미치며 또한 음이온성 계면활성제의 작용을 감소시킬수 있다. 즉, 표백제 전구물질 가수분해 또는 과가수분해의 결과로서 양이온성 카르복실산이 생성되는데 이 화합물은 양이온 계면활성제와 반응하여 세정력을 거의 또는 전혀 가지지 않는 컴플렉수를 형성한다.Multi-compartment bags allow for the separation of potentially reactive components by compartmentalization. For example, separating bleach precursors from certain detergent components minimizes the hydrolysis of the bleach precursors during storage, and allows the bleach precursors to be removed from the peroxy bleach compound (ii) (as in the second embodiment). I) Separation may adversely affect the possible bleaching performance during storage and may also reduce the action of anionic surfactants. That is, cationic carboxylic acids are produced as a result of bleach precursor hydrolysis or perhydrolysis, which react with cationic surfactants to form complex water with little or no detergency.

주세제 조성물(ⅲ)로부터 표백성분(ⅰ) 및 (ⅱ)를 별개로 주머니화하면 소비자가 세탁물의 오염정도 및 종류에 따라 표백제를 사용하거나 사용하지 않는 등 세탁을 자유롭게 할수 있다. 또한 다른 형태로 한 세트의 주머니내에서 넣어진 세제 및 표백조성물 혼합물의 단일 투입형 또는 여러개의 소단위 투입형도 가능하나, 또한 서로 다른 별개 세트의 주머니내에 넣어진 표백조성물도 가능하다. 이러한 형태는 소비자들이 세탁물의 오염정도 및 종류에 따라 표백제의 양을 많이 또는 적게 사용할 수 있게 한다.By bleaching the bleaching components (iii) and (ii) separately from the main detergent composition (iii), the consumer can freely wash the laundry by using or not using a bleach depending on the degree of contamination of the laundry. It is also possible to form a single or multiple subunits of a mixture of detergent and bleach compositions in one set of bags in different forms, but also bleach compositions in different sets of bags. This form allows consumers to use more or less bleach depending on the degree and type of contamination of the laundry.

그러므로 본 발명의 제품은 여러 가지 방법으로 공급될 수 있는데, 어떤 방법은 소비자들이 세탁시 서로 다른 성분을 사용할 수 있도록 그 비율을 변화시킬 수 있게 하며, 또 다른 방법은 여러 성분들간에 항상 고정된 비율을 유지하게 한다. 본 명세서에 기술된 실시예는 제한적인 것이 아니며 숙련된 사람은 다른 배합을 쉽게 생각해 낼수 있다.Therefore, the product of the present invention can be supplied in a number of ways, some of which allow the consumer to vary the proportions so that different ingredients can be used for washing, and another method is always a fixed ratio between the various components. To keep. The embodiments described herein are not limiting and the skilled person can readily conceive of other combinations.

본 발명은 다구획 주머니는 원칙적으로 여러개의 구획을 가지지만, 지나친 복잡성을 피하기 위해서는 2구획 주머니가 바랍직하다. 3가지 특정 2구획 주머니가 우수한 결과를 나타낸다는 것을 발견하였으며 이후의 실시예에서 보다 자세히 설명할 것이다.In the present invention, the multi-compartment bag has in principle several compartments, but a two-compartment bag is preferred to avoid excessive complexity. It was found that three specific two compartment pouches showed good results and will be described in more detail in the examples that follow.

주머니계(a) :Pocket system (a):

표백제 전구물질(ⅰ)은 (경우에 따라)미량의 세제조성물(ⅲ)과 함께 2-구획 주머니의 제 1 구획내에 함유되며, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ) 및 최소한 대부분의 세제조성물(ⅲ)은 제 2 구획내에 함유된다.Bleach precursors (if any) are contained in the first compartment of the two-compartment bag with trace detergent compositions (if any), and peroxy bleach compounds (ii) and at least most detergent compositions Contained within the second compartment.

주머니계(b) :Pocket system (b):

표백제 전구물질(ⅰ) 및 최소한 대부분의 세제조성물(ⅲ)은 함께 제 1 구획내에 함유되는, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)는 (경우에 따라)미량의 세제조성물(ⅲ)과 함께 제 2 구획내에 함유된다.The bleach precursor and at least most of the detergent composition are contained together in the first compartment, while the peroxy bleach compound (ii) is contained in the second compartment with (if any) trace detergent composition. It is contained.

주머니계(c) :Pocket system (c):

표백제 전구물질(ⅰ) 및 퍼옥시표백화합물(ⅱ)은 (경우에 따라)미량의 세제조성물(ⅲ)과 함께 제 1 구획내에 함유되며, 최소한 대부분의 세제조성물(ⅲ)은 제 2 구획내에 함유된다. 물론, 상술한 바와같이, 각 2구획단위는 쉽게 분리시킬 수 있는 수단(예를들면 구멍뚫은 절취선)에 의해 다른 단위와 연결될 수 있다.The bleach precursor and the peroxy bleach compound (ii) are contained in the first compartment together with (optionally) traces of detergent composition and at least the majority of the detergent composition in the second compartment. do. Of course, as mentioned above, each of the two compartment units can be connected to the other units by means of easily detachable means (eg perforated cut lines).

[주머니 내용물의 방출][Release of pouch contents]

일반적으로 주머니계는 내용물이 세탁액과 접촉시 또는 접속한 후 즉시 방출되도록 설계되는 것이 바람직하다. 특히 세탁액과의 접촉시로부터 3분내에, 보다 바람직하게는 1분내에 내용물이 거의 다 방출되는 것이 바람직하다.In general, the bag system is preferably designed such that the contents are released immediately upon contact with or after contact with the wash liquor. In particular, it is preferable that almost all of the contents are released within 3 minutes from contact with the washing liquid, more preferably within 1 minute.

그러나 때로는 적어도 하나의 구획 또는 그 주머니가 처리제의 방출을 지연 또는 억제하도록 주머니계를 제조하는 것이 바람직하다. 예를 들면 2구획 주머니는 신속히 방출될 수 있는 세제조성물과, 지연된 후에 또는 보다 억제된 방식으로 방출될 수 있는 표백조성물을 함유할 수 있다. 적합한 주머니구조는 유럽특허 제236 136A호(유니레버 C.3105)에 기재되어 있다. 주머니속의 주머니 구조도 가능한 형태인데, 이에 의하면 조성물의 나머지 성분이 들어있는 제2주머니 혹은 제2구획속에 완전히 내포되어 있는 제 1 구획주머니 혹은 제 1 구획내에, 표백 및/또는 세제조성물의 전부 또는 일부가 들어있다.However, sometimes it is desirable to prepare a bag system such that at least one compartment or bag thereof retards or inhibits release of the treatment agent. For example, a two compartment bag may contain a detergent composition that can be released quickly and a bleach composition that can be released after a delay or in a more controlled manner. Suitable bag constructions are described in EP 236 136A (Unilever C.3105). The bag structure in the bag is also possible, which means that all or part of the bleaching and / or detergent composition is contained in the second bag or the first compartment or the first compartment completely contained in the second compartment containing the remaining components of the composition. Listen.

