KR920003034B1

KR920003034B1 - 열가소성 탄성중합체 수지조성물 및 그 제조방법

Info

Publication number: KR920003034B1
Application number: KR1019880007455A
Authority: KR
Inventors: 김재경; 이성만; 김영덕
Original assignee: 동양나이론 주식회사; 배기은
Priority date: 1988-06-21
Filing date: 1988-06-21
Publication date: 1992-04-13
Also published as: US4912148A; KR900000413A

Abstract

내용 없음.

Description

열가소성 탄성중합체 수지조성물 및 그 제조방법

본 발명은 열가소성 탄성중합체 수지조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로는 포화 혹은 불포화 모노올레핀 공중합체 고무와 결정성 폴리올레핀 수지의 혼합물에 유기과산화물 및 기타 유기 또는 무기물을 첨가하여 1공정 또는 그 이상에서 부분가교시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 열가소성 탄성중합체 수지조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.

종래 올레핀계 열가소성 탄성중합체로는 포화 혹은 불포화 모노올레핀 공중합체고무(EPM 혹은 EPDM)와 결정성 폴리올레핀 수지의 혼합물을 기재로 한 것이 알려져 있으며, 통상 이들은 고무와 수지의 혼합물을 동적으로 부분경화하여 제조된다. 예를들어 미국특허 375864 및 3862106에서는 퍼옥사이드로 EPDM을 부분가교시킨후 폴레올레핀과 혼합하여 탄성중합체를 제조하고 있으며, 미국특허 3957919에서는 EPDM 및 PP, PE, 익스텐더 오일(Extender Oil)을 사용하여 퍼옥사이드와 함께 브라벤더 믹서(Brabender Mixer)를 사용하여 벳치식으로 제조하였다. 또한 미국특허 4104210에서는 폴리부타디엔 또는 니트릴고무, SBR, 폴리이소프렌과 같은 고무와 폴리올레핀 수지를 경화제와 함께 동적가교시켜 열가소성 탄성중합체를 제조하였고, 미국특허 4212787 및 4247652에서는 퍼옥사이드에 가교성이 있는 올레핀계 고무와 퍼옥사이드에 가교되지 않는 폴리이소부틸렌고무를 사용하여 반바리 믹서(Banbary Mixer)에 의해 탄성중합체를 제조하였다.

이 같은 종래의 기술을 보다 상세히 분류해 보면 열가소성 탄성중합체를 제조하기 위한 고무의 사출가공에 있어서, 초기에는 고무에 첨가제를 혼합하여 금형에서 사출한후 가교시켜 왔으나 이러한 공정에 의할 경우 특별한 사출기계가 필요하며 긴 사출시간과 복잡한 공정이 요구되므로 고무화합물의 대량생산이 곤란한 단점이 있는바, 이러한 단점을 극복하기 위해서 가교를 필요로 하지 않는 고무와 유사한 성질을 갖는 PVC, EVA, LDPE와 같은 연질플라스틱을 사용하게 되었다. 그러나 이러한 연질플라스틱은 작업성 및 유연성은 양호하나 내열성 및 탄성이 저하되는 관계로 그 사용이 제한되고 있다. 한편, 연질플라스틱의 강성과 내열성을 증가시키기 위하여 높은 용융점을 갖는 HDPE나 PP와 같은 수지를 혼합사용하고 있으나, 이 또한 유동성이 불량하여 성형품의 두꺼운 부분에 싱크마크(Sink Mark)가 생기는등 문제점이 많았다. 따라서 최근에는 가교고무와 연질플라스틱의 중간성질을 갖는 열가소성 탄성체가 개발되고 있다. 즉, 이는 올레핀 수지의 내마모성 및 내파열성, 충격강도를 향상시키기 위하여 고무물질을 혼합하는 것이나 고무는 올레핀계 수지보다 유동성이 적은 관계로 고무와 올레핀 수지와의 상용성이 높지 않기 때문에 싱크마크 또는 플로우마크(Flow Mark)가 발생하는 문제점이 있다. 이러한 현상은 경화고부를 혼합하면 더욱 심각해진다.