[주머니 크기 및 모양][Pocket size and shape]

주머니는 여러모양이 다 사용될 수 있으나 정사각형 또는 직사각형이 일반적이다. 2또는 그 이상의 구획이 존재하는 경우 구획은 예를 들면 공통 밀봉부에 의해 접합된 나란한 형태일 수도 있고, 공통벽에 의해 접합된 등을 맞댄 형태일 수도 있다. 나란한 형태는 "주머니계(a) 및 (b)"경우에서와 같이 두 구획의 크기가 매우 다른 경우에 보다 적합하며 제조되기도 쉽다. 다른 다구획 형태는 유럽특허 제236 136A(유니레버 C.3105)에 발표되어 있다.Pockets can be used in many forms, but squares or rectangles are common. If two or more compartments are present, the compartments may be, for example, side by side joined by a common seal or may be back to back joined by a common wall. The side-by-side shape is more suitable and easier to manufacture when the two compartments are very different sizes, such as in the "pouch system (a) and (b)" case. Other multicompartment forms are disclosed in European Patent No. 236 136A (Unilever C.3105).

물론 주머니의 크기는 함유되는 표백 및/또는 세제조성물의 양에 의존한다. 주머니의 충진량은 함유되는 처리제의 크기 및 양에따라 100용량%까지 가능하며, 바람직하게는 주머니의 20용량%이상이고, 조밀성을 특히 요하는 경우는 50용량%이상인 것이 유리하다. 세탁기의 종류 및 세탁물의 크기에 따라 본 발명의 주머니계는, 일반적으로 단일 투입형의 경우, 성분(ⅰ)과 (ⅱ)(표백조성물)의 총량을 2-50g, 및 성분(ⅲ)(세제조성물)을 20-300g함유 할수 있다. 즉, 성분(ⅰ) 및 (ⅱ)의 총량에 대한 최소 백분율은 조성물의 1%이다.The size of the bag, of course, depends on the amount of bleach and / or detergent composition contained. The filling amount of the bag may be up to 100% by volume depending on the size and amount of the treatment agent contained, preferably 20% by volume or more of the bag, and 50% by volume or more is particularly required for compactness. Depending on the type of washing machine and the size of the laundry, the bag system of the present invention generally has a total amount of 2-50 g of a component (i) and (ii) (bleach composition) and a component (detergent) in the case of a single input type. 20-300 g of the composition). In other words, the minimum percentage of the total amount of components (iii) and (ii) is 1% of the composition.

[주머니 재료][Pouch material]

본 발명의 주머니계는 주머니 기질에 존재하는 세공을 세탁액에 의해 내용물이 우러나오는 비개봉송 형태일수도 있고, 주머니가 세탁수와 접촉시 개봉 또는 분해성 형태일수도 있다. 개봉성 주머니는 비수용성 물질로 개봉된 주머니는 세탁사이클의 완료후 세탁기로부터 제거될수 있다. 개봉성 주머니는 물투과성 물질일 수도 있고 물비투과성 물질일 수도 있는데, 물투과성인 물질이 바람직하다. 적합한 비수용성 물질로는 종이, 직포 및 부직포직물, 천연 또는 합성 피막, 또는 1-100g/㎥의 기본중량을 가지는 이들의 배합물등이 있다. 이러한 물질의 예는 예를들어 유럽특허제EP-A-246897A호(유니레버 C. 3121)에 기재되어 있는데, 폴리아미드,폴리에스테르, 셀룰로즈 아세테이트, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리프로필렌, 셀룰로즈 섬유, 재생 셀룰로즈섬유 및 이들의 혼합물 등을 들수 있다. 이중 바람직한 물질은 셀룰로즈/폴리에스테르 혼방직물, 및 마닐라/비스코스 부직종이(소세지 포장용으로 사용됨)이다. 기본중량이 약 5-40g/㎥, 특히 10-30g/㎡인 마닐라/비스코스 종이가 바람직하다.The bag system of the present invention may be in an unopened form in which the pores present in the bag substrate are flushed with the washing liquid, or may be in an open or degradable form when the bag is in contact with the wash water. The openable bag may be removed from the washing machine after the bag is opened with the water insoluble material. The openable bag may be a water-permeable material or a water-impermeable material, preferably a water-permeable material. Suitable water-insoluble materials include paper, woven and nonwoven fabrics, natural or synthetic coatings, or combinations thereof having a basis weight of 1-100 g / m 3. Examples of such materials are described, for example, in EP-A-246897A (Unilever C. 3121), polyamides, polyesters, cellulose acetates, polyethylenes, polyvinyl chlorides, polypropylenes, cellulose fibers, regenerated Cellulose fibers and mixtures thereof. Preferred materials are cellulose / polyester blend fabrics, and manila / viscose nonwovens (used for sausage packaging). Preference is given to manila / viscose papers having a basis weight of about 5-40 g / m 3, in particular 10-30 g / m 2.

본 발명에 따르는 개봉성 주머니는 바람직하게 밀봉되어, 경우에 따라서는 세탁액속에서 용해 또는 분산되는 물질로 내부 또는 외부 또는 내부 및 외부가 코팅된다. 이러한 물질의 예로는 동물성 아교, 제라틴 콩아교, 댁스트린, 수정전분, 천연고무, 셀룰로즈유도체, 전분유도체, 규산염 및 n-메틸 메톡시 나일론 등이 있다.The openable pouch according to the invention is preferably sealed so that it is optionally coated inside or outside or inside and outside with a substance that is dissolved or dispersed in the wash liquor. Examples of such materials include animal glue, gelatin bean glue, daxtrin, quartz starch, natural rubber, cellulose derivatives, starch derivatives, silicates and n-methyl methoxy nylon.

밀봉제 물질은 구입이 용이하고 주머니 제조시 밀봉이 용이한 열 밀봉가능한 수지인 것이 바람직하다. 적합한 열 밀봉가능한 수지성 물질에는 폴리비닐알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 옥사이드, 아크릴수지 및 이들의 혼합물등이 있다. 이런한 열 밀봉가능한 수지성 물질은 또한 상술한 다른 수용성 또는 물분산성 물질과 함께 사용될 수 있다.The sealant material is preferably a heat sealable resin that is easy to purchase and easy to seal in bag making. Suitable heat sealable resinous materials include polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, acrylic resins, and mixtures thereof. Such heat sealable resinous materials may also be used with the other water soluble or water dispersible materials described above.