구체적인 예로서 상기한 미국특허 3758643, 3862106은 먼저 유기과산화물 또는 황으로 고무를 부분가교시키고 다음공정에서 폴리올레핀 수지를 첨가혼합하여 열가소성 탄성체를 제조하는 것을 개시하고 있으나 탄성 및 인장강력, 스티프니스(Stiffness), 표면경도, 열변형온도가 저하되고 특히 유동성이 거의 없어 두껍거나 큰 성형물에서는 플로우마크가 발생하며, 또한 뱃치식으로 제조하기 때문에 공정이 복잡하고 대량생산시 로트(Lot)별 품질이 불안정하게 되는 문제가 있다. 또한 미국특허 4212787 및 4247652는 가교형 고무(EPM 또는 EPDM)와 가교제로 가교되지 않는 비가교형 고무(폴리이소부틸렌)을 폴리올레핀 수지와 반바리 믹서에서 함께 혼합하고 가교처리하여 열가소성 탄성체를 제조하고 있으나 이와 같이 제조된 탄성체는 물리적 성질은 양호하지만 반바리 믹서를 사용하여 혼합한후 가교제를 처리하여 제조하기 때문에 공정이 복잡하게 되며, 또한 뱃치식에 의해 제조되는 관계로 대량생산시 로트별 품질이 분안정할 위험이 있다. 따라서 본 발명은 상기 종래의 제반 문제점을 해결하기 위한 것으로 열가소성 탄성중합체를 제조함에 있어 종래의 뱃치식 및 다단계의 공정에 의존하지 않고 연속식(1 Stage)으로 제조한다는 점과 우수한 작업성 및 물성을 부여하기 위해 특이한 첨가제를 포함하는 신규한 수지조성물을 제공하는 것을 그 특징으로 한다.

본 발명에 있어 열가소성 탄성중합체는 포화 또는 불포화 모노올레핀 공중합체 고무(EPM 혹은 EPDM형 고무)와 결정성 폴리올레핀 수지의 혼합물을 동적으로 부분경화하여 제조한다.

본 발명에 있어서의 열가소성 탄성중합체의 기본적 조성은 (A) 모노올레핀 공중합체 고무 : 20 내지 90중량부, (B) 결정성 폴리-알파 올레핀 수지 : 5 내지 70중량부, (C) 광유물계 오일 : (A)+(B)에 대하여 5 내지 100중량부, (D) 폴리올레핀계 왁스 : (A)+(B)에 대하여 5 내지 60중량부, (E) 부틸고무 : (A)+(B)에 대하여 0.1 내지 10중량부로 구성되며, 이들을 균일하게 혼합한후 익스트루다에서 소정량의 유기과산화물, 가교조제 및 커플링제와 함께 동적 부분가교시켜 얻는 것을 특징으로 한다.

본 발명에서 사용되는 모노올레핀 공중합체고무로는 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 또는 에틸렌-프로필렌-난-콘쥬 게이티드 디엔고무(Ethylene-Propylene-non-cunjugated dien rubber)가 주로 사용되며, 여기에서 난-콘쥬 게이티드 디엔은 디사이클로-펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 에틸리덴 노브넨이다. 유기과산화물로 고무를 가교시킬때 부반응을 제거하고 가교효과를 높이기 위하여는 에틸렌 함량이 높고 분자량 분포가 좁고, 디엔 함량이 많은 고무가 적당하다. 본 발명에서 바람직한 모노올레핀 공중합체 고무의 에틸렌 함량은 60 내지 90중량%이고 무니점도(Mooney Viscosity)는 ML 1+4(100℃) 10 내지 120이다.

본 발명에서 사용되는 결정성 폴리-알파 올레핀 수지로는 이소테틱 폴리프로필렌, 프로필렌과 약간의 다른 알파-올레핀의 공중합체 예를들면 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-4-메틸-1-펜텐 공중합체등이 바람직하며, 용융지수(ASTM D 1238-65-T230℃)는 0.6 내지 60정도의 것이다.