물에 민감한 밀봉부에 대한 또 다른 형태로서 유럽특허제 EP-B-11500호(유니레버 C. 1039)에 발표되어 그 특허를 청구한 바와같이 세탁기의 기계적 작용에 의해 붕괴되는 기계적으로 약한 열 밀봉부가 제공될 수도 있다.As another form for water-sensitive seals, mechanically weak heat seals collapsed by the mechanical action of a washing machine as published in EP-B-11500 (Unilever C. 1039) and claimed therein May be provided.

가장 바람직한 밀봉부는 상술한 유럽특허 제 EP-A-246897호(유니레버 C. 3121)에 발표되어 그 특허를 청구한 바와같은, 물에 민감한 성분 및 열 밀봉 가능한 성분으로 구성된 밀봉부이다. 이러한 밀봉부는 세탁기 환경에서 만나게 되는 물 및 기계적 교반에 대해 세탁 온도에서 민감하므로, 개봉되어 주머니 내용물이 방출된다. 바람직하게 물에 민감한 성분은 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜 및 댁스트린으로부터 선택되며, 열 밀봉가능한 성분은 초산비닐 단일중합체, 초산비닐/에틸렌 공중합체 및 폴리아크릴산으로부터 선택된다. 특히 바람직한 배합체는 폴리비닐 피롤리든 및 초산비닐/에틸렌 공중합체의 혼합물이다.The most preferred seal is a seal consisting of a water-sensitive component and a heat sealable component, as disclosed in the aforementioned EP-A-246897 (Unilever C. 3121) and claimed therein. These seals are sensitive at washing temperature to water and mechanical agitation encountered in a washing machine environment, so they are opened and the bag contents are released. Preferably the water sensitive component is selected from polyvinylpyrrolidone, polyvinylalcohol and daxtrin and the heat sealable component is selected from vinyl acetate homopolymer, vinyl acetate / ethylene copolymer and polyacrylic acid. Particularly preferred combinations are mixtures of polyvinyl pyrrolidone and vinyl acetate / ethylene copolymers.

폴리비닐피롤리돈을 기본물로 하는 기타 바람직한 밀봉제는 유럽특허 제 EP-A-312277호(유니레버 C.3196)에 발표되어 있다. 주머니 재료자체가 세탁속에서 용해 또는 분해되는 것도 본 발명의 범위내에 속한다. 시중구입 가능한 수요성 재료의 적합한 예를들면 폴리비닐 알콜, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 알기네이트, 세룰로즈에테르(예를들면 카르복시메틸셀룰로즈 및 메틸셀룰로즈), 폴리 에틸렌 옥사이드, 폴리아크릴레이트, 및 이들의 배합물등이 있다. 수용성 피막은 임의 선택적으로 상술한 비수용성 피막과 함께 사용될 수 있다. 피막물질은 열밀봉에 의해 밀폐될 수 있다. 피막물질은 열 밀봉에 의해 밀폐될 수 있도록 열가소성인 것이 바람직하다. 전체 피막에 걸쳐 또는 밀봉이 이루어지는 부분에 열가소성 코팅이 제공되므로 반드시 필요한 것은 아니다. 또한 밀봉은 용매 용접에 의해 이루어질 수도 있다.Other preferred sealants based on polyvinylpyrrolidone are disclosed in EP-A-312277 (Unilever C.3196). It is also within the scope of the present invention that the bag material itself dissolves or disintegrates in laundry. Suitable examples of commercially available demand materials include polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, alginates, cellulose ethers (eg carboxymethylcellulose and methylcellulose), polyethylene oxides, polyacrylates, And combinations thereof. The water soluble coating can optionally be used in combination with the non-water soluble coating described above. The encapsulating material may be sealed by heat sealing. The coating material is preferably thermoplastic so that it can be sealed by heat sealing. This is not necessary because the thermoplastic coating is provided over the entire coating or at the place where the seal is made. Sealing may also be accomplished by solvent welding.

[도면의 설명][Description of Drawing]

본 발명은 첨부도면들을 참고로 하여 실시예에 의해 보다 자세히 설명될 것이다. 첨부도면 제 1 도에 따른면, 단일 2-구획주머니(1)은 누들형태의 양이온성 표백제 전구물질과 퍼옥시 표백화합물로 구성된 표백조성물(3)을 함유하는 제 1 구획(2)과 입자상 세제조성물(5)을 함유하는 같은 크기의 제 2 구획(4)을 가진다. 이것은 상술한 "주머니계(C)"의 예이다.The invention will be explained in more detail by way of example with reference to the accompanying drawings. In accordance with FIG. 1, a single two-compartment bag (1) comprises a first compartment (2) containing a noodle-type cationic bleach precursor and a peroxy bleach compound (3) and a particulate detergent. It has a second compartment 4 of equal size containing the composition 5. This is an example of the "pocket system C" mentioned above.

주머니는 비수용성 물분산성 물질, 예를들면 소세지포장 종이인 마닐라/비스코스 종이로부터 만들어진다. 두 구획(2) 및 (4)는 최소한 한번이 각각, 세탁액 중에서 주머니 내용물이 방출되도록 개봉되는 물 분산성 또는 수용성 밀봉부에 의해 경계지워진다. 밀봉제는 예를 들면 유럽특허 제EP-A-246897호(유니레버 C. 3121)에 기재된 열밀봉 가능한 폴리비닐알콜/폴리비닐 피롤리돈 수지일 수도 있다. 이러한 수지는 임의 선택적으로 전체 주머니 재료를 내부적으로 및/또는 외부적으로 코팅하는데 사용될 수 있다. 구멍뚫린 선(7)은 임의선택적으로 두 구획(2) 및 (4)사이에 제공될 수 있다. 그러나 두 구획이 사용시 서로 분리되도록 의도되지 않은 경우는 이 선이 필요없다.The pouch is made from a water-insoluble water dispersible material such as manila / viscose paper, which is a sausage wrapping paper. The two compartments 2 and 4 are each at least once demarcated by a water dispersible or water soluble seal which is opened to release the bag contents in the wash liquor. The sealant may be, for example, a heat sealable polyvinyl alcohol / polyvinyl pyrrolidone resin described in EP-A-246897 (Unilever C. 3121). Such resins can optionally be used to internally and / or externally coat the entire bag material. A perforated line 7 can optionally be provided between two compartments 2 and 4. However, this line is not necessary if the two compartments are not intended to be separated from each other in use.

두 구획은 각각 20용량%이상, 보다 바람직하게는 50%이상 채워지는 것이 적합하다. 2구획 주머니는 상부 투입형 세탁기(세탁용량 30-40ℓ)내에서 평균 수준의 오염크기 및 정도를 가진 세탁물에 사용되는 1회 투입형이다. 사용시 세탁기가 채워지기전에, 바람직하게는 로드 상부로 직물과 함께 넣는다. 주머니의 크기 일반적으로 "X"표시 방향으로 30-200mm, "Y"표시 방향으로 40-240mm이다. 첨부도면 제 2 도에 따르면, 단일 2-구획 주머니(8)는 누들형태의 양이온성 표백제 전구 물질을 함유하는 작은 제 1 구획(9)과 입자상 세제 조성물과 퍼옥시 표백화합물로 구성되는 화합물(12)을 함유하는 큰 제 2 구획(11)을 가진다. 제 1 도와 같은 밀봉부(13)은 최소한 한변을 따라 제공된다. 이 주머니는 상술한 "주머니계(a)"의 예이다. 이 2-구획 주머니는 상부 투입형 세탁기(세탁용량 30-40ℓ)내에서 평균 수준의 오염크기 및 정도를 가진 세탁물에 사용하는데 2개가 필요한 절반 투입형이다.Suitably the two compartments are each filled at least 20% by volume, more preferably at least 50%. The two-compartment bag is a one-time type used for laundry with an average level of contamination and degree in a top-loading washing machine (30-40 L of washing capacity). Before use, the washing machine is filled with the fabric, preferably above the rod, before it is filled. The size of the pocket is generally 30-200mm in the "X" mark direction and 40-240mm in the "Y" mark direction. According to FIG. 2, a single two-compartment bag 8 comprises a small first compartment 9 containing a noodle-type cationic bleach precursor and a compound consisting of a particulate detergent composition and a peroxy bleaching compound (12). ) Has a large second compartment 11. A seal 13, such as a first degree, is provided along at least one side. This pocket is an example of the above-mentioned "pocket system (a)". This two-compartment bag is a half-loading type that requires two to be used for laundry with average levels and levels of contamination in the top-loading washing machine (30-40 l of washing capacity).

제 2 도의 주머니는 상술한 바와같이 "주머니계(b)"에 사용될수 있다. 이 경우 구획(9)는 퍼옥시 표백화합물을 함유하며, 구획(11)은 표백제 전구물질 및 세제조성물을 함유한다. 첨부도면 제 3 도에 따르면 직사각형의 단일-구획 주머니(14)는 또다른 직사각형의 단일 구획주머니(15)와, 이들 사이에 놓은 구멍뚫린선(16)에 의해 연결되어 있다.The bag of FIG. 2 can be used in the "pouch system (b)" as described above. In this case, compartment 9 contains a peroxy bleach compound and compartment 11 contains a bleach precursor and a detergent composition. According to the attached figure 3 the rectangular single-compartment pocket 14 is connected by another rectangular single compartment bag 15 and a perforated line 16 between them.

각 단일주머니는 본 발명에 따르는 완전 조성된 표백 및 세제조성물(17)을 함유하며, 각각은 절반투입형이다. 평균수준의 오염크기 및 정도를 가지는 세탁물을 세탁하는데 2개의 주머니를 바람직하게는 로드의 상부로 직물과 함께 세탁기내에 넣는다. 원한다면 별개의 두 주머니로 분리시킬수도 있으나. 이 경우 분리가 꼭 필요한 것은 아니다. 세탁물이 소량이고 가벼운 오염인 경우에는, 소비자가 구멍 뚫은 선(16)을 따라 찢음으로써 주머니를 분리시켜 하나의 주머니만을 사용할 수 있다.Each single bag contains the fully formulated bleach and detergent composition 17 according to the invention, each half-filled. Two bags are preferably placed in the washing machine along with the fabric on top of the rods for laundering laundry of average contamination size and degree. If you want, you can separate it into two separate pockets. In this case, separation is not necessary. If the laundry is small and lightly contaminated, the consumer can separate the bag by tearing along the perforated line 16 to use only one bag.

첨부도면 제 4 도에 따르면 이중 2-구획 주머니(18)은 각각 두 구획(21, 22) 및 (23), (24)를 가지는 두 주머니(19), (20)으로 구성되어 있다. 이 경우 네 구획은 모두 정사각형 형태이다. 네구획 모두 최소한 한 변이 세탁액속에서 구획의 내용물이 방출되도록 개봉되는 수용성 또는 물 분산성 밀봉부(25)에 의해 경계지워진다.According to FIG. 4, the dual two-compartment pocket 18 consists of two pockets 19 and 20 having two compartments 21, 22 and 23, 24, respectively. In this case, all four compartments are square. All four compartments are bounded by a water-soluble or water dispersible seal 25 that is opened so that at least one side releases the contents of the compartment in the wash liquor.

각 주머니에 있어서, 한 구획(21), (23)은 누들형태의 양이온성 표백전구물질 및 퍼옥시 표백화합물로 구성되는 표백조성물(26)을 함유하며, 같은 크기의 또 다른 구획(22), (24)는 입자상 세제조성물(27)을 함유한다. 주머니는 최소한 20용량%, 보다 바람직하게는 최소한 50용량% 채워지는 것이 적합하다.In each bag, one compartment (21), (23) contains a bleach composition (26) consisting of noodle-type cationic bleaching precursor and a peroxy bleaching compound, another compartment (22) of the same size, Reference numeral 24 includes a particulate detergent composition 27. Suitably the bag is filled at least 20% by volume, more preferably at least 50% by volume.

구멍뚫린 선(28)은 같은 종류의 구획(21)/(23) 및 (22)/(24)사이에 제공되며 다른 종류의 구획(21)/(22) 및 (23)/(24)사이에는 제공되지 않으므로, 4구획 구조는 2-구획 주머니(19), (20)으로 쉽게 나누어질 수 있으나, 각 주머니의 구획은 서로 쉽게 분리되지 않는다.A perforated line 28 is provided between compartments 21/23 and 22/24 of the same kind and between different segments 21/22 and 23/24 of the same kind. Since the four compartment structure can be easily divided into two-compartment pockets 19 and 20, the compartments of each pocket are not easily separated from each other.

각 2-구획 주머니(19), (20)은 상부 투입형 세탁기(세탁용량 30-40ℓ)내에서의 평균 수준의 세탁물 사용에 대한 절반투입형이다. 따라서 4구획 구조(18)은 평균 수준의 세탁물 사용에 대한 세탁물 처리제 1회 투입형이다.Each two-compartment bag (19) and (20) is half-loaded for the average level of use of laundry in the top-loading washing machine (30-40 L of washing capacity). Therefore, the four compartment structure 18 is a one-time type of laundry treatment agent for use of the average level of laundry.

이 주머니의 바람직한 크기는 일반적으로 "X"표시방향으로 55-200mm이고 "Y"표시방향으로 40-120mm이다.The preferred size of this bag is generally 55-200 mm in the direction of "X" and 40-120 mm in the direction of "Y".