본 발명에서 사용되는 광물유계 오일은 방향족계, 나프테닉계, 파라피닉계의 높은 끊는 점을 갖는 석유분류분을 말하는데 일명 ＂프로세스 오일＂이라 하며, 비중이 0.87 내지 1.02, 유동점이 -40 내지 -10℃, 평균분자량이 320 내지 800 및 점도가 100℃에서 3 내지 40cst인 것이 바람직하다. 광물유계 오일은 작업성을 향상시키고 카본블랙의 분산성을 좋게 하며 경화고무의 경도를 감소시켜 유연성 및 탄성을 증가시킨다.

본 발명에 사용되는 폴리올레핀계 왁스로는 폴리프로필렌계 및 폴리에틸렌계 왁스가 적당하며, 밀도가 0.91 내지 0.99, 용융점도(125℃)가 150 내지 1500첸 및 평균분자량이 1700 내지 8000 정도의 것이 특히 바람직하다. 폴리올레핀계 왁스는 올레핀 공중합체 고무와 결정성 폴리올레핀 수지 혼합물의 상용성을 높여 고무의 균일한 분산효과를 가져오게 하고 최종 제품의 표면광택을 좋게 하여 주며 멜트 블로우 및 이형성을 향상시켜 준다.

본 발명에 사용되는 부틸고무는 제품의 외관향상 및 기본조성물의 상용성을 높이기 위하여 필요한 것으로 무니점도((Mooney Viscosity)가 ML 1+8(100℃) 30 내지 60 및 비중이 0.92 정도인 것이 바람직하다. 본 발명에 사용되는 유기과산화물은 고무 또는 플라스틱을 경화시키거나 분해시키는데 유용한 것으로 다음과 같은 화합물이 사용된다.

어로메틱 디아실 퍼옥사이드, 알리파틱 디아실 퍼옥사이드, 디베이직 엑시트 퍼옥사이드, 캐톤 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, 디-터트-부틸퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2-5-디-(터트-부틸퍼옥시)헥산, 2-5-디메틸-2-5-디-(터트-부틸퍼옥시)헥산-3,1-3-비스(터트-부틸퍼옥시 이소-프로필)벤젠, 1,1-비스(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, n-부틸-4-4-비스(터트-부틸포옥시)벨레레리트, 벤조일 퍼옥사이드, p-클로로벤조일 퍼옥사이드, 2.4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 터트-부틸퍼벤조에이트, 터트-부틸-퍼옥시-이소프로필 카보네이트, 디아세틸 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 터트-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 디아세틸 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 비스-2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 2,5-비스(터트-부틸-퍼옥시)-2,5-디메틸헥산-3,4,4,4',4'-테트라-(터트-부틸-퍼옥시)-2,2-디사이클로헥실 프로판.

상기한 여러가지 유기과산화물중에서 냄새나 안정성을 고려하면 2,5-디메틸-2,5-디-(터트-부틸퍼옥시)벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디-(터트-부틸퍼옥시)헥산-3,1-3-비스(터트-부틸퍼옥시 이소-프로필)벤젠, 1,1-비스(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 디쿠밀 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드등이 특히 효과적이다.

본 발명에서 유기과산화물의 첨가량은(A+B+C+D+E)의 총량에 대해 0.05 내지 5중량부가 적당하다. 유기과산화물의 함량이 적으면 고무의 가교도가 적어져 탄성중합체의 내열성, 인장강도, 탄성회복율이 감소하게 되며, 유기과산화물의 함량이 많으면 콤포지트(Composite)의 유동성이 떨어지게 된다. 본 발명에서 유기과산화물을 사용하여 부분가교를 시킬때 특정의 가교조제를 사용하면 베타시즌(bata scission : EPDM 고무상의 베타 체인의 절단현상)으로 생기는 고무의 분해를 방지하고 가교도를 균일하게 하여 주어 탄성중합체의 기계적 물성을 더욱 높일 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 가교조제로는 황, p-퀴논 디옥심, p,p'-디벤조일 퀴논 디옥심, N-메틸-N,4-디니트로서 아닐린, 니트로벤젠, 디페닐 구아니딘, 트리메티를 프로판-N,N'-m-페닐렌 디말레이미드와 같은 퍼옥시 가교촉진제나 디비닐벤젠, 트리알릴시아눌레이트 같은 다관능성 비닐단량체 또는 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리메티를 프로판 트리메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트와 같은 다관능성 메타크릴레이트 단량체등이며, 이들은 첨가량은(A+B+C+D+E)의 총량에 대해 0.1 내지 2.0중량부가 적당하다. 가교조제의 양이 적으면 유기과산화물의 분산이 나빠져 균일한 가교가 이루어지지 않아 품질이 일정치 않게 되고 첨가량이 너무 많으면 가교가 너무 일어나 유동성이 떨어진다.