[실시예]EXAMPLE

본 발명은 다음의 비한정적인 실시예에 의해 보다 자세히 설명되며, 여기서 부 및 퍼센트는 별도의 설명이 없는한 중량기준이다.The invention is illustrated in more detail by the following non-limiting examples, where parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.

[실시예 1, 비교실시예 X]Example 1, Comparative Example X

첨부도면의 제 1 도에 도시된 제 1 구획(구획A)내의 표백조성물(ⅰ)(ⅱ)와 제 2 구획(구획 B)내의 고벌크밀도 세제분말(ⅲ)을 함유하는 일반적 구조의 2구획 주머니를 제조한다. 이것은 전술한 "주머니계(c)"의 예이다.Two compartments of general structure containing bleach composition (ii) in the first compartment (compartment A) and high bulk density detergent powder in the second compartment (compartment B) shown in FIG. 1 of the accompanying drawings. Manufacture the pouch. This is an example of the "pocket system (c)" described above.

구획 A-(ⅰ)(ⅱ)표백조성물Section A- (iii) (ii) Bleaching Composition

표백조성물은 다음과 같은 조성으로 제조되었다.The bleaching composition was prepared with the following composition.

중량%weight%

누들형태의 콜릴-4-술포페닐카보네이트(아래참고) 51.0Noodle-type collyl-4-sulfophenylcarbonate (see below) 51.0

과봉산나트륨 1수화물 46.4Sodium Perbong Monohydrate 46.4

데퀘스트 2047 과립 26Dequest 2047 Granules 26

100.0100.0

누들조성물은 다음과 같다.The noodle composition is as follows.

중량%weight%

콜릴-4-술포페닐카보네이트Collyl-4-sulfophenyl carbonate

(81.6%활성성분) 84.0(81.6% active ingredient) 84.0

C18, 21 EO 비이온성계면활성제 7.2C 18 , 21 EO nonionic surfactant 7.2

라우르산 7.8Lauric acid 7.8

라우릴황산나트륨 1.0Sodium Lauryl Sulfate 1.0

미량성분 100까지Minor ingredients up to 100

구획 B-(ⅲ)고벌크밀도 분말Compartment B- (High) Bulk Bulk Powder

하기 조성의 고별크밀도 세제분말을 다음과 같이 제조한다. 즉 스펙클, 효소 및 향료를 제외한 모든 성분의 수성슬러리를 분무건조한 다음 이렇게 생성된 분말을 유럽특허 제 340 013A호(유니레버 C.3235)에 기술된 바와 같이 고속혼합기/과립화기인 푸카에(상표) FS-1200내에서 과립화 및 고밀도화시킨후, 여기에 효소, 스팩클 밀 향료를 혼합시켜 제조한다.The high star density detergent powder of the following composition is prepared as follows. That is, spray drying the aqueous slurry of all components except speckle, enzyme and flavoring, and then the powder thus produced is a high speed mixer / granulator, as described in European Patent No. 340 013A (Unilever C.3235). After granulation and densification in FS-1200, it is prepared by mixing an enzyme and a speckle mill flavor.

중량%weight%

선형 알킬벤젠술폰산 25.0Linear Alkylbenzenesulfonic Acid 25.0

비이온계면활성제 2.0Nonionic Surfactants 2.0

비누 1.0Soap 1.0

제올라이트 4A(무수물) 35.0Zeolite 4A (anhydride) 35.0

제올라이트를 함유한 물 9.99Zeolite Water 9.99

규산나트륨 4.0Sodium Silicate 4.0

아크릴산/말레산 공중합체 1.0Acrylic Acid / Maleic Acid Copolymer 1.0

황산나트륨 1.77Sodium Sulfate 1.77

형광제 0.18Fluorescent agent 0.18

나트륨 카르복시메틸 셀룰로즈 0.9Sodium carboxymethyl cellulose 0.9

탄산나트륨 15.5Sodium Carbonate 15.5

총 첨가된 물 2.0Total Added Water 2.0

스펙클 0.8Speckle 0.8

효소 0.6Enzyme 0.6

향료 0.25Spices 0.25

상기 조성물에서 총 비비누성 계면활성제에 대한 제올라이트(무수물)의 비는 1.29 : 1 이다. 이 분말은 고벌크밀도가 650g/ℓ이상이다. 상기 세제조성물 33g을 사용한다.The ratio of zeolite (anhydride) to the total non-soap surfactant in the composition is 1.29: 1. This powder has a high bulk density of 650 g / l or more. 33 g of the detergent composition is used.

주머니재료는 기본중량 21g/㎡을 가지는 마닐라/비스코스 소세지 포장종이이다. 이 주머니재료는 PVA/에틸렌 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 및 물의 혼합물을 포함하는 수지/밀봉재로 코팅되고 밀봉된다.The pouch material is a Manila / Viscose sausage packaging paper having a basis weight of 21 g / m 2. This bag material is coated and sealed with a resin / sealing material comprising a mixture of PVA / ethylene copolymer, polyvinylpyrrolidone and water.

주머니는 상부투입형 세탁기내의 세탁수내에서 30초이내에 신속하게 개봉된다. 전체 내용물은 세탁사이클의 완료시에 세제분말의 잔류물이 남지 않게 방출된다.The pouch is quickly opened in less than 30 seconds in the wash water in the top-load washing machine. The entire contents are discharged leaving no residue of detergent powder upon completion of the wash cycle.

실시예 1의 2구획 주머니의 표백성능과, 표백제 전구물질을 전혀 함유하지 않은 대조용(비교실시예 Ⅹ)의 표백성능을 비교하기 위하여 다음의 테스트에서 사용하였다. 대조용의 세탁처리제품을 위한 세제조성물과 주머니 구조는 실시예 1과 같으나, 단, 제2구획에는 황산나트륨(13g)이 함유되어 있다.In order to compare the bleaching performance of the two compartment bag of Example 1 with that of the control (Comparative Example VII) containing no bleach precursor, it was used in the following test. The detergent composition and the bag structure for the control laundry product are the same as in Example 1, except that the second compartment contains sodium sulfate (13 g).

각 경우에 세탁물처리제품은 20℃에서 6°(프랑스경도)의 물 30리터속에 방출한다. 표 1에서 처럼 5종의 오염종류중 각각 하나가 오염된 5개의 고르게 오염된 테스트 면직물을 10분동안 합성세탁액속에서 세탁한다.In each case the laundry treatment product is discharged into 30 liters of water at 20 ° C and 6 ° (French hardness). Five evenly contaminated test cotton fabrics, each contaminated with one of the five contaminants, are washed in synthetic laundry for 10 minutes as shown in Table 1.