본 발명에서 유기과산화물을 사용하여 부분가교 시킬때 커플링제를 첨가하면 가공이 용이해지고 탄성중합체의 기계적 성질을 더욱 향상시킨다.

일반식(RO)m-Ti-(O-XR²-Y)n (R은 알킬기 ; X는 카복실기 또는 술포닐기 또는 포스페이토기, -O-C-, -O-

; Y는 -C=C, -NH2 또는 -OH ; m+n은 4-6, m.n은 정수)형태의 커플링제를 사용하는데, 이러한 커플일제의 사용에 의해 탄성중합체의 충격강도 및 공정성(Process)의 향상은 물론 가교제의 분산성 및 가교도를 증가시켜준다. 첨가량은(A+B+C+D+E)의 총량에 대해 0.01 내지 5.0중량부가 적당하다. 커플링제의 함량이 적으면 첨가효과가 없고 함량이 너무 많으면 기계적 물성이 떨어지게 된다.

본 발명에서 바람직한 커플링제로는 이소프로필 트리이소스테아로릴 티타네이트, 이소프로필 트리(디옥틸포스페이토)티타네이트, 티타니움 디(디옥틸피로포스페이트)옥시아세티이트, 디이소스테아를 에틸렌티타네이트등이다. 본 발명의 열가소성 탄성중합체 조성물에 필라(Filler)를 첨가할 경우 기계적 물성은 더욱 향상된다. 첨가할 수 있는 필라의 종류로는 칼시움 카보네이트, 칼시움 실리케이트, 클레이, 카오린, 탈크, 실리카, 마이카, 석면, 알루미나, 바리움 설페이트, 알루미늄 설페이트, 유리섬유, 글라스비드, 탄소섬유등이 있다. 또한 본 발명에서는 다양한 열안정제, 산화방지제, 내후안정성, 대전방지제, 윤활제등이 첨가될 수 있다.

본 발명은 반바리 믹서 또는 니더를 거쳐 2공정 이상의 복잡한 공정으로 생산되던 종래의 방법을 특수형태의 익스트루다를 이용하여 1공정(1 Stage)으로 개선하는 것을 또한 특징으로 한다. 즉, 본 발명에서 채용되는 익스트루다는 4-벤트 타입의 트윈스크류 익스트루다로써 고체 및 액체원료를 투입할 수 있는 3개 이상의 피드부와 3개 이상의 벤트(vent)부로 구성되어 있다. 스크류의 형태는 카운터 로테이티(Counter-rota tion) 및 코-로테이팅(co-rotating)이 모두 가능하며 직경에 대한 길이의 비가 30 이상인 특수 익스트루다이다.