획득된 표백도는 다섯 개의 테스트 오염 각각에 대한 반사율 변화를 측정하여 평가한다. 그 결과를 표 1에 나타내었다. 물온도가 10℃인 것을 제외하고는 상기와 동일한 주머니제품과 세탁조건을 제 2 실험에서 사용하였다. 그 결과를 표 2에 나타냈다.The bleach obtained is evaluated by measuring the change in reflectance for each of the five test contaminations. The results are shown in Table 1. The same bag product and washing conditions were used in the second experiment except that the water temperature was 10 ° C. The results are shown in Table 2.

[표 1] 20℃에서 세탁한 후의 면직물에 대한 테스트오염의 반사율 변화TABLE 1 Changes in reflectance of test contamination on cotton fabrics after washing at 20 ° C

Figure kpo00012
Figure kpo00012

[표 2] 10℃에서 세탁한 후의 면직물에 대한 테스트오염의 반사율변화[Table 2] Change in reflectance of test contamination on cotton fabrics after washing at 10 ° C

Figure kpo00013
Figure kpo00013

* 차, 포도주, 소꼬리수프 및 클레이오염은 460mm에서 측정하고, 검은딸기오염은 540mm에서 측정한다.* Tea, wine, oxtail and clay pollution are measured at 460mm and blackberry pollution is measured at 540mm.

[실시예 2]Example 2

고벌크밀도 세제분말과 각각의 표백조성물을 함유하는 2구획 주머니를 제 1 도에 도시된 바와 같은 주머니 구조와 세제조성물로 만든다. 표백조성물은 과붕산나트륨 1수화물을 동량의 과탄산 나트륨으로 대체한 것을 제외하고는 실시예 1과 같다.A two compartment bag containing a high bulk density detergent powder and each bleaching composition is made into a bag structure and detergent composition as shown in FIG. The bleaching composition was the same as in Example 1 except that sodium perborate monohydrate was replaced with the same amount of sodium percarbonate.

[실시예 3, 비교실시예 Y]Example 3, Comparative Example Y

첨부도면의 제 1 도에 도시된 일반적 구조의 제 2 구획 주머니를 제조한다. 각 경우에 2 구획(구획 B)에는 실시예 1의 고벌크밀도 세제조성물 25g이 함유되어 있다. 제 1 구획(구획 A)의 내용물은 다음과 같다.A second compartment pocket of the general structure shown in FIG. 1 of the accompanying drawings is produced. In each case, two compartments (compartment B) contained 25 g of the high bulk density detergent composition of Example 1. The contents of the first compartment (compartment A) are as follows.

[실시예 3]Example 3

누들형태의 콜릴-4-술포페닐카보네이트 gNyl-type collyl-4-sulfophenyl carbonate g

(실시예 1과 같음) 4.5(Same as Example 1) 4.5

과붕산 1수화물 6.0Perborate monohydrate 6.0

테퀘스트 2047 입자 0.19Testquest 2047 Particles 0.19

10.6910.69

[실시예 Y]Example Y

TEAD 입자 1.5TEAD Particles 1.5

과붕산 1수화물 5.25Perborate monohydrate 5.25

황산나트륨 7.0Sodium Sulfate 7.0

13.7513.75

이들은 전술한 "주머니계(c)"의 실시예들이다.These are the embodiments of the "pocket system (c)" described above.

구획 A의 조성물은 세탁액의 과산농도와 거의 같은 농도로 선택된다.The composition of compartment A is selected at a concentration approximately equal to the peracid concentration of the wash liquor.

차, 포도주 및 검은딸기로 오염된 시험면직물에 대하여 이들 주머니의 표백성능과 비교실시예 X에서 처럼 표백제가 없는 대조용의 주머니의 표백성능을 2통식 상부투입 자동세탁기의 1회 세탁으로 비교하였다. 이때 오염세탁물들을 혼합하여 사용하였으며, 5°의 프랑스경도를 갖는 세탁수(7-25℃)를 저교반 상태에서 분 동안 사용하였다. 1회세탁시마다 하나의 주머니를 사용하였다.For test fabrics contaminated with tea, wine and blackberry, the bleaching performance of these bags and the bleaching performance of the control bag without bleach as in Example X were compared by a single wash of a two-pack top dishwasher. At this time, the contaminated washings were mixed and used, and washing water (7-25 ° C.) having a French hardness of 5 ° was used for a minute under low stirring. One bag was used for each wash.

표백주머니계 3 또는 Y를 이용하여 관찰한 반사율의 증가와 표백제가 없는 대조용의 주머니를 이용하여 관찰한 반사율의 증가의 차이(△△R)를 표 3에 나타냈다. 표에 나타난 결과는 낮은 세탁온도, 저교반 및 짧은 세탁시간의 조건하에서 콜릴-4-술포페닐카보네이트를 함유하는 실시예 3의 주머니계의 우수성을 입증하고 있다.Table 3 shows the difference (ΔΔR) between the increase in reflectance observed using the bleach bag system 3 or Y and the increase in reflectance observed using the control bag without bleach. The results shown in the table demonstrate the superiority of the bag system of Example 3 containing collyl-4-sulfophenylcarbonate under conditions of low washing temperature, low stirring and short washing time.

[표 3]TABLE 3

Figure kpo00014
Figure kpo00014

[실시예 4-7, 비교실시예 Z과 P-T]Example 4-7, Comparative Example Z and P-T

이 실험에서는 본 발명의 각종 주머니제품의 저장 안정성을 서로 비교하고, 비 양이온성 표백 전구물질, 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED)을 함유하는 대조용 주머니계와 비교하였다. 사용된 퍼옥시 표백화합물과 실시예 1의 고벌크밀도 세제조성물을 함유한 모든 제품은 과붕산나트륨 1수화물이다.In this experiment, the storage stability of various bag products of the present invention was compared with each other and compared with a control bag system containing a non-cationic bleaching precursor, tetraacetylethylenediamine (TAED). All products containing the peroxy bleach compound used and the high bulk density detergent composition of Example 1 are sodium perborate monohydrate.

이들 실시예에서 사용된 양이온성 표백제 전구물질 누들은 다음과 같은 조성을 갖는다.The cationic bleach precursor noodle used in these examples has the following composition.

중량%weight%

콜릴-4-술포페닐 카보네이트(75% 활성) 82.0Collyl-4-sulfophenyl carbonate (75% active) 82.0

팔미트산 8.3Palmitic acid 8.3

C18, 21 EO 비이온성 계면활성제 8.7C 18 , 21 EO nonionic surfactant 8.7

100.0100.0

이 조성물은 세탁액속에 동일 농도의 과산을 방출하도록 의도되었다. 그러므로 과산염에 대한 표백제 전구물질의 몰비는 콜릴-4-술포페닐 카보네이트를 함유하는 조성물에서 1 : 4 이고, TAED를 함유하는 조성물에서 1 : 8 이다.This composition is intended to release the same concentration of peracid in the wash liquor. The molar ratio of bleach precursor to peracid salt is therefore 1: 4 in compositions containing collyl-4-sulfophenyl carbonate and 1: 8 in compositions containing TAED.