본 발명의 수지조성물을 상술한 형태의 익스트루다에서 가공하는 방법을 간략히 기술해보면, 먼저 모노올레핀 공중합체 고무(A)와 결정성 폴리 알파-올페핀 수지(B), 광물유계 오일(C), 폴리올레핀계 왁스(D), 부틸고무(E)를 각각 준비한후 드라이 블랜드나 수퍼믹서를 이용하여 혼합한다. 이들 혼합물을 익스트루다의 홉파(Hopper)에 투입하여 믹싱 존(Mixing zone)에서 균질하게 혼합시킨다. 이때 모노올레핀 공중합체 고무와 결정성 폴리-알파-올레핀 수지는 온도가 높아질수록 익스트루다에서 작용하는 토크(Torque)의 차이가 커지므로 혼합이 잘 안되며 혼합 효과가 감소하는 관계로 쉐어(Share)를 크게 주고, 온도를 180 내지 230℃로 유지하는 것이 중요하다. 믹싱존에서 완전한 혼합이 이루어진후 제2의 벤트부로 용융혼합물이 진출하면 상기에서 기술한 유기과산화물 및 가교조제, 커플링제를 제2의 퍼드부를 통하여 익스트루다에 첨가하며 여기에서 가교 반응이 진행된다. 익스트루다내의 미반응물은 제거해주는 것이 바람직하게 때문에 이를 위하여 역내는 진공을 완전히 하여 주어야 하며 최종 첨가물로써 열안정제, 산화방지제, 내후안정성, 대전방지제등과 Zn, Mg, Ca등의 성분이 포함된 윤활제(Metal Soap)를 또 다른 피드부를 통하여 첨가 최종 제품을 생산한다.

이와 같은 본 발명에 효과는 종래의 뱃치식 및 다단계 공정에 따른 번잡함과 품질의 불균일성을 완전 개선하는 연속적인 제조방법을 제공하는 것이며 이로부터 우수한 물성을 갖는 제품을 안정적으로 제조하는 효과가 있는바 이하에 실시예로써 상세히 설명한다.

[실시예]

본 발명은 하기 실시예에서 보다 상세히 기술되나, 본 발명은 물론 이들 실시예에 국한되지 않는다.

본 실험에 사용한 기계 및 시험조건은 다음과 같다.

인젝션 모울딩기 : 도시바제

모울딩 온도 : 200℃

사출압력 : 1차압 140kg/㎠, 2차압 100kg/㎠

기본물성 : 인장강도 및 파단강도(kg/㎠) : KSM 6518에 따른다(인장속도 200mm/min.)

신도(%) : KSM 6518에 따른다(인장속도 200mm/min.)

경도(Hardness) : 록크웰(Rockwell)R 경도 ASTM-D-785

용융지수 : ASTM D 1238에 따른다. (온도 230℃, 하중 2,16kg으로 한다)

밀도 : ASTM D 1505에 따른다.

굴곡탄성율 : KSM 6518에 따른다. 2mm/min의 속도로 시험

아이조드 충격강도 : ASTM D 256에 따른다.

시편은 성형후 24시간 이상 경과한 것으로서 3시간 이상 표준상태의 실험실에서 보존하고 난후에 실시한다. 실시예에 사용하는 물질은 다음과 같은 약자로 표시한다.

EPDM I : 에틸렌-프로필렌 에틸리덴 노보넨 공중합체 고무 무니점도 ML 1+4(127℃)45

EPDM II : 에틸렌-프로필렌 에틸리덴 노보넨 공중합체 고무 무니점도 ML 1+4(100℃)88

EPDM III : 에틸렌-프로필렌 에틸리덴 노보넨 공중합체 고무 에틸렌 함량 65%

EPM I : 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 무니점도 ML 1+4(100℃)70

EPM II : 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 무니점도 ML 1+4(100℃)24