첨부도면의 제 1 도를 참고로 하여 설명한 바와같은 2구획 주머니의 규격을 80×160mm로 제조하여, 표 4에 나타낸 성분을 채운 다음 1초당 185℃/45psi에서 열 밀봉 밀폐하였다.The specifications of the two compartment pouch as described with reference to FIG. 1 of the accompanying drawings were prepared in 80 × 160 mm, filled with the ingredients shown in Table 4, and then heat sealed at 185 ° C./45 psi per second.

7°의 프랑스 경도를 갖는 경수(5°Ca, 2°Mg) 35리터를 포함하는 내쇼날(상표) 2통식 상부투입 세탁기에서 안정부하없이 차, 포도주 및 검은 딸기로 오염된 시험면직물을 세탁함으로써 표백성능을 평가하였다. 이때의 세탁온도는 25℃이고 세탁시간은 10분이다. 세탁과정 전, 후의 테스트직물의 460mm에서의 반사율차이(△R)를 표백성능의 척도로서 사용하였다.Bleaching by washing tea, wine and blackberry-contaminated test cotton fabrics without stable loads in a National Two-Tier Top-In Washing Machine containing 35 liters of hard water (5 ° C, 2 ° Mg) with a French hardness of 7 ° The performance was evaluated. At this time, the washing temperature is 25 ℃ and the washing time is 10 minutes. The reflectance difference (ΔR) at 460 mm of the test fabric before and after the washing process was used as a measure of the bleaching performance.

또 표준 피오황산 적정법을 사용하여 과산결정을 수행하였다.In addition, peracid crystallization was carried out using a standard pyosulfite titration method.

개봉된 상자에서 10일간 저장한 후에 상대습도 37℃/70%에서 이 제품을 테스트하였다. 대조용으로서 주머니제품과 동일한 조건하에서 저장된 저밀도의 세제분말과 갓 제조한 저밀도의 세제분말에 대하여 동일한 테스트를 수행하였다. 그 결과는 표 5와 같다.The product was tested at a relative humidity of 37 ° C./70% after storage for 10 days in an open box. As a control, the same tests were performed on freshly prepared low density detergent powders and freshly prepared low density detergent powders under the same conditions as bag products. The results are shown in Table 5.

[표 4]TABLE 4

실시예 4 및 P-주머니계(a)Example 4 and P-Pocket System (a)

Figure kpo00015
Figure kpo00015

실시예 5 및 Q-주머니계(b)Example 5 and Q-bag system (b)

Figure kpo00016
Figure kpo00016

실시예 6 및 R-주머니계(c)Example 6 and R-Pocket System (c)

Figure kpo00017
Figure kpo00017

실시예 7 및 S-두 동일구획Example 7 and S-Two Identical Compartments

Figure kpo00018
Figure kpo00018

비교실시예 I, Z, T, U-저밀도 세제분말Comparative Example I, Z, T, U-low density detergent powder

Figure kpo00019
Figure kpo00019

비교실시예 I와 T는 갓 제조된 세제분말을 나타내는 반면 Z와 U는 주머니제품과 동일한 조건하에서 저장한 후의 동일 세제분말을 나타낸다.Comparative Examples I and T represent freshly prepared detergent powders, while Z and U represent the same detergent powder after storage under the same conditions as the bag product.

[표 5]TABLE 5

Figure kpo00020
Figure kpo00020

갓 제조된 세제분말(I, T)를 구한 결과로부터 콜릴-P-술포페닐 카보네이트(CSPC)를 함유하는 조성물은 TAED를 함유하는 조성물보다 훨씬 강력한 표백작용을 할 수 있다는 것은 분명하다. 그러나 저밀도 세제분말로서 10일간 저장을 한후의 이러한 이점은 완전히 상실되고 두가지 세제분말(Z, U)은 대단히 유사하게 수행된다.From the results of freshly prepared detergent powders (I, T), it is clear that a composition containing collyl-P-sulfophenyl carbonate (CSPC) can perform a much stronger bleaching effect than a composition containing TAED. However, after 10 days of storage as a low density detergent powder, this benefit is completely lost and the two detergent powders (Z, U) perform very similarly.

그러나 주머니 형성은 저자에 대해 표백활성의 손실을 방지하는데 효과적이다. 가장 효과적인 주머니계는 CSPC가 다른 모든 성분으로부터 분리된 실시예 4의 주머니계(a) : CSPC, 과산염 및 데퀘스트가 세제조성물로부터 분리된 실시예 6의 주머니계(c) 및 과산염이 나머지 성분들과 분리된 실시예 5의 주머니계(b)(보호정도가 덜하나 여전히 현저한 수준임) : 및 몇몇 이점을 제공하는 실시예 7의 완전조성물의 주머니이다.However, pocket formation is effective in preventing loss of bleaching activity for the author. The most effective bag system was the bag system of Example 4 in which the CSPC was isolated from all other components: the bag system (c) and the remaining salts of Example 6 in which the CSPC, peracid and dequest were separated from the detergent composition. The bag system of Example 5 (b), which is less protected but still significant, separate from the components: and the bag of the complete composition of Example 7, which provides some advantages.

TAED 조성물에 대해서는 주머니 형성의 효과는 훨씬 적은 것으로 나타났다.For TAED compositions, the effect of bag formation was found to be much less.

[실시예 8, 비교실시예 8, J, K, L, V, W][Example 8, Comparative Example 8, J, K, L, V, W]

과산화 표백제 화합물로서 과붕산나트륨 1수화물 대신에 과탄산나트륨을 사용하여 유사한 실험을 행하였다. 테스트된 제품을 표 6에 나타내었고, 그 결과를 표 7에 나타내었다.Similar experiments were performed using sodium percarbonate instead of sodium perborate monohydrate as the bleach peroxide compound. The tested products are shown in Table 6 and the results are shown in Table 7.

[표 6]TABLE 6

실시예 8 및 J-주머니계(b)Example 8 and J-bag system (b)

Figure kpo00021
Figure kpo00021

비교실시예 V, W, K 및 L-저밀도 세제분말Comparative Examples V, W, K and L-Low Density Detergent Powders

Figure kpo00022
Figure kpo00022

실시예 V와 K는 갓 제조된 세제분말을 나타내고 실시예 W와 L은 주머니 제품과 동일한 조건하에서 저장한 후의 동일한 세제분말을 나타낸다.Examples V and K represent freshly prepared detergent powders and Examples W and L represent the same detergent powder after storage under the same conditions as the bag product.

두 전구물질과 함께 주머니 형성은 저장에 대한 표백안정성을 향상시키거나 그 효과는 실제로 CSPC 조성물보다 대체로 크다.Bag formation with both precursors improves bleaching stability for storage or the effect is generally greater than that of CSPC compositions.

[표 7]TABLE 7

Figure kpo00023
Figure kpo00023

Claims (14)

세탁과정중 세탁액내로 그 내용물을 분산시킬 수 있는 단일-구획 또는 다구획 주머니 형태의 세탁물 처리제품으로서, 상기 주머니내에는 (ⅰ) 4차 암모늄 또는 포스포늄으로 치환된 표백제 전구물질과, (ⅱ) 임의 선택적인 무기 또는 유기 퍼옥시 표백화합물((ⅱ)대 (ⅰ)의 몰비가 0.5 : 1 - 20 : 1의 범위내이도록 하는 량만큼), 및 (ⅲ) 임의 선택적인 1종 이상의 세제성분을 함유하는 입자상 세탁물 처리 조성물이 들어있으며, 상기 전구 물질(ⅱ)과 상기 임의 선택적인 표백화합물(ⅱ)은 함께 조성물의 1-100중량%를 구성하는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.A laundry treatment product in the form of a single-compartment or multi-compartment bag capable of dispersing its contents into the wash liquor during the washing process, comprising (i) a bleach precursor substituted with quaternary ammonium or phosphonium, and (ii) ) Optionally optional inorganic or organic peroxy bleach compounds (by amounts such that the molar ratio of (ii) to (iii) is in the range of 0.5: 1-20: 1), and (iii) at least one optional detergent component. A laundry treatment product comprising a particulate laundry treatment composition, wherein said precursor (ii) and said optional optional bleach compound (ii) together constitute 1-100% by weight of the composition. 제 1 항에 있어서, 표백제 전구물질(ⅰ)은 퍼옥시탄산 전구물질인 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.2. The laundry treating product of claim 1, wherein the bleach precursor is a peroxycarbonate precursor. 제 1 항에 있어서, 표백제 전구물질(ⅰ)은 콜릴-4-술포페닐 카보네이트인 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.The laundry treating product according to claim 1, wherein the bleach precursor is collyl-4-sulfophenyl carbonate. 제 1 항에 있어서, 표백제 전구물질(ⅰ)은 누들(noodle)형태의 콜릴-4-술포페닐 카보네이트인 것을 특징으로하는 세탁물 처리제품.The laundry treating product according to claim 1, wherein the bleach precursor is noodle-type collyl-4-sulfophenyl carbonate. 제 1 항에 있어서, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ) 대 표백제 전구물질(ⅰ)의 몰비가 1 : 1 - 10 : 1 범위가 되도록 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)을 함유하는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.The laundry treating product according to claim 1, wherein the laundry treatment product contains a peroxy bleach compound (ii) such that the molar ratio of the peroxy bleach compound (ii) to the bleach precursor is in the range of 1: 1 to 10: 1. . 제 5 항에 있어서, 과붕산나트륨 일수화물 및 과탄산나트륨 중에서 선택되는 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)을 함유하는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.The laundry treating product according to claim 5, which contains a peroxy bleach compound (ii) selected from sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate. 제 5 항에 있어서, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)과 표백제 전구물질(ⅰ)은 다구획 주머니의 서로 다른 구획내에 함유되는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.6. The laundry treating product according to claim 5, wherein the peroxy bleach compound (ii) and the bleach precursor are contained in different compartments of the multi-compartment bag. 제 5 항에 있어서, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)과 표백제 전구물질(ⅰ)은 단일구획 주머니내에 또는 다구획 주머니의 동일구획내에 함께 함유되는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.6. The laundry treating product according to claim 5, wherein the peroxy bleach compound (ii) and the bleach precursor are contained together in a single compartment bag or in the same compartment of a multicompartment bag. 제 1 항에 있어서, 성분(ⅲ)으로서 입자상 세제조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.The laundry treating product according to claim 1, comprising a particulate detergent composition as a component. 제 9 항에 있어서, 입자상 세제조성물(ⅲ) 및 표백제 전구물질(ⅰ)은 다구획 주머니의 서로 다른 구획내에 함유되는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.10. The laundry treating product of claim 9, wherein the particulate detergent composition and the bleach precursor are contained in different compartments of the multi-compartment bag. 제 1 항에 있어서, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ) 및 입자상 세제조성물(ⅲ)을 함유하며, 여기서 표백제 전구물질(ⅰ)과 (경우에 따라)미량의 입자상 세제조성물(ⅲ)은 다구획 주머니의 제 1 구획내에 함유되고, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ) 및 최소한 대부분의 입자상 세제조성물(ⅲ)은 함께 제 2 구획내에 함유되는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.The compound according to claim 1, which contains a peroxy bleach compound (ii) and a particulate detergent composition, wherein the bleach precursor and (if any) traces of the particulate detergent composition are selected from the multi-compartment bag. The laundry treating product contained in the first compartment, wherein the peroxy bleach compound (ii) and at least most of the particulate detergent composition are contained together in the second compartment. 제 1 항에 있어서, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ) 및 입자상 세제조성물(ⅲ)을 함유하며, 여기서 표백제 전구물질(ⅰ) 및 최소한 대부분의 입자상 세제조성물(ⅲ)은 다구획 주머니내에 함께 함유되고, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)(경우에 따라 미량의 입자상 세제조성물(ⅲ)포함)은 제 2 구획내에 함유되는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.The compound according to claim 1, which contains a peroxy bleach compound (ii) and a particulate detergent composition, wherein the bleach precursor and at least most of the particulate detergent composition are contained together in a multi-compartment bag, A laundry treatment product, characterized in that peroxy bleaching compound (ii) (optionally containing trace amounts of particulate detergent composition) is contained in the second compartment. 제 1 항에 있어서, 퍼옥시 표백화합물(ⅱ) 및 입자상 세제조성물(ⅲ)을 함유하며, 여기서 표백제 전구물질(ⅰ) 및 퍼옥시 표백화합물(ⅱ)(경우에 따라 미량의 입자상 세제조성물(ⅲ)포함)은 다구획 주머니의 제 1 구획내에 함께 함유되고, 최소한 대부분의 입자상 세제조성물(ⅲ)은 제 2 구획내에 함유되는 것을 특징으로 하는 세탁물 처리제품.The compound according to claim 1, which contains a peroxy bleach compound (ii) and a particulate detergent composition, wherein the bleach precursor and the peroxy bleach compound (ii) (optionally a small amount of particulate detergent composition) And (b) are contained together in the first compartment of the multi-compartment bag, and at least most of the particulate detergent composition is contained in the second compartment. 제 1 항에 있어서, 2구획을 가지는 주머니 형태인 세탁물 처리제품.The laundry treating product according to claim 1, which is in the form of a bag having two compartments.
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