BR : 부틸고무(Exxon Butyl 268 : Exxon Chemical) 무니점도 ML 1+4(100℃)49

PP I : 폴리프로필렌, 용융지수(ASTM D 1238-65T, 230℃) 8밀도 0.9g/㎤

PP II : 폴리프로필렌, 용융지수(ASTM D 1238-65T, 230℃)14

PP III : 에틸렌-프로필렌 공중합체 용융지수(ASTM D 1238-65T, 230℃)1.5

PP IV : 에틸렌-프로필렌 공중합체 용융지수(ASTM D 1238-65T, 230℃)4.0

LDPE I : 저밀도 폴리에틸렌, 용융지수(ASTM D 1238-65T, 190℃)24, 밀도 0.915g/㎤

LDPE II : 저밀도 폴리에틸렌, 용융지수(ASTM D 1238-65T, 190℃)6.0, 밀도 0.920g/㎤

HDPE I : 고밀도 폴리에틸렌, 용융지수(ASTM D 1238-65T, 190℃)5, 밀도 0.963g/㎤

HDPE II : 고밀도 폴리에틸렌, 용융지수(ASTM D 1238-65T, 190℃)6, 밀도 0.968g/㎤

PEW : 폴리에틸렌 왁스(L-C 502 NC : Nion Chemiacl 社) 밀도 0.935g/㎤, 평균분자량 3000

PPW : 폴리에틸렌 왁스(L-C 102 N : Nion Chemiacl 社) 밀도 0.89g/㎤, 평균분자량 4750

오일 I : 나프테닉 프로세스 오일(한일정유, N Grade)

오일 II : 파라피닉 프로세스 오일(한일정유, P Grade)

퍼옥사이드 A : 디쿠밀 퍼옥사이드

퍼옥사이드 B : 벤조일 퍼옥사이드

TPT : 트리메티를 프로판 트리메타크릴레이트

TCI : 트리알릴 시아놀레이트

CB : 카본 블랙

Irganox : 산화방지제 Irganox 1010(Ciba Geigy)

KA 101 : 이소프로필 트리(디옥틸 포스페이트)티타네이트

다음 실시예에서 모든 부는 별도의 기재가 없는 한 중량기준으로 표시된 것이다.

[실시예 1-5]

EPDM I과 PP I을 블랜딩한후 익스트루다를 이용하여 열가소성 탄성중합체르 제조한다. 반응온도는 200℃, 리텐션 시간(retention time)은 3분이다. 시험편은 보통 스크류식 사출성형기로 제조된다. 상세한 시험결과는 표 1과 같다.

[표 1]

상기 표에서 B : Break(파괴됨)

NB : No Break(파괴되지 않음)

[실시예 6-10]

EPDM I과 PP I을 블랜딩한후 퍼옥사이드 A를 투입한다. 반응조건은 실시예 1-5와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 1과 같다.

[실시예 11-14]

EPM I 또는 EPDM I과 PP I과 PPW를 블랜딩한후 퍼옥사이드 A와 TPT를 투입한다. 반응조건은 실시예 1-5와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 2와 같다.

[표 2]

[실시예 15-18]

PP I과 EPDM I과 PPW를 블랜딩한후 퍼옥사이드 A를 투입한다. 반응조건은 (실시예 1-5)와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 3와 같다.

[표 3]

[실시예 19-23]

PP I과 EPDM I과 HDPE I 또는 HDPE II를 혼합한후 퍼옥사이드 A를 투입한다. 반응조건은 (실시예 1-5)와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 4와 같다.

[표 4]

[실시예 24-29]

EPDM I과 PP I 또는 PP II 또는 PP IV과 오일 II를 혼합한후 퍼옥사이드 A를 투입한다. 반응조건은 (실시예 1-5)와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 5와 같다.

[표 5]

[실시예 30-31]

PP I과 EPDM I과 오일 I 또는 오일 II와 HDPE I과 카본 블랙을 수퍼믹서에서 블랜등한 후 퍼옥사이드 A를 투입하고 산화방지제를 투입한다. 반응조건은 (실시예 1-5)와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 6과 같다.

[비교예 1]

PP I과 EPDM I과 오일 I 또는 오일 II와 HDPE I과 카본블랙을 반바리 믹서에서 200℃에서 5분간 100rpm으로 블랜딩하고 퍼옥사이드 A를 투입하여 3분간 반응시킨후 산화방지제를 투입하여 3분간 반응시켜 제조한다. 상세한 시험결과는 표 6과 같다.

[표 6]

[실시예 32-36]

PP I 및 PP II, EPDM I, 오일 I, PPW, BR, 카본 블랙을 수퍼믹서에서 블랜딩한후 퍼옥사이드 A 및 TCI, KA 101을 투입한다. 반응조건은 (실시예 1-5)와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 7과 같다.

[표 7]

[실시예 37-39]

PP II 또는 PP IV와 EPM II와 PMC III와 BR을 블랜딩한후 퍼옥사이드 B, TPT, KA 101을 투입한다. 반응조건은 (실시예 1-5)와 동일하다. 상세한 시험결과는 표 8과 같다.

[표 8]

Claims

포화 또는 불포화 모노올레핀 공중합체 고무(A) 20 내지 90중량부, 결정성 폴리-알파 올페린 수지(B) 5 내지 70중량부, 광물유계 오일(C) : (A)+(B)에 대하여 5 내지 100중량부, 올레핀계 왁스(D) : (A)+(B)에 대하여 5 내지 60중량부, 부틸고무 (E) : (A)+(B)에 대하여 0.1 내지 10중량부를 기본조성으로 하고, 상기 기본조성물의 총량에 대하여 유기과산화물 0.05 내지 5중량부, 가교조제 0.1 내지 2.0중량부 및 커플링제 0.01 내지 5.0중량부를 첨가하여 조성되는 것을 특징으로 하는 열가소성 탄성중합체 수지조성물.
제1항에 있어서, 포화 또는 불포화 모노올레핀 공중합체 고무는 에틸렌 함량이 60 내지 90중량%이고 무니점도(Mooney Viscosity)가 ML 1+4(100℃) 10 내지 100인 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 또는 에틸렌-프로필렌-난-콘쥬게이티드 디엔고무인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
제1항에 있어서, 결정성 폴리-알파 올레핀수지는 용융지수가 0.6 내지 60인 이소테틱 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-4-메틸-1-펜텐 공중합체인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
제1항에 있어서, 광물유계 오일은 방향족계, 파라피닉계, 나프테닉계인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
제1항에 있어서, 올레핀계 왁스는 평균분자량이 1700 내지 8000인 폴리에틸렌 왁스 또는 폴리프로필렌 왁스인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
제1항에 있어서, 부틸고무는 무니점도가 ML 1+8(100℃) 30 내지 60인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
제1항에 있어서, 유기과산화물은 2,5-디메틸-2,5-디(터트-부틸퍼옥시)벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(터트-부틸퍼옥시)헥산-3,1,3-비스(터트-부틸퍼옥시 이소프로필)벤젠, 1,1-비스(터트-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 디쿠밀 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
제1항에 있어서, 가교조제는 다관능성 비닐단량체 또는 다관능성 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
제1항에 있어서, 커플링제로는 이소프로필 트리이로스테아로닐 티타네이트, 이소프로필트리(디옥틸포스페이트(티타네이트, 티타니움 디(디옥틸피로포스페이트)옥시아세테이트, 디이소스테아놀 에틸렌 티타네이트인 것을 특징으로 하는 수지조성물.
포화 또는 불포화 모노올레핀 공중합체 고무 및 결정성 폴리-알파 올레핀 수지, 광물유계 오일, 폴리올레핀 왁스, 부틸고무를 컴파운더기의 혼합부에서 블랜딩한후 이들 혼합물을 3개 이상의 피드부와 3개 이상의 벤트부로 구성된 4-벤트타입 트윈스크류 익스트루다의 홉파를 통해 믹싱존으로 이송하여 용융혼합시키고 이어서 제2의 벤트부로 용융혼합물이 진출하면 유기과산화물 및 가교조제, 커플링제를 제2의 피드부를 통하여 첨가하여 가교시킨다음 익스트루다 역내의 진공을 통하여 미반응물을 제거한후 열안정성, 산화방지제, 내후안정제, 대전방지제 및 윤활제등의 최종 첨가물을 또 다른 피드부를 통하여 첨가하고 익스트루다를 통해 압출하는 것을 특징으로 하는 열가소성 탄성중합체의 연속적 제조방법.
제10항에 있어서, 블랜딩 및 용융혼합, 가교, 미반응물 제거, 압출공정이 동일기계에서 한공정(1 stage)으로 수행되는 것을 특징으로 하는 열가소성 탄성중합체의 제조방법